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INEM LUÍS LÓPEZ DE MESA

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS
QUÍMICA GRADO UNDÉCIMO PRIMER PERIÓDO
PROFESOR INDALECIO VILLARRAGA

GUÍA DE TRABAJO MAYO A JUNIO

TEMAS: PH, EQUILIBRIO QUÍMICO, CINÉTICA QUÍMICA, OXIDACIÓN –


REDUCCIÓN.
OBJETIVO: Analizar el comportamiento de las reacciones químicas de
manera integral.

ACTIVIDAD No 1.

Escala de pH: soluciones comunes


El pH de una disolución es una medida de la concentración de iones hidrógeno.
Una pequeña variación en el pH significa un importante cambio en la
concentración de los iones hidrógeno. Por ejemplo, la concentración de iones
hidrógeno en los jugos gástricos (pH = 1) es casi un millón de veces mayor que
la del agua pura (pH = 7).

pH

.El pH es una medida de la acidez o alcalinidad de una solución. El pH indica la


concentración de iones hidronio [H3O+] presentes en determinadas sustancias. La sigla
significa "potencial de hidrógeno" (pondus Hydrogenii o potentia Hydrogenii; del latín
pondus, n. = peso; potentia, f. = potencia; hydrogenium, n. = hidrógeno). Este término
fue acuñado por el químico danés Sørensen, quien lo definió como el logaritmo
negativo de base 10 de la actividad de los iones hidrógeno. Esto es:
Desde entonces, el término "pH" se ha utilizado universalmente por lo práctico
que resulta para evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones
diluidas, en lugar de utilizar la actividad del ion hidrógeno, se le puede
aproximar empleando la concentración molar del ion hidrógeno.

Por ejemplo, una concentración de [H3O+] = 1 × 10–7 M (0,0000001) es


simplemente un pH de 7 ya que: pH = –log[10–7] = 7

El pH típicamente va de 0 a 14 en disolución acuosa, siendo ácidas las


disoluciones con pH menores a 7 (el valor del exponente de la concentración
es mayor, porque hay más protones en la disolución) , y alcalinas las que
tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de la disolución (donde
el disolvente es agua).

Se considera que p es un operador logarítmico sobre la concentración de una


solución: p = –log[...] , también se define el pOH, que mide la concentración de
iones OH−.

Puesto que el agua está disociada en una pequeña extensión en iones OH– y
H3O+, tenemos que:

Kw = [H3O+]·[OH–]=10–14 en donde [H3O+] es la concentración de iones


hidronio, [OH−] la de iones hidroxilo, y Kw es una constante conocida
como producto iónico del agua, que vale 10−14.

Por lo tanto,

log Kw = log [H3O+] + log [OH–]


–14 = log [H3O+] + log [OH–]
14 = –log [H3O+] – log [OH–]
pH + pOH = 14

Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del pOH.

En disoluciones no acuosas, o fuera de condiciones normales de presión y


temperatura, un pH de 7 puede no ser el neutro. El pH al cual la disolución es
neutra estará relacionado con la constante de disociación del disolvente en el
que se trabaje.

Medida del pH
Dependiendo del pH del suelo la Hortensia (Hydrangea) puede poseer flores
rosas o azules. En suelos ácidos (pH < 7) las flores son azules, mientras que
en suelos alcalinos (pH > 7) son rosas.1

El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un potenciómetro,


también conocido como pH-metro, un instrumento que mide la diferencia de
potencial entre dos electrodos: un electrodo de referencia (generalmente de
plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es sensible al ión hidrógeno.

También se puede medir de forma aproximada el pH de una disolución


empleando indicadores, ácidos o bases débiles que presentan diferente color
según el pH. Generalmente se emplea papel indicador, que se trata de papel
impregnado de una mezcla de indicadores cualitativos para la determinación
del pH. El papel de litmus o papel tornasol es el indicador mejor conocido.
Otros indicadores usuales son la fenolftaleína y el naranja de metilo.

