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3
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) 1 ( ) 1 ( 6
) 1 ( 3
D
dt
d (1)
[ ]
t
D
+ ( ) ( ) 1 3 1 2 1
2
3 (2)
donde:
L ef
D
C D
R G
6
2
0
(3)
: Conversin.
G : Ley del mineral.
0
: Densidad del mineral.
R : Radio de la partcula (radio equivalente).
: Factor estequiomtrico (Kg de mineral / Kg cido).
D
ef
: Difusividad efectiva del cido (H
+
).
C
L
: Concentracin del agente lixiviante (cido) en el seno de
la solucin.
Si se supone que los parmetros que definen este tiempo caracterstico
(
D
) son constantes con excepcin del tamao de partcula y la
concentracin de cido, entonces es posible decir que:
A
D
C
D K
2
(4)
donde: D es el dimetro de partcula, C
A
es la concentracin de cido
y K es una constante de proporcionalidad especfica para cada catin.
RESULTADOS
Se monitore las experiencias de lixiviacin en columnas cortas
inundadas durante 760 horas continuas. El periodo de muestreo fue de
aproximadamente 24 horas. Sin embargo en las etapas iniciales de las
pruebas la frecuencia de muestreo fue mayor, ya que de acuerdo con
los antecedentes se esperaba que la velocidad de lixiviacin del
mineral y consumo de cido fuese mayor.
Los resultados se presentan como concentracin de iones disueltos
(ppm) en el periodo de lixiviacin en caso de los cationes (tomando en
consideracin la dilucin producida al reponer con solucin fresca las
muestras) y como consumo especfico (gr cido / Kg mineral) para el
caso del cido.
La lnea continua en los grficos corresponde al ajuste numrico de
los datos utilizando la metodologa sealada al minimizar la suma del
cuadrado de los errores de cada punto.
Se presenta la cintica de consumo de cido y de disolucin de
Aluminio y Magnesio en el percolador n3, ya que representan
adecuadamente el comportamiento de las pruebas en todos los casos.
Utilizando los valores de tiempo caracterstico de la cintica (
D
) en
cada caso se determina el valor del parmetro K asociado a cada
especie de acuerdo con la ecuacin 4. Los resultados obtenidos se
encuentran en la tabla 3.
Tabla 3: Valor de K (ec. 4) para cada especie
Especie K
[Hr*eq/lt/mm
2
]
Fe 34,4753
Al 31,5630
Mg 22,3526
Mn 25,6467
cido 68,3176
Modelo de un circuito cerrado de soluciones de lixiviacin
extraccin por solventes
Para la modelacin de la pila de lixiviacin se toman las siguientes
consideraciones:
Se supone una pila dinmica con alimentacin diaria constante de
mineral.
El mineral que ha cumplido su periodo de lixiviacin (tiempo de
residencia), es descartado arrastrando consigo un volumen de
solucin como humedad esttica (humedad de impregnacin). La
masa de mineral descartada diariamente es igual a la masa de
mineral alimentada.
Las caractersticas cinticas para la disolucin de cobre son
independientes de la cintica de consumo de cido (lixiviacin de
la ganga), de modo que el tiempo de residencia del mineral en la
pila siempre ser suficiente para obtener una recuperacin de
cobre de 90%.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo [Horas]
C
o
n
s
u
m
o
[
g
r
c
i
d
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/
K
g
m
i
n
e
r
a
l
]
Figura 2: Cintica de consumo de cido en muestra 3.
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
0 100 200 300 400 500 600 700 800
TIEMPO [Horas]
[
A
l
]
,
p
p
m
Figura 3: Cintica de disolucin de Al en muestra 3.
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
0 100 200 300 400 500 600 700 800
TIEMPO [Horas]
[
M
g
]
,
p
p
m
Figura 4: Cintica de disolucin de Mg en muestra 3.
En la modelacin se considera que es incorporada una particin nueva
cada da, y es retirada la ms antigua. Es decir, existir un nmero de
secciones igual al tiempo de residencia (en das) del mineral en la pila.
A su vez cada seccin estar dividida en sub partes distribuidas
verticalmente (cinco partes) donde la solucin es alimentada
verticalmente en forma sucesiva. Cada sub parte se comportar
asimismo como un reactor perfectamente agitado ideal.
Para el proceso de extraccin por solventes es considerada una etapa
de eficiencia constante, es decir, con independencia de las condiciones
de entrada de las soluciones, extraccin por solventes ser capaz de
extraer un 90% del cobre presente en la solucin Valor referencial de
plantas industriales). Adems se asume que esta etapa es ideal, es
decir, no presenta arrastres de solucin ni se produce la extraccin de
otros cationes adems del cobre.
Se considera una etapa de alimentacin de reactivos, donde es
adicionada una cantidad de agua y cido sulfrico concentrado de tal
modo de restituir las prdidas de estos elementos producto del
consumo de cido del mineral, el descarte de soluciones junto a los
ripios, la evaporacin de agua y las purgas.
El modelo considera en sus clculos que el circuito cerrado de
soluciones entre la etapa de lixiviacin y extraccin por solventes es
representado por la secuencia de bloques de proceso de la figura 5.
LIXIVIACION
EXTRACCIN
POR
SOLVENTE
H
2
SO4
H
2
O
H
+
IONES
PURGA
H
+
Cu
2+
F 1
F 2
F 4
F 11
F 5
F 6
F 8
F 10
F 9
F 12
SLIDO
SLIDO
F 3
F 7
F 13
Figura 5: Diagrama de Bloques detallado circuito de soluciones
Lixiviacin Extraccin por Solventes.
Para el clculo de la concentracin de iones que se establece en estado
estacionario en cada uno de los flujos de este circuito, se construyen
balances de masa para cada una de las operaciones presentes.
La etapa que condiciona la operacin del circuito es la lixiviacin, y
en particular la disolucin de iones y consumo de cido. Este proceso
puede ser entendido en forma global mediante la modelacin del
consumo de cido de la pila. Al considerar en el estado estacionario la
pila como una sola masa de mineral (M pila), y tomando en
consideracin las restricciones sealadas del modelo, se expresan las
siguientes ecuaciones de balance:
pila M * ) ( * Max Consumo cido de Consumo pila
dt
d
(5)
Como la pila tiene masas de mineral de distinta antigedad, entonces
ellas tendrn conversiones distintas, y se debe considerar la velocidad
de consumo de cido del mineral para cada seccin y en cualquier
instante de tiempo. Luego se tiene:
ij
i j
Max
dt
d
C
,
`
.
|
,
`
.
|
Residencia Tiempo
0
5
1
Residencia de Tiempo
pila de Tamao
cido de Consumo
(6)
Donde ij se obtiene de la integracin de la expresin para el ncleo
sin reaccionar con control difusional, para la sub parte j de la seccin
con antigedad i:
]
]
]
) 1 ( 2 ) 1 ( 3 1
3
2
ij ij D i
t
(7)
]
]
]
,
`
.
|
3
2
3
1
3
2
) 1 ( ) 1 ( 6
) 1 ( 3
ij ij D
ij
ij
dt
d
(8)
El balance de masa global del circuito aplicado sobre la especie
sulfato, permite establecer el valor mximo de concentracin que se
puede esperar para este ion en estado estacionario dentro del circuito.
Este valor es calculado en forma aproximada de acuerdo a la ecuacin
9. El sulfato entra en el sistema solo en forma de cido sulfrico para
el caso de lixiviacin sin curado previo. Esta entrada de cido
sulfrico corresponde exactamente al consumo diario de cido del
circuito (consumo de cido del mineral en pila, mas prdidas de cido
por impregnacin de ripios, menos la contribucin de SX). La salida
de sulfato se debe a la solucin retenida junto a los ripios que son
descartados diariamente, adems de las soluciones que son eliminadas
(para este trabajo se ha supuesto que son nulas, es decir no existen
purgas).
]
]
]
'
'
]
]
]
'
'
]
]
]
'
'
Min. Kg
Soln. Kg
retenida
Solucin
Min Ton
cido Kg
cido de
Consumo
lt
gr
Sulfato de
in Concentrac
Max
(9)
El valor de concentracin definido en la expresin anterior seala una
cota para la concentracin de sulfato esperable en un circuito cerrado
de soluciones, y por lo tanto puede ser utilizado como un indicador del
comportamiento del proceso desde el punto de vista de la acumulacin
de iones en las soluciones de lixiviacin.
Resultados de la Simulacin del Modelo
Para la simulacin del modelo presentado, se han considerado los
siguientes valores, para los parmetros asociados a la geometra de la
pila y las condiciones de operacin:
Alimentacin de mineral = 600 [ton/dia]
Tamao de partculas = 12 [mm]
Tasa de Irrigacin = 240 [lt/m2/dia]
Altura de la Pila = 4 [m]
Densidad = 1,5 [ton/m3]
Humedad Esttica = 0.12 [Ton soln / Ton mineral]
Purga = 0 %
Consumo mximo de cido = 76 [Kg cido / Ton Mineral]
En estas condiciones, la concentracin estimada de ion sulfato (como
expresin de la carga ionica de la solucin) para distintas
concentraciones de cido a la entrada de la pila se encuentra en la
figura 6. En estas condiciones se aprecia que an para pequeas
concentraciones de cido en la solucin, la concentracin de sulfato en
estado estacionario en el circuito es superior a 100 g/l con bajos
tiempos de residencia. Esta condicin es una directa consecuencia de
la alta tasa de consumo de cido que presenta la muestra de mineral
(76 Kg/Ton), ya que si el consumo fuese menor para una tasa de
consumo similar se obtendran concentraciones bastante menores
como se aprecia en la figura 7.
Los valores de concentracin de ion sulfato obtenidos superan incluso
los lmites termodinmicos que podran esperarse para este sistema (el
modelo no incluye la formacin de slidos secundarios en su
descripcin) y para estos valores la lixiviacin bacteriana es
imposible, esperndose incluso problemas en otras etapas del proceso.
0
100
200
300
400
500
600
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Tiempo de Residencia [meses]
C
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c
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n
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l
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t
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[
g
/
l
]
50 g/l
30 g/l
15 g/l
5 g/l
Figura 6: [SO
4
2-
] v/s Tiempo de residencia para distintas
concentraciones de cido en el circuito.
0
50
100
150
200
250
300
350
400
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Tiempo de Residencia [meses]
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S
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o
[
g
/
l
]
90
Kg/Ton
70
Kg/Ton
50
Kg/Ton
30
Kg/Ton
Figura 7: [SO
4
2-
] v/s Tiempo de residencia para minerales de distinto
consumo de cido mximo.
Es de uso comn en procesos de lixiviacin en pilas la realizacin de
una etapa de aglomeracin y curado del mineral (Avendao, 1995;
Peters, 1991; Murr, 1980; Canello and Schnell, 1995), por lo cual se
verific como este proceso modifica los resultados del modelo.
Al considerar la aglomeracin del mineral y posterior etapa de curado
con adicin de cido sulfrico se debe modificar la cintica de
neutralizacin considerada de modo de adecuarla a las nuevas
condiciones. En este sentido, se ha supuesto que en la etapa de curado
la totalidad del cido adicionado es consumido en forma i nstantnea
por el slido y en consecuencia debe ser descontado del consumo
mximo de cido del mineral.
En la figura 8 se presenta el comportamiento esperado para un mineral
con consumo de cido de 76 Kg/Ton en el caso de ser curado con 30
Kg/Ton de cido y en el caso de ser lixiviado sin curado.
Este curado significa la rpida liberacin de gran cantidad de iones
asociada al consumo de cido y se puede esperar concentraciones
superiores a 250 g/l de sulfato con solo das de lixiviacin. Sin
embargo, en el largo plazo este efecto se atena y las concentraciones
esperadas de sulfato en los casos con y sin curado son las mismas.
El comportamiento observado en el caso anterior abre la siguiente
posibilidad: como proceso de curado libera en forma rpida y efectiva
gran cantidad de iones, se podra utilizar dos circuitos de soluciones:
uno asociado a la primera etapa de liberacin de gran cantidad de
iones y acumulacin de sulfato, y otro asociado a la lixiviacin de un
mineral que ya esta libre de gran parte de su ganga consumidora de
cido.
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Tiempo de Residencia [meses]
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[
g
/
l
]
Con
Curado
Sin
Curado
Figura 8: Efecto del curado en la [SO
4
2-
] esperada. Consumo de cido
total 76 Kg/Ton.
La separacin de dos circuitos de soluciones resulta especialmente
interesante en el caso de minerales mixtos, los cuales al presentar
oxidos pueden estar asociados a una ganga con alto consumo de cido.
El primer circuito tiene entonces por objeto tratar los oxidos de cobre
existentes y la ganga consumidora; y el segundo circuito sera de
lixiviacin bacteriana.
Si se considera el mismo mineral que en los casos anteriores y se
establece un circuito primario de lixiviacin con una etapa de curado y
concentracin de cido en la lixiviacin de 15 g/l, se tendra la curva
de consumo de cido de la figura 9.
0
10
20
30
40
50
60
70
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Tiempo de Residencia [meses]
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[
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T
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]
Figura 9: Consumo de cido v/s tiempo de residencia. C
Max
=76
Kg/Ton.
Se establece en este caso que en un tiempo de lixiviacin de un mes y
medio, es posible lograr un consumo de cido de 46 Kg / Ton y en
este momento se desconecta la alimentacin de soluciones, realizando
el cambio hacia el segundo circuito de soluciones. En el segundo
circuito la lixiviacin se realiza utilizando una concentracin de cido
de 5 g/l (valor usual en circuitos de biolixiviacin). De acuerdo con la
simulacin, considerando que ahora el consumo mximo de cido del
mineral que queda en la pila es 30 Kg / Ton, se obtiene la curva que
describe la concentracin de sulfato en el circuito de acuerdo al
tiempo de residencia del mineral de la figura 10.
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10
20
30
40
50
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Tiempo de Residencia [meses]
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[
g
/
l
]
Figura 10: [SO
4
2-
] v/s tiempo de residencia. Segundo circuito.
Se observa que la concentracin de sulfato, con independencia del
tiempo de residencia del mineral en la pila, ser menor que 60 g/l y
hace posible la biolixiviacin del cobre residual de la primera etapa.
Este esquema de trabajo que considera dos etapas de lixiviacin no es
nuevo y tiene antecedentes de su utilizacin industrial (Montealegre
et. al., 1995), sin embargo este anlisis explicara su necesidad.
CONCLUSIONES
Se ha desarrollado una metodologa de clculo, que integrando
informacin de pruebas de lixiviacin de columnas cortas,
caractersticas del mineral y parmetros de funcionamiento permite
simular la operacin de un circuito cerrado de soluciones de
lixiviacin - extraccin por solventes y obtener la composicin de la
solucin que se define por balance dinmico en el sistema.
La composicin de las soluciones de lixiviacin que se establecen en
circuito cerrado depende de: la composicin del mineral utilizado, la
acidez y el tiempo de residencia del mineral en la pila. Esta
composicin obtenida, en general, se define de acuerdo a un balance
dinmico de especies en el circuito de lixiviacin - extraccin por
solventes. En el caso de minerales con alto consumo de cido y
cintica rpida de disolucin para algunos iones se establecen
condiciones de equilibrio termodinmico al superar los lmites de
solubilidad.
La simulacin del proceso entregada por el modelo demostr que para
minerales con consumo de cido superiores a 50 Kg/Ton la viabilidad
del proceso de lixiviacin bacteriana resulta seriamente comprometida
al obtenerse concentraciones de sulfato superiores a 70 g/l con
tiempos de residencia del mineral de seis meses. Esta tendencia se
acenta al aplicar el curado del mineral que incorpora gran cantidad
de iones a la solucin en el momento inicial.
En general para biolixiviacin en pilas se debe privilegiar el uso de
dosis pequeas de cido en la aglomeracin (de 5 a 10 Kg de cido /
Ton), si se va a utilizar un solo circuito cerrado de soluciones y
asimismo se recomienda lixiviar con soluciones de baja acidez (5 g/l
de cido sulfrico). Por otro lado, para minerales mixtos con consumo
de cido superior a 50 Kg/Ton se hace recomendable abrir el circuito
de soluciones, utilizar purgas o utilizar circuitos separados para
lixiviacin de xidos y sulfuros para evitar niveles altos de iones que
inhiban la accin bacteriana.
El modelo desarrollado permite evaluar cambios en la composicin de
las soluciones de lixiviacin al introducir cambios en variables de
operacin como: tiempo de residencia del mineral, concentracin de
cido en el circuito, ley del mineral y consumo de cido del mineral.
Para procesos de lixiviacin en pilas con circuito cerrado de
soluciones, tanto qumicos como bacterianos, se debe incorporar como
variable importante de proceso la composicin de la solucin que se
establece en estado de rgimen. Esta composicin es definida por
parmetros de operacin tales como acidez de la solucin y tiempo de
residencia del mineral en la pila, como asimismo por caractersticas
del mineral como cintica y consumo mximo de cido y cintica de
lixiviacin de cationes. El diseo del circuito deber tomar en cuenta
estas restricciones tcnicas, ya que pueden afectar seriamente la
viabilidad del proceso de biolixiviacin.
AGRADECIMIENTOS
El desarrollo de este trabajo fue financiado como parte del Sarec
Proyect Bacterial Leaching of Sulfides Ores.
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