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Contenidos (1)
1.-Caractersticasdecidosybasees
2.-Evolucinhistricadelconceptodecidoybase.
1.1.TeoradeArrhenius.Limitaciones.
2.2.TeoradeBrnsted-Lowry.
2.3.TeoradeLewis()
3.-Equilibriodeionizacindelagua.ConceptodepH.
4.-Fuerzadecidosybases.
4.1.cidosybasesconjugadas.
4.2.RelacinentreKayKb.
4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio, pH,
constantes,gradodedisociacin
Contenidos (2)
5.-Reaccionesdehidrlisisdesales
(estudiocualitativo).
5.1.Salesprocedentesdecidofuerteybasedbil.
5.2.Salesprocedentesdecidodbilybasefuerte.
5.3.Salesprocedentesdecidodbilybasedbil.
5.4.Salesprocedentesdecidofuerteybasefuerte.
5.5.CalculodeconcentracionesypH.()
6.-Disolucionesamortiguadoras.()
7.-Indicadoresdecido-base.()
8.-Valoracionesdecido-base(volumetras).
8.1.Neutralizacin(prcticadelaboratorio).
Caractersticas
BASES:
CIDOS:
Tienensaboragrio.
Soncorrosivosparalapiel.
Enrojecenciertos
colorantesvegetales.
Disuelvensustancias
Atacanalosmetales
desprendiendoH2.
Pierdensuspropiedadesal
reaccionarconbases.
Tienesaboramargo.
Suavesaltactopero
corrosivosconlapiel.
Dancolorazulaciertos
colorantesvegetales.
Precipitansustancias
disueltasporcidos.
Disuelvengrasas.
Pierdensuspropiedadesal
reaccionarconcidos.
Definicin de Arrhenius
Publicaen1887suteorade
disociacininica.
disociacininica
* Haysustancias(electrolitos)queendisolucin
sedisocianencationesyaniones.
CIDO:Sustanciaqueendisolucinacuosa
CIDO:
disociacationesH+.
BASE:Sustanciaqueendisolucinacuosa
BASE:
disociaanionesOH.
Disociacin
CIDOS:
AH(endisolucinacuosa)A+H+
Ejemplos:
* HCl(endisolucinacuosa)Cl+H+
* H2SO4(endisolucinacuosa)SO42+2H+
BASES:
BOH(endisolucinacuosa)B++OH
Ejemplo:
* NaOH(endisolucinacuosa)Na++OH
Neutralizacin
Seproducealreaccionaruncidoconuna
baseporformacindeagua:
H++OHH2O
Elaninquesedisocidelcidoyelcatin
quesedisocidelabasequedanen
disolucininalterados(saldisociada):
NaOH+HClH2O+NaCl(Na++Cl)
Teora de Brnsted-Lowry.
CIDOS:
SustanciaqueendisolucincedeH+.
BASES:
SustanciaqueendisolucinaceptaH +.
Siemprequeunasustanciasecomportacomo
cido(cedeH+)hayotraquesecomportacomo
base(capturadichosH+).
CuandouncidopierdeH+seconvierteensu
baseconjugadaycuandounabasecaptura
H+seconvierteensucidoconjugado.
CIDO(HA)
BASE(B)
H+
+H+
+H+
H+
BASECONJ.(A)
C.CONJ.(HB+)
10
11
Teora de Lewis ()
CIDOS:
Sustanciaquecontienealmenosuntomo
capazdeaceptarunpardeelectronesyformar
unenlacecovalentecoordinado.
BASES:
Sustanciaquecontienealmenosuntomo
capazdeaportarunpardeelectronespara
formarunenlacecovalentecoordinado.
12
HCl(g)+H2O(l)H3O+(ac)+Cl(ac)
EnestecasoelHClesuncidoporquecontieneun
tomo(deH)quealdisociarseyquedarcomoH +va
aaceptarunpardeelectronesdelH 2Oformandoun
enlacecovalentecoordinado(H3O+).
NH3(g)+H2O(l)NH4++OH
EnestecasoelNH3esunabaseporquecontieneun
tomo(deN)capazdeaportarunpardeelectrones
enlaformacindelenlacecovalentecoordinado
(NH4+).
