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Volumetras de neutralizacin. En numerosos anlisis qumicos es necesaria la utilizacin de soluciones cidos y bases fuertes de concentraciones conocidas.

La concentracin de dichas soluciones puede determinarse por medio de titulaciones o valoraciones de neutralizacin. La titulacin o valoracin es la operacin bsica de la volumetra, mediante la cual se agrega solucin patrn o un peso exacto de reactivo puro disuelto a la muestra que se analiza, hasta que se completa la reaccin. Se considera que una titulacin de neutralizacin o valoracin cido - base termina cuando el nmero de equivalentes del cido es igual al nmero de equivalentes de la base, momento en el cual se alcanza el punto de equivalencia de la reaccin. El punto de equivalencia de la titulacin es un concepto terico; la estimacin prctica de su valor se conoce como punto final. Para las titulaciones cido - base, los dos mtodos ms comunes para la determinacin de los puntos finales son el empleo de indicadores coloreados o el uso de un peachmetro para controlar el pH de la solucin en funcin del volumen del titulante agregado. Preparacin de soluciones de HCl. El cido clorhdrico se usa frecuentemente en los anlisis volumtricos de neutralizacin porque sus soluciones diluidas son estables y porque se puede utilizar en presencia de la mayora de los cationes sin que ocurran reacciones de precipitacin. Las soluciones patrn de HCl se preparan diluyendo cido clorhdrico concentrado calidad reactivo. Valoracin de las soluciones de HCl. Como el HCl no es un patrn primario se hace necesario valorarlo para conocer su concentracin exacta. El Na2CO3 anhidro se emplea comnmente para estandarizar soluciones de HCl. La reaccin de neutralizacin del HCl con el Na2CO3 es: 2HCl + Na2CO3 2NaCl + H2CO3 Preparacin de soluciones de NaOH. El hidrxido de sodio tanto en solucin como en estado slido reacciona con el CO2 atmosfrico produciendo Na2CO3 segn la reaccin: CO2 + 2NaOH Na2CO3 + H2O Existen diversos mtodos para la preparacin de soluciones de NaOH exentas de carbonato. El mtodo ms utilizado aprovecha la poca solubilidad del carbonato de sodio en concentraciones altas de hidrxido de sodio. El carbonato de sodio formado se elimina por filtracin o centrifugacin. Las soluciones de hidrxido de sodio se deben preparar en agua a la que previamente se le ha eliminado el CO2; para ello se debe hervir durante algunos minutos el agua destilada; una vez fra se le aade el hidrxido de sodio.

Para impedir el acceso de CO2 del aire se guarda la solucin en un recipiente provisto de cal sdica. En caso de no utilizar cal sdica, un frasco de polietileno cerrado hermticamente producir la suficiente proteccin durante una o dos semanas. Valoracin de soluciones de NaOH. La solucin bsica se valora con un tipo primario como son los cidos dbiles, ftalato cido de potasio (FAP), cido benzico o yodato cido de potasio. La reaccin de neutralizacin que ocurre entre el NaOH y el FAP es: OO C OH C ONa NaOH + O O + HOH C OK C OK Durante las operaciones rutinarias en el laboratorio as como en la de los anlisis volumtricos son prcticamente mayor los problemas relacionados con la estequiometra, una de ellas es la normalidad que se define como el nmero de equivalentes de soluto por litro de solucin. La normalidad es til porque Un equivalente de un cido neutraliza completa y precisamente un equivalente de una base, puesto que un mol H+ reaccionar con un mol de OH-. Esto significa que al mezclar volmenes iguales de soluciones que tienen la misma normalidad llevara a una reaccin completa entre sus solutos, un litro de cido 1N neutralizar completamente un litro de base 1N porque un equivalente de cido reaccionara con un equivalente de base. Matemticamente:

Esta relacin se utiliza par averiguar la cantidad de cido que posee una disolucin a partir de una cantidad de base conocida, o viceversa. Dicha tcnica recibe el nombre de titilacin por mtodo volumtrico, volumetra cido-base o reaccin de neutralizacin. Este mtodo se realiza mediante una bureta que contiene una de las disoluciones y un matraz con la otra disolucin, se vierte cuidadosamente el contenido el contenido de la bureta en el matraz hasta la neutralizacin de dicha solucin.

El pH en el punto de equivalencia de una reaccin de neutralizacin es diferente segn la fortaleza del cido y/o la base que se neutraliza. Los indicadores que indican el punto de equivalencia no son igual de tiles para todas las reacciones. - Reacciones de neutralizacin entre cido fuerte (HCl) y base fuerte Na(OH). El pH en el punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones hidronio han sido neutralizados por los iones hidroxilo, para dar H2O El resto de los iones no reaccionan con el agua ya que: * el Cl procede de un cido fuerte (es una base dbil frente al agua): no se hidroliza. * el Na+ procede de una base fuerte (es un cido muy dbil frente al agua): no se hidroliza. - Cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base dbil. El catin de la base sufre una hidrlisis producindose iones hidronio, por lo que el pH es < 7. - Cuando la neutralizacin se produce entre una base fuerte y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis producindose iones hidrxido, por lo que el pH es > 7. Cuando la neutralizacin se produce entre una base dbil y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis al igual que el catin de la base, por lo que el pH es < 7 si es ms dbil la base y es >7 si es ms dbil el cido. La eleccin del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia depender del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio de color. Normalidad

