Analyse conformationnelle

Questions :

Question 1. Une analyse conformationnelle révèle que la plupart des molécules de pentane
sont en conformation antipériplanaire en ce qui concerne la liaison C2-C3. Pourquoi ? Cela
veut-il dire que la plupart des molécules du pentane, toujours pour C2-C3, ne sont jamais en
conformation synclinale ?

Question 2. Un cyclopentane plan possèderait des angles C-C-C de 108°, soit une valeur
presque optimale. Pourtant, les conformations privilégiées de ce composé font apparaître un
angle de 104°. Quelle en est l'explication?

Question 3. Dans cette représentation de Newman du cyclohexane, par rapport à quels atomes
les hydrogènes en position axiale sont-ils en anti? Même question pour les hydrogènes en
position équatoriale.

H H

H H

1 5
H H
H H

Question 4. Pourquoi l'éthylcyclohexane existe-t-il principalement sous cette forme :

H H
H H
H C2H5
H
H
H H
H H

Question 5. Le méthyle de la molécule A est-il en position axiale ou équatoriale ? A-t-il la

possibilité de passer d’une de ces positions à l’autre par interconversion de A ? Quelle est la
relation d’isomérie entre A et B ? Une interconversion conformationnelle peut-elle
transformer A en B et inversement ?

H H
H3C H3C

H H
A B

0
Exercices :
Exercice 1. Indiquer dans quelle conformation (ac, sc, ap ou sp) se trouvent les composés
suivants :
Cl CHO OH
Cl
HO C2H5 H3 C H
CH3
CH3 H3C H H CH3
H H H OH
1 2 3
Représenter les molécules 1 et 3 dans leur conformation la plus stable.

Exercice 2. Représenter selon Newman (axe C2-C3) :

- les molécules 1, 2, et 3 en conformation synclinale
- les molécules 4, 5 et 6 en conformation anticlinale
HO H H2 N NH2 C2H5 CH3
C2H5
C C C C C C
H3C CH3 C2H5 H OH
H3C CH3 H CH3 H3C CH3
1 2 3

CHO CH3 COOH

H OH H Br HO H
H OH Br H H OH
CH2OH C2H5 CHO
4 5 6

Exercice 3. Indiquer, pour chaque couple A, B et C, l'isomère le plus stable, en supposant que
Br occasionne un effet stérique identique à CH3
- A : cis- et trans-1-bromo-2-méthylcyclohexane
- B : cis- et trans-1-bromo-3-méthylcyclohexane
- C : cis- et trans-1-bromo-4-méthylcyclohexane

Exercice 4. Représenter la conformation privilégiée du composé suivant en détaillant les

interactions diaxiales éventuellement présentes.
t-Bu

H3C
OH

Exercice 5. Représenter les formes chaises : 1) des composés A, B et C en perspective. 2) des

composés A et B en Newman selon l'axe des liaisons indiquées par des flèches. Expliquer
l’ordre de stabilité constaté suivant : B > A > C.
OH OH
OH H
H H

HO HO
HO H
H H
C
A B

1
 Correction : Analyse conformationnelle

Questions :
Question 1.
CH 3
H H

H H

Conformère anti C2-C3 du n-pentane : C2H5

- contrainte de torsion minimale (forme décalée)

- interactions stériques minimales (Me / Et en face, loin)

Conformation très favorisée

Question 2. Les conformations privilégiées du cyclopentane font apparaître une contrainte

angulaire (104° au lieu de 108°), mais la forme plane engendre des contraintes de torsions
supérieures (H tous éclipsés). Une conformation privilégiée réalise un compromis entre ces
différentes contraintes.

Question 3.
H 2a H 4a
6
H 1e H 5e

1 5
H 2e H 4e

H 1a
3 H 5a
Protons axiaux :
H2a et H1a sont en anti, de même que H4a et H5a
Protons équatoriaux :
H1e est en anti par rapport à la liaison C2-C3 du cyclohexane.
H2e est en anti par rapport à la liaison C1-C6 du cyclohexane.
H4e est en anti par rapport à la liaison C5-C6 du cyclohexane.
H5e est en anti par rapport à la liaison C4-C3 du cyclohexane.

Question 4.
H H H C2H5
H H
H H
H C2H5 H H

H H H H
H interconversion H
H H
H H H H

interaction diaxiale
Le cyclohexane est dans sa conformation chaise compte-tenu de la contrainte angulaire et des
contraintes de torsion.
Le groupement éthyle est en position équatoriale préférentiellement, la position axiale faisant
apparaître 2 interactions diaxiales 1,3 de type C2H5/H (interactions stériques entre deux
substituants en position diaxiale, situé en position relative 1,3).

2
Question 5
H
H H3C

H3C H
H
interactions 1,3 diaxiales
A

H H
Décaline TRANS (Interconversion impossible)

H
H 3C H
H

H H
H 3C H H 3C
H

B
H

H
Décaline CIS Conformation
privilégiée

Une interconversion conformationnelle NE peut PAS transformer A en B puisqu’il s’agit de 2

diastéréoisomères (1 seul C* différent).

Exercices :

Exercice 1.
Cl CHO OH
Cl
HO C2H5 H3C H
CH3
CH3 H3C H H CH3
H H H OH
1. synpériplanaire 2. synclinal 3. antipériplanaire

Cl OH
H3C H (intéractions électroniques) H OH
µ=0 µ > 0 mais liaison hydrogène qui
H CH3 H CH3 stabilise la conformation synclinale
Cl CH3

1. antipériplanaire 3. synclinal

3
Exercice 2.
OH OH OH
HO 2 3 H H
H CH3 H3C H
C C CH3 ou
H3C CH3 CH3 CH3
H3C CH3 H3C H3C
H3C CH3 H3C
1 CH3 CH3
synclinal synclinal

NH2 NH2 NH2

H2N 3 2 NH2 H2N
H2N C2H5 H NH2
C C C2H5 ou
C2H5 H H3C H H
H3C H H H3C
H CH3 H
2 C2H5
synclinal synclinal

CH3 CH3
C2H5
C2H5 3 2 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 CH3
C C ou
OH OH
H3C OH H3C
H3C CH3 C2H5
3 CH3
synclinal synclinal
CHO CHO CHO CHO
HOH2C HO H
H OH
OH H ou CH2OH
H OH H OH
HH OH H OH
CH2OH HOH2C HO

4 anticlinal anticlinal

CH3 CH3 CH3

C2H5 Br
H Br
H ou C2H5
Br H Br H Br
H Br H
C2H5
anticlinal anticlinal
5

COOH COOH COOH

OHC
HO
HO H
OH ou H
H OH H
HO H HO H
CHO OHC
6 anticlinal anticlinal

Exercice 3.
A)
* cis-1-bromo-2-méthylcyclohexane * trans-1-bromo-2-méthylcyclohexane

Br Br
Br Br
H3C
CH3
trans / a a / 1S,2S trans / a a / 1R,2R
cis / a e / 1S,2R cis / a e / 1R,2S CH3 CH3

H3C CH3
Br
Br Br
Br CH3 H3C
cis / e a / 1S,2R cis / e a / 1R,2S trans / e e / 1S,2S trans / e e / 1R,2R

Stabilité : trans > cis

4
 B)
* cis-1-bromo-3-méthylcyclohexane * trans-1-bromo-3-méthylcyclohexane
Br
Br

Br Br
CH3 H3C
H3C CH3
trans / a e / 1S,2S trans / a e / 1R,2R

cis / a a / 1S,2R cis / a a / 1R,2S

Br
Br
Br
Br

H 3C CH3
CH3 CH3
trans / e a / 1R,2R
cis / e e / 1S,2R cis / e e / 1R,2S trans / e a / 1S,2S

Stabilité : cis > trans

C)
cis-1-bromo-4-méthylcyclohexane trans-1-bromo-4-méthylcyclohexane
(achiral : plan de symétrie) (achiral : plan de symétrie)
Br
Br H3C H3C
Br
H 3C Br H3C ee
ea ae aa

Stabilité : trans > cis

Exercice 4.
t-Bu 100% équatorial  conformation verrouillée, pas d’interconversion possible.

2 interactions 1,3-diaxiales

H H
OH CH3
3 4
5
H3C CH3
1 6
2 CH3

Exercice 5.

H H H
H H H
OH H H
H B: H H
H
A: HO H O
HO H H H
H H H

H H H H
H H
H H H
HO

H H H
H H HO H H
H H
OH HO

5
 OH
OH
H HO

OH H H
H
C C'
H H
H H H H

H H H OH H
H H
H H
H HO
HO H
H H
OH
C'
C

A et B : jonction trans
C : jonction cis A et B > C

dans A les OH sont ee

dans B les OH sont aa mais il y a une liaison B>A
hydrogène intramoléculaire stabilisante