Alejandro Martínez M.

1
  Alejandro Martínez M. 2
  Alejandro Martínez M. 3
  Alejandro Martínez M. 4
  Alejandro Martínez M. 5
  Alejandro Martínez M. 6
  Alejandro Martínez M. 7
 FLAVONOIDES

  Alejandro Martínez M. 8
 Definición

•Varias clases de sustancias naturales 
•Contienen dos anillos aromáticos unidos mediante una 
cadena de tres átomos de carbono (compuestos C6C3C6) 
•Ampliamente distribuídas en los vegetales
•Biosintetizadas a partir del ácido shikímico y de la 
acetilcoenzima A vía malonilCoA (biosíntesis mixta)

  Alejandro Martínez M. 9
 Clasificación
O O

O O O
Chalconas Flavonas Flavanonas

O O O

OH OH OH
O O
Catequinas Flavonoles Flavanonoles

O
O O O

OH
O O

Antocianinas Auronas Rotenoides

  Alejandro Martínez M. 10
 Nomenclatura

  Alejandro Martínez M. 11
 Nomenclatura común OMe
OH OH

HO O HO O

OH O OH O
Apigenina Crisoeriol OH
OH

HO O HO O

OH OH
OH O O
Galangina Fisetina
OH
OH OH

HO O HO O

OH OH
OH O OH O
Kaemferol Quercetina
OH
OH OMe

MeO O HO O

OH OH
OH O OH O
Ramnetina Acacetina

  Alejandro Martínez M. 12
 Nomenclatura IUPAC OMe
OH OH

HO O HO O

OH O OH O
4',5­7­trihidroxiflavona 4',5,7­trihidroxi­3­metoxiflavona
OH
OH
HO O
HO O

OH
OH
OH O
O
3,5,7­trihidroxiflavona 3,3',4',7­tetrahidroxiflavona
OH
OH OH

HO O HO O

OH OH
OH O OH O
3,4',5,7­tetrahidroxiflavona 3,3',4,5,7­pentahidroxiflavona
OH
OH OMe

MeO O HO O

OH OH
OH O OH O

3,3',4',5­tetrahidroxi­7­metoxiflavona 3,5,7­trihidroxi­4'­metoxiflavona

  Alejandro Martínez M. 13
 Distribución y Estado Natural
•Plantas verdes (especialmente angiospermas), pocos 
se han detectado en hongos y algas.
•Especialmente en las partes aéreas
O
•En forma libre (agliconas flavonoides), como 
glicósidos (O y C­glicósidos), como sulfatos y 
algunas veces como dímeros y otras como polímeros. 
O
•Las antocianinas como sales principalmente en 
flores, frutos y tejidos con coloraciones que van del 
rojo hasta el violeta y el azul 

  Alejandro Martínez M. 14
 Propiedades Físicas
Agliconas: Sólidos solubles en solventes de mediana o 
baja polaridad, cristalizan y funden sin descomposición. 
Las más conjugadas tienen coloraciones del amarillo al 
rojo y hasta el azul.
Glicósidos: Sólidos solubles en solventes muy polares, 
amorfos y funden con descomposición. Los que presentan 
más conjugación de enlaces dobles son más coloreados.

  Alejandro Martínez M. 15
 MalonilCoA Acido shikímico

O OH
O
CH3

H2O
R
O OH

H HO
O
O

R=H, Acido cinámico
R=OH, Acido p­cumárico

H2O
R

O OH

Biogénesis
O O

HO OH

Otros flavonoides

OH O

Chalcona

  Alejandro Martínez M. 16
 Biosíntesis de isoflavonoides
OH

HO O
2
Isoflavonasintasa
Glycine max
OH O
(2S)­Naringenina

HO O

OH O
OH
Genisteína

  Alejandro Martínez M. 17
 Metodología general para la extracción 
de flavonoides
• Muestra seca y molida
• Desengrase con n­hexano u e.p.
• Extracción con EtOH puro o del 70%
• Particiones sucesivas con Et2O (flav. apolares), AcOEt 
(flav. medianamente polares) y n­BuOH (flav. polares: 
Glicósidos)