Al igual que la molaridad, esta unidad de concentracin se basa en el volumen de solucin. La normalidad se define como el nmero de equivalentes del soluto por litro de solucin

en donde N es la normalidad, #eg es el nmero de equivalentes, y V es el volumen de la solucin expresado en litros. Esta definicin puede ser extendida cuando se emplea el concepto de miliequivalente gramo y el volumen se maneja en mililitros ya que (usando el anlisis dimensional):

Pues:

en donde g representa los gramos de soluto y ME la masa del equivalente, por lo que

A continuacin se define e ilustra la determinacin de la masa del equivalente-gramo en los diferentes tipos de reacciones. Esto se basa en que en las reacciones qumicas las sustancias reaccionan equivalente a equivalente. Este es el fundamento de la volmetra, cuestin que veremos con ms detalle en otra seccin. 1. Reaccioness de neutralizacin. La masa del equivalente-gramo de una sustancia en volumetras de neutralizacin es la masa de la sustancia que puede suministrar, reaccionar con, o ser qumicamente equivalente a un tomo gramo de protones (H +) en la reaccin que tiene lugar. As, la masa del equivalente-gramo del HCl coincide con su masa molecular; la masa del equivalente-gramo del H2S04 es la mitad de la masa molecular. La masa del equivalente-gramo del cido actico, CH3COOH coincide con su masa molecular; el hecho de que el cido actico est dbilmente ionizado nada tiene que ver con la equivalencia, pues en su reaccin con una base el cido actico aporta a la reaccin todo su contenido en protones. Las tres etapas de la ionizacin del cido fosfrico, H3P04, condiciona que puede proporcionar protones (o ser neutralizado) por etapas, en reacciones independientes con puntos finales propios. Por

consiguiente, el cido fosfrico tiene masas del equivalente-gramo diferentes, representados por H3P04/1, H3P04/2 y H3P04/3, segn se neutralicen 1, 2 o sus 3 protones. Es un principio universal que la masa del equivalente-gramo est determinado por la reaccin que tenga lugar. La masa del equivalente-gramo de una base es la masa de ella que reacciona con o acepta un tomo gramo de protones. As, la masa del equivalente-gramo del hidrxido sdico es NaOH/1; el del hidrxido brico, Ba(OH)2/2; el del carbonato sdico, Na2CO3/1 cuando pasa a HCO3~, y Na2CO3/2 cuando pasa a H2C03. 2. Formacin de precipitados, complejos o electrolitos dbiles. En este tipo de volumetras, la masa del equivalente-gramo de una sustancia es la masa de la misma que proporciona, reacciona con, o es quimicamente equivalente a un tomo gramo de un catin monovalente en el precipitado, complejo o electrolito formado. En la precipitacin volumtrica del cloruro de plata, un mol de AgNO3 contiene un equivalente, porque es la cantidad de dicha sustancia que aporta un tomo gramo de Ag+, catin monovalente, en el precipitado. En la misma reaccin la masa del equivalente-gramo del KCl coincide con su masa molecular, pues dicho compuesto aporta la cantidad de ion cloruro que reacciona con un tomo gramo del catin monovalente Ag +. En su precipitacin en forma de AgCl, la masa del equivalente-gramo del cloruro de bario es BaCl2/2. Si se precipita en forma de BaCrO4 la masa del equivalente-gramo del K2CrO4 es K2CrO4/2, porque la mitad dla masa molecular aporta una cantidad de ion cromato que reacciona con la mitad de un tomo gramo del catin divalente Ba2+ para formar el precipitado de BaCrO4. La mitad del tomo gramo de un catin divalente es equivalente a un tomo gramo de un catin monovalente. En la reaccin

la masa del equivalente-gramo del cianuro potsico es 2KCN, pues se necesitan 2CN - para completar la reaccin con un tomo gramo del catin monovalente Ag+ en la formacin del complejo. Obsrvese que la equivalencia del KCN se funda en su reaccin con Ag+, y no en el ion potasio del KCN; el K+ no juega ningn papel en la reaccin. La equivalencia fundada en la monovalencia del potasio conducira a una conclusin errnea. En la formacin del electrolito dbil HgCl2, el equivalente del NaCl coincide con la masa molecular; pero en la formacin del complejo HgCl4-, el equivalente es 2NaCl. No puede darse un nfasis mayor a la afirmacin de que elequivalente se determina mediante la reaccin que tiene lugar. 3. Reacciones redox. En volumetras redox, la masa del equivalente-gramo de una sustancia es la masa de la misma que aporta, recibe (reacciona con) o es qumicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reaccin que tenga lugar.

La mejor forma de deducir el equivalente de una sustancia es escribir la ecuacin de su semirreaccin ion-electrn y observar el nmero de electrones necesarios por cada mol de la sustancia que interesa. De la misma forma que los cidos poliprticos pueden tener masas de equivalente-gramo diferentes, las sustancias que pueden sufrir varios cambios diferentes de electrones, tienen en cada cambio distinto peso equivalente. Por ejemplo, la masa del equivalentegramo del permanganato potsico es su masa molecular dividida por 5, o 3, segn se reduzca a Mn2+ o MnO2 respectivamente. En la semirreaccin