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pH D’UNE SOLUTION DE SULFATE DE CUIVRE

CORRECTION
1°/  Concentration en soluté apporté :
n(CuSO 4 ,5 H 2O) m(CuSO 4 , 5 H 2 O) 30
C0 = = C0 = = 0,12 mol.L−1 .
V V M(CuSO4 ,5 H 2 O) 1, 0 × 249, 6
 Réactions possibles :
Acide le  Cu 2+ , H 2O + SO 24− = Cu(HO) + + HSO −4
plus fort pK a  Cu 2+ , H 2 O + H 2 O = Cu(HO)+ + H 3O +
H 3O + 0 H2O  H 2 O + SO 24− = HSO 4− + HO −
 2 H 2 O = H 3O + + HO −
 Constante d’équilibre pour chacune des réactions :
HSO −4 1,9 SO 24− Cu(HO)+   HSO −4   H 3O +  K
K1 = 2+ 2− +
= a 2 ⇔ K1 = 10−5,4
Cu  SO 4   H3O  K a1
Cu 2+ , H 2 O 7,3 Cu(HO) +
Cu(HO)+   H 3O + 
K2 = 2+
= K a 2 ⇔ K 2 = 10−7,3
Cu 
H2O 14 HO −
 HSO −4   HO −   H3O +  K
K3 = 2− +
= e ⇔ K 3 = 10−12,1
Base la SO 4   H 3O  K a1
plus forte
K 4 =  H 3O +   HO −  = K e ⇔ K 4 = 10−14
 La réaction prépondérante est donc la  car sa constante d’équilibre est la plus grande.
 Calcul des concentrations des espèces en solution.
Réaction prépondérante ,
En mol.L−1 Cu 2+ + SO 42− = Cu(HO) + + HSO 4−

état initial C0 C0

équilibre C 0 − x1 C 0 − x1 x1 x1
x12
K1 = et x1 = 2, 4 ⋅10−4 mol.L−1 , la réaction est peu avancée, donc Cu 2+  = SO42−  ≃ C0 .
( C 0 − x1 )
2

Les réactions  et  sont négligeables. En effet le même raisonnement que précédemment donne :
pour la réaction , x 2 = 2,3 ⋅10 −5 mol.L−1 donc là encore Cu 2+  ≃ C0 .
pour la réaction , x 3 = 3,1 ⋅10−7 mol.L−1 donc SO 24−  ≃ C0 .

Cu(HO) +  =  HSO 4−  = x1 .

SO 24−   H 3O +  +
K a1 SO 24−  K a1 C0
K a1 = ⇔  H 3O  =  HSO −  = x
 HSO 4−   4 1

 H 3O+  = 2,5 ⋅10−5 mol.L−1 ⇔ pH = 4, 6

 Diagramme de prédominance :
HSO −4 On constate que pour 1,9 ≤ pH ≤ 7,3 , Cu 2+ et
SO 24− 7,3
SO 24− sont les espèces prédominantes.
1,9 Cu 2+ Cu(HO) + pH Le pH trouvé précédemment est bien dans cette
zone.
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2°/ Quand on ajoute un volume V d’acide chlorhydrique, la réaction prépondérante est :
Acide le
H 3O + + SO 42− = H 2 O + HSO 4− plus fort pK a

Sa constante d’équilibre : H 3O + 0 H2O


 HSO −4  1
K= + 2−
= = 101,9 .
 H 3O  SO 4  K a1 HSO−4 1,9 SO24−

Elle est très favorisée par rapport aux autres que l’on peut
donc négliger. Cu 2+ , H 2 O 7,3 Cu(HO) +

On cherche le volume d’acide chlorhydrique à verser. On ne


peut pas travailler avec les concentrations puisque le volume H2O 14 HO −
final de la solution est inconnu. On travaille donc avec les
quantités de matière. Base la
plus forte

en mol H 3O + + SO42− = H 2 O + HSO4−


état initial 0,10 ⋅ V 0,12
équilibre 0,10 ⋅ V − ξ 0,12 − ξ ξ

0,10 ⋅ V − ξ
De plus, comme on veut un pH = 1,5 ,  H 3O +  = = 10−1,5 ⇔ ξ = 6,8 ⋅10−2 V − 3, 2 ⋅10−2 mol .
1, 0 + V
 H 3O  SO 4  10 −1,5 ( 0,12 − ξ )
+ 2−

K a1 =  = ⇔ ξ = 8, 6 ⋅10−2 mol .

 HSO 4  ξ

−2 −2 ξ + 3, 2 ⋅10−2
ξ = 6,8 ⋅10 V − 3, 2 ⋅10 ⇔ V=
6,8 ⋅10−2

Le volume d’acide chlorhydrique à utiliser est donc V = 1, 7 L .

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