• A pesar de que muchos potenciómetros tienen escalas con valores que


van desde 1 hasta 14, los valores de pH pueden ser menores que 1 y
mayores que 14. Por ejemplo el ácido de batería de automóviles tiene
valores cercanos de pH menores que uno, mientras que el hidróxido de
sodio 1 M varía de 13,5 a 14.
• Un pH igual a 7 es neutro, menor que 7 es ácido y mayor que 7 es
básico a 25 °C. A distintas temperaturas, el valor de pH neutro puede
variar debido a la constante de equilibrio del agua (Kw).

La determinación del pH es uno de los procedimientos analíticos más


importantes y más usados en ciencias tales como química, bioquímica y la
química de suelos. El pH determina muchas características notables de la
estructura y actividad de las biomacromoléculas y, por tanto, del
comportamiento de células y organismos.

En 1909, el químico danés Sorensen definió el potencial hidrógeno como el


logaritmo negativo de la concentración molar (más exactamente de la actividad
molar) de los iones hidrógeno.

PREGUNTAS
1- Que mide el pH
2. Qué fórmula se utiliza para medir el pH, interprétela.
3. Mencione los indicadores conocidos para calcular el pH, cómo cambian.
4- Qué es el pH-metro
5-Qué cambio se verifica en el pH del acido clorhídrico y del NaOH si se le
agrega agua a cada uno?. Justifique.
6- Qué ocurre con el pH de una mezcla de volúmenes iguales de leche de
magnesia y vinagre?. Justifique.
7- Si la concentración de iones hidrógeno de una solución es 1.7x10-4 calcular
el pH y el pOH.
Equilibrio químico

En un proceso químico, el equilibrio químico es el estado en el que las actividades


químicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningún cambio
neto en el tiempo. Normalmente, este sería el estado que se produce cuando el proceso
químico evoluciona hacia adelante en la misma proporción que su reacción inversa. La
velocidad de reacción de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero,
pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones
de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinámico.1 2

Una bureta, un aparato para llevar a cabo por ejemplo, valoración ácido-base, es una
parte importante de la química de equilibrio.

Introducción [

En una reacción química, cuando los reactivos se mezclan en un recipiente de reacción


(y con calefacción, si es necesario), la totalidad de los reactivos no se convierten en los
productos. Después de un tiempo (que puede ser inferior a millonésimas de un segundo
o mayor que la edad del universo), las reacciones opuestas, pueden alcanzar iguales
velocidades de reacción, creando un equilibrio dinámico en el que la relación entre los
reactivos y productos será fija. Esto se llama equilibrio químico.

El concepto de equilibrio químico fue desarrollado después de que Berthollet (1803)


encontrase que algunas reacciones químicas son reversibles. Para que una reacción, tal
como

pueda estar en equilibrio, las velocidades de reacción directa e inversa tienen que ser
iguales. En esta ecuación química, con flechas apuntando en ambas direcciones para
indicar el equilibrio, A y B son las especies químicas que reaccionan S y T son las
especies productos, y α, β, σ y τ son los coeficientes estequiométricos de los reactivos y
los productos. La posición de equilibrio de la reacción se dice que está muy desplazada
a la derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda
si solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.

Guldberg and Waage (1865), basándose en las ideas de Berthollet, propusieron la ley de
acción de masas:

donde A, B, S y T son masas activas y k+ and k− son las constantes de velocidad.


Cuando las velocidades de la reacción directa e inversa son iguales:
y la relación entre las constantes de velocidad es también una constante, conocida ahora
como constante de equilibrio.

Por convenio, los productos constituyen el numerador. Sin embargo, la ley de acción de
masas es válida sólo para reacciones que transcurren en una etapa que proceden a través
de un estado de transición único y no es válido, en general, porque las ecuaciones de
velocidad siguen, por lo general, la estequiometría de la reacción como Guldberg y
Waage propusieron (véase, por ejemplo, la sustitución nucleofílica alifática por SN1 o
la reacción del hidrógeno y del bromo para formar bromuro de hidrógeno). La igualdad
de las velocidades de la reacción directa y de la inversa, es una condición necesaria para
el equilibrio químico, aunque no es suficiente para explicar por qué se produce el
equilibrio. A pesar del fracaso de esta derivación, la constante de equilibrio para una
reacción es de hecho una constante, independiente de las actividades de las distintas
especies involucradas, aunque no depende de la temperatura como se aprecia por la
ecuación de van't Hoff. La adición de un catalizador afecta de la misma forma tanto a la
reacción directa como a la reacción inversa y no tendrá un efecto sobre la constante de
equilibrio. El catalizador acelera la velocidad de ambas reacciones con lo que aumenta
la velocidad a la que se alcanza el equilibrio.3 4

