Vous êtes sur la page 1sur 20

c c



  




El Nº de átomos de una especie dada, debe permanecer constante a través de las


reacciones químicas ordinarias, Igualmente los iones sulfato o carbonato.

Si S es la Solubilidad molar de Ba SO4, representantes por

 ԗ 
Solubilidad del bario

Ô
   ›4 Ô
   ›4 es la solubilidad del sulfato ya que existe en esas dos formas

 

En una solución saturada de cloruro mercúrico ( HgCL2 ) en agua muchos mas


complejos se forman. El balance de masa para:

  Ô ëë
ë Ô   ë
ë Ô  2 ë Ô   
3 ë Ô   4 ë Ô› ë
ë Ô  (› ) 2

Si una especie contiene varios átomos o grupos de lo misma clase, debemos tener en
cuenta cada especie tanta veces cuantos átomos o grupos haya de la misma clase.

Balance de cloro en una solución de cloruro mercúrico:

Ô Ô
2  p    p   2 Ôp2  3  p3  4  p 4 Ô Ô

Nótese que cada mol de Hg Cl2 disuelve dando dos átomos de cloro de aquel el
término 2 s de la izquierda.

Cuando hay 2 fuentes del mismo átomo o grupo de átomos. Ambas deben ser tomadas
en cuenta en el balance de masa.

Consideramos una solución con CHA moles de acido acético/ litro y Ca moles de
acetato de sodio/litro.

El balance de masa es:

p  p  Ô p  Ôp 

Lo cual establece que todos los grupos acetatos introducción de los dos compuestos
Existen en solución ya sea como iones acetato o como moléculas de acido acético sin
disociar.
Ô
Notar que esta relación no toma Ô   ,     ; puesto que realmente no lo

cumplen ya que el H Ac se disocia parcialmente en iones p  



El balance de carga o relación de electro neutralidad, expresa el hecho de que una


solución que contiene iones debe ser eléctricamente neutra.
Siendo el Nº total de cargas positivas por unidad de volumen.
El balance de carga no da una nueva relación independiente, pero puede ser combinado
con los balances de masa para obtener otra relación. Obteniéndose la condición
å  

Consideremos de nuevo una solución que contiene C moles de acido hidroclorhidrico


por litro de solución. De solución, el balance de carga será:

Ô 
Ô
 p   › Ô
El balance de masa será:

Ô 


Combinando, las dos expresiones conseguimos la condición del protón, la misma


relación obtenida al balancear los iones hidrogeno:

Ô ë
ë› Ô 

Para una solución conteniendo C moles de cianuro de sodio, el balance de carga es:

Ô ë
Ô
ë  ë ԛ 
Ô
ë  

La concentración de HCN sin disociar nose excluye porque la molécula no esta


cargada. El balance de masa sobre el sodio y sobre el cianuro será, respectivamente:

Ô— 
p  Ôp Ô
 p   p

Sustituyendo para el [Na+] y [CN-] , los iones de la sal en el balance de carga,


obtenemos otra ecuación, que será la condición de protón.

Ô  ë   Ô Ô  ë


Ô ë
ë Ô  ë   Ô Ô› 
Ô
ë   --† Ô ë
ë Ô  ԛ 

   å  

En sistemas acido-base, es donde los iones de agua toman parte en el equilibrio, es


necesario tener una relación, llamado condición PROTON, qué envuelve por lo menos
uno de los iones del solvento (agua).

Al hacer un balance de masa sobre los iones hidrogeno, por ejemplo: cuando tenemos
un sistema acido parte de esos iones hidrogeno vienen de la ionizacion del agua y parte
de la ionizacion del acido. No habiendo fuente externa de iones hidróxido, (tal como Na
Oh o NH3 ), nosotros podemos usar el hecho de que cada molécula de agua que se
coniza produce un ión de H y un ión de OH.

En una solución del HCL de concentración C moles/litros

El balance de masa sobre los iones hidrogeno será:


Ô ë
ë› Ô 

En una solución que contiene C moles de Na OH/litro (Complemente disociado), el


balance de masa sobre iones hidróxido será:

ԛ   p  Ô 
En donde tuvimos en cuenta C moles de hidróxido provenientes del Na 0H y uno de
hidróxido por cada ion hidronio formado de la disociación del agua.

Para una solución que tiene iones mercúricos (Hg++), las siguientes reacciones se llevan
a cabo con el agua:

H2 O = H+ + 0H-
++
Hg + H2 0 = H+ + Hg 0H+
Hg++ + 2H2 0 = 2H+ + Hg (0 H)2

Por cada 0H- se forma un H+ de la disociación del agua,


Por cada Hg0H+ se forma un H+ de la reacción del Hg ++ y H20
Por cada Hg (0H)2 se forma dos H+ de la reacción del Hg ++ y 2 agua

Este balance nos da la condición protón:

Ô 
Ô Ô
 ›   ›   2 Ô (› ) 2

Cuando se están resolviendo problemas que involucran sales de ácidos base débiles es
conveniente entre especies en la solución.

En una solución de NaCN las especies H2 0 y CN- constituirán el nivel cero de protones´
y así un ión de hidrogeno acuoso H3 0+ (H+), se formara por adición de un protón a una
molécula de agua, y aquí tendremos un exceso de protón. Un ión 0H- se obtiene
removiendo un protón de una molécula de agua y aquí entonces tendremos una
deficiencia de protón. El HCN se obtiene por adición de un protón al CN-, aquí
tendremos un exceso de protón.

La condición protón la obtenemos balanceando todos los excesos de protón en un lado y


las deficiencias de protón en el otro lado, así:

Ô 
Ô
    ›  Ô
Esta misma ecuación se puede obtener por un balance de masa sobre los 0H-, los cuales
se forman por las reacciones:

2 › ë    › 

 2›     › 
ԛ 
Ô
    Ôp
Así la condición protón la podemos obtener por 4 métodos:

1-Balance de masa de H+
2- Balance de masa de 0H-
3- Balance de protón
4- Balance de carga y masa

En sistemas mas complicados todos como soluciones que contienen Na H2P04 ó


(NH4)2 HPO4, el método de balance de protón para obtener de condición protón viene a
ser el mas fácil, aun cuando es mas sofisticado que un simple balance de masa.

 

El balance de electrón se obtiene balanceando los electrones ganados contra los


electrones perdidos en el sistema.
Es obtenido d la estequiometria de las reacciones balanceadas.

 : en una solución saturada con Mn02 a pH = 1 se puede encontrar los


siguientes especies:

m   , m    , m›3 , m›4  m›4 m  2,3,5,6  7

Los estados de oxidación más bajos se forman de ganar electrones y los estados de
oxidación más altos por perder electrones.

m ›2  4    2
  m    2  2 ›
m ›2  4  
  m    2  2 ›
m ›2   2 ›  m›3  2   

m ›2  2  2›  m›4  4    2

m ›2  2  2 ›  m›4  4    3


Por cada Mn++ formado se ganan 2 electrones, por cada Mn+++ se gana 1 electrón y en
las siguientes se pierden 1,2 y 3 respectivamente.

Al balancear el Nº total de electrones ganados y perdidos se tiene:

Electrones ganados = electrones perdidos

Ô Ô Ô Ô
2 m    m     m›3  2 m›4  3 m›4

Es la ecuación que presenta el balance de electrón.








!"

Solución con Cr2 O3, se tiene en equilibrio:

p   , p    , p2 ›3 , p › 4 , p›4

p2 ›3  6    2
  2p    3 2 ›
p2 ›3  6    2p     3 2 ›

2 ›3  5 2 ›  2 (› ) 4  2 
 2


p2 ›3  5 2 ›  2p›4  10   6




Ôp 
Ô
 Ôp (› ) 4  3 p › 4


 
#   

A menudo nos enfrentamos con la situación de tener ciertas substancias disueltas en


agua y en donde deseamos encontrar las concentraciones de todas las especies presentes
en la solución (iones y moléculas neutras).

o muchas veces solo necesitamos saber una concentración pero en el proceso de obtener
esta única concentración y chequear los cálculos nosotros debemos obtener todas las
otras concentraciones. Para resolver problemas existen:

1- métodos matemáticos


2- métodos gráficos

$  
   


LA solución de un problema de este tipo consiste de un número de pasos que los


podemos resumir en los siguientes:

- se debe conocer todas las posibles especies presentes en la solución y establecer


su naturaleza. Esto envuelve procedimientos experimentarles y teóricos algunas
veces muy complicados y que para muchos sistemas químicos la naturaleza de
las especies no se conoce aun completamente, sin embargo, se debe tener toda la
información conocida hasta el presente.
- Se deben plantear las ecuaciones químicas de todas las reacciones que tengan
lugar.
- Se deben escribir las expresiones de las constantes de equilibrio relacionados
con todas las reacciones y buscar todos los valores de estas constantes de
equilibrio relacionados a las concentraciones de las diferentes especies. Estas
constantes pueden ser encontrados en tablas.
- Se deben encontrar otras relaciones entre las concentraciones de las especies no
conocidas, de manera que tengamos por lo menos tantas ecuaciones como
incógnitas. Para esto se requiere el uso del  

  u otros balances.

En estos problemas las incógnitas son las concentraciones de equilibrio de las distintas
especies en solución. Las conocidas son usualmente las concentraciones analíticas- de
las substancias disueltas (agregadas) en una solución y las constantes equilibrio. Ciertas
veces la solubilidad, alguna concentración analiticason incógnitas. El problema inverso
de encontrar constantes de equilibrio es mucho más difícil.
- resolver este sistema de n ecuaciones simultáneas con n concentraciones no
conocidas, algunas veces la resolución algebraica de estos sistemas es simple
pero en la mayoría de los casos habrá necesidad de recurrir a métodos
numéricos bastante complicados. Algunas veces es posible ahorrarnos gran parte
del trabajo matemático cuando no se necesita una gran exactitud, mediante el
empleo de algunas aproximaciones y especialmente cuando nuestro
conocimiento químico cualitativo del sistema es bastante bueno o cuando ya se
encuentre graficado el equilibrio del sistema.

!$%&'()*'

Se ha estudiado que para resolver cualquier problema de +, +- debemos


convertir los datos del enunciado en ecuaciones matemáticas y plantear tantas
ecuaciones como incógnitas, para luego para operar matemáticamente y hallar las
incógnitas. con frecuencia el tratamiento matemático es difícil y a veces es imposible
predecir alguna aproximación razonable incluso para el cálculo matemático mas
sencillo. En problemas complicados especialmente, es necesario de un sistema en
estudio pueden despreciarse y cuales no, información que se puede sacar utilizando
métodos gráficos.

Una vez representada en un grafico la información sobre un problema, podemos deducir


una respuesta que aunque aproximada nos dice mucho sobre el comportamiento del
sistema en una diversidad de condiciones y por simple observación al examinar
rápidamente al grafico deducir que especies están presentes en cantidades abundantes, y
cuales en cantidades muy pequeñas y relativamente despreciables.

Métodos que pueden utilizarse para resolver problemas gráficamente diagramas de


variable principal y los diagramas de distribución de compuestos en solución.

  
. å  å

En este método tendremos que escoger una variable fundamental o principal, es decir
aquella concentración que nos parece ser la mas importante, por ejemplo la , en los
problemas acido-base. Luego dibujemos líneas para cada especie presente para mostrar
como varían sus concentraciones en función de la variable fundamental.

para facilitar nuestra representación expresamos nuestros variables en forma


logarítmica. Lg[i] vs Log[ j ].

Ejm 1


    30    
(› ) 3   2.5 Œ10 39
1 1
   4 10 38
 Ô

  
Ô › 
3

 Ô
  
    3 ›   0Ô
Ô
 
    3 ›  
 3(14   )  
 3   (42   )
1
 3   (42   )
2.5 Œ10 39
 3   42   2.5 Π10 39
 3   42   2.5  39
3  ë 3.398

!
m    20    m › 2   10 Œ10 11 

1 1
 
Ô Ô
m   › 
2


Ô
  ë ë    2  › Ô 
 1.0  11 ë 28  2 
2  ë 17


å,$ Una disolución contiene inicialmente 0.1M de Mg++ .Que concentración de
Mg++, queda son precipitar cuando se lleva la disolución a un PH = 10?.¿Que fracción
de Mg++ precipitó?.

Apartir de la figura vemos que para un Ph de 10 la concentración de Mg.

Ô
 m     3 Ô
 m    10 3 m

La fracción de Mg++ que queda sin precipitar es por tanto:

1Œ10 3
 1 Π10  2  0.01
0,1
Fracción precipitada: 1-0.01=0,99


(''&,/

Este diagrama muestra la fracción & de un compuesto en solución en función de ciertas


variables fundamentales: PH, PCL, PNH3, etc.

Son útiles en sistema s acido-base y especialmente en sistemas de iones complejos.

Ejemplo: sistema Cd ±Cl


Expresiones posibles: p  , p   , pp  , pp2 , pp3 , pp4

Constantes de formación global de iones complejos:

1 Ô Ô
 p p  / p   p   Ô 1  21

2  Ôp p 2 /Ôp 
Ôp  2
 1 2  166
3 Ô  
3 / Ô ëë
Ô  3
1 2 3 204

4  Ôp p 4 / Ôp 
Ôp  4
 1 2 3 4  71.5

Si C es la concentración total de Cd en moles /lt.

El balance de masa para el cadmio es:

p  p Ô 
Ô
 pp   Ôp p 2  pp3  p p 4 Ô Ô
Substituyendo en términos de constantes de formación global:

p  p Ô 
 1 Ôp Ôp
 
 2 Ôp Ôp   2
 3 Ôp Ôp
  3
 4 Ôp Ôp
  4

p  p Ô 
1  1 Ôp 
 2 Ôp  2
 3 Ôp  3
 4 Ôp  4

La fracción de Cd presente como una especie de Cd en particular en función de [Cl]


será:

  ë ë  1
?0  
   Ô
1 ë 1  ë 2  
Ô  2
ë 3  Ô 3
Ô
ë 4  
4

  ë 
?1   Ô
1   ? 0
  

  2 
?2     21 

Ô 2
?0
 

  3 
?3 

  3 

Ô 3
?0
 
 pp 4 

4     4 p

Ô 4
0
 p 

La fracción de Cd presente en cada especie de cadmio, en partículas es independiente


de la cantidad total de cadmio en solución, y depende solamente de la concentración de
ion cloruro [Cl- ]. De tener en cuenta [Cl-], es la concentración real de cloro
(concentración de equilibrio) y no la concentración analítica que estaría dado por el
balance de masa de cloro.

p 1  p Ô 
Ô Ô
 pp   2Ôp p 2  3 pp3  4 pp 4 Ô

?2 466 Ô
21   0 .2
? 2 35, ,8 166  Ô 2
0.2

?3 44,0 204 Ô  3


0.2

4  15,4  71,5 Ôp  4


0.2
100 .0 Ú

Si la concentración de Cd es 1.0 x 10-2 mol/ lt.

Ô ëë
2 Œ10 5
Ôpp 
 4.6 Œ104
Ô 2 3.58 Œ10 3
Ôpp 
3  4.40 Œ10 3 Ô
, pp4  1.54 Œ10 3 

 

Calcule la concentración de todas las especies en una solución que contiene 1,00 mol/ lt
de HCl y 0.01 mol / lt de CD (NO3)2, cuando la solución esta en medio fuertemente
acido la hidrólisis del ion metálico es despreciable.

Las expresiones de equilibrio son:

Ôpp 
Ô
 21 p   p  Ô (1)

Ôpp2 Ô
 7,9 pp  p  Ô (2)

Ôpp 
3 1,23Ôpp2 p  Ô (3)
Ôpp 
 0,35 pp
4 Ô 
3 (4)Ôp 

Los balances de masa para cloro y cadmio son:

Ôp 
Ô Ô
 pp   2Ôp p 2  3 pp3  4 pp4  1.00 Ô (5)

Ôp 
Ô Ô
 pp   2Ôp p 2  3 pp3  4 pp4  0.01 Ô (6)
Como un primera aproximación puede asumirse que la mayoría de cloro esta presente
como ion libre.Esto razonable, cuando la concentración analítica del cloruro es 100
veces más grande que la de cadmio .El primer balance (5) aproximadamente:

Ô 
1.00 (7)

Usando este valor en las ecuaciones de equilibrio tenemos:

Ôpp 
Ô
 21 p   (8)

Ôpp 
2 Ô
165 p   (9)

Ôpp 
3 Ô
 204 p   (10)

Ôpp 
4 Ô
 71 p   (11)

Sustituyendo las ecuaciones (8) a (n) en (6) se halla el valor

Ôp 
 2,16 Œ10 6 (12)

Sustituyendo (12) en las ecuaciones (8) a (11).

Ôpp 
Ô
 4.55 Œ10 4 ; Ôpp2  3,58Œ10 3 ; pp3  4,40 Œ10 3
Ôpp 
4 4
1,54 Œ10 2

Las representaciones para el ejemplo 1 pueden leerse directamente en la fig ( 3) del


sistema Cl- Cd a [Cl-] a 1,00 (pel CO ), las fracciones de las especies de cadmio deben
ser multiplicadas por 1.0x 10-2 mol/lt (concentración del Ca(No3)2 )para hallar las
concentraciones actuales.

?0 0, 2 Ú Ô ëë
2 Œ10 5

?1 4, 6 Ú Ô ë
4.6 Œ10 4
?2 35 ,8Ú Ô 2 3,58 Œ10 3
?3 44 , 0Ú Ô 
3 4 .40 Œ10 3
?4 15 .4 Ú Ô 4 1 .54 Œ10 3
100 .0 Ú

!

Calcule la concentración de todas las especies en solución conteniendo 0.01 mol de Cd


Cl2 por litro. Asuma que suficiente HNO3, ha sido adicionado para prevenir la hidrólisis
de Cd++.

El equilibrio y balance de masa en cadmio esta dado por las ecuaciones (1), (2), (3),(4)
y (6). El balance de masa para cloro esta ahora dado por la expresión:
Ôp 
Ô Ô
 pp   2Ôpp2  3 pp3  4 pp4  0.020 Ô
Aproximado tenemos que:

Ôp 
 0.010
Ô ëë
0.020

Haciendo las sustituciones convenientes se llega a:

Ôpp 
 4.2 Œ10 3
Ôpp2  6.6 Œ10 4
Ôpp 
3 1.63Œ10 5
Ôpp 
4 1.94Œ10 7

Según los resultados obtenidos vemos que [Cd Cl +] es un 98% de la solución, por tanto,
debemos considerarla como no despreciable.

Podemos plantear las siguientes expresiones


Ôp 
Ô
 pp 
 0.01

Ô ëë
Ô
ë  ë 0.02

Sustituyendo (1)
Ô Ô
p   21 p   p   0.02 Ô
Ôp 
 21 p Ô 
Ôp 
 0.01
0.01
Reemplazando (15) en (14) obtenemos:  ë ë Ô Ô
1 ë 21  

Ô
21  
2
Ô
ë 0.79    0.02 0

La solución negativa se elimina

Ôp
 1,98Œ10 2
Ôp
 7,35 Œ10 3
Reemplazamos nuevamente estos valores obtenemos:

Ôpp 
 2,69 Œ10 3
Ôpp 2  3,65 Œ10 4
Ôpp 
3  7,76 Œ10 6
Ôpp 
 4,70 Œ10 8
4
Para este ejemplo gráficamente las concentraciones no pueden ser leídos directamente
cuando [ Cl -] no es conocida, pero si [Cl-] esta alrededor a 10-2 o menor, estas pueden
leerse en la figura y puede verse que las especies mas importantes son Cd++ y Cd Cl+.


å  $

Calcular la solubilidad del cloruro de mercurio en agua, y las concentraciones de todas


las especies presentes.

Relaciones de equilibrio

Ô Ôp  
 1,62 Œ10 14
Ôp Ôp 
 8,9 Œ10 8 

Ôp 2  0,27
Ôp 
4 Ô
 19 p 
2

Ôp 
3  1,9Ôp 

Ô› 
 2,0 Œ1010    ›  Ô Ô
Ô(› ) 2  2,5 Œ10  ›  › 
11
Ô Ô
Ô ԛ
 
 1,0 Œ10 14

Balance de masa del Hg :


.
Ô Ô Ô
      p   Ôp2  3 p3  p4  ›   Ô (› ) 2 Ô Ô
Balance de masa del Cl :

Ô Ô
2  p   p   2Ôp2  3 p3  4 p4 Ô Ô
Balance de carga:

Ô 
Ô Ô Ô
 2     p   ›   ›   p   p3  2 p4Ô Ô Ô Ô
Combinando el balance de carga con los balances de mercurio y cloruro en condición de
protón:

Ô 
Ô Ô
 ›   ›   2Ô (› ) 2

Para un estudio del Hg-Cl, en el diagrama de distribución se considera que es muy


probable que el HgCl2, será muy predominante En las especies Hg-Cl, y desde una
observación al producto de solubilidad del Hg Cl2, será incluido como la especie Hg
más predominante

Por balance de masa con Hg :

S= [ Hg Cl2 ]

y por la kg, relacionado por Hg Cl2(5) : [ Hg Cl2] aq

[ Hg Cl2] =0.27 = S

Ahora, multiplicando por 2 al balance de masa del mercurio e igualando al balance de


masa del Cl, tenemos:
Ô Ô Ô
2     p   2 ›   2Ô (› ) 2  p   p3  2 p4 Ô Ô Ô
un estudio del diagrama de distribución de datos de Ks; conduce a una conclusión antes
de Hg Cl2, de modo que el  p  , p3 , p  ,     (› ) 2 2 , será más

predominante el  , ›  , p4

Ôp  2Ô (› ) 2  p   p3



Ô Ô
y la condición del protón:

Ô 
¡2Ô (› ) 2

Combinando con la segunda relación de equilibrio Hg ±OH y eliminando Hg 0H+:

Ô (› ) 2  5 Œ10 21    Ô Ô›  2

Combinando con el ion producido por el agua, eliminando [OH-] y despejando el Hg++ :

Ô 
 2 Œ10 6 Ô (› ) 2 Ô  2

Combinando por la [ Hg++] en el producto de solubilidad (Ks) de la relación Hg Cl2 (3) :

Ô (› ) 2  Ô 2


Ôp  2
 8, 2 Œ10 21

Sustituyendo [H +] = 2 [Hg (OH)2] dentro del equilibrio:

Ô (› ) 2 3
Ôp  2
 2,05 Œ10 21

Usando la relación Ks1 y Ks3 por Hg Cl2 (5) y sustituyendo por p   p3 en:

Ôp 
 2 Ô (› ) 2  p   p 3 Ô Ô
De donde:

Ô (› ) 2 
1,45Ôp 
 4,4510 8
2 3

Ô
 1,89 Œ10  4  p 
2,05 Œ10  21

Para Ô (› ) 2 


1,45 p  Ô 2
 4,45 Œ10 8
 3,85 Œ10 5
Ô
p 

Sustituyendo en las ecuaciones aplicadas:

Ô 
 7,7 Œ10 5
ԛ  1,3Œ10
 10

Ô(› )  1,18Œ10
 6
0/'
Ô  4,55Œ10
 7 ,c1
Ôp  4,70 Œ10
 4

Ô  2 0, 27
Ôp 
3  3,6 Œ10 4
Ôp 
4  6,8 Œ10 7



å'''&( $å 

1-definir las especies a considerar
2-conseguir la literatura apropiada con valores de energía libres estándar de formación
¨Gº , 2SºC de c/u de las especies a considerar.

3-plantear todas las reacciones posibles, además del agua y iones. # Reacciones

 ; (   1)
1
4-calcular el cambio de energía libre de c/u de las reacciones establecidas, a la
temperatura deseada.
5-encontrar para cada rx la ecuación de la línea que representa el equilibrio.



º á  para n#O


¨Gº=RTLnK
¨Gº=-Nef para n=0

6-graficar las líneas Eh Vs Ph


7-seleccionar la especie por donde iniciar el análisis de estabilidad. Por la oxidada o la
mas reducida.
8-determinar las áreas de estabilidad de las especies en consideración.

('&,(

1.-reacción de oxidación del agua 2  2 ›  ›2  4    4
 

0  2(56.69)  113.38 — 




0 
 
  2
 
Ô   1.98Œ10 3 — /º @ 
  ԗ 2 0 2
  23.06 — /  
 
113.38 0.059


4 Π23.06

4
4
   2  Ô    298 

0.059

 1,23   2  0.059  , — 1 —@ 
4
  0
 1.23 

 1,23  0.059      14
 0.404 

2.- reacción de reducción del agua: 2  2 ›  2



 2  2 › 

0  2(56.69)  2(37.6)  38.2 —



 0 

ë  
 

 38.2 0.059 —  2›

  
2 Œ 23.06 2  2 ›  Ô 2

0.059
Ô

 0.828  0.059  ›  
2
  2 , — 1 —@


 0.828  0.059  ԛ 


0.828  0.059 (   14)

0.059  š› ›     14 
0.002
  0
 0.828

2
å
3!4!

0/(
0.059

 1.828  0.059    0 2
4
 2 1  , 
1 .228  0 .059 
 2 2  , 
1.232  0 .059 
 2 10  , 
1.243  0.059 

/(
0.059

 0.059     2
2
 2 1  , 
0.059 

 2 2  , 
0.0089  0 .059 

 2 10  , 
0.0295  0.059 

 
    å  5å674!3!c8

Considerando: Ü  Ü    Ü ›  Ü›2
Concentración de especies iónicas † 1 M y 10-3 M

&'
'     0 ,298 Ô    
Ün 0
ÜN++ -35.18
ÜnO -76.88
ܛ2 -93.03

H2 0 -56.69
OH- -37.60
H+ 0





  

4
Reacciones Posibles:
(  1)
0
3 ë 2 ë 1 6 Reacciones entre especies del Ün.

Ü
Ü  
Ü›
Ü› 2

1  Ü  Ü    2 p  10  35.10 —


2  Ü   2 ›  Ü›  2    2p  20  76.88  (56.69)  20.19 —
   0
3  Ü  2  2 ›  Ü›  4  2p
2   93.03  (2 Œ56.69)  20.35 —
3

4  Ü     2 ›  Ü›  2   40  76.88  (35.18)  (56.69)  55.53 —


5  Ü    2  2 ›  Ü› 2  4    4  
50  93.03  (35.18)  (2 Œ56.69)  55.53 —
6  Ü›   2 ›  Ü›2  2   

 50 93.03  (76.88)  (56.69) 40.54 

/ 


1 
 35.18 0.059
 
Ü   Ô
 0.76 
0.059
 Ü   Ô
2 Œ 23.06 2 — Ü 2

Ô ëë
1 
1 0.76 š

ÔÜ 
 10 3 m 
1  0.85 š

/!
:
2 
 20.19 0.059
 
  — Ü Ô 2

 0.44  0.059    Ô


2 Œ 23.06 2 — Ü — 2 ›


2  0.44  0 .059 

/9


2
20.35
ë
0.059

› 2 Ô Ô ë 4
Ô
0.44 ë 0.0295  › 2 ë 0.113  Ô ë

2 Œ 23.06 2    2›

ÔÜ› 
2  1 m 
3  0.44  0.118 

Ô› 2 10 3 
3 0.35  0.118  

/:

0  0    

14.99  1.98 Œ10 3


Π298 Π2.303 
Ô  2
Œ —  
ÔÜ 
Œ—  2›

14.99  2.72   1.36  Ü   Ô


Ô ëë
1  5.51
Ô ëë 3
10  7.01

/c

 0 55.53  /  36 
Ô› Ô 2
ë 4

Ô Œ  ëë 2

Ô
55.53  1.36  Ü›2  1.36  Ü    5.44  Ô

ÔÜ 
Ô
 ܛ2  1 m    10.2 

ÔÜ 
Ô
 Ü› 2  10 3 m    10.2 

ÔÜ 
Ô
 1 m , Ü› 2  10 3 m    9.46 

Ô ëë
Ô
10 3 , › 2 1  10.96 


/ 


0 40.54  1.36 


ÔÜ› Ô

2
 2

— Ü 0  —  2 ›
Ô
40.54  1.36  ܛ2  2.72  

Ô Ü›2  1 m    14.9 

Ô Ü›2  10 3 m    113.4 





'&/(å,;''&
2$4! <'''(&'''2$29 :$2! 9


  
  

'    0 , — / @  

Fe O
Fe3 O4 -238.51
Fe2 O3 -175.54
H2 O -56.69

1) 
3›4  8   8
  3
 4 2 ›   0
1
4 (56 .69 )  ( 238 .51) 11 .75  

2) 
3›3  6    6
  2 
 3 2 ›  02  3( 56.69)  ( 175.54)  5.47 — 

3) 3
2 ›3  2    2
  2
3›4   2 ›
  0
3
2 ( 238 .51) ë (56 .69)  3( 175 .54) 7 .09  


  6 0 

  
 

 11.75 0.059 1

1     0.064  0.059  
8 Π23.06 8 
8
Ô
 5.47 0.059 1

2     0.039  0.059  
6 Π23.06 8 
8
Ô

 ( 709) 0.059 1

3     0.154  0.059  
2 Œ 23.06 2  Ô 2

















9$('',&'<'*'<'&'

Construcción del diagrama de Pourbak para el sistema
Considerando las siguientes especies: 
 
3 ›4  
2 ›3  
›  
p›3

'

'   */!:=8>>?
Fe O
Fe3 O4 -238.51
Fe2 O3 -175.54
FeO -37.6
FeCO3 (Siderita) -161.06
CO3 (aq) -92.31

4
Numero de reacciones  ; (   1)  1  2  3  4  10 reacciones
0
Las primeras 6 reacciones son iguales.

7) 
p›3  2    2
  
 p›2   2 ›
8) 3
p›3   2 ›  
3›4  3p›2  2    2

9) 2 
p›3   2 ›  
2 ›3  2p›2  2    2

10) 
p›3  
›  p›2

70  92.31  56.69  (161.06)  12.06 — 


0
  238.51  3(192.31)  3( 161.06)  ( 56.69)  24.43 — 
8

90  175.54  2 (92.31)  2(161.06)  (56.69)  18.65 — 


100  57.6  92.3  (161.06)  11.15 — 

  0

ë   ; 
 › 2 1  



7  0.261  0.059  
8  0..529  0.059   0.059  
9  0..0404  0.059  

&@/ 3&@'&+'&@ < $

Vous aimerez peut-être aussi