  Alejandro Martínez M. 18
 Condiciones para el análisis y separación 
por CCF y HPLC de flavonoides
• CCF (agliconas) mezclas n­hexano/acetato de etilo y 
cloroformo/acetato de etilo
•Wagner­Bladt­Zgainski: cloroformo/acetato de etilo 60:40 
• CCF (glicósidos) Wagner y col.: acetato de etilo/ácido 
fórmico/ácido acético/agua 100:11:11:27.
• HPLC (glicósidos): Columnas RP­18, detector UV 254 
nm, ácido acético al 2% acuoso/acetonitrilo en diferentes 
proporciones. .
• HPLC (agliconas): Columnas RP­18, detector UV 254 
nm, acetonitrilo/agua con ácido acético al 1%,. 
•El ácido acético previene la formación de picos asimétricos 
en el cromatograma
  Alejandro Martínez M. 19
 Metodología para la extracción y 
separación de antocianinas
• Tejidos frescos (p.ej. pétalos)
• Ext. MeOH:AcOH:Agua
• Cromatografía de papel                           t­
BuOH:AcOH:Agua
• CCF (celulosa, HCH:HCOOH:Agua)
• HPLC (RP­18, Agua:MeCN:AcOH:H3PO4, 440 nm)

  Alejandro Martínez M. 20
 Ensayos de Reconocimiento
1. Ensayo de Shinoda

Nota: La prueba la dán positiva sustancias 
con el anillo benzopirona. P.ej. las chalconas 
no la dán positiva, pero las flavonas y 
flavanonas sí.

  Alejandro Martínez M. 21
 Ensayos de Reconocimiento
2. Ensayo con Zn y HCl:
Flavononoles: Color Rojo­Violeta

3. Ensayo de Pacheco:
Flavononoles: Color Rojo 
característico
Negativo para flavonas, 
chalconas, auronas, flavonoles y 
flavanonas
  Alejandro Martínez M. 22
 Reconocimiento de 
antocianinas
OH
OH

HO O

OGli pH=3
OGli

OH
Acido Base
O

HO O

OGli pH=8.5
OGli

O
Acido Base OH

HO O

OGli
OGli pH=11

  Alejandro Martínez M. 23
 Espectroscopía Ultravioleta­
Visible
O

R
O
Banda II Banda I
Benzoílo Cinamoílo
250­280 nm 300­390 nm

R=H, Flavonas
R=OH, Flavonoles
R=OAlquil

  Alejandro Martínez M. 24
 Espectroscopía UV­VIS: Reactivos de 
Desplazamiento
•NaOMe: Hidroxilos 3 y/o 4’
•NaOAc: Hidroxilo 7
•AlCl3 y HCl: orto­dihidroxilos y/o 
hidroxilos 3 y/o 5
•H3BO3/NaOAc: orto­dihidroxilos

  Alejandro Martínez M. 25
 Espectroscopía UV­VIS: Espectro en 
NaOMe
• Flav. 3­hidroxilados, la banda I se desplaza + 45­65 nm y 
decrece su intensidad
•Flav. 4’­hidroxilados, la banda I se desplaza + 45­65 nm y su 
intensidad no decrece. 
•Flav. 3,4’­dihidroxilados, hay descomposición del espectro en 
pocos minutos 3'
2' 4' OH
8 1
1'
O 5'
7
2 6'
3
6
5 4 OH
O
  Alejandro Martínez M. 26
Espectroscopía UV­VIS: Espectro en NaOAc
• NaOAc: Base débil, ioniza hidroxilos más ácidos 3, 4’ y 
7.
• Si hay desplazamiento de + 5­20 nm en la banda II, hay 
hidroxilo en 7
• Si hay un desplazamiento menor, pero batocrómico, 
puede haber hidroxilo en 7, y grupos oxigenados en C­6 y 
C­8 2'
3'
4'

