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ARGENTIMETRA:
Las reacciones de volumetra por precipitacin ms importantes se efectan
con nitrato de plata como reactivo. Estos mtodos que implican el uso de una
solucin valorada de nitrato de plata se llama mtodos argentimetricos y se
discutirn en detalle en este captulo. Los principios generales, sin embargo,
valen tambin para cualquier otro mtodo por precipitacin.
REQUISITOS PARA EMPLEAR EL MTODO DE VOLUMETRA DE
PRECIPITACIN:
El precipitado formado debe ser prcticamente
insoluble.
METODO DE MOHR
Utilizado en esta prctica, consiste en la determinacin directa de iones
cloruro, bromuro o cianuro usando como indicador CrO4-2 que forma un
precipitado con el in plata. En este tipo de valoraciones, es importante que el
valor de Kps del compuesto indicador-valorante sea mayor que el analitovalorante, de manera que primero precipite el compuesto de inters y no el
indicador, y luego, al agregar un pequeo exceso de iones Ag+ precipite el
indicador, siendo posible identificar el punto final de la valoracin cuando el in
cromato (amarillo) reaccione con los iones Ag+ que estn en exceso formando
cromato de plata (precipitado rojo ladrillo).
Cl- + Ag+ <=====> AgCl (s) Blanco
Ag+ (exceso) + CrO4= <=====> Ag2CrO4(s) Rojo
.
VALORACIN DE VOLHARD:
Consiste en la valoracin de sales de plata con tiocianatos usando una sal de
Fe+3 como indicador. La adicin de la disolucin de tiocianato produce en
primer lugar la precipitacin de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata,
el primer exceso de tiocianato produce una coloracin
rojiza debido a la formacin de tiocianato de hierro.
Precipitacin: Ag++ ClAgCl (s)
Valoracin: Ag+ (exceso) + SCN-Ag(SCN )
Punto final: Fe+3 + SCN- Fe(SCN)3 (complejo rojo)
Las valoraciones se llevan a cabo en medio francamente
cido (HNO3) para evitar la hidrlisis del catin
indicador:
Fe+3 + H2O-(FeOH )3 + 3H+
La necesidad de operar en medio cido, trae aparejada
la ventaja de la eliminacin de la mayor parte de las interferencias que
molestan en otros mtodos
argentimtricos.
Sin embargo presenta las desventajas de tener la necesidad de medir dos
volmenes
VALORACIN DE FAHANS
Los indicadores de adsorcin son colorantes orgnicos aninicos. La accin de
estos indicadores es debida a que la adsorcin del indicador se produce al
alcanzar el punto de equivalencia y durante el proceso de adsorcin ocurre un
cambio en el indicador que lo transforma en una sustancia de color diferente.
El cambio de color en estos indicadores se debe a una deformacin de sus
capas electrnicas que tiene lugar cuando un ion entra dentro del campo
elctrico de un ion vecino de carga opuesta.
INDICADORES:
- La dicloroflurescena es adsorbida sobre el AgCl, pasando a la disolucin
iones Cl-. Cuando se aade AgNO3 a una disolucin neutra de cloruro que
contiene una pequea cantidad de fluorescenas, el punto de equivalencia de la
reaccin se pone de manifiesto por un cambio de color de amarillo a rosado.
Cuando se deja sedimentar el precipitado se observa que es de color rosa,
mientras que la disolucin es casi incolora.
- Eosina: indicador para la valoracin de Br-, I-; SCN-.