13
Deestamanera,sustanciasquenotienentomos
dehidrgeno,comoelAlCl3puedenactuarcomo
cidos:
AlCl3+:NH3Cl3Al:NH3
ClHClH
||||
ClAl+:NHClAlNH
||||
ClHClH
14
Laexperienciademuestraqueelaguatieneuna
pequeaconductividadelctricaloqueindicaque
estparcialmentedisociadoeniones:
2H2O(l)H3O+(ac)+OH(ac)
H3O+OH
Kc=
H2O2
ComoH2Oesconstanteportratarsedeun
lquido,llamaremosKw=KcH2O2
Kw [H 3O ] [OH - ]
conocidocomoproductoinicodelagua
productoinicodelagua
15
Concepto de pH.
Elvalordedichoproductoinicodelaguaes: KW
(25C)=1014M2
Enelcasodelaguapura:
H3O+=OH=1014M2=107M
SedenominapHa:
pH
log
[H
O
]
+
7
Yparaelcasodeaguapura,comoH
3
3O =10 M:
pH=log107=7
16
Tipos de disoluciones
cidas:H3O+>107MpH<7
Bsicas:H3O+<107MpH>7
Neutras:H3O+=107MpH=7
Entodosloscasos:Kw=H3O+OH
luegosiH3O+aumenta(disociacindeun
cido),entoncesOHdebedisminuirparaque
elproductodeambasconcentracionescontine
valiendo1014M2
17
Grfica de pH en sustancias
comunes
CIDO
1
BSICO
5
10
11
12
13
Zumode
Aguamar
Leche
limn Cerveza
Sangre
Amoniaco
Aguadestilada
14
18
Concepto de pOH.
Avecesseusaesteotroconcepto,casiidnticoal
depH:
pOH log [OH ]
ComoKw=H3O+OH=1014M2
Aplicandologaritmosycambiandoelsigno
tendramos:
pH+pOH=14
paraunatemperaturade25C.
19
20
a)
ms
ms
a)
%=x100=x100
mdn
Vdnxd
ms%xd20x1,2g
conc(g/L)====240g/L
Vdn100 103Lx100
ns ms
conc(g/L) 240g/L
Molaridad====
Vdn VdnxMs Ms98g/mol
Molaridad=2,45mol/L
+
3
b)pH=log[H
b)
2,35
3O ]=log(2x2,45x10 M)=2,35
21
Electrolitosfuertes:( )
Estntotalmentedisociados
* Ejemplos:HCl(ac)Cl+H+
NaOH(ac)Na++OH
Electrolitosdbiles:( )
Estndisociadosparcialmente
* Ejemplos:CH3COOH(ac)CH3COO+H+
NH (ac)+H ONH ++OH
3
2
4
22
[HA]
[A]
[H+]
cidodbil
[HA]
[HA]
[A]
[H+]
23
ElNaOHproporcionaOHaladisolucin:
NaOH(ac)Na++OH
porloqueHCO3 +OHCO32+H2O
esdecir,elinHCO3 actacomocido.
ElHClproporcionaH+aladisolucin:
HCl(ac)H++Cl
porloqueHCO3 +H+H2CO3(CO2+H2O)
esdecir,elinHCO3actacomobase.
actacomobase
24
Fuerza de cidos.
Endisolucionesacuosasdiluidas(H2O
constante)lafuerzadeuncidoHAdepende
delaconstantedeequilibrio:
HA+H2OA+H3O+
AH3O+
AH3O+
Kc=KcH2O=
HAH2O
HA
[ A ] [H 3O ]
constantede
K C [H 2 O ]
K adisociacin
[HA]
(Kacidez)
25
SegnelvalordeKahablaremosdecidos
fuertesodbiles:
SiKa>100Elcidoesfuerteyestar
fuerte
disociadocasiensutotalidad.
SiKa<1Elcidoesdbilyestarslo
parcialmentedisociado.
Porejemplo,elcidoactico(CH 3COOH)es
uncidodbilyaquesuKa=1,8105M
26
cidos poliprticos
SonaquellosquepuedencedermsdeunH +.Por
ejemploelH2CO3esdiprtico.
