1.1.

REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO –
CARACTERÍSTICA DE COMPOSTOS
SATURADOS ( ALCANOS E HALETOS
ORGÂNICOS)

C A + B X C B+A X
1.1.1. SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS ( APOLARES
SOFREM CISÃO HOMOLÍTICA) SUBSTITUIÇÃO
POR RADICAIS LIVRES

H H

H3C C H + Cl Cl H3 C Cl + HCl

H H
 CLORAÇÃO

ClCl + R  H HCl + R 
Cl
BROMAÇÃO
R  H + Br  Br HBr + R 
Br
NITRAÇÃO
OHNO2 + R  H R  NO2 + HOH

SULFONAÇÃO
R H + HO  SO3H H2O + R  SO3H
 NITRAÇÃO (HNO3 = HO-NO2)
H NO2
+ HONO2 + H 2O

ACILAÇÃO
O
H O C –CH3
C-CH3 + HCl
Cl
 ALQUILAÇÃO

NO2 NO2
AlCl3
+ Cl CH3 + HCl
H CH3
 1.1. ALCANOS: Por serem apolares sofrem
cisão homolítica e a reação ocorre por meio de
radicais livres.
EXEMPLO: Halogenação - Cloração do
metano:

CH4 + 4Cℓ2 CCℓ4 + 4HCℓ

1.2.HALETOS ORGÂNICOS – São polares,
sofrem cisão heterolítica.
A molécula orgânica perde o elétron da
ligação com o halogênio, é atacada por
um reagente nucleófilo.

H3C-Cl + HOH H3C-OH + HCl

1.3.FACILIDADE DE
SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS:
H LIGADO A CARBONO
TERCIÁRIO > H LIGADO A
CARBONO SECUNDÁRIO > H
LIGADO A CARBONO PRIMÁRIO
H3C-CH2-CH3 + Br2 H3C-CH-CH3 + HBr
Br
> QUANTIDADE
+
H3C-CH2 -CH2 + HBr
Br
< QUANTIDADE
1.4. SUBSTITUIÇÃO NO BENZENO - O
BENZENO, POR POSSUIR LIGAÇÕES PI
DESLOCALIZADAS É ATACADO POR
ELETRÓFILOS.
1.4.1 - HALOGENAÇÃO: REAÇÃO COM CLORO
EM PRESENÇA DE FERRO COMO
CATALISADOR:

H Fe Cl
+ Cl-Cl + HCl
1.4.2 - NITRAÇÃO - REAÇÃO COM
ÁCIDO NÍTRICO EM PRESENÇA DE
ÁCIDO SULFÚRICO COMO
CATALISADOR.

H NO2
+ HONO2 + H 2O
1.4.3 - SULFONAÇÃO - REAÇÃO
COM ÁCIDO SULFÚRICO EM
PRESENÇA DE SO3.

H SO3H
+ HOHSO3 + H 2O
1.4.4 - ACILAÇÃO DE FRIEDEL-CRAFTS –
REAÇÃO COM CLORETO DE ACILA, EM
PRESENÇA DE ALCl3.

O
H O C-CH3
+
C-CH3 + HCl
Cl
1.4.6 - A SUBSTITUIÇÃO EM DERIVADOS
DO BENZENO É ORIENTADA PELO
ÁTOMO OU GRUPO DE ÁTOMOS
(DIFERENTE DE H ) QUE ESTÁ LIGADO
AO ANEL AROMÁTICO.
1.4.6.1 - RADICAIS ORTO E PARA-
DIRIGENTES: AMINA, HIDRÓXI, ALCÓXI
(ÉTER), RADICAIS ALQUILA E
HALOGÊNIOS. SÃO RADICAIS DE
PRIMEIRA CLASSE OU ATIVANTES.
O GRUPO METIL (CH3-) É
SATURADO, ORIENTA A
SUBSTITUIÇÃO NO BENZENO PARA
AS POSIÇÕES ORTO E PARA.
CH3 CH3

2 ON NO2
+ 3HONO2

NO2 + 3H2O
1.4.6.2- RADICAIS META-DIRIGENTES:
NITRO, SULFÔNICO, CARBOXILA,
ALDOXILA, CARBONILA, ÉSTER, ACILA
E CIANO. SÃO RADICAIS DE SEGUNDA
CLASSE OU DESATIVANTES.
SOPIM
SATURADO INSATURADO
ORTO-PARA META
NO2 É INSATURADO, ORIENTA A
SUBSTITUIÇÃO NO BENZENO PARA A
POSIÇÃO META

