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Universidade Federal de Pernambuco Centro de Tecnologia e Geocincias Departamento de Engenharia Qumica Curso de Engenharia Qumica

Reaes Envolvendo Processos Catalticos Aplicaes na Indstria do Petrleo

Disciplina: Catlise Qumica Professora: Celmy Barbosa Aluno: Marco Antonio Santos Guimares de Fontes
Recife, Julho de 2011

Introduo
A catlise a diminuio da energia de ativao de uma reao devido adio de um catalisador, que praticamente no consumido, resultando numa alterao da velocidade do processo. Tal catlise pode ser homognea ou heterognea. Na primeira, o catalisador dissolve-se no meio reacional formando uma s fase, evoluindo com formao de intermedirios, geralmente no estado lquido. J na heterognea, a catlise se d em mais de uma fase para que ocorra a reao, pois o catalisador mantm seu estado fsico, formando uma mistura heterognea multifsica. O processo cataltico heterogneo ocorre nos stios ativos do catalisador, fase slida, e para que este ocorra, necessria acessibilidade a esses stios por parte dos componentes reagentes, adsoro das fases fluidas, e capacidades de remoo dos produtos formados sobre esses stios, ou seja, dessoro das fases fluidas. Neste tipo de reao, verificado no somente a reao qumica, mas tambm a transferncia de massa entre as fases devido presena da camada limite, como visto na figura 1.

Figura 1: Perfil de concentrao dos reagentes para um processo gs-lquido-slido cataltico.

Para os produtos, o perfil de forma inversa, porm a concentrao maior na superfcie do catalisador e menor no seio do gs. Desde os primrdios, os processos catalticos eram em sua grande maioria homogneos, porm este tipo de catlise tem seus inconvenientes como o processo de separao do catalisador posteriormente a reao para promover sua recuperao, bem como a purificao dos produtos. Assim, como uma soluo a estes problemas surge a catlise heterognea com sua facilidade de separao do catalisador e dos produtos. Na indstria do petrleo, a catlise aplicada amplamente em processos de converso, como na unidade de FCC, na qual ocorre o craqueamentofluido-cataltico de

fra es ais esadas do leo, formando, por exemplo, nafta e diesel. No somente aplicada nos processos de converso, a catlise tambm utilizada em processos de purificao, como na unidade do HDT, na qual ocorre o hidrotratamento do diesel.

Para que os derivados do petrleo possam ser obtidos, necessrio o refino deste. Este refino classificado em trs tipos bsicos de processos Processos de separao, processos de converso e processos de tratamento. Dentro destes processos, a catlise aplicada em processos de converso como, Craqueamento cataltico, hidrocraqueamento, alquilao cataltica e reforma cataltica. Nos processos de tratamento a catlise aplicada no hidrotratamento. Craqueamento Cataltico O craqueamento cataltico, como o nome sugere, a quebra de fra es mais pesadas em mais leves por ao de catalisadores. Neste processo eram utilizados catalisadores homogneos cidos como cidos em soluo e haletos metlicos, porm estes foram substitudos, por motivos j discutidos, por catalisadores heterogneos como argilas naturais, argilas modificadas com menor teor de xido de ferro e clcio, catalisadores sintticos e zelitas, em ordem crescente de reduo da formao coque e aumento da converso.Alguns exemplos de catalisadores so Zelitas Y, ZS -5 nanocristalina (zelita), Alumina, Al- CM-41 mesoporosa (Slica-Alumina) e Caulim.

1) Craqueamento de Parafinas

2) Craqueamento de Olefinas

3) Craqueamento de Naftnicos

4) Desalquilao e Aromticos

Onde n = m+p.

As rea es envolvidas nesse processo podem ser resumidas em quatro tipos principais

Aplic

o n ndst i do Pet leo

Reforma Cataltica A reforma cataltica tem como objetivo converter naftnicos e parafinas em aromticos, com a finalidade de aumentar a octanagem da gasolina. Esta unidade utiliza catalisadores de platina suportados em alumina, ou catalisadores bimetlicos e multimetlicos que produzam o aumento da atividade, seletividade e estabilidade. Suas principais reaes so: 1) Desidrogenao

2) Isomerizao

3) Desidrociclizao

4) Hidrocraqueamento

5) Demetilao

Hidrocraqueamento Hidrocraqueamento Cataltico, tambm conhecido como HCC, um processo de hidrogenao que consiste na quebra de molculas e istentes na carga de gasleo por ao conjugada de um catalisador, altas temperaturas e presses, na presena de grandes volumes de hidrognio. Ao mesmo tempo em que ocorrem as quebras, acontecem tambm reaes de hidrogenao do material produzido. Por tal motivo, os catalisadores de HCC devem possuir, simultaneamente, caractersticas de craqueamento e de hidrogenao. Na prtica, so empregados em reatores de HCC catalisadores de idos de Nquel-Molibdnio (NiO-MoO) ou idos de NquelTungstnio (NiO-WoO3), depositados em suporte e slica-alumina (SiO2-Al2O3), pois os idos de Nquel-Molibdnio-Tungstnio agem como hidrogenadores e a slica-alumina atua como craqueador.

Embora reaes simultneas possam ocorrer, supe-se que o mecanismo idntico ao do craqueamento cataltico, porm seguido de hidrogenao. Conforme a posio da li ao g Carbono-Carbono atacada, as seguintes reaes so as que ocorrem tipicamente nesse processo: 1) Reaes de Hidrocraqueamento simples

2) Reaes de Hidrodesalquilao

3) Reaes de abertura de anis naftnicos

Alquilao Cataltica A alquilao cataltica consiste na juno de duas molculas leves para a formao de uma terceira de maior peso molecular, reao esta catalisada por um agente de forte carter cido. Na indstria do petrleo esta rota usada para produo de gasolina dealta octanagem a partir de componentes do gs liquefeito de petrleo (GLP), utilizando-se como catalisador o HF (cido fluordrico) ou o H2S04 (cido sulfrico), caracterizando uma catlise homognea. O processo reacional est descrito na figura abai o.

Figura 2: Seqncia do processo reacional de alquilao cataltica.

Hidrotratamento O hidrotratamento tem como finalidade melhorar as propriedades da carga a ser hidrogenada e proteger os catalisadores dos processos subseqentes. O produto deste processo tem essencialmente a mesma fai a de destilao da carga, embora possa e istir a produo secundaria de produtos mais leves devido a reaes de hidrocraqueamento, que podem ocorrer em pequena escala. O Hidrotratamento pode ser realizado em fraes de petrleo desde a fai a da nafta at gasleos pesados. Trata-se de um processo cataltico de hidrogenao em condies severas de operao (temperaturas e presses elevadas), que consome um insumo de alto custo de produo (hidrognio). As vantagens ligadas a este processo so: o melhor aproveitamento de cargas pesadas, a melhoria da qualidade do produto e a proteo ambiental, proporcionada devido remoo de poluentes como o en ofre e o nitrognio. Os catalisadores mais empregados so base de idos ou sulfetos de metais de transio, tais como Nquel, Cobalto, Molibdnio, Tungstnio e Ferro, geralmente suportados em alumina (Al2O3). O suporte no deve ter caractersticas cidas, para que no ocorram reaes de craqueamento, o que seria indesejvel. As principais reaes do processo so as de dessulfurizao, porm outras reaes podem ocorrer em grau proporcional severidade da operao. As reaes mais tpicas so: 1) Dessulfurizao y Mercaptans
y y y

Sulfetos Dissulfetos Compostos Cclicos

2) Denitrifi ao
y

Compostos Cclicos

Piridina e derivados

3) Desoxigenao
y

Fenis e derivados

4) Desalogenao
y

Cloretos

Con luso
Diante do estudo apresentado, notria a importncia da catlise, no somente na indstria do petrleo, mas tambm nos mais diversos tipos de indstria devido a sua grande aplicabilidade. Quanto indstria do petrleo, vrios processos necessitam de catalisador, quer para converter fraes pesadas em mais leves via FCC, por e emplo, quer para aumentar a octanagem da gasolina via reforma cataltica. Alm das utilidades de converso, a catlise tambm aplicada nos processos de tratamento, como na remoo de compostos sulfurados na HDT, de modo tornar descoberta e melhoramento de catalisadores essenciais para o desenvolvimento da indstria petrolfera.

Bibliografia
[1] Leiras, A.; Curso de Refino de Petrleo e Petroqumica, PRH-28/ANP, UFPE, 2010. [2] Cerqueira, W. V., Gonalves, M. L. A., Tei eira, A. M., Vieira, M. D.; Estudo da cristalinidade da zelita y presente em catalisadores de FCC por DRX e DTA; UFF. [3] Disponvel em: http://pt.scribd.com/doc/51241937/64/Reacoes-do-Processo , acessado em 26 de julho de 2011.