Aunque las concentraciones de equilibrio macroscópico son constantes en el tiempo las


reacciones se producen en el nivel molecular. Por ejemplo, en el caso de ácido acético
disuelto en el agua y la formación de acetato e iones hidronio,

un protón puede saltar de una molécula de ácido acético a una molécula de agua y luego
a un ion acetato para formar otra molécula de ácido acético y dejando el número de
moléculas de ácido acético sin cambios. Este es un ejemplo de equilibrio dinámico. Los
equilibrios, como el resto de la termodinámica, son fenómenos estadísticos, los
promedios del comportamiento microscópico.

El Principio de Le Châtelier (1884) es un útil principio que da una idea cualitativa de


la respuesta de un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reacción. Si
un equilibrio dinámico es perturbado por cambiar las condiciones, la posición de
equilibrio se traslada para contrarrestar el cambio. Por ejemplo, al añadir más S desde el
exterior, se producirá un exceso de productos, y el sistema tratará de contrarrestar este
cambio aumentando la reacción inversa y empujando el punto de equilibrio hacia atrás
(aunque la constante de equilibrio continuará siendo la misma).

Si un se agrega un ácido mineral a la mezcla de ácido acético, el aumento de la


concentración del ion hidronio, la disociación debe disminuir a medida que la reacción
se desplaza hacia a la izquierda, de conformidad con este principio. Esto también se
puede deducir de la expresión de la constante de equilibrio para la reacción:
si {H3O+} aumenta {CH3CO2H} debe aumentar y {CH3CO2−} debe disminuir.

El H2O se queda fuera ya que es un líquido puro y su concentración no está definida.

Una versión cuantitativa viene dada por el cociente de reacción.

J.W. Gibbs sugirió en 1873 que el equilibrio se alcanza cuando la energía de Gibbs del
sistema está en su valor mínimo (suponiendo que la reacción se lleva a cabo a presión
constante). Lo que esto significa es que la derivada de la energía de Gibbs con respecto
a la coordenada de reacción (una medida de la extensión en que se ha producido la
reacción, que van desde cero para todos los reactivos a un máximo para todos los
productos) se desvanece, señalando un punto estacionario. Esta derivada se suele llamar,
por ciertas razones técnicas, el cambio de energía de Gibbs.5 Este criterio es a la vez
necesario y suficiente. Si una mezcla no está en equilibrio, la liberación de la energía de
Gibbs en exceso (o la energía de Helmholtz en las reacciones a volumen constante) es el
"motor" que cambia la composición de la mezcla hasta que se alcanza el equilibrio. La
constante de equilibrio se puede relacionar con el cambio de la energía libre de Gibbs
estándar de la energía para la reacción por medio de la ecuación:

donde R es la constante universal de los gases y T la temperatura.

Cuando los reactivos están disueltos en un medio de de alta fuerza iónica el cociente de
los coeficientes de actividad se puede tomar como una constante. En este caso, el
cociente de concentraciones es, Kc,

donde [A] es la concentración de A, etc, es independiente de la concentración analítica


de los reactivos. Por esta razón, las constantes de equilibrio para las soluciones suelen
determinarse en medios de fuerza iónica de alta. K_C varía con la fuerza iónica,
temperatura y presión (o volumen). Asimismo K_p para los gases depende de la presión
parcial. Estas constantes son más fáciles de medir y se encuentran en cursos de química
superior.

Reducción-oxidación

De Wikipedia, la enciclopedia libre

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La pila Cu-Ag, un ejemplo de reacción redox.

Trozo de metal oxidado (corroido)

Las reacciones de reducción-oxidación (también conocidas como reacciones redox)


son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un
conjunto de elementos químicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y
una forma oxidada respectivamente).

Para que exista una reacción redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda
electrones y otro que los acepte:

• El agente reductor es aquel elemento químico que suministra electrones de su


estructura química al medio, aumentando su estado de oxidación, es decir;
oxidándose.
• El agente oxidante es el elemento químico que tiende a captar esos electrones,
quedando con un estado de oxidación inferior al que tenía, es decir; reducido.