8 1
1'
HO O 5'
7 2 6'
3
6
5 4 R
O

  Alejandro Martínez M. 27
Espectroscopía UV­VIS: Espectro en H3BO3 y álc.
• Se forma quelato con dos hidroxilos en disposición 
relativa orto entre sí. 
•Si hay desplazamiento de + 12­36 nm, en la banda I, es 
orto­diOH en B (ó en ambos anillos).
•Si el desplazamiento es menor , es orto­diOH en A.
O
OH
B
O O OH
HO O
B
HO
O R
O

  Alejandro Martínez M. 28
Espectroscopía UV­VIS: Espectro en AlCl3 y HCl
• El AlCl3 forma quelatos con hidroxilos peri (p.ej. en C­
5) y en C­3, que son resistentes a la hidrólisis ácida
•También forma quelatos con hidroxilos en posición 
relativa orto entre sí, pero estos se hidrolizan en 
presencia de un ácido mineral.

O O
Cl Al
O R
O O
Al
Cl Cl
  Alejandro Martínez M. 29
 Ejercicio de ejemplo 1
• C16 H12 O6
• UV (MeOH): 267, 367 nm
•UV (NaOMe): 280, 411 nm (I disminuye int.)
•UV (AlCl3): 271, 423 nm
•UV (AlCl3+HCl): 270, 422 nm
•UV (NaOAc): 274, 384 nm
•UV (H3BO3+base): 268, 367 nm

  Alejandro Martínez M. 30
 OCH3

HO O

OH
OH O
Kaempferol­4'­metiléter

  Alejandro Martínez M. 31
 Ejercicio de ejemplo 2
• C15 H10 O7, Quercetina
• UV (MeOH): 255, 370 nm
•UV (NaOMe): 247h, 321 nm (aum. int. I y desc.)
•UV (AlCl3): 272, 458 nm
•UV (AlCl3+HCl): 265, 428 nm
•UV (NaOAc): 274, 390 nm (desc.)
•UV (H3BO3+base): 261, 388 nm

  Alejandro Martínez M. 32
 OH
OH

HO O

OH
OH O
Quercetina

  Alejandro Martínez M. 33
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR PROTONICA
•ppm TIPOS DE PROTONES
•0.0 Tetrametilsilano
•0.0­0.5 Trimetilsililo
•1.0­1.2 Metilo de la ramnosa (doblete ancho)
•1.7 Metilos del grupo isopentenilo
•1.9­2.0 Metilos de acetatos alifáticos (de azúcares)
•2.2­2.4 Metilos de acetatos aromáticos
•2.7­3.1 H­3 de flavanonas (multiplete)
•3.0­4.8 Protones de azúcares
•3.5 Metileno del grupo isopentenilo
•3.7­4.1 Metoxilos aromáticos
•4.1­4.6 Protones 2 y 3 de isoflavanonas
•4.2­6.0 Protón 1 de azúcares
•5.4  Protón 2 de flavanonoles y  flavanonas (doble  doblete)
•5.9­6.0 Metiléndioxi
•6.0­6.8 Protones 3, 6 y 8 de flavonas
•6.8­8.0 Protones aromáticos del anillo B
•7.5­8.0 Protón 2 de isoflavonas
•8.9  Protón 4 de antocianinas
•12.0­14.0 Protón del hidroxilo 5 (Hidroxilo peri)
  Alejandro Martínez M. 34
 RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE 
CARBONO­13
•ppm TIPOS DE CARBONOS
•18 C­6 de ramnosa
•30 C­4 de flavan­3­oles
•42­46 C­3 de flavanonas
•56­61 Metoxilos
•60­80 C­OH de carbohidratos
•70­75 C­3 de flavanonoles
•80 C­2 de flavanonas
•85 C­2 de flavanonoles
•100­115 C­3 de flavonas, C­1 de 
carbohidratos, C­10 de flavonas 5­hidroxiladas
•115­128 Aromáticos con H
•130­140 Aromáticos sulfatados
•145 C­3 de flavonoles, C­5 de flavonas 5­hidroxiladas, 
C­3 y C­4 de antocianinas
•150­165 C aromáticos hidroxilados y metoxilados, C­1a de 
flavonas, C­2 de antocianinas, C­2 de flavonas, C­
4' oxigenado, C­9 de flavonas
•175­178 Carbonilo C­4 sin OH en C­5 en flavonas, C­4 de 
flavonoles
•182 Carbonilo C­4 con OH en C­5 de flavonas
•190­196 Carbonilo C­4 de flavanonas
•197­200 Carbonilo C­4 de flavanonoles

