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MESOMERIE

Mésomérie de quelques fonctions

O O O

Carboxylate R C R C R C

O O O


O O O
Aldéhyde et cétone R C R C R C +δ

R R
R

O O
Anion en α d'un
carbonyl (énolates) R C R C
R
R

N N
Enamine

Délocalisation des électrons à travers des liaisons π

Lorsqu’une molécule contient deux ou plus doubles liaisons conjuguées, on peut avoir une
délocalisation des électrons π qui peut être décrite par différentes structures de résonance.

H 2C CH CH CH CH CH 2

H 2C CH CH CH CH CH 2

H 2C CH CH CH CH CH 2

H 2C CH CH CH CH CH 2

H 2C CH CH CH CH CH 2

H 2C CH CH CH CH CH 2
Systèmes conjugués cycliques : AROMATICITE

Pour qu’un système cyclique soit aromatique, il doit remplir deux conditions :

1) Il doit être conjugué : alternance de simples et doubles liaisons.


2) Le nombre total d’e- π doit être égal à 4n + 2 avec n = 0,1,2,... (règle de Hückel).

Ex. Benzène
- alternance de simples et doubles liaisons.
- 6 e- π = 4n + 2 avec n = 1

Aromatique

Aromaticité dans les systèmes π conjugués polycycliques

Conditions d’aromaticité : 1) système π conjugué OK !


2) 4n + 2 = 10 e- π avec n = 2 OK !
⇒ AROMATIQUE
Naphtalène

Aromaticité dans des molécules chargées

La règle de Hückel s’applique aussi aux molécules chargées pour autant qu’il y ait toujours
une délocalisation possible.

- H+

Système non Hybride de


aromatique 6 e- π délocalisés résonance
Aromaticité des hétérocycles
Ex.
H

N
N H

Pyrrole

H H H H H
N N N N N

6 e- π délocalisés
Aromatique

Il y a 4 structures dipolaires dans lesquelles une charge positive est placée sur l’hétéroatome ;
tandis que la charge négative apparaît successivement sur chacun des carbones. Ceci suggère
que l’hétéroatome est pauvre en densité électronique et que les carbones du cycle sont riches
en densité électronique.

Activation et désactivation du cycle benzénique

Dans le cas d’une substitution électrophile, certains substituants présents sur le cycle
benzénique peuvent donner lieu soit à un effet activant (augmentation de la densité
électronique) soit à un effet désactivant (diminution de la densité électronique)
Effet inductif

Donneur d'électrons Accepteur d'électrons

CH 3 CF 3

Cycle relativement enrichi Cycle relativement appauvri


en densité électronique : en densité électronique :
Plus réactif Moins réactif

Effet mésomère : Cas de l’aniline

- NH2 NH2 NH2 NH2 NH2

Effet inductif Effet de résonance


(minoritaire) (majoritaire)

L’azote est plus électronégatif que le carbone, donc le groupe amino est électroattracteur par
effet inductif. Mais la paire d’e- libre de l’azote peut se délocaliser à travers le système π
aromatique donc il y a activation du cycle.

Cas de l’acide benzoïque:

HO O HO O HO O HO O

Dans ce cas le groupe carboxylique diminue la densité électronique du cycle par résonance.
Exemple

COOH COOH COOH COOH


HNO3, H2SO4 NO2
+ +
NO2
NO2
18.5% 80% 1.5%

Peu contributive Très peu


contributive

Peu contributive Très peu


contributive