NO2 NO2

+ 2 ClCH3
H3C CH3 + 2HCl
1.4.7 - SUBSTITUIÇÃO EM
HOMÓLOGOS DO BENZENOS
(HOMÓLOGOS: DIFEREM POR UM
OU MAIS GRUPOS CH2)

1.4.7.1-NO ANEL: NEVE, NUVEM

NOITE -
EXEMPLO – Cl2 + TOLUENO:
CH3 CH3

Cl Cl
+ 3Cl2 + 3 HCl

Cl
1.4.7.2 SUBSTITUIÇÃO NA CADEIA
CARBÔNICA: CALOR, CLARIDADE,
CADEIA. EXEMPLO Cl2 + TOLUENO:

CH3 CH2Cl

+ Cl2 + HCl
2. REAÇÕES DE ADIÇÃO.
A B
C=C + AB C–C
2.1. - ADIÇÃO EM ALCENOS
2.1.1 - HIDROGENAÇÃO - ETENO + H2
( CATALISADORES: PLATINA, PALÁDIO OU
NÍQUEL)
H2C = CH2 + H2 H3C – CH3
2.1.3 - HALOGENAÇÃO - ADIÇÃO DE
F2, Cl2, Br2 E I2 NA PRESENÇA DE LUZ.
PROPENO + Cl2:

λ Cl Cl
H2C=C-CH3 + Cl2 H2C –CH -CH3
2.1.4 - HALETOS DE HIDROGÊNIO - SEGUE A
REGRA DE MARKOVNIKOV - O HIDROGÊNIO
DO HALETO SE LIGA AO CARBONO MAIS
HIDROGENADO DA DUPLA). EXEMPLO:
PROPENO + HCl:

Cl
H2-C=CH-CH3 + HCl H3-C-CH-CH3
2.1.5. BROMETO DE HIDROGÊNIO - KHARASCH
- A REAÇÃO EM PRESENÇA DE PERÓXIDOS
INVERTE A REGRA DE MAKOVNIKOV- O
HIDROGÊNIO LIGA-SE AO CARBONO MENOS
HIDROGENADO DA DUPLA. PROPENO + HBr:

H2O2 Br

H2C=CH-CH3 + HBr H2C-CH2-CH3

Na2O2
2.1.6 - ÁGUA - A ADIÇÃO DE ÁGUA EM ALCENOS
OCORRE EM MEIO ÁCIDO E OBEDECE À
REGRA DE MARKONIKOV. PRODUZ ÁLCOOIS.
EXEMPLO: ETENO + ÁGUA:

MEIO ÁCIDO

H2C=CH2 + HOH H3C-CH2OH

1. REAÇÕES DE ADIÇÃO EM CICLANOS. OS
CICLANOS COM ATÉ 5 CARBONOS NA
MOLÉCULA PODEM SOFRER REAÇÕES DE
ADIÇÃO.
1.1. TEORIA DAS TENSÕES DE BAYER - Quanto
mais o ângulo entre as ligações no ciclo se afasta de
109°28' mais instável ( e mais fácil de ser rompido) se
torna o ciclano. Isto ocorre na ordem: ciclopropano
(60°), ciclobutano (90°) e ciclopentano (108°).
13.2 EXEMPLOS DE HIDROGENAÇÃO E
HALOGENAÇÃO DO:

3.2.1. CICLOPROPANO
Ni/CALOR

+ H2 H3C-CH2-CH3
Ni/CALOR

+ Cl2 Cl-CH2-CH2-CH2Cl
 3.2.2. CICLOBUTANO

Ni/CALOR

+ H2 H3C-CH2-CH2-CH3

Ni/CALOR
+ Cl2 Cl-CH2-CH2-CH2-CH2-Cl
1.1.1. CICLOPENTANO

+ H2 H3C-CH2-CH2CH2-CH3

Cl
+ Cl2
 1.1.1. CICLO-HEXANO
NÃO REAGE COM H2 – ÂNGULO 109o28’ (TODOS OS
CICLANOS COM MAIS DE 6 CARBONOS)

Cl

+ Cl2

+ HCl
4.1. ELIMINAÇÃO INTRAMOLECULAR
DE HALETOS ORGÂNICOS. PRODUZ
ALCENOS É FEITA COM KOH EM MEIO
ALCOÓLICO. O HIDROGÊNIO MAIS
FACILMENTE ELIMINADO: C TERC
MAIOR C SEC MAIOR C PRIMÁRIO, IRÁ
DETERMINAR O COMPOSTO OBTIDO
EM MAIOR QUANTIDADE.
EXEMPLO : 2-CLOROPROPANO PRODUZ
PROPENO.

Cl
H3C-CH-CH3 + KOH KCl + HOH

+ H2C=CH2-CH3
4.2. ELIMINAÇÃO INTRAMOLECULAR DE
ÁLCOOIS. PRODUZ ALCENOS. ÁCIDO
SULFÚRICO COMO CATALISADOR E
170OC. EXEMPLO: ETANOL PRODUZ
ETENO
H OH H2SO4
H2C – CH2 HOH + H2C=CH2
170°C
4.3.ELIMINAÇÃO INTERMOLECULAR DE
ÁLCOOIS. PRODUZ ÉTERES. PRESENÇA
DE ÁCIDO SULFÚRICO E 140O C .

H3C-CH2-OH + H O-CH2-CH3

HOH + H3C-CH2-O-CH2-CH3
4.4.ELIMINAÇÃO INTERMOLECULAR DE ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS. PRODUZ ANIDRIDOS. OCORRE NA
PRESENÇA DE AGENTES DESIDRATANTES COMO
ÁCIDO SULFÚRICO, PENTÓXIDO DE DIFÓSFORO OU
ÁCIDO FOSFÓRICO.

O O
H3C-C C-CH3 HOH +
OH HO O O
+ H3C-C - O - C-CH3
5. PRINCIPAIS REAÇÕES ORGÂNICAS
ESPECÍFICAS. 5.1. COMBUSTÃO:
COMBUSTÃO TOTAL

CH3-CH2-CH3 + 5O2 3CO2 +4H2O

COMBUSTÃO PARCIAL

CH3-CH2-CH3 + 7/2 O2 3CO + 4 H2O

COM FORMAÇÃO DE FULIGEM

CH3-CH2-CH3 + 2 O2 3C +4 H2O
É A REAÇÃO ENTRE UM ÁCIDO CARBOXÍLICO
E UMA BASE DE ARRHENIUS. EXEMPLO:
ÁCIDO PALMÍTICO E HIDRÓXIDO DE SÓDIO
PRODUZ PALMITATO DE SÓDIO (SABÃO) E
ÁGUA.

C15H31COOH + NaOH C15H31COONa +H2O

5.3.ESTERIFICAÇÃO - REAÇÃO DE FISCHER .
ÁCIDO + ÁLCOOL PRODUZ ÉSTER + ÁGUA
(EQUILÍBRIO).
EXEMPLO:

H3C-COOH + HOCH2CH3 HOH +

O
+ H3C-C-O-CH2-CH3
5.6.OXIDAÇÃO E REDUÇÃO. OXIDAÇÃO -
AÇÃO DO [O]. REDUÇÃO - AÇÃO DO [H].
5.6.1. OZONÓLISE DE ALCENOS - SE AMBOS
OS CARBONOS DA DUPLA SÃO PRIMÁRIOS
OU SECUNDÁRIOS PRODUZ ALDEÍDOS.

H2C=CH-CH3 + O3 + H2O
H-C=O + O=C-CH3 + H2O2
H H
6.2.SE AMBOS OS CARBONOS QUE FAZEM
PARTE DA DUPLA SÃO TERCIÁRIOS PRODUZ
CETONAS.

H3C - C = C - CH2 - CH3 + O3 + H2O

CH3 CH3

H3C - C = O + O = C - CH2 - CH3 + H2O2

CH3 CH3
6.3.SE UM DOS CARBONOS QUE FAZ PARTE DA
DUPLA LIGAÇÃO É PRIMÁRIO OU
SECUNDÁRIO E O OUTRO É TERCIÁRIO:

H3C-C = CH-CH3 + O3 + H2O

CH3

H3C-C = O + O= CH-CH3 + H2O2

CH3
7.OXIDAÇÃO BRANDA - OCORRE COM
PERMANGANATO DE POTÁSSIO EM MEIO
BÁSICO. NA OXIDAÇÃO BRANDA, APENAS A
LIGAÇÃO PI É ROMPIDA SENDO SUBSTITUÍDA
POR LIGAÇÕES SIGMAS FEITAS COM GRUPOS
-OH.
7.1. ALCENO PRODUZ DIOL VICINAL.

KMnO4
H2C = CH2 + 2[O] H2C – CH2
H2O/OH- OH OH
7.2.ETINO PRODUZ ETANODIAL KMnO4/BÁSICO

H-C = C-H + 4[O] O=C–C=O +

H H
+ H2 O2
7.3. ALCINO COM TRIPLA ENTRE CARBONOS
SECUNDÁRIOS PRODUZ DICETONA (DIONA).
KMnO4/BÁSICO O O

H3C-C=C-CH3 + 4[O] H3C – C – C - CH3

+ 2 H2O.
7.4. ALCINO COM TRIPLA ENTRE CARBONOS
PRIMÁRIO E SECUNDÁRIO PRODUZ ALDEÍDO-
CETONA (FUNÇÃO MISTA).

KMnO4/BÁSICO O
H3C-C=CH + 4[O] H3C-C-C=O + 2H2O
H
Básico

Branda
8. OXIDAÇÃO ENÉRGICA - OCORRE COM
PERMANGANATO DE POTÁSSIO EM MEIO ÁCIDO
HÁ RUPTURA DA CADEIA.
8.1. DUPLA EM CARBONO PRIMÁRIO. PRODUZ
ÁCIDO CARBÔNICO QUE SE DECOMPÕE EM
ÁGUA E GÁS CARBÔNICO.

H-C = C-H + 6 [O] 2H2CO3 2CO2 + 2H2O

Enérgica Ácido
8.2. DUPLA EM CARBONO SECUNDÁRIO
PRODUZ ÁCIDO CARBOXÍLICO.

KMnO4/H+

H3C-HC=CH-CH3 + 4[O] 2 H3C-COOH

8.3. DUPLA EM CARBONO TERCIÀRIO PRODUZ
CETONA.
KMnO4/H+

H3C – C = C - CH3 + 2[O] 2H3C - C = O

CH3 CH3 CH3
9. OXIDAÇÃO DE ÁLCOOIS. O DICROMATO
DE POTÁSSIO EM MEIO ÁCIDO É MUITO
USADO NA OXIDAÇÃO BRANDA DE ÁLCOOIS.
9.1. METANOL - OXIDAÇÃO PARCIAL
PRODUZ METANAL E ÁCIDO METANÓICO. A
TOTAL PRODUZ GÁS CARBÔNICO E ÁGUA.

H3C-OH + 3[O] H2O + HC=O +[O]

H
H-COOH H2O + CO 2
9.2. ÁLCOOL PRIMÁRIO. PARCIAL PRODUZ
ALDEÍDO E TOTAL ÁCIDO CARBOXÍLICO.
K2Cr2O7/H+

H3C-CH2OH + [O] H2O + H3C-C=O

H
K2Cr2O7/H+

H3C-C=O + [O] H3C-COOH

H
9.3. ÁLCOOL SECUNDÁRIO. A OXIDAÇÃO
TOTAL PRODUZ CETONA.

OH K2Cr2O7/H+ O
H3C–C–CH3 + [O] H3C–C–CH3 + H2O
9.4. O ÁLCOOL TERCIÁRIO NÃO OXIDA

OH
H3C–C–CH3 + [O] NÃO REAGE
CH3
10.REDUÇÃO DE ÁCIDOS, ALDEÍDOS E
CETONAS. OCORRE COM ZINCO EM PRESENÇA
DE ÁCIDO CLORÍDRICO.
10.1. ALDEÍDO: REDUÇÃO TOTAL PRODUZ
ÁLCOOL PRIMÁRIO

H3C-C=O + 2[H] H3C-CH2-OH

H
10.2. ÁCIDO CARBOXÍLICO. REDUÇÃO
PARCIAL PRODUZ ALDEÍDO E TOTAL ÁLCOOL
PRIMÁRIO.

H3C-C=O + 2[H] H2O + H3C-C=O +2[H]

OH H

H3C-CH2-OH
ÁLCOOL PRIMÁRIO

ALDEIDO

ÁCIDO CARBOXÍLICO
10.3. CETONA. REDUÇÃO TOTAL PRODUZ
ÁLCOOL SECUNDÁRIO.

O OH
H3C-C-CH3 + 2[H] H3C-C-CH3
 ÁLCOOL
SECUNDÁRIO

CETONA