  Alejandro Martínez M. 35
 ESPECTROMETRIA DE MASAS IE DE 
AGLICONAS
R4'
R4'
R7 O
R7 O
RDA
C
R3 +
C C
R5 O O
R5 R3

M+. B1+.
A1+.
R4'

C
O

B2+

•Flavonas: M+. , [M­H]+, [M­CO]+. , A1+, [A1+H]+, B1+. , B2+

•Flavonoles: Además [M­CHO]+, [M­H2O]+.
•3­Metoxiflavonas: Además [M­CO­Me]+
•Flav. 6 y/o 8 metoxilados: [M­Me]+ (intenso)
•Flav. sust. isopentenilo: [M­55]+ y/o [M­56]+.

  Alejandro Martínez M. 36
 ESPECTROMETRIA DE MASAS FAB 
DE SULFATOS
SO3H
O
OH
OMe
MeO O

O
OMe O SO3H

3,3’­Disulfato de gossipetina­7,8­dimetiléter

m/z Asignación
505 [M­H]+
425 [M­HSO3]+
345 [M­2HSO3]+

  Alejandro Martínez M. 37
 ESPECTROMETRIA DE MASAS FAB DE 
GLICOSIDOS
OH
OMe
HO O

CH2OH
OH O O O
H
OH H m/z 345
H H
H O
CH2OH
OH O m/z 513
H
OH H
H H
H OH

M+. = 675

Yong, L. et al., PHYTOCHEMISTRY 42, 1203 (1996)
  Alejandro Martínez M. 38
 DIFRACTOMETRIA DE RAYOS X

HO
H

H
O O
O

OH
O OMe

OMe

12ß­Hidroxidalpanol (Rotenoide)
       Li, L. et al., J. NAT. PROD. 56, 690 (1993)
  Alejandro Martínez M. 39
 HIDROLISIS ACIDA
•O­Glicósidos: Hidrolizan con HCl dil., reflujo suave, 1 hora
•O­Glucuronidos: Hidrolizan con HCl 2N, reflujo a 100°C, 2 
horas
•C­Glicósidos: Sufren reordenamiento de Wessley­Moser:
OH OH
Glu
HO O HO O

H+ Glu
OH O OH O
Vitexina Isovitexina

  Alejandro Martínez M. 40
 HIDROLISIS ALCALINA Y METABOLISMO
• En condiciones alcalinas fuertes:

OH
OH
HO O HO OH
NaOH 2M +
100°C, 60 min
N2 R
OH O OH
(R=CH2OH o COOH)

  Alejandro Martínez M. 41
•En el intestino grueso, la quercetina:

OH OH
•   OH OH
HO OH
HO O
+ OH
OH O OH OH O
OH O pH alcalino

­CO2

OH OMe
OH HO OH

OH
O OH O OH

  Alejandro Martínez M. 42
 ACTIVIDAD BIOLOGICA
•Antiinflamatoria
•Antioxidante
• Anticancerígena
• Antibacterial
• Antiviral
•Inhibidores de enzimas (hidrolasas, ciclooxigenasas, 
fosfatasa alcalina, cAMP fosfodiesterasas, ATP­asas, 
liasas, hidroxilasas, transferasas, oxidoreductasas y 
kinasas)
• Otras
  Alejandro Martínez M. 43
 Actividad biológica de varios flavonoides
•Rutina: para el tratamiento de la fragilidad capilar, la hipertensión y en geriatría 
•Las flores de saúco (Sambucus niger), tratamiento de resfriados, influenza y reumatismo, varios 
glicósidos flavonoides. 
•Isoflavonas: actividad estrogénica (producen esterilidad en las ovejas que consumen trébol)
• La silibina y la silimarina: flavolignanos del cardosanto (Silybum marianum) en Alemania 
hepatoprotector
•Dímeros flavonoides (biflavonoides): diinsininol, acción antiinflamatoria 
•La quercetina y la rutina tienen efectos anticancerígenos potenciales. Consumidores de vinos 
rojos y vinotinto presentan baja mortalidad por enfermedad coronaria: catequina, epicatequina 
y quercetina
•Procianidinas, uvas, uso potencial en isquemias cardíacas
•Flavonoides inhiben la agregación plaquetaria
•Vasodilatadores (naringenina, eriodictyol y luteolina)
•Antiarrítmicos
•Chalconas antimicóticas, antibacterianas, citotóxicas y antimitóticas
•3­ramnosilquercetina: antidiarréica 
•Isoflavanquinonas,potente actividad antiinflamatoria y antialérgica
•Flavonoles con actividad antiespasmolítica
•Isoflavonas y flavanonas antimicóticas
•Isoflavanos antimicrobianos
•Flavanos con actividad leishmanicida
•Glicósidos del kaemferol, la quercetina y la miricetina inhiben la infección por el virus VIH­1
•Quercetina, flavona, catequina y crisina parecen desempeñar un papel importante contra la 
acción de la morfina
•Antocianinas, colorantes de alimentos
•Ciertos flavonoides en cosméticos
  Alejandro Martínez M. 44
 FUNCION BIOLOGICA
• Filtros solares que protegen los tejidos vegetales de radiaciones dañinas, y se 
ha sugerido que participan en el proceso de la fotosíntesis

• Favorecen la reproducción atrayendo a insectos polinizadores

• Las diferentes actividades biológicas (antimicrobiana, antimicótica, etc.) y las 
evidencias experimentales de que algunos aumentan la resistencia de ciertas 
plantas contra diferentes plagas y enfermedades vegetales , sugieren que estas 
sustancias también son un mecanismo químico de defensa vegetal (fitoalexinas)

• La capacidad inhibidora de ciertas hormonas vegetales presentada por 
algunos flavonoides sugiere que actúan como reguladores del crecimiento 
vegetal

  Alejandro Martínez M. 45
 PROBLEMA 1
Del extracto metanólico de la planta entera Polanisia dodecandra, se aisló por métodos cromatográficos una 
sustancia con actividad antimitótica potente y con las siguientes características:

Prismas amarillos P.F. 176­7°C
UV (MeOH): 257, 278, 345 nm
UV (MeOH+NaOMe): 280, 396 nm
EMIE: 404.1110 (74%), 389 (100), 371 (8), 359 (10), 331 (12), 303 (8), 275 (9), 211 (14), 202 (8), 183 (13), 164 (10), 
151 (17), 123 (5).
RMN­1H (CDCl3, 300 MHz): 3.88 (s, 3H), 3.95 (s, 3H), 3.96 (s, 3H), 4.00 (s, 3H), 4.11 (s, 3H), 7.00 (d, 1H, J=7.0 Hz), 
7.77 (d, 1H, J=2.2 Hz), 7.78 (dd, 1H, J=2.2 y 7.0 Hz), 12.40 (s, 1H).
RMN­13 C (CDCl3, 75 MHz): δ  56.1, 60.1, 61.2, 61.7, 62.1, 107.5, 110.5, 114.6, 121.6, 123.7, 132.9, 136.2, 138.9, 
144.9, 145.6, 149.0, 149.1, 152.9, 155.8, 179.4 ppm.

Determine la estructura más probable para esta sustancia. Describa su biogénesis a partir del precursor más 
inmediato, y compare su posible actividad antioxidante frente a la quercetina.