Cuando un elemento químico reductor cede electrones al medio se convierte en un


elemento oxidado, y la relación que guarda con su precursor queda establecida mediante
lo que se llama un par redox. Análogamente, se dice que cuando un elemento químico
capta electrones del medio se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un
par redox con su precursor reducido.
Principio de electroneutralidad

Dentro de una reacción global redox, se da una serie de reacciones particulares a las
cuales se les llama semirreacciones o reacciones parciales.

2 Na+ + 2 Cl− → 2 Na + Cl2

o más comúnmente:

2 NaCl → 2 Na + Cl2

La tendencia a reducir u oxidar a otros elementos químicos se cuantifica por el potencial


de reducción, también llamado potencial redox.

Una titulación redox es una en la que un indicador químico indica el cambio en el


porcentaje de la reacción redox mediante el viraje de color entre el oxidante y el
reductor.

Oxidación [editar]

Oxidación del hierro.

La oxidación es una reacción química muy poderosa donde un compuesto cede


electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidación.

Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidación o una reducción es un proceso
por el cual cambia el estado de oxidación de un compuesto. Este cambio no significa
necesariamente un intercambio de electrones. Suponer esto -que es un error común-
implica que todos los compuestos formados mediante un proceso redox son iónicos,
puesto que es en éstos compuestos donde sí se da un enlace iónico, producto de la
transferencia de electrones.

Por ejemplo, en la reacción de formación del cloruro de hidrógeno a partir de los gases
dihidrógeno y dicloruro, se da un proceso redox y sin embargo se forma un compuesto
covalente.

Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida,
siempre es por la acción de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta.
Por esta razón, se prefiere el término general de reacciones redox.

La propia vida es un fenómeno redox. El oxígeno es el mejor oxidante que existe debido
a que la molécula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es muy
electronegativo, casi como el flúor.
La sustancia más oxidante que existe es el catión KrF+ porque fácilmente forma Kr y F+.
Entre otras, existen el KMnO4, el Cr2O7, el agua oxigenada (H2O2), el ácido nítrico
(HNO3), los hipohalitos y los halatos (por ejemplo el hipoclorito sódico (NaClO) muy
oxidante en medio alcalino y el bromato potásico (KBrO3)). El ozono (O3) es un
oxidante muy enérgico:

Br− + O3 → BrO3−

El nombre de "oxidación" proviene de que en la mayoría de estas reacciones, la


transferencia de electrones se da mediante la adquisición de átomos de oxígeno (cesión
de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidación y la reducción puede darse sin que
haya intercambio de oxígeno de por medio, por ejemplo, la oxidación de yoduro de
sodio a yodo mediante la reducción de cloro a cloruro de sodio:

2 NaI + Cl2 → I2 + 2 NaCl

Esta puede desglosarse en sus dos semirreacciones correspondientes:

• 2I− → I2 + 2 e−
• Cl2 + 2 e− → 2 Cl

Ejemplo

El hierro puede presentar dos formas oxidadas:

• Óxido ferroso: FeO.


• Óxido férrico: Fe2O3

Reducción [editar]

En química, reducción es el proceso electroquímico por el cual un átomo o ion gana


electrones. Implica la disminución de su estado de oxidación. Este proceso es contrario
al de oxidación.

Cuando un ion o un átomo se reduce:

• Gana electrones.
• Actúa como agente oxidante.
• Es reducido por un agente reductor.
• Disminuye su estado o número de oxidación.

Ejemplo

El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):

Fe3+ + e− → Fe2+

En química orgánica, la disminución de enlaces de átomos de oxígeno a átomos de


carbono o el aumento de enlaces de hidrógeno a átomos de carbono se interpreta como
una reducción. Por ejemplo:
• CH≡CH + H2 → CH2=CH2 (el etino se reduce para dar eteno).
• CH3–CHO + H2 → CH3–CH2OH (el etanal se reduce a etanol).

Número de oxidación [editar]

La cuantificación de un elemento químico puede efectuarse mediante su número de


oxidación. Durante el proceso, el número de oxidación del elemento; aumenta. En
cambio, durante la reducción, el número de oxidación de la especie que se reduce,
disminuye. El número de oxidación es un número entero que representa el número de
electrones que un átomo pone en juego cuando forma un enlace determinado.

