DIRECT MERCURY ANALYZER 80 DMA-80 1.

2 ANTECEDENTES ESPECFICOS

1.2.1 EQUIPO EAA DMA-80

El equipo DMA-80 es el un analizador de mercurio el cual descompone trmicamente la muestra y para determinar la cantidad total de mercurio presente en la muestra, dando resultados precisos en tan slo cinco a siete minutos sin preparacin previa de las muestras, es decir, las muestras las leen in situ.

1.2.2 DATOS TECNICOS DEL EQUIPO DMA-80

El sistema se basa en un espectrofotmetro de haz simple con un flujo secuencial el cual determina Hg a travs de dos celdas de medicin. Este equipo trabaja con una longitud de onda de 253,65 nm, y con un filtro de interferencia de 254nm, 9 nm de ancho de banda. Como el equipo tiene dos celdas para su lectura, se determina su rango de trabajo, para la primera celda que es larga se obtiene rangos pequeos entre 0 a 20 ng de mercurio, para la segunda celda que es corta se obtiene rangos grandes entre 20 a 1000 ng de mercurio. La calibracin de equipo se puede trabajar con soluciones estndar o material

referencia slidos. En el equipo DMA-80, se pueden analizar muestras slidas y lquidas. Para muestras liquidas, se ocupan cubetas de cuarzo, su volumen mximo alcanza hasta los 1500 uL (1,5 mL), mientras que para muestras slidas, se ocupan cubetas metlicas, su peso mximo de las muestras es hasta 500 mg (0,5 g). Para el tratamiento de la muestra, se ocupa un programa donde se indican las temperaturas de secado y descomposicin para cada muestra. El gas que se utiliza es el oxigeno con un entrada de 4 bar (60psi) a un flujo aproximado de 200mL/min.

1.2.3 COMPONENTES DEL EQUIPO DMA-80

En la fachada del DMA-80 se encuentra el interruptor de alimentacin principal (power switch), el muestreador automtico, el acceso al chasis del equipo y al lado la pantalla tctil. En la parte trasera del equipo se encuentra el puerto de interfaz para conectar el DMA-80 al terminal de conexin de energa y entrada de flujo de gas. Dentro de equipo se encuentra la lmpara de mercurio, el modulo de las celdas, el modulo del horno catalizador y el modulo de muestreador automtico (autosampler)
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Figura N1: Equipo EEA DMA-80 Milestone parte frontal

Figura N 2: Autosampler del equipo DMA-80 con cubetas de cuarzo

Figura N 3: Cubetas Metlicas para Equipo DMA-80

1.2.4 FUNCIONAMIENTO DEL EQUIPO DMA-80

El anlisis de muestras en el equipo comienza pesando las muestras slidas o liquidas (sin tratamiento previo) en las cubetas correspondientes, el peso de las muestras es ingresado en la pantalla tctil, se puede colocar hasta 40 cubetas con muestras en el automuestrador. Cuando se inicia el programa, las muestras son secadas y descompuestas trmicamente a 850 una corriente continua de oxgeno lleva los productos de C, descomposicin a un catalizador mixto de oxido de metal, posteriormente el tubo catalizador reduce toda especie de mercurio a mercurio elemental (Hg0). Luego el vapor de la muestra fluye a un amalgamador de oro donde el mercurio es

seleccionado y coleccionado. Cuando el resto de la muestra haya pasado, el amalgamador se calienta para liberar el vapor de mercurio que luego fluye a travs

del espectrofotmetro para mediciones. Para ampliar la gama de trabajo del DMA 80, el mercurio fluye a travs de una doble celda continua para mediciones de absorcin atmica, (celda alta y celda baja) (Ver figura 4)

Figura N 4: Diagrama del Analizador Directo de Mercurio

Fuente Figura 1: EPA 7473

28 a) Sistema de Hornos del Analizador Directo de Mercurio Una vez realizado los pasos de pesar y colocar las muestras en el equipo, estas son sometidas a tres diferentes sistemas de hornos, en un proceso trmico con 4 distintas fases: secado y descomposicin (A), catalizado (B), y amalgamiento (C). El calor en el horno se produce gracias a resistencia elctrica bajo los sensores de control de infrarrojos (A y C) y termocupla (B). (Ver figuras 4, 5 y 6) Todos los procesos trmicos son realizados con flujo de oxigeno con el propsito de transportar descomposicin. En la tabla 5 se puede ver el rango y el valor tpico para temperaturas y tiempo en cada paso. Figura N 5 : Diagrama de Sistema de Hornos la muestra en todos los pasos y ayudar a la

Figura N 6: Sistema de Hornos del Equipo

Fuentes de Figura 5 y 6: Sistema de Hornos Manual DMA-80 Tabla N 5: Rangos de Temperaturas y Tiempo para cada Horno Rango de Temperatura 20-300 C 800-1000 C 550-650 C 850-950 C Temperatura Tpica 300 C 850 C 600 C 900 C Rango de Tiempo (segundos) 0-300 s 0-420 s 0-420 s 0-30 s Tiempo Tpico (segundos) 60 s 180 s 180 s 12 s

Proceso

Secado Descomposicin Catlisis Amalgamador

b) Horno de Secado y Descomposicin Los propsitos de este horno son: remover la humedad de muestras slidas,

evaporacin de masas de muestras lquidas y descomposicin de todo tipo de estas. La etapa de calentamiento esta localizada en la primera parte del tubo catalizador y es controlado por un sensor infrarrojo. La bobina del horno tiene una resistencia de alrededor de 2,9 ohm.