Existenpues,tantosequilibrioscomoH +disocie:
H2CO3+H2OHCO3+H3O+
HCO3+H2OCO32+H3O+
HCO3H3O+
CO32H3O+
Ka1=Ka2=
H2CO3 HCO3
Ka1=4,5107M
Ka2=5,71011M
Laconstantessucesivassiemprevandisminuyendo.
27
c.in.(mol/l):0,0800
c.eq.(mol/l):0,08xxx
[H2 PO4 ] [H3O ]
x2
K a1
7,5 10 3 M
[H3 PO4 ]
0,08 x
x=0,021
[H2 PO4 ] [H3O ] 0,021 M
28
Equilibrio2:H2PO4+H2OHPO42+H3O+
c.in.(mol/l):0,02100,021
c.eq.(mol/l):0,021yy0,021+y
Ka2
6,2
10
M
0,021 y
0,021
[H2 PO4 ]
y=6,2x108M
[HPO42 ] 6,2 10 8 M
Equilibrio3:HPO42+H2OPO43+H3O+
c.in.(mol/l):6,2x10800,021
c.eq.(mol/l):6,2x108zz0,021+z
Ka2
2,2
10
M
2
8
8
[HPO4 ]
6,2 10 z 6,2 10
z=6,5x1019M
[PO43 ] 6,5 10 19 M
29
Fuerza de bases.
Endisolucionesacuosasdiluidas(H2O
constante)lafuerzadeunabaseBOH
dependedelaconstantedeequilibrio:
B+H2OBH++OH
BH+xOH
BH+xOH
Kc=KcxH2O=
BxH2O
B
[BH ] [OH ]
K C [H 2 O ]
K b (Kbasicidad)
[B ]
30
AligualqueelpHsedenominapKa:
pKa=logKa;
CuantomayoreselvalordeKaoKb
mayoreslafuerzadelcidoodelabase.
Igualmente,cuantomayoreselvalordepKaopKb
menoreslafuerzadelcidoodelabase.
pKb=logKb
31
Equilibrio:NH3+H2ONH4++OH
conc.in.(mol/l):0,2 0 0
conc.eq.(mol/l):0,2x
xx
NH4+xOHx2
Kb===1,8x105M
NH30,2x
Dedondesededucequex=OH=1,9x103M
pOH=logOH=log1,9x103=2,72
pH=14pOH=142,72=11,28
32
Relacin entre Ka y Kb
conjugada
Equilibriodedisociacindeuncido:
HA+H2OA+H3O+
Reaccindelabaseconjugadaconelagua:
A+H2OHA+OH
AxH3O+
HAxOH
Ka=;Kb=
HA A
AxH3O+xHAxOH
KaxKb==KW
HAxA
33
Relacin entre Ka y Kb
conjugada (cont.).
Enlaprctica,estarelacin(KaxKb=KW)
significaque:
Siuncidoesfuertesubaseconjugadaesdbil.
Siuncidoesdbilsubaseconjugadaesfuerte.
Alaconstantedelcidoobaseconjugadaenla
reaccinconelaguaselesuelellamar
constantedehidrlisis(Kh).
34
ElHCNesuncidodbil(constantemuy
pequea).Portanto,subaseconjugada,el
CN,serunabaserelativamentefuerte.Su
reaccinconelaguaser:
CN+H2OHCN+OH
KW1014M2
Kb===2,0x105M
Ka4,9x1010M
35
Enladisociacindeuncidoounabase
[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka
[HA]
c (1 - ) 1
Igualmente:
Enelcasodecidosobasesmuydbiles
(Ka/coKb/c<104),sedespreciafrentea
1conloque:Ka=c2(Kb=c2)
Dedonde:
Ka
Kb
c 2
Kb
1
Poblema
Poblemade
de
Selectividad
Selectividad
(Marzo
(Marzo2013)
2013)
36
loquesignificaqueestdisociadoenun0,025%luegosetratadeun
cidodbil.Subaseconjugada,BO 2,serpues,relativamentefuerte.
b)K
b) a=cx2=10-2Mx(2,51x104)2=6,3x1010
c)K
c) b=Kw/Ka=1014/6,3x1010=1,58x105
3
d)Seneutralizanexactamente:[BO
d)
2 ]=5x10 M
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
37
Ka 1,810-5 M
===0,019
c 0,05M
[H3O+]=c=0,05Mx0,019=9,5x10-4M
pH=log[H3O+]=log9,5x10-4=3,0
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
38
=7,5x10-4mol.