  Alejandro Martínez M. 46
 OMe

7.77d
OH
OMe
MeO O 7.00d
7.78dd

MeO OMe
OH O
12.40s

  Alejandro Martínez M. 47
 PROBLEMA 2
De la fracción soluble en n­butanol del extracto metanólico de las partes aéreas de Lysionotus 
pauciflorus (Gesneriaceae) se aisló la nevadensina una sustancia que ha sido reportada como 
poseedora de actividad antiinflamatoria e hipotensora. Sus características son las siguientes:

P.F. 198­199°C
UV(metanol): 283, 330 nm
UV (AlCl3): 210, 352 nm
UV (AlCl3/HCl): 308, 351 nm
UV (NaOAc): 283, 273 nm
UV (H3BO3/NaOAc): 283, 321 nm
EMIE: m/z 344, 329, 277, 197, 169, 133
RMN­1H (CDCl3, 360 MHz): 3.90 (s, 3H), 4.02 (s, 3H), 4.04 (s, 3H), 6.59 (s, 1H), 7.03 (2H, d, 
J=8.9 Hz), 7.89 (2H, d, J=8.9 Hz), 11.82 (s, 1H).
RMN­13 C (CDCl3, 90 MHz): δ  55.6, 60.2, 61.2, 103.0, 103.1, 114.7, 123.0, 128.0, 128.2, 131.6, 
145.4, 148.4, 150.9, 162.4, 163.1, 182.3 ppm.

Determine la estructura más probable y el nombre IUPAC de esta sustancia.

  Alejandro Martínez M. 48
 7.89d
7.03d
OMe
OH
MeO O 7.89d
7.03d
6.59s
MeO
OH O
11.82s
  Alejandro Martínez M. 49
 REA antioxidante (Lien, 1999)
• Enlace C=C entre C­2 y C­3
• Carbonilo C­4
• Hidroxilos en C­3 y C­5

  Alejandro Martínez M. 50
 REA cáncer de seno (Zhang, 2005)

• Enlace C=C entre C­2 y C­3
• Anillo B ligado al C­2
• Hidroxilo en C­5
• No hidroxilo en C­3
• Sust. Apolares en C­4’, C­6, C­7 y C­8

  Alejandro Martínez M. 51
 REA Antialérgica (Matsuda, 2002)
• Enlace C=C entre C­2 y C­3
• 3­ y 7­O­glicósidos son menos activos
• A mayor número de hidroxilos en 3’, 4’, 5, 6, 7; hay mayor 
actividad
• Los 3’,4’,5’­trihidroxilados son menos activos que los 4’­
monohidroxilados, y los 3’,4’­dihidroxilados
• Las flavonas son más activas que los flavonoles
• Los flavonoles 3­O­metilados son menos activos.
• Flavonas y flavonoles con metoxilos en 4´y 7, no siguen 
las reglas 3, 4 y 5.

  Alejandro Martínez M. 52
 REA inhib. Xantina­oxidasa
• Antocianinas
• Hidroxilos en C­5 y/o C­7
• Anillo B sin sustituyentes

  Alejandro Martínez M. 53
 Algunas Drogas que
contienen Flavonoides
Arnica
Flores, Arnica montana (Asteraceae)
contienen quercetrina-3-O-glucósido,
luteolina-7-O-glucósido y kaemferol-3-
O-glucósido entre otros. En Colombia
antiinflamatorio de uso externo

Caléndula
Las flores de Caléndula
officinalis (Asteraceae)
contienen glicósidos de iso-
ramnetina y quercetina. En
nuestro país es una droga de
venta libre usada como
antiinflamatoria y
regeneradora del epitelio
  Alejandro Martínez M. 54
 Espino
La droga la constituyen las
hojas, flores y frutos de
Crataegus sp. (Rosaceae).
Contiene glicósidos de
quercetina y apigenina.
Tusílago
Las flores de Tussilago
farfara (Asteraceae)
contienen glicósidos de
quercetina

Manzanilla chiquita
Flores de Matricaria
chamomilla (Asteraceae)
contienen quercimeritrina,
glicósidos de apigenina,
luteolina y patuletina.
Colombia: carminativa y
  Alejandro Martínez M. 55
digestiva
 Endrino
Las flores de Prunus spinosa
(Rosaceae) contienen
glicósidos de quercetina y
kaemferol.

Saúco
Flores de Sambucus niger
(Caprifoliaceae) contienen
glicósidos de quercetina,
rutina, hiperósido, etc.
Colombia: expectorante.