El número de oxidación:

• Aumenta si el átomo pierde electrones (el elemento químico que se oxida), o los
comparte con un átomo que tenga tendencia a captarlos.
• Disminuye cuando el átomo gana electrones (el elemento químico que se
reduce), o los comparte con un átomo que tenga tendencia a cederlos.

Reglas para asignar el número de oxidación [editar]

• El número de oxidación de todos los elemento sin combinar es cero.


Independientemente de la forma en que se representen.
• El núermo de oxidación de ls especies iónics monoatómicas coincide con la
carga del ion.
• El número de oxidación del hidrógeno combinado es +1, excepto en los hidruros
metálicos, donde su número de oxidación es –1 (ej: AlH3, LiH)
• El número de oxidación del oxígeno combinado es –2, excepto en los peróxidos,
donde su número de oxidación es –1 (ej.:Na2O2, H2O2).
• El número de oxidación en los elementos metálicos, cuando están combinados
es siempre positivo y numéricamente igual a la carga del ion.
• El número de oxidación de los halógenos en los hidrácidos y sus respectivas
sales es –1, en cambio el número de oxidación del azufre en su hidrácido y
respectivas sales es –2.
• El número de oxidación de una molécula es cero. O lo que es lo mismo, la suma
de los números de oxidación de los átomos de una molecula neutra es cero.

SOLUCIÓN DE EJERCICIOS Balance de ecuaciones por oxidación


reducción. Resuelva Los ejercicios de la guía anexa.

Aplicaciones

En la industria, los procesos redox también son muy importantes, tanto por su uso
productivo (por ejemplo la reducción de minerales para la obtención del aluminio o del
hierro) como por su prevención (por ejemplo en la corrosión).

La reacción inversa de la reacción redox (que produce energía) es la electrólisis, en la


cual se aporta energía para disociar elementos de sus moléculas.
Oxidaciones y reducciones biológicas [editar]

Reducción del coenzima FAD, en forma de ganancia de un par de átomos de hidrógeno


(dos protones y dos electrones.

En el metabolismo de todos los seres vivos, los procesos redox tienen una importancia
capital, ya que están involucrados en la cadena de reacciones químicas de la fotosíntesis
y de la respiración aeróbica. En ambas reacciones existe una cadena transportadora de
electrones formada por una serie de complejos enzimáticos, entre los que destacan los
citocromos; estos complejos enzimáticos aceptan (se reducen) y ceden (se oxidan) pares
de electrones de una manera secuencial, de tal manera que el primero cede electrones al
segundo, éste al tercero, etc., hasta un aceptor final que se reduce definitivamente;
durante su viaje, los electrones van liberando energía que se aprovecha para sintetizar
enlaces de alta energía en forma de ATP.

Otro tipo de reacción redox fundamental en los procesos metabólicos son las
deshidrogenaciones, en las cuales un enzima (deshidrogenasa) arranca un par de átomos
de hidrógeno a un sustrato; dado que el átomo de hidrógeno consta de un protón y un
electrón, dicho sustrato se oxida (ya que pierde electrones). Dichos electrones son
captados por moléculas especializadas, principalmente las coenzimas NAD+, NADP+ y
FAD que al ganar electrones se reducen, y los conducen a las cadenas transportadoras
de electrones antes mencionadas.

El metabolismo implica cientos de reacciones redox. Así, el catabolismo lo constituyen


reacciones en que los sustratos se oxidan y las coenzimas se reducen. Por el contrario,
las reacciones del anabolismo son reacciones en que los sustratos se reducen y los
coenzimas se oxidan. En su conjunto, catabolismo y anabolismo constituyen el
metabolismo.

Consecuencias

En los metales una consecuencia muy importante de la oxidación es la corrosión,


fenómeno de impacto económico muy negativo.

Combinando las reacciones de oxidación-reducción (redox) en una celda galvánica se


consiguen las pilas electroquímicas(ver pila eléctrica). Estas reacciones pueden
aprovecharse para evitar fenómenos de corrosión no deseados mediante la técnica del
ánodo de sacrificio y para la obtención de corriente eléctrica continua.

I.V.D.

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