Cours d'extraction liquide-liquide: schmas de principe

Principe de l'extraction liquide-liquide: on cherche a

extraire un solut contenu dans un melange liquide homogene
constitue de solute et de diluant, nomme charge.
On utilise pour cela une certaine quantite d'un solvant qui ne
doit pas tre miscible avec le diluant, mais tre miscible avec
le solute.
Les deux phases liquides charge + solvant sont melangees
intimement (melange non homogene) et le solute se distribue
dans chacune des phases selon un equilibre physico-chimique
(voir courbes d'equilibre).
Le melange non homogene est alors decante en deux phases
non miscibles:
O l'extrait, contenant maioritairement du solvant et le
solute extrait,
O le raffinat contenant maioritairement du diluant,
ainsi que le solute non extrait.

Ce procede est athermique et ne necessite que tres peu
d'energie (agitation). Il remplace avantageusement la
rectiIication en cas de separation diIIicile (azeotropes,
volatilites relatives voisines, etc...). Il est parIois combine
avec une rectiIication de l'extrait permettant la recuperation
du solvant d'une part, et du solute avec la purete voulue
d'autre part.

Ce procede peut tre realise en discontinu (ampoule a
decanter de laboratoire par ex), ou en continu (melangeurs
decanteurs, colonnes d'extraction, etc...)

Notations
O , xI, XI: debit, titre et rapport massique en
solute de la charge (ou alimentation) contenant
maioritairement du diluant et du solute
O #, xr, Xr: debit, titre et rapport massique en
solute du raIIinat contenant maioritairement du
diluant
O $, ys, Ys: debit, titre et rapport massique en
solute du solvant (ys0 si le solvant utilise est
pur, exempt de solute)
O , ye, Ye: debit, titre et rapport massique en
solute de l'extrait contenant maioritairement du
solvant et le solute extrait



Dans une
extraction a
courant croises, ici
a 3 etages, le
solvant est
(equitablement)
reparti pour
realiser 3
extractions
successives, la
premiere sur la
charge, la seconde
sur le premier
raIIinat, la
troisieme sur le
second raIIinat.

On obtient en Iin
d'operation un
raIIinat (ici #3) et
3 extraits a 3
compositions
diIIerentes, le
premier etant
le plus concentre
en solute, le
dernier le moins
concentre. Les
extraits sont
melanges entre eux
dans la maiorite
des cas.

On demontre que
cette methode
donne un meilleur
rendement qu'un
extraction a simple
etage pour une
mme quantite de
solvant $, ici egale
a $$$3.
On demontre
egalement que
l'optimum est
obtenu pour
$$$3, c'est a
dire une repartition
equitable du
solvant entre
chaque extraction.

Ce procede peut
Ionctionner en
continu ou en
discontinu.

Dans cette repesentation, on note les
points suivants:
O !hase legere solvant
O xtraits soutires par debordement
et regroupes
O !hase lourde diluant
O #aIIinats soutires par garde
hydraulique
O elangeurs a evlevation
decroissante pour ecoulement
gravitaire des raIIinats



Dans une extraction a contre-courant, ici a 3 etages, on
realise 3 extractions successives en utilisant comme
solvant l'extrait de l'etage suivant.

On obtient en Iin d'operation un raIIinat (ici #3 sortant de
l'etage n3)) et un extrait (ici sortant de l'etage n).

On demontre que cette methode donne un meilleur
rendement qu'une extration a simple etage ou a courant
croise avec le mme nombre d'etages et la mme quantite
de solvant.

Dans cette repesentation, on note les points
suivants:
O !hase legere solvant
O xtraits soutires par debordement
O elangeurs a elevation
decroissante pour ecoulement
gravitaire des extraits
O !hase lourde diluant
O #aIIinats soutires et "remontes"
par pompe pour circulation a
contre-courant
Ci-dessous sont representees quatre colonnes d'extraction liquide-liquide contre-courant. Dans ces
repesentations, on note les points suivants:
$olvant phase lourde (alimentation en haut)
$olvant phase continue (interIace en haut)
$olvant phase lourde (alimentation en haut)
$olvant phase dispersee (interIace en bas)


$olvant phase legere (alimentation en bas)
$olvant phase dispersee (interIace en haut)

$olvant phase legere (alimentation en bas)
$olvant phase continue (interIace en bas)

Cours d'extraction liquide-liquide: reprsentation des quilibres d'un mlange ternaire
Diagramme triangulaire equilateral

La representation dans le diagramme
triangulaire equilateral permet, en
placant un point , de trouver les
compositions (en general le titre
massique) de chacun des constituants
du melange ternaire.
!our cela, il suIIit de tracer a partir
du point des segments de droites
paralleles aux bases et opposes aux
sommets, et de lire les titres sur les
axes Iormes par les bases.
Chaque sommet represente un
constituant pur du ternaire. Le
sommet inIerieur droit represente le
solvant, le sommet superieur
represente le solute. Le dernier
sommet (inIerieur gauche) represente
evidement le diluant.

xemple de lecture pour le point
represente:
O titre en solvant 40 (base
inIerieure)
O titre en solute 30 (base
cte droit)
O titre en diluant 30 (base
cte gauche)

#q: le titre en diluant est egalement
le complementaire a 00 des titres
en solvant et solute.

$ur ce diagramme, la courbe tracee a
l'interieur du triangle represente la
limite de miscibilite des deux phases
liquides. n dessous de la courbe, le
melange represente par le point
est heterogene et decante en deux
phases liquides. Au dessus de la
courbe, le melange represente par le
point serait homogene (le solute
solubilise ensemble solvant et
diluant, normalement non totalement
miscibles entre eux).


!our representer les equilibres du
solute dans chaque phase liquide, il
convient de tracer dans la zone de
non-miscibilite des droites nommees
connodales, dont les extemites
representent chacune des phases
(points # et , pour raIIinat et
extrait).
Ainsi, le melange non homogene
represente par decante en deux
phases liquides homogenes, l'une
representee par le point #, riche en
diluant et nommee raIIinat, l'autre
representee par le point , riche en
solvant et nommee extrait.

Ces diagrammes sont etablis
experimentalement pour un ternaire
donne. On peut par exemple, en
partant d'un melange diluantsolute
de composition connue, raiouter du
solvant iusqu'a apparition du point
de trouble, ce qui donne un des
points de la connodale.

Les points de la courbe de miscibilite
situes sur la base inIerieure du
triangle donnent les miscibilites
reciproques du solvant et du diluant
(ici 5 de solvant dans le diluant et
5 de diluant dans le solvant). n
cas d'immiscibilite totale, la courbe
de miscibilite part des sommets
inIerieurs du triangle.

#q: la representation des melanges
ternaires dans le diagramme
triangulaire equilateral n'est pas au
programme des BT$ Chimie. On
utilise alors la representation dans le
diagramme triangulaire rectangle,
tres similaire (voir ci-dessous).

Diagramme triangulaire rectangle

Le diagramme triangulaire
rectangle permet de
representer le
comportement d'un
melange ternaire de la
mme Iacon que le
diagramme triangulaire
equilateral, dont il est une
proiection. Il est parIois
plus pratique car seuls
deux axes othogonaux sont
traces, representants
respectivement le solvant
(o,x) et le solute (o,y).
La courbe de miscibilite et
les connodales
representent les zones de
miscibilite ou de presence
de deux phases, et la
composition des phases en
equilibre.
Dans ce diagramme, la
composition en diluant est
deduite des compositions
en solvant et solute.

On considere ici une
extraction a simple etage
entre une alimentation
(40 de solute, 60 de
diluant, 0 de solvant), et
une quantite $ ou $
(plus grande) de solvant
pur.
Le melange de et de $
donnera le point , situe
sous la courbe de
miscibilite, et qui
decantera donc en deux
phases # raIIinat et
extrait dont les
compositions peuvent tre
determinees
graphiquement.
Le melange de la mme
charge avec une quantite
de solvant plus importante
$ donnera le point ,
egalement situe sous la
courbe de miscibilite, et
qui decantera donc en deux
phases # raIIinat et
extrait. On constate
qu'avec plus de solvant, le
raIIinat sera moins riche en
solute (plus de solute
extrait), et que l'extrait sera
egalement moins riche en
solute (plus de solute
extrait mais avec plus de
solvant, d'ou un extrait
moins concentre...)