Tilo
Flores de Tilia sp. (Tiliaceae)
contienen glicósidos de
quercetina, kaemferol y
miricetina. En Colombia
corresponde a Tilia sylvestris
y sus hojas se utilizan como
  sedante menor. Alejandro Martínez M. 56
Nogal
Hojas de Juglans regia
(Juglandaceae) contienen
hiperósido y otros glicósidos
flavonoides. En Colombia es de
venta libre la Juglans cinerea
(nogal blanco), cuyas hojas se
usan como antidiarréico
Cola de caballo
Partes áereas de Equisetum
arvense (Equisetaceae)
contienen glicósidos de
luteolina, isoquercitrina y
equisetrina (7).

Ruda
Ruta graveolens
(Rutaceae) contiene rutina

  Alejandro Martínez M. 57
Pensamiento
Corresponde a Viola tricolor
(Violaceae). Contiene glicósidos
de quercetina. Es una planta
medicinal aceptada en Colombia.
Sus hojas y flores se usan como
antitusivo.

Cardo de María
Frutos de Sylibum marianum
(Asteraceae) contienen
flavolignanos, silibina,
silicristina, silidianina,
silimarina, etc. La silimarina es
hepatoprotector y se utiliza en
el tratamiento de trastornos
Gingko
digestivos funcionales.

Hojas de Gingko biloba

(Gingkoaceae). El extracto de
actúa a nivel circulatorio.
Inhibe la agregación
  plaquetaria y se utiliza contra
Alejandro Martínez M. 58
la insuficiencia de flujo
  Alejandro Martínez M. 59
 Otras drogas con flavonoides
• Flores de Acacia Flores de Robinia psudoacacia (Fabaceae) contienen robinina.

• Flores de Manzanilla Romana: Las flores de Anthemis nobilis (Asteraceae) contienen apigenina-7-O-
glucósido y luteolina-7-O-glucósido.

• Flores de Cactus: Las flores de Cereus grandiflorus (Cactaceae) contienen glicósidos de iso-ramnetina y
rutina. Para el análisis HPLC de la rutina se puede consultar el artículo de Dimov y col. (3)

• Reina de los prados: Las flores de Filipendula ulmaria (Rosaceae) contienen espiracósido, hiperósido y
avicularina.

• Pié de gato: Las flores de Helichrysum arenarium (Asteraceae) contienen glicósidos de naringenina,
kaemferol, apigenina y luteolina.

• Abedul: Las hojas de Betula sp. (Betulaceae) contienen glicósidos de quercetina y miricetina.

• Bodas de Plata: Corresponde a la Potentilla anserina (Rosaceae) que contiene glicósidos de quercetina
y miricetina

• Herniaria: Herniaria sp. (Caryophyllaceae) contiene rutina y narcisina.

• Infusión madre: Leonorus cardiaca (Lamiaceae) contiene rutina.

  Alejandro Martínez M. 60
 Algunas fuentes de antocianinas

Mora Fresa

Arándano Grosella
  Alejandro Martínez M. 61
 Problema 5
Del extracto de la corteza de Colebrookea oppositifolia (Labiatae), usada en China para el tratamiento de 
fracturas, heridas y artritis reumatoide, se aislaron dos compuestos con las siguientes características:

Compuesto A:
Polvo amarillo, [α ]D25  = ­27° (DMSO, c 0.48).
IR (KBr): 3270, 1650, 1600, 1580, 1485, 1441, 1350, 1290, 1196, 1112, 1065, 1045, 840, 800, 765, 680 cm­1 .
EM­FAB: m/z 447 [M+H].
EMIE: m/z 284 (100), 266 (41), 238 (44), 181 (15), 153 (35), 139 (32), 102 (48).
RMN­1H (400 MHz, DMSO­d6): δ  12.89 (s, 1H), 8.10 (2H, dd, J=7.6 y 1.6 Hz), 7.60 (3H, m), 6.98 (1H, s), 7.03 
(1H, s), 5.05 (1H, d, J=7.6 Hz), 3.90 (s, 3H).
RMN­13 C (100 MHz, DMSO­d6): δ  56.56, 60.91, 69.95, 74.13, 76.54, 77.21, 91.77, 102.05, 104.93, 105.16, 126.35 
(dos carbonos), 128.31, 129.05 (dos carbonos), 130.62, 132.01, 151.60, 152.75, 158.99, 163.39, 182.31 ppm.