c) Horno catalizador El propsito del horno catalizador es mantener la temperatura ptima de trabajo del tubo en 600C. Dentro del tubo catalizador el mercurio procedente de la muestra es convertido en mercurio metlico, Hg0. Adems en el interior del tubo catalizador los productos de la reaccin generados durante la descomposicin de la muestra son neutralizados. La temperatura del catalizador es controlada por un termocupla tipo K (NiCr-Ni)

d) Horno Amalgamador La bobina del amalgamador tiene un doble propsito: mantener el tubo amalgamador estable a una temperatura de alrededor de 200C y luego calentarla rpidamente a 900C. La primera temperatura es necesaria para evitar la condensacin del agua y retener los residuos orgnicos en el tubo amalgamador, en cambio la temperatura alta es necesaria para liberar el mercurio que fue previamente atrapado en ese tubo.

e) Parmetros del Horno N1: Horno de Secado y Descomposicin.

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El horno de secado y descomposicin, es el nico horno que el usuario puede indicar las temperaturas y el tiempo con que quiere ser utilizada, esto depende del tipo de matriz que se debe analizar. En el captulo dos desde la pgina 37 se detalla las temperaturas y tiempos adecuados para las matrices de agua y suelos. Para indicar las temperaturas y los tiempos de secado y descomposicin, se debe abrir un nuevo Mtodo, y luego de ingresar los datos se debe guardar. A continuacin se indica la definicin de conceptos importantes acerca la funcionalidad de este horno. Temperatura de secado:

El proceso de secado es utilizado para remover el contenido de lquido de las muestras y para descomponer suavemente los orgnicos voltiles. Una temperatura de secado de 300 C es recomendable para la mayora de las muestras. A esta temperatura, se alcanza el mximo rango de secado. Tiempo de secado

La duracin necesaria del tiempo de secado depende del contenido del lquido de la muestras. Una regla bsica para calcular el tiempo de secado es la siguiente: multiplicar el volumen de la muestra, en unidades microlitros, con un factor de 0,6 para dar el tiempo de secado en segundos, ej: 100ul x 0,6= 60 segundos. Esta regla general es vlida solo para secar muestras acuosas a una temperatura de secado de 300C. Nota: si la temperatura de secado de 300C es reducida para una muestra acuosa,
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el tiempo de secado debe ser aumentado Temperatura de descomposicin

Seguido al paso de secado, la muestra es descompuesta (pirolizada) a alta temperatura. Independiente de la matriz y con el fin de obtener una completa calcinacin de la muestra, la temperatura de descomposicin para la mayora de las aplicaciones es de 850C. Solo en este caso todo el mercurio disponible estar liberado de la matriz. Si la temperatura de descomposicin fijada es muy baja, algunos de los enlaces de la matriz no sern destruidos y el mercurio quedara en el residuo de la muestra. Tiempo de descomposicin

El tiempo de descomposicin es el periodo de tiempo en que la muestra es tratada a alta temperatura. Diferentes matrices de muestras requerirn diferentes tiempos de descomposicin. El tiempo mnimo de descomposicin debera ser de 180 segundos dependiendo de la matriz. Para muestras con un alto contenido orgnico o para materiales refractarios, recomendamos un tiempo de descomposicin mas largo. Una regla bsica para calcular el rango de tiempo es la siguiente: multiplicar el peso de la muestra, en unidades de miligramos, por un factor de 0,5 para obtener el tiempo de descomposicin en segundos. Ej: 500 mg x 0,5 = 250 segundos. La regla general durante el desarrollo del mtodo para ambos tipos de muestra, fciles de digerir y difcilmente digeribles, es repetir la serie tres veces a 180 segundos y despus calcular el RSD (poner definicin). Si los resultados no son
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satisfactorios, repetir la prueba extendiendo el tiempo de descomposicin. Tiempo de Purga

Durante las etapas de secado y descomposicin, todos los productos gaseosos de la reaccin son transportados por el flujo de oxigeno a travs del catalizador al amalgamador. Solo el mercurio es atrapado en el amalgamador y todos los dems gases son sacados afuera del sistema. El tiempo de purga se define con el periodo de tiempo requerido para que el flujo de oxigeno saque todos los productos de la pirolisis del sistema antes de que comience la medicin del Hg. El tiempo estndar es de 60 segundos. Tiempo de calentamiento del amalgamador

Es el periodo de tiempo requerido para que el amalgamador sea rpidamente calentado, liberando as todo el Mercurio colectado en la celda de absorcin. El tiempo estndar de calentamiento es 12 segundos. Tiempo de grabacin

El tiempo de grabacin corresponde al periodo de tiempo que necesita el software para grabar la seal del vapor de Hg viajando a travs de las celdas de absorcin de flujo. El tiempo estndar es de 30 segundos.

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1.3 OBJETIVOS DE LA MEMORIA

1.3.1.- OBJETIVO GENERAL

Implementar y Validar preliminarmente una metodologa para determinar Mercurio en suelos y agua, por Espectrofotometra de Absorcin Atmica Fra.

1.3.2.- OBJETIVOS ESPECFICOS

Identificacin y Cuantificacin de Mercurio en matrices de Aguas y Suelos Evaluacin de ndices de Mercurio en matrices de Aguas y Suelos Realizar Estudio de Mercurio en matrices de agua y suelos Analizar Costos del Equipo DMA-80 versus mtodo convencional Espectrofotmetro Absorcin Atmica Generacin de Hidruros.

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