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ecanismo de la sntesis de pirroles[editar]

El mecanismo de la sntesis del pirrol fue investigado por Amarnath en el


ao 1991. [4] Su trabajo sugiere que el carbonilo protonado es atacado por
la amina para formar el hemiaminal. La amina ataca al carbonilo para formar
un derivado de 2,5-dihidroxitetrahidrofurano que sufre de deshidratacin
para dar el correspondiente pirrol sustituido. La reaccin normalmente
procede en condiciones de cidos prticos o de Lewis, con una amina
primaria. El uso de hidrxido de amonio o de acetato de amonio (segn lo
informado por Paal) da el pirrol sin sustitucin en N.6

Mecanismo de la reaccin en tiofeno[editar]


La sntesis de tiofeno se logra a travs de un mecanismo muy similar a la
sntesis de furanos. La dicetona inicial se convierte en una tiocetona con un
agente sulfurante, que luego se somete el mismo mecanismo que la sntesis
de furanos. La mayora de los agentes de sulfuracin son deshidratantes
fuertes y por lo tanto favorecen la reaccin. Los primeros postulados hacia
el mecanismo de la sntesis de Paal-Knorr de furanos sugieren que el
tiofeno se obtuvo mediante la sulfuracin del producto furnico. Campaigne
y Foye demostraron que el tratamiento de furanos aislados de la sntesis de
Paal-Knorr para furanos con pentxido de fsforo dieron resultados
inconsistentes con el tratamiento de 1,4-dicarbonilos con pentxido de

fsforo, lo que descart la sulfuracin de un mecanismo de furano y sugiere


que la reaccin a travs de la sulfuracin de un dicarbonilo.8

Aplicaciones[editar]

La reaccin de Paal-Knorr es muy verstil. En todas las sntesis casi todos


los dicarbonilos pueden convertirse en su heterociclo correspondiente. R2 y
R5 pueden ser H, alquilo o arilo. R3 y R4 pueden ser H, arilo, alquilo, o un
ster. En la sntesis de pirrol (X = N), R1 puede ser H, arilo, alquilo, amino o
hidroxilo. [7] Diversas condiciones se pueden utilizar para llevar a cabo
estas reacciones, la mayora de los cuales son suaves. La sntesis de PaalKnorr de furanos normalmente se lleva a cabo bajo condiciones cidas
acuosas con cidos prticos como cido sulfrico o cido clorhdrico, o
tambin en condiciones anhidras con un cido de Lewis como agente
deshidratante. Algunos agente deshidratantes comunes son el pentxido de
fsforo, anhdridos, ocloruro de zinc. La sntesis de pirrol requiere una
amina primaria en condiciones similares; tambin el amonaco (o sales de
amonio) puede ser utilizado. La sntesis de tiofenos requiere un agente
sulfurante que suele funcionar tambin como deshidratante , por ejemplo el
pentasulfuro de fsforo, el reactivo de Lawesson,osulfuro de hidrgeno.
Tradicionalmente, la reaccin de Paal-Knorr ha tenido un alcance limitado
por la disponibilidad de 1,4-dicetonas como precursores sintticos. Los
mtodos actuales de productos qumicos han ampliado en gran medida la
accesibilidad de estos reactivos, y las variaciones de la Paal-Knorr permiten

ahora una gran variedad de precursores empleados. La reaccin de PaalKnorr es considerada tambin limitada por las condiciones de reaccin
duras, como el calentamiento prolongado de cido, que puede degradar las
funciones sensibles en muchos potenciales precursores de furano. Los
mtodos actuales permiten condiciones ms suaves que se pueden evitar
por completo el calentamiento, incluyendo ciclizaciones con microondas.