Compuesto B:
Polvo amarillo, [α ]D25  = ­48° (DMSO, c 0.36).
IR (KBr): 3430­3240, 1650, 1610, 1560, 1500, 1442, 1350, 1280, 1240, 1162, 1075, 1040, 850, 830, 751, 740 cm­1 .
EM­FAB: m/z 432 [M].
EMIE: m/z 432, 280, 270, 242, 152, 124, 118.
RMN­1H (400 MHz, DMSO­d6): δ  12.88 (s, 1H), 7.87 (1H, d, J=8.1 Hz), 7.53 (1H, dd, J=8.4 y 7.4 Hz), 7.33 (1H, 
d, J=8.4 Hz), 7.20 (1H, dd, J=7.5 y 7.8 Hz), 7.00 (1H, s), 6.45 (1H, s), 6.20 (1H, s), 5.10 (1H, d, J=8 Hz).
RMN­13 C (100 MHz, DMSO­d6): δ  60.63, 69.62, 73.28, 76.73, 77.12, 93.69, 98.76, 100.26, 103.77, 110.19, 115.53, 
120.32, 121.91, 129.00, 132.73, 155.35, 157.64, 160.76, 161.36, 164.30, 181.79 ppm.

  Alejandro Martínez M. 62
 Compuesto 1 (Phytochem. 53, 87 2000)

• (1) Yellow  amorphous  powder  from  MeOH,  mp  180±190°  dec,  [α ]20 78°  
(DMSO,  c  0.001).  UV  MeOH   nm (log e):  254  (3.3),  286  (1.0),  373  (3.5);  
+  AlCl3:  268,298,  386;  +  AlCl3/HCl:  270,  300,  376;  +  NaOMe: 271,  328, 
 414;  +  NaOMe/H3BO3:  252,  282,  370.  IR máx   cm­1 1205,  1166,  1129,  
1050,  1030,  980.  1 H­  and  13 C­NMR spectral  data  shown  in  Table  1.  
Negative  LSIMS,  m/z (rel.    int.):    623    [M­H]­     (30),    315    [M­309]    
(100). Compound  1  (40  mg)  was  heated  in  2  M  HCl  (5  ml) until   reflux   
began,   this   being   continued   for   2   h. Aglycone was extracted with EtOAc 
and evaporated to dryness  in  vacuo.  Thc  residue  was  dissolved  in  MeOH 
and  the  solution  on  concentration  yielded  a  yellow compound which on 
further crystallization gave tamarixetin  (18  mg).  Melting  point  and  UV,  IR,  
1 H­  and 13 C­NMR   spectral   data   and   mass   spectral   analysis were  in  
accordance  with  those  reported  in  the  literature   (Struck   &   Kirk,   1970;   
Barrcro   ct   al.,   1998). Aqueous  layer  was  adjusted  to  pH  6  by  addition  
of NaHCO3.  After  lyophilization,  sugars  were  dissolved in   pyridine   and   
analyzed   by   silica   gel­TLC   in   the above­described    systcm.    After    
spraying,    rhamnose gave  a  green  spot  at  Rf   0.75,  and  glucose  gave  a  
blue spot at Rf   0.70.

  Alejandro Martínez M. 63
 RMN­1H, DMSO­d6
• 0.68 d J  6.2 Hz 3H 
• 5.06 bs 
• 5.80 d J 7.2 Hz
• 3.83 s 3H
• 6.22 d  J 1.8 Hz
• 6.48 d J 1.8 Hz
• 6.86 d J  8.4 Hz
• 7.54 dd J  1.8, 8.4 Hz
• 7.98 d J  1.8 Hz
• 12.52 s 

  Alejandro Martínez M. 64