ParaqueelpHsea3,0[H3O+]=10-3Mquesertambinla
[HCl]yaqueesttotalmentedisociado.
Elvolumenenelquedebernestardisueltosestosmoleses:
V=n/Molaridad=7,5x10-4mol/10-3moll-1=0,75litros
Luegohabrqueaadir(0,750,015)litros= 735ml
Hidrlisis de sales
39
Eslareaccindelosionesdeunasalconelagua.
Sloesapreciablecuandoestosionesproceden
deuncidoounabasedbil:
Hidrlisiscida(deuncatin):
NH4++H2ONH3+H3O+
Hidrlisisbsica(deunanin):
CH3COO+H2OCH3COOH+OH
Tipos de hidrlisis.
40
Segnprocedanelcatinyelanindeuncidoouna
basefuerteodbil,lassalesseclasificanen:
Salesprocedentesdecidofuerteybasefuerte.
* Ejemplo:NaCl
Salesprocedentesdecidodbilybasefuerte.
* Ejemplo:NaCN
Salesprocedentesdecidofuerteybasedbil.
* Ejemplo:NH4Cl
Salesprocedentesdecidodbilybasedbil.
* Ejemplo:NH4CN
41
Ejemplo:NaCl
NOSEPRODUCEHIDRLISISyaquetanto
elNa+queesuncidomuydbilcomoel Cl
queesunabasemuydbilapenasreaccionan
conagua.Esdecirlosequilibrios:
Na++2H2ONaOH+H3O+
Cl+H2OHCl+OH
estnmuydesplazadohacialaizquierda.
42
Ejemplo:Na+CH3COO
SEPRODUCEHIDRLISISBSICAya
queelNa+esuncidomuydbilyapenas
reaccionaconagua,peroel
CH3COOesunabasefuerteysireacciona
constadeformasignificativa:
CH3COO+H2OCH3COOH+OH
loqueprovocaqueelpH>7(dis.bsica).
43
Ejemplo:NH4Cl
SEPRODUCEHIDRLISISCIDAya
queelNH4+esuncidorelativamentefuertey
reaccionaconaguamientrasqueelClesuna
basedbilynolohacedeformasignificativa:
NH4++H2ONH3+H3O+
loqueprovocaqueelpH<7(dis.cida).
44
Ejemplo:NH4CN
EnestecasotantoelcatinNH4+comoelanin
CNsehidrolizanyladisolucinsercidao
bsicasegnquionsehidroliceenmayorgrado.
ComoKb(CN)=2105My
Ka(NH4+)=5,61010M,enestecaso,la
disolucinesbsicayaqueKb(CN)esmayorque
Ka(NH4+)
45
Lareaccindehidrlisisser:
CN+H2OHCN+OH
HCNOHKW
Kh(CN)===
CN
4,01010M
11014M2
Kh(CN)==2,5105M
4,01010M
46
CN+H2OHCN+OH
Concinin.(M)0,01
0
0
Concequil.(M)0,01(1) 0,01 0,01
HCNxOH(0,01)2M2
2,5105M==
CN
0,01(1)M
Despreciandofrentea1,seobtieneque =0,05
KW 1014M2
H3O+===2,0x1011M
OH0,01Mx0,05
pH=logH3O+=log2,0x1011M=10,7
Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)
47
a)Acetatopotsico:
pHbsico,yaque
a)
pHbsico
CH3COO+H2OCH3COOH+OH
porserelc.aceticodbil,mientrasqueelK +no
reaccionaconaguaporserelKOHbasefuerte.
b)nitratosdico:
pHneutro,yaquenielaninNO
b)
pHneutro
3
nielcatinNa+reaccionanconaguaporprocederel
primerodelHNO3ydelNaOHelsegundo,ambos
electrolitosfuertes.
Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)
48
c)Sulfatoamnico:
pHcido,yaque
c)
pHcido
NH4++H2ONH3+H3O+
porserelamoniacodbil,mientrasqueelSO42no
reaccionaconaguaporserelH2SO4cidofuerte.
d)hidrxidodebario:
pHbsicopuessetratadeuna
d)
pHbsico
basefuerte(loshidrxidosdelosmetalesalcalinos
yalcalino-trreossonbasesbastantesfuertes)
49
Disoluciones
amortiguadoras (tampn)
SoncapacesdemantenerelpHdespusdeaadir
pequeascantidadestantodecidocomodebase.
Estnformadaspor:
Disolucionesdecidodbil+saldedichocido
dbilconcatinneutro:
* Ejemplo:cidoactico+acetatodesodio.
Disolucionesdebasedbil+saldedichabase
dbilconaninneutro:
* Ejemplo:amoniacoyclorurodeamonio.
50
51
Elacetatoesttotalmentedisociado:
CH3COONaCH3COO+Na+
Elcidoacticoseencuentraenequilibrio
consubaseconjugada(acetato):
H2O+CH3COOHCH3COO+H3O+
cin(M)
0,2
ceq(M) 0,2x
0,20
0,2+xx
52
1,8105M==
CH3COOH (0,2x)M
Dedondesededuceque:
x=H3O+=1,8105M
pH=logH3O+=4,74
Indicadores de pH
(cido- base)
Sonsustanciasquecambiandecoloral
pasardelaformacidaalabsica:
HIn+H2OIn+H3O+
forma cida
55
forma bsica
Elcambiodecolorseconsideraapreciable
cuando[HIn]>10[In]o[HIn]<1/10[In]
InH3O+
HIn
Ka=H3O+=Ka
HIn
In
pH=pKa+logIn/HIn=pKa1
56
Algunos indicadores de pH
Indicador
Violetade
metilo
Colorforma Colorforma
cida
bsica
Zonade
viraje(pH)
Amarillo
Violeta
0-2
RojoCongo
Azul
Rojo
3-5
Rojode
metilo
Rojo
Amarillo
4-6
Tornasol
Rojo
Azul
6-8
Incoloro
Rosa
8-10
Fenolftalena
57
Valoraciones cido-base
Valoraresmedirla
concentracindeun
determinadocidoo
baseapartirdel
anlisisvolumtricode
labaseocido
utilizadoenlareaccin
deneutralizacin.
58
Grfica de valoracin de
vinagre con NaOH
pH
12
10
8 Zonadevirajefenolftalena
6
4
2
204060V NaOH(ml)
59
Valoraciones cido-base.
Laneutralizacindeuncido/baseconuna
base/cidodeconcentracinconocidaseconsigue
cuandon(OH)=n(H3O+).
Lareaccindeneutralizacinpuedeescribirse:
bHaA+aB(OH)bBaAb+abH2O
Enrealidad,lasalBaAb(aBb++bAa)seencuentra
disociada,porloquelanicareaccines:H3O++
OH2H2O
n(cido)xa =n(base)xb
60
Simulacin
Valoraciones cido-base
Vcidox[cido]xa=Vbasex[base]xb
Todavaseusamucholaconcentracinexpresada
comoNormalidad:
Normalidad=Molaridadxn(HuOH)
Enelcasodesalesprocedentesdecidoobase
dbilesdebeutilizarseunindicadorquevirealpH
delasalresultantedelaneutralizacin.
VcidoxNcido=VbasexNbase
61
25mlx2Mx3=100mlxMcidox2
Dedonde:
25mlx2Mx3
100
Mcido==0,75M
mlx2
[H2SO4]=0,75M
VcidoxNcido=VbasxNbase(Nbase=3xMbase)
100mlxNcido=25mlx6N
Ncido=1,5NMcido=Ncido/2=0,75M
62
3molH2SO42molAl(OH)3
=
n(H2SO4)
50mmoles
n(H2SO4)=75mmol
n(H2SO4) 75mmol
[H2SO4]===0,75M
V(H2SO4) 100ml
Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre
2013)
2013)
63
b)Supongamosquetenemosunlitrodevinagre:
m(.actico)=MolaridadxMxV=
=1mol/Lx60g/molx1L=60g
msoluto
60g
%=x100=x100=5,66%
mdisolucin 1060g