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REACCIONES PARA LA PRODUCCIN DE CUMENO


Reaccin principal:
PROPILENO + BENCENO CUMENO
X X X
Sea X los moles que reaccionan (las reacciones son mol a mol)
Reaccin secundaria:
PROPILENO + CUMENO DIPB
Y Y Y
Sea Y los moles que reaccionan (las reacciones son mol a mol)
Condiciones:
y 91 % de conversin en propileno (reactivo limitante).
y Se produce 1 mol de DIPB por cada 31 moles de cumeno producido.
y A la entrada del reactor tiene que haber 5 moles de benceno por cada mol de propileno.
y El propileno es de 95 % de pureza. El resto es propano.
Suponiendo una base de 100 kgmol/h de propileno se formula el siguiente balance de masa
(molar).
Entra -reacciona + produce = sale
Propileno 100 X + Y 0 100 (X+Y)
Benceno 500 X 0 500 X
Cumeno 0 Y X X-Y
Propano (100-0.95)/0.95 0 0 (100-0.95)/0.95
DIPB 0 0 Y Y
Se sabe que el propileno se convierte en un 91%. Se interpreta esto de la siguiente manera:
o

o
Ec. 1
Si bien se puede interpretar que los moles que reaccionan son los que lo hacen para producir el
producto de inters, (algunas personas del curso apoyan este punto de vista), acordamos que
los moles que reaccionaron son los moles totales de propileno que desaparecieron, es decir los
que reaccionaron para producir cumeno y los que reaccionaron para producir DIPB. Bajo esta
consideracin:
o

Ec. 2
2
La consideracin de selectividad se escribe como:

Ec. 3
Se tienen dos ecuaciones (2 y 3) y dos incgnitas (X e Y)
Despejando X de la ecuacin 3 y sustituyendo en la ecuacin 2:
Y Y Y Y


X Y
Conocidos los valores de X e Y, el cuadro del balance de masa queda de la siguiente manera:
Entra -reacciona + produce = sale
Propileno 100 91 0 9
Benceno 500 88,15625 0 411,84375
Cumeno 0 2,84375 88,15625 85,3125
Propano (100-0.95)/0.95 0 0 5,2631
DIPB 0 0 2,84375 2,84375
Para introducir las conversiones de las dos reacciones que ocurren en un simulador de
procesos, primero hay que aclarar que en el simulador se formularon dos reactores de
conversin en serie; en el primero ocurre la reaccin principal y en el segundo la reaccin
lateral, tal como se muestra en la figura 1.

3
Figura 1. Fragmento del modelo de simulacin indicando la estrategia usada para la simulacin
de las dos reacciones.
Partiendo de la ecuacin 1, la conversin para la 1era reaccin se define como:
o o


Para la segunda reaccin:
o o




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BALANCE MASA COMPLETO PARA LA PLANTA.
La capacidad de la planta es de 300.000 t/ao de cumeno. La pureza del producto se puede ver
en la tabla 3 (99,9 % mol)
El diagrama de flujo de la planta se muestra en la figura 2.

Figura 1. Diagrama de flujo de procesos simplificado para la produccin de cumeno.
Los grados de separacin alcanzados en los distintos equipos se listan a continuacin:

5
Tabla 1. Especificaciones de separacin de la columna despropanizadora T-01:
% molar benceno recuperado en fondo 99,99
% molar cumano recuperado en fondo
100
% molar recuperado propano y propileno
97,4
Tabla 2. Especificaciones de separacin de la columna de separacin de benceno T-02:
% molar benceno recuperado en tope 100
% recuperado propano y propileno en tope
100
% cumeno recuperado en el fondo
99,7
Tabla 3. Especificaciones de separacin de la columna de separacin de cumeno T-03:
% molar cumeno en el tope 99,9
% molar de cumeno recuperado en tope 99,5
En la corriente Purga de Benceno sale un 0,5 % de los moles de la corriente 7
Para la realizacin del balance de masa completo, se parte del valor conocido, que es la
produccin de cumeno. Ello implica que debe comenzarse a hacer el balance por la ltima torre.
La cantidad de cumeno producido es de 300.000 t/ao con una pureza de 99,9 % molar.
300.000 t/ao equivalen a:

t
ao

ao
h

kg
t

kg
h

Sea A kgmol/h de cumeno y B kgmol/h de DIPB, entonces se puede formular la siguiente
ecuacin:
Ec. 4
Donde 120 es el peso molecular del cumeno y 162 el peso molecular del DIPB.
Por otro lado se sabe que:


Ec. 5
Se tienen 2 ecuaciones (4 y 5) y dos incgnitas (A y B). Despejando A de la ecuacin 5:
6





Sustituyendo A en la ecuacin 4:







El balance de masa (en moles) para la columna T-03 es:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno
Benceno
Cumeno 313,6465 312,07827 1,56823
Propano
DIPB 0,31239
Conocido que por el tope se recobra el 99,5 % del cumeno entrando a la torre (tabla 3),
entonces se puede calcular la cantidad de cumeno entrando a la torre:


o

Despejando cumeno en la alimentacin:
o



Como se conoce lo que entra de cumeno y lo que sale por el tope, entonces lo que sale por el
fondo es la diferencia:

El resto de las casillas en el cuadro del balance de masa de la torre T-03 no es conocido por el
momento. Hay que seguir con la columna T-02
7
Vale la pena recordar (o reformular) el diagrama de flujo de la planta. En la figura siguiente se
muestra nuevamente el esquema de la planta de una manera simplificada.

Figura 3. Diagrama simplificado de la planta de produccin de cumeno

El balance de masa (en moles) para la columna T-02 es:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno
Benceno
Cumeno 314,5903 0,9438 313,6465
Propano
DIPB
Lo nico que se sabe es que lo que sale por el fondo de la T-02 es la alimentacin a la T-03
(313,6465 kgmol/h). La especificacin de recobro de la columna T-02 (tabla 2) establece que
Diagrama de proceso para la produccin de
F benceno
F
Desp
R-01
Reacto
alquila
A
F1
F2
F propileno
B
8
se recupera todo el benceno por el tope (y por lo tanto tambin los mas livianos) y se recupera
el 99,7 % del cumeno por el fondo.
Por lo tanto:


o

Despejando cumeno en la alimentacin:
o



Como se conoce lo que entra de cumeno y lo que sale por el fondo, entonces lo que sale por el
tope es la diferencia:

El resto de las casillas en el cuadro del balance de masa de la torre T-02 no es conocido por el
momento. Hay que seguir con la columna T-01
El balance de masa (en moles) para la columna T-01 es:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno
Benceno
Cumeno 314,5903 0 314,590
Propano
DIPB
Lo nico que se sabe es que lo que sale por el fondo de la T-01 es la alimentacin a la T-02
(314,5903 kgmol/h). La especificacin de recobro de la columna T-01 (tabla 1) establece que
por el fondo se recupera el 99,99 de todo el benceno, y todo el cumeno y se recupera el 97,4 %
del propileno y el 97,4 % del propano por el tope.
Llegado al nivel del reactor, se tiene el siguiente cuadro de balance de masa:
El balance de masa (en moles) para el reactor:
Entra -reacciona + produce = sale
Propileno (X + Y)/0,91 X + Y 0 Entra propil (X+Y)
Benceno 5 entra propileno X 0 Entra benceno X
Cumeno 0 Y X (X-Y)= 314,5903
Propano Propileno x 0 0 Propileno x
9
(0,05/0.95) (0,05/0.95)
DIPB 0 0 Y Y
Nuevamente se tienen dos ecuaciones con dos incgnitas:

Ec. 3
Ec. 6
Despejando X de la ecuacin 3 y sustituyendo en la ecuacin 6, se tiene:




Sustituyendo X y Y en el cuadro del balance de masa:
Entra -reacciona + produce = sale
Propileno 368,7504 335,5629 0 33,1875
Benceno 1.843,7522 325,0763 0 1.518,6759
Cumeno 0 10,4863 325,0766 314,5903
Propano 19,4079 0 0 19,4079
DIPB 0 0 10,4863 10,4863
Estas son los flujos molares si en la planta no se contemplara un reciclo para recuperar el
benceno que no reaccion. (ver corriente F8 en la figura 3). Entonces hay que habilitar una
nueva columna en el cuadro de balance de masa para tomar en cuenta los flujos molares que
entran por el reciclo.
Entra
Entra x
reciclo
-reacciona + produce = sale
Propileno 368,7504 335,5629 0 33,1875
Benceno 1.843,7522 325,0766 0 1.518,6756
Cumeno 0 10,4863 325,0766 314,5903
Propano 19,4079 0 0 19,4079
DIPB 0 0 10,4863 10,4863
Se supone como 1era iteracin que los flujos molares que entran por el reciclo son cero (porque
no se conocen todava) y se plantea el balance de masa en la torre T-01.
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El balance de masa (en moles) para la columna T-01 es:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 33,1875
Benceno 1.518,6756
Cumeno 314,5903 0 314,5903
Propano 19,4079
DIPB 10,4863
La especificacin de recobro de la columna T-01 (tabla 1) establece que:
y por el fondo se recupera el 99,99 de todo el benceno, y todo el cumeno


o

Despejando moles de benceno en el fondo:


Por lo tanto lo que sale de benceno por el tope de la T-01 es la diferencia entre lo que entra y
lo que sale por el fondo


y por el tope. se recupera el 97,4 % del propileno y el 97,4 % del propano


o

Despejando moles de propileno en el tope:


Por lo tanto lo que sale de propileno por el fondo de la T-01 es la diferencia entre lo que entra
y lo que sale por el tope.

Para el propano se hace el procedimiento idntico que para el propileno.


o

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Despejando moles de propano en el tope:


Por lo tanto lo que sale de propano por el fondo de la T-01 es la diferencia entre lo que entra y
lo que sale por el tope.

Rellenando el cuadro del balance de masa para la T-01 con los valores recin obtenidos se
obtiene lo siguiente:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 33,1875 32.3246 0,8629
Benceno 1.518,6756 0,1519 1518,5237
Cumeno 314,5903 0 314,5903
Propano 19,4079 18,9033 0,5046
DIPB 10,4863 0 10,4863
Para la columna T-02, el cuadro del balance de masa se presenta a continuacin, sabiendo que
el fondo de la T-01 es la alimentacin a la T-02:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 0,8629
Benceno 1518,5237
Cumeno 314,5903
Propano 0,5046
DIPB 10,4863
La especificacin de recobro de la columna T-02 (tabla 2) establece que se recupera todo el
benceno por el tope (y por lo tanto tambin los mas livianos) y se recupera el 99,7 % del
cumeno por el fondo.
Por lo tanto:


o





Despejando cumeno en el fondo:


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Como se conoce lo que entra de cumeno y lo que sale por el fondo, entonces lo que sale por el
tope es la diferencia:

Todo el benceno, el propileno y el propano en la alimentacin salen por el tope. Todo el DIPB
sale por el fondo; el cuadro del balance de masa para la T-02 con los valores recin calculados
queda como sigue:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 0,8629 0,8629 0
Benceno 1518,5237 1.518,5237 0
Cumeno 314,5903 0,9438 313,6465
Propano 0,5046 0,5046 0
DIPB 10,4863 0 10,4863
Ahora hay que hacer un balance en el punto de purga. En la figura 3.se reconoce este punto por
crculo con la letra C
Ec. 7
y F6 es el tope de la columna T-02
y F7 es la corriente de purga
y F8 es el reciclo
Se conoce que la purga equivale a un 0,5% del tope de la columna T-02. Por lo tanto:
Ec. 8
Se usa la ecuacin 8 para calcular los flujos molares de los componentes que se van con la
purga. Por ejemplo el flujo de benceno que se va con la purga es:

Conocido el flujo de un componente en la purga, el flujo de ese componente en el reciclo es:
Ec. 8
Para el caso del benceno:
13

El cuadro del balance de masa en el punto de purga queda como se indica a continuacin:
F6 F7 (purga) F8 (Reciclo)
Propileno 0,8629 0,004314 0,8586
Benceno 1.518,5235 7,5926 1.510,9309
Cumeno 0,9438 0.0047 0,9391
Propano 0,5046 0,0025 0,5021
DIPB 0 0 0
Si bien se puede continuar con el balance en la torre T-03, es preferible volver al nivel del
reactor e incluir la corriente de reciclo que ahora es conocida.
Entra Entra x reciclo -reacciona + produce = sale
Propileno 368,7504 0,8586 335,5629 0 33,1875
Benceno 1.843,7520 1.510,9309 325,0766 0 1.518,6754
Cumeno 0 0,9391 10,4863 325,0766 314,5903
Propano 19,4079 0,5021 0 0 19,4079
DIPB 0 0 0 10,4863 10,4863
Se observa que al incluir la corriente de reciclo, el balance de masa deja de cumplirse. Por
ejemplo en el caso del cumeno:
Entra
Entra x
reciclo
-reacciona + produce Igual a:
Cumeno 0 0,9391 10,4863 325,0766 315,5294
El resultado de la ltima columna de la tabla anterior (315,5294) no coincide con la ltima
columna de la penltima tabla (314,5903). Este es un error frecuente encontrado en las
asignaciones entregadas.
Conviene replantear el balance de masa a nivel del reactor para tomar en cuenta la aparicin de
la corriente de reciclo.
Entra Entra x reciclo -reacciona + produce = sale
Propileno Fprn 0,8586 Y+X 0 33,1875
Benceno Fben 1.510,9309 X 0 1.518,6754
Cumeno 0 0,9391 Y X 314,5903
Propano Fprp 0,5021 0 0 19,4079
DIPB 0 0 0 Y 10,4863
Del balance de DIPB de la tabla anterior se deduce fcilmente que Y= 10,4863
14
Sea X la cantidad de cumeno producido, entonces se puede conocer su valor despejando del
balance de masa (lnea sombreada en el cuadro)
Ec. 9
Ec. 11

Sustituyendo los valores de X y Y en los espacios correspondientes de la tabla anterior se
tiene:

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Entra
Entra x
reciclo
-reacciona + produce = sale
Propileno Fprn 0,8586 334,6238 0 33,1875
Benceno Fben 1.510,9309 324,1375 0 1.518,6754
Cumeno 0 0,9391 10,4683 324,1375 314,5903
Propano Fprp 0,5021 0 0 19,4079
DIPB 0 0 0 10,4863 10,4863
Ahora se pueden conocer el resto de los flujos molares, que son los flujos de entrada de las
materias primas, corregidas con la corriente de reciclo:
Por ejemplo para el caso del propileno:


Para el caso del benceno:


Por ejemplo para el caso del propano:


Completando el cuadro del balance de masa con los valores recin obtenidos se tiene:

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Entra
Entra x
reciclo
-reacciona + produce = sale
Propileno 366,9527 0,8586 334,6238 0 33,1875
Benceno 331,8823 1.510,9309 324,1375 0 1.518,6754
Cumeno 0 0,9391 10,4683 324,1375 314,5903
Propano 18,9058 0,5021 0 0 19,4079
DIPB 0 0 0 10,4863 10,4863
Esta tabla que luce definitiva y consistente, contrariamente a lo esperado no lo es.
y Primero, la cantidad de propileno que entra a nivel del reactor debe ser lo que
reacciona (334,6238) dividido entre el porcentaje de conversin (0,91)




La suma del propileno entrando al reactor es la de propileno fresco ms la que viene en el
reciclo:
Propileno entrando= 366,9527 + 0,8586= 367,8113 kgmol/h
Si bien la comparacin de ambas cantidades presenta una diferencia muy cercana, no son
iguales.
y Segundo, la relacin de benceno/propileno entrando al reactor, tampoco se cumple:
o





El valor de la relacin benceno/propileno debe ser 5, y nuevamente, a pesar de ser valores muy
cercanos no son iguales.
Una segunda iteracin proporcionar los valores definitivos. La razn para tal afirmacin es
que la cantidad de cumeno que viene en el reciclo ya est calculada y es fija y por lo tanto
tambin se fija la cantidad de cumeno que se produce y la de propileno que reacciona.
La segunda iteracin comienza con los valores de propileno y benceno obtenidos con las
conversiones y la relacion que justamente se acaban de demostrar no se cumplieron.
y Propileno entrando= 367,7185 kgmol/h
y Benceno entrando= 367,7185 x 5= 1838,5925 kgmol/h
y La cantidad de propano entrando no se sabe porque es una proporcin de la cantidad de
propano fresco que entra (que todava no se sabe). Como no interviene en la reaccin se
dejara indicada como una letra (P)
17
El cuadro del balance de masa a nivel del reactor es:
Entra -reacciona + produce = sale
Propileno 367,7185 334,6238 0 33,0947
Benceno 1838,5925 324,1375 0 1.514,455
Cumeno 0,9391 10,4863 324,1375 314,5903
Propano P 0 0 P
DIPB 0 0 10,4863 10,4863
Se entiende que la columna entra comprende la suma de las materias primas frescas y la que
aporta el reciclo.
Planteando nuevamente el balance de masa para la torre T-01:
El balance de masa (en moles) para la columna T-01 es:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 33,0947
Benceno 1.514,455
Cumeno 314,5903 0 314,5903
Propano P
DIPB 10,4863
La especificacin de recobro de la columna T-01 (tabla 1) establece que:
y por el fondo se recupera el 99,99 de todo el benceno, y todo el cumeno


o

Despejando moles de benceno en el fondo:


Por lo tanto lo que sale de benceno por el tope de la T-01 es la diferencia entre lo que entra y
lo que sale por el fondo

y por el tope. se recupera el 97,4 % del propileno y el 97,4 % del propano


o

Despejando moles de propileno en el tope:
18


Por lo tanto lo que sale de propileno por el fondo de la T-01 es la diferencia entre lo que entra
y lo que sale por el tope.

Para el propano se hace el procedimiento idntico que para el propileno.


o

Despejando moles de propano en el tope:


Por lo tanto lo que sale de propano por el fondo de la T-01 es la diferencia entre lo que entra y
lo que sale por el tope.

Rellenando el cuadro del balance de masa para la T-01 con los valores recin obtenidos se
obtiene lo siguiente:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 33,0947 32.2342 0,8605
Benceno 1.514,455 0,1514 1514,3035
Cumeno 314,5903 0 314,5903
Propano P 0,974P 0,026P
DIPB 10,4863 0 10,4863
El nuevo balance de masa para la T-02 es:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 0,8605
Benceno 1514,3035
Cumeno 314,5903
Propano 0,026P
DIPB 10,4863
19
La especificacin de recobro de la columna T-02 (tabla 2) establece que se recupera todo el
benceno por el tope (y por lo tanto tambin los mas livianos) y se recupera el 99,7 % del
cumeno por el fondo.
Por lo tanto:


o





Despejando cumeno en el fondo:


Como se conoce lo que entra de cumeno y lo que sale por el fondo, entonces lo que sale por el
tope es la diferencia:

Todo el benceno, el propileno y el propano en la alimentacin salen por el tope. Todo el DIPB
sale por el fondo; el cuadro del balance de masa para la T-02 con los valores recin calculados
queda como sigue:
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 0,8605 0,8605 0
Benceno 1514,3035 1514,3035 0
Cumeno 314,5903 0,9438 313,6465
Propano 0,026P 0,026P 0
DIPB 10,4863 0 10,4863

Ahora hay que hacer un balance en el punto de purga.

y F6 es el tope de la columna T-02
y F7 es la corriente de purga
y F8 es el reciclo
Se conoce que la purga equivale a un 0,5% del tope de la columna T-02. Por lo tanto:
20

Se usa la ecuacin anterior para calcular los flujos molares de los componentes que se van con
la purga. Por ejemplo el flujo de benceno que se va con la purga es:

Conocido el flujo de un componente en la purga, el flujo de ese componente en el reciclo es:

Para el caso del benceno:

El cuadro del balance de masa en el punto de purga queda como se indica a continuacin:
F6 F7 (purga) F8 (Reciclo)
Propileno 0,8605 0,004303 0,8562
Benceno 1514,3035 7,5715 1.506,7320
Cumeno 0,9438 0.0047 0,9391
Propano 0,026P 0,00013P 0,02587P
DIPB 0 0 0

Ahora nuevamente al nivel del reactor (antes de seguir con la T-03). El cuadro del balance de
masa con el nuevo reciclo calculado es:

21
Entra Entra x reciclo -reacciona + produce = sale
Propileno Fprn 0,8562 334,6238 0 33,0947
Benceno Fben 1.506,7320 324,1375 0 1.514,455
Cumeno 0 0,9391 10,4683 324,1375 314,5903
Propano Fprp 0,02587P 0 0 P
DIPB 0 0 0 10,4863 10,4863
Ahora pueden nuevamente calcularse los flujos de materias primas frescas:
Flujo de propileno fresco= 33,0947 + 334,6238 0,8562
Flujo de propileno fresco= 366,8623

Flujo benceno fresco= 1.514,455+ 324,1375 1.506,7320
Flujo de benceno fresco= 331,8605

Flujo propano fresco= flujo propileno fresco (0,05/0,95)
Flujo de propano fresco= 366,8623 x (0,05/0,95)
Flujo de propano fresco= 19,3085 kgmol/h
Para calcular el flujo de propano que viene con el reciclo se plantea la siguiente ecuacin:
Flujo de propano fresco + flujo de propano en reciclo= P
Esta definicin parte del cuadro del balance de masa a nivel del reactor formulado en la pagina
23.
19,3085 + 0,02587P = P
P(1-0,02587) = 19,3085




Lo que entra de propano por el reciclo es:
0,02587 x 19,8213= 0,5128 kgmol/h
Finalmente el cuadro del balance de masa a nivel del reactor es:
Entra Entra x reciclo -reacciona + produce = sale
22
Propileno 366,8623 0,8562 334,6238 0 33,0947
Benceno 331,8605 1.506,7320 324,1375 0 1.514,455
Cumeno 0 0,9391 10,4683 324,1375 314,5903
Propano 19,3085 0,5128 0 0 19,8213
DIPB 0 0 0 10,4863 10,4863
Comprobando que la suma del propileno fresco y lo que entra por el reciclo es igual a lo exigido
por la conversin de la reaccin:




La suma del propileno entrando al reactor es la de propileno fresco ms la que viene en el
reciclo:
Propileno entrando= 366,8623 + 0,8562= 367,7185 kgmol/h
Tambin hay que comprobar que la relacin benceno/propileno se de 5:
o





Ahora hay que continuar con la columna T-03.
El fondo de la columna T-02 es la alimentacin a la columna T-03.
Recordando el cuadro del balance de masa para la T-02
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 0,8605 0,8605 0
Benceno 1514,3035 1514,3035 0
Cumeno 314,5903 0,9438 313,6465
Propano 0,5154 0,5154 0
DIPB 10,4863 0 10,4863
El cuadro del balance de masa en el punto de purga queda como se indica a continuacin:
F6 F7 (purga) F8 (Reciclo)
Propileno 0,8605 0,004303 0,8562
Benceno 1514,3035 7,5715 1.506,7320
Cumeno 0,9438 0.0047 0,9391
Propano 0,5154 0,0026 0,5128
DIPB 0 0 0

El cuadro del balance de masa para la T-03 es:
23
Entra= Sale por tope Sale por el fondo
Propileno 0
Benceno 0
Cumeno 313,6465 312,0783 1,5682
Propano 0
DIPB 10,4863
La especificacin de esta columna es que se recupera el 99,5 de todo el cumano por el tope y
adems que la pureza de la corriente de tope es de 99,9% molar de cumeno. Por lo tanto:


o

Despejando cumeno en el tope


Como se conoce lo que entra de cumeno y lo que sale por el tope, entonces lo que sale por el
fondo es la diferencia:

Para encontrar los flujos de DIPB se acude a la definicin de la pureza de la corriente de tope:
Sea A kgmol/h de cumeno y B kgmol/h de DIPB, entonces para la corriente de tope:



Despejando A:








A= 312,0783, por lo tanto B= 312,0783/999= 0,3124
Entonces el flujo molar de DIPB en el tope de la columna es de 0,3124 kgmol/h.
Como se conoce el flujo de DIPB en la alimentacin y el que sale por el tope, el que sale por el
fondo de la torre es la diferencia:
Flujo de DIPB por el fondo= 10,4863 0,3124= 10,1739 kgmol/h