Procesos de polimerizacin. Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes.

Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin. Mecanismos de polimerizacin. La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a saber: Polimerizacin por adicin. y Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.). y Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.). y Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.). y Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.). y Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.). Polimerizacin por condensacin. y Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.). y Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (poli condensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.). y Formacin de poli sulfuros o poli-poli sulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o poli sulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (poli condensacin del tipo Thiokol.). Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa. y polimerizacin en suspensin. En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol poli vinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen. y Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el alcohol poli vinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En esas condiciones el monmero se emulsificador, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estos micros gotitas quedan estabilizados por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un ltex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la emulsin. Posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas especiales de adsorcin de aditivos. y Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido.

El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no est contaminado con alcohol polivinlico. Sin embargo, debido al gran tamao de sus partculas no se dispersa en los plastificantes y no se usa para plastisoles. RESINA TAMAO DE PARTICULA (MICRAS) 45 - 400 PESO MOLECULAR APLICACIONES

Suspensin

24,000 a 80.000

calandreo extrusin moldeo calandreo extrusin moldeo plastisoles

Masa

70 - 170

28.000 a 80.000

Emulsin

1- 20

38.000 a 85.000

Propiedades y aplicaciones de las tres variedades para el caso del PVC La polimerizacin es un proceso qumico en donde se unen unidades de molculas iguales uno tras otro para formar una gran cadena con esas unidades... por ejemplo cuando se unen muchos etilenos da lugar al polietileno el cual es un polmero del etileno... La palabra POLI quiere decir muchos y MERO quieres decir partes o cuerpo... entonces POLIMERO es aquel que est formado por muchas partes. El proceso de polimerizacin se puede llevar acabo por medio de dos mecanismos... uno es por medio de radicales libres y otro es por medio de catalizadores metlicos que llevan la reaccin por medio de sustitucin nucleofilica. Qu son los polmeros? La materia est formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. Algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Procesos de polimerizacin. Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin.

Mecanismos de polimerizacin. La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a saber: Polimerizacin por adicin. y Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.). y Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.). y Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.). y Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.). y Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.). Polimerizacin por condensacin. y Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.). y Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.). y Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.). Polimerizacin en suspencin, emulsin y masa. polimerizacin en suspencin. En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspencin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen. Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de adredarle un agente de suspencin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un latex de aspecto lechoso, del cual se hace presipitar el polmero rompiendo la emulsin. posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas esopeciales de adsorcin de aditivos. Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido. CLASIFICASION DE LOS POLIMEROS SINTTICOS 1.-SEGN SU ESTRUCTURA.: SE DIVIDEN EN DOS GRANDES GRUPOS POLIMEROS QUE CONSISTEