Algunos conceptos básicos

en química heterocíclica.
 Estructuras  de  Lewis  
•  Electrones de enlace
•  Electrones no enlazados o pares libres

H H
H C O
H
¡Cumple  la  regla  del  octeto!
moleculas neutras radicales libres

H
H C H CH3
H

cationes (carbocationes) aniones (carbaniones)

CH2 O O

OEt
movimiento de 1 electrón

movimiento de 2 electrones

fuente destino
de los
electrones
 Formación de enlaces
nucleófilo cargado

A + B A B

nucleófilo neutro

A + B A B
 ruptura de enlaces
ruptura homolítica

A B A + B

ruptura heterolítica

A B A + B
Estructuras de Resonancia

símbolo para
resonancia

no confundir con
carbaniones

O O

H3C CH2 H3C CH2

Los dos mandamientos para escribir
estructuras de resonancia

1. no romperás un enlace sencillo

2. no violarás la regla del octeto

H
O H
H
 Patrones mas comunes
1.  Par de electrones no enlazado vecino
a un enlace pi (π).
2. Par de electrones no enlazado vecino
a una carga positiva.
3. Enlace π vecino a una carga positiva
4. Enlace π entre dos átomos, donde uno
de los átomos es electronegativo.
5. Enlaces π dentro de un anillo
1. Par de electrones no enlazado vecino a
un enlace π.

OH OH OH OH

O O

O O
O

O
2. Par de electrones no enlazado vecino a una carga positiva

O O

O
N
O
3. Enlace pi vecino a una carga positiva

O
4. Enlace π entre dos átomos en donde uno de
los átomos es mas electronegativo
O

N
 Predicción de sitios reactivos
centros nucleofílicos
reaccionan con +E

O O O

centros electrofílicos
reaccionan con Nu
OH

N
GRUPO CARBONILO O
C

Tipo 1

O O

H3C H H3C CH2CH3

ALDEHIDOS CETONAS
Tipo 2
Tipo 2
 C O C O

!+ C O !" C O

δ+ es responsable de la reactividad del

grupo carbonilo.
La magnitud de δ+ depende de los átomos
o grupos unidos al C.
¿cómo se puede proporcionar electrones
al átomo de C electrofílico?

a) ataque nucleofílico
b) Desprotonación de un átomo vecino al C electrofílico
 tautomería

Catálisis ácida
 tautomería

Catálisis básica
tautomería
 La reacción fundamental del grupo carbonilo
Nu
R C OH
Y
Y = mal grupo saliente
(Tipo 1 :H, alquilo, fenilo)
NuH
NuH Nu
R
O R C O R C OH
Y Y Y

R
O + HY
Nu
Y = buen grupo saliente
(Tipo 2: Cl, OR, OH)
 Formación de hemiacetales y cetales

R1 OR ROH OR
+ ROH
O R1 R1 + H2O
R2 2 OH 2 OR
R R
aldehido hemiacetal acetal
cetona hemicetal cetal

H HO HO
HO
O O O O
HO
HO
HO OH + HO
HO H
HO
HO H HO HO
H OH
!-D-glucopiranosa "-D-glucopiranosa
 Formación de enaminas

O NCH3

+ H2NCH3 + H2O

NHCH3
 Reacción y condensación aldólica

O O OH O
+ R2 REACCION
R H R R2 ALDOLICA
R1 H
R1
aldol

- H2O
CONDENSACIÓN
ALDOLICA
O

R R2
R1
!,"-insaturado
 Adición conjugada (1,4 o de Michael)

1 1

CN O O OH
H+ 4
4
2 NC NC
3
enol

NC
ceto
 IMPORTANCIA  DE  LOS  
COMPUESTOS  HETEROCÍCLICOS    
Principios  Básicos  De  Química  
Heterocíclica  

Q.  ORGANICA  III   VAZQUEZ  

Los compuestos heterocíclicos
n

X
carbocíclico heterocíclico
X = O, N, S

N N
H
heterocíclico heterocíclico
saturado insaturado
 Heterociclos en medicina
H3C
O
N PhH2C

O
Cl N N
O
COOH
penicilina G

diazepam
relajante muscular
anticonvulsivo OCH3

O OCH3
N H

O OCH3
H3CO N H
H H
OCH3
H3CO
O
reserpina
antihipertensivo
Heterociclos en medicina
N
HO

O
O N
OH
H
HO H
N
quinina morfina
antimalarial analgesico

O AcO

N O N
O

H AcO H
HO

codeina heroina
analgesico blanco de china
 Heterociclos  en  alimentos  
HO O O
H
NaO3S N
H3C O CH3 N SO3Na
H
furaneol O
indigo carmin
colorante

N CH3
N
N N OCH3
olor de la carne asada aroma del cafe tostado
Heterociclos  en  agricultura  
CF3
NH2
O N SEt O
Cl
N N
N N
N
etiozina H
herbicida norfluorazona
antifotosintetico inhibe la sintesis
de clorofila

CH2COOH

N
H

acido indolil-3-acetico
 ¿Como se sintetizan los
compuestos heterocíclicos?
Síntesis  de  heterocíclos  aromáIcos  
1.  Construcción del anillo por reacciones
iónicas.
2. Construcción del anillo por reacciones
pericíclicas.
3. Modificación de anillos existentes por
substituciones electrofílicas o nucleofílicas
o por litiación y reacción con electrófilos.
 Síntesis  de  heterocíclos  aromáIcos  
1.  Construcción del anillo por reacciones
iónicas.
2. Construcción del anillo por reacciones
pericíclicas.
3. Modificación de anillos existentes por
substituciones electrofílicas o nucleofílicas
o por litiación y reacción con electrófilos.

Q.  ORGANICA  III   VAZQUEZ  

Construcción  del  anillo  por  ciclación  iónica  
Anillos de cinco miembros

Idealmente preparados a partir de compuestos

1,4-dicarbonilicos.
 Anillos de seis miembros

Preparados por esta estrategia a partir de

compuestos 1,5 dicaroinílicos.
Heterociclos con dos heteroátomos adyacentes

Anillos de cinco miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir

de compuestos 1,3 dicarbonílicos.
Heterociclos con dos heteroátomos adyacentes

Anillos de seis miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir

de compuestos 1,4 dicarbonílicos.
 Heterociclos con dos heteroátomos
no-adyacentes
Anillos de cinco miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir

de compuestos α-halocarbonílicos.
 Heterociclos con dos heteroátomos
no-adyacentes

Anillos de seis miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir

de compuestos 1,3-dicarbonílicos.
Síntesis  de  heterocíclos  aromáIcos  
1.  Construcción del anillo por reacciones
iónicas.
2. Construcción del anillo por reacciones
pericíclicas.
3. Modificación de anillos existentes por
substituciones electrofílicas o nucleofílicas
o por litiación y reacción con electrófilos.
 Modificación del anillo
Substitución electrofílica aromática
 Modificación del anillo
Substitución electrofilica aromática
Substitución nucleofílica aromática
Litiación y reacción con electrófilos