Courbe de partage (solvant et diluant immiscibles)

Lorsque le solvant et le
diluant peuvent tre
consideres comme
totalemment immiscibles,
ce qui est souvent le cas
lorsque les titres en
solutes restent Iaibles,
beaucoup de choses
peuvent tre simpliIiees.
Tout d'abord, il n'est plus
necessaire de representer
chaque phase par les
compositions en chacun
des trois constituants
puisque il n'y a pas de
solvant dans les phases
diluant (charge et
raIIinat), et qu'il n'y a pas
de diluant dans les phases
solvant (solvant et
extraits).

n consequence, on trace
alors la repartition du
solute dans chaque phase
en utilisant uniquement le
titre massique (ou rapport
massique) en solute dans
cette phase. Le titre en
diluant ou en solvant,
selon la nature de la
phase consideree, est
alors le complementaire a
00 du titre en solute.
AIin de distinguer les
titres de chaque phase, on
note x les titres en solute
dans les phases diluant
(axe o,x), et y les titres en
solute dans les phases
solvant (axe oy).
L'equilibre (ou partage)
du solute entre chaque
phase est ainsi represente
par une courbe nommee
courbe de partage.
Lorsque cette courbe peut
tre assimilee a une
droite, son coeIIicient
directeur est appele
coeIIicient de partage et
note m. L'equilibre entre
les phases est alors traduit
par l'expression y m x.

!our diIIerentes raisons
que nous n'evoquerons
pas ici, on utilise
preIerablement les
courbes d'equilibre ou de
partage tracees en
rapports massiques X et
Y et non en titres
massiques x et y.
Le rapport massique en
solute dans une phase
diluant X (resp. Y dans
une phase solvant) est le
rapport entre la masse de
solute et la masse de
diluant (resp. rapport
entre la masse de solute et
la masse de solvant). On
a ainsi les relations entre
titres et rapports
massiques suivantes:

O Xx/(-x)
O Yy/(-y)
ou:
O xX/(X)
O yY/(Y)


On considere ici une
extraction a simple etage
entre une alimentation
de rapport massique XI et
une quantite $ ou $
(plus grande) de solvant
contenant un peu de
solute (rapport massique
Ys).
Le melange de et de $
donnera le point de
coordonnees Xr et Ye,
representant les
compositions des deux
phases raIIinat # et
extrait .
Le melange de la mme
charge avec une
quantite de solvant plus
importante $ donnera le
point de coordonnees Xr
et Ye, representant les
compositions des deux
phases raIIinat # et
extrait . On constate
qu'avec plus de solvant, le
raIIinat sera moins riche
en solute (plus de solute
extrait), et que l'extrait
sera egalement moins
riche en solute (plus de
solute extrait mais avec
plus de solvant, d'ou un
extrait moins
concentre...).

Le point bleu represente
charge et solvant avant
melange. Il n'est pas sur
la courbe de partage,
donc lorsqu'on melange
les deux phases, la
composition de celle-ci
migre selon le segment
vert. $i l'on atteint
l'equilibre (agitation et
temps de seiour
suIIisant), le point Iinal
obtenu est sur la courbe
d'equilibre (point vert).
La droite verte represente
ainsi le chemin parcouru
par les deux phases en
cours d'extraction. Cette
droite est appelee droite
operatoire. On demontre
que dans la representation
courbe de partage en
rapport massique, sa
pente est negative et
egale au rapport -
(Diluant pur / $olvant
pur).
Quand on augmente la
quantite (ou le debit) de
solvant, cette droite se
rapproche de l'horizontale


Cette construction dite de
cCabe et Thiele permet
de determiner le nombre
d'etages d'equilibres
realises par une
installation, ou de
determiner le nombre
d'etages d'equilibre
necessaire pour realiser
une separation donnee.

lle se demontre en
rapport massique, et peut
tre realisee avec une
approximation suIIisante
en titre massique a
condition que ceux-ci
restent Iaibles (0).

La construction consiste a
tracer deux points
representant chacun les
deux extremites de
l'appareil:
l'un de coordonnees
(Xr,Ys) representant la
sortie raIIinat et l'entree
solvant,
l'autre de coordonnees
(XI,Ye) representant
l'entree de la charge et la
sortie de l'extrait.

On relie ensuite ces deux
points selon une droite,
nommee droite
operatoire, dont on
demontre que la pente est
egale au rapport (Diluant
pur / $olvant pur).

On trace enIin des
marches d'escaliers entre
la droite operatoire et la
courbe d'equilibre, en
partant d'un des points
(haut ou bas de colonne)
et iusqu'a depasser l'autre.
Le nombre de marches
determine le nombre
d'etages d'equilibre ou le
NT (pour nombre
d'etages theoriques) de la
colonne.