Absorbtia moleculara de radiatii A3

1.Tranzitii moleculare electronice

Conform teoriei orbitalelor moleculare(TOM) la formarea unor legaturi se realizeaza o
combinare binara a orbitalelor atomice cu formare de orbitale moleculare care pot fi:
M:-de legatura OML; -de antilegatura OMA; -de nelegatura OMN.
Legaturi simple si multiple
Electronii de valenta care participa la legatura chimica vor popula orbitalele moleculelor de
leg.OML si OMA iar electronii neparticipanti la leg.vor popula OMN.
Energiile necesare simulare simularii ∏* acestor tranzitii variaza in ordinea:
(n→τ*)<(∏→∏*)<(n→τ*)<<(τ→τ*)
Tranzitiile electronice sunt acompaniate de tranzatii de vibratie si rotatie ceea ce confera
sprectrelor de absorbtie electronica o structura fina si hiperfina.Fregvent datorita suprapunerii
tranz.de v. si r. peste cele electronice”benzile de absorbtie” SE contopesc formand benzi de ab.
mai mari.Ca urmare in spectrul electronic pozitia benzilor de ab.este data de tranz.electronice.
In multe cazuri datorita stabilirii legaturii la care participa electronii care au trecut pe un nivel
excitat, in urma tranz. Electronice se poate modifica si greutatea moleculei.
2.Tranzatii moleculare de vibratie
Atomii din molecule nu sunt statici, existand o multitudine de vibratii asociate
acestuia.Fregventa de vibratii depinde de masele atomice si de taria legaturilor dintre
atomi.Unele vibratii sunt caracteristice numai anumotor fragmente din molecula sau grupari
functionale.O molecula poate efectua 2 tipuri principale de vibratii:
-vibratii de intindere: de-a lungul leg.chimice(v.izolate)
-vibratii de desfasurare: afecteaza unghiul de valenta.
Pentru fiecare molecula poliatomica fiecare tip de vibratie este cuantificat si are loc o fregventa
bine definita.In cele mai multe cazuri cresterea numarului de benzi de ab.in spectrele
moleculare se pot datora:
1.Anarononicitatii:benzi de intensitate mica care apar la numerele de unda duble,triple
2.benzi de combinare: benzi de intensitate mica care apar la numere de unda egale cu suma
nr.de unda a 2 vibratii.
3.rezonantele formei: scindarea unei benzi.
Fregventele de vibratii de egatura corespund unei leg.biatomice si sunt date de relatia:
Ν=1/2∏*√f/γ
Regula de selectie a vibratiilor posibile este: Dv=±1
In cazul moleculelor nu este indeplinita o conditie esentiala a oscilatorului armonic rezultand ca
valoarea lui f nu este constanta in raport cu elongatia.
Energia reala de vibratii este data de ralatia:
E(v)=h*ν(v+1/2)-h2*ν2/4D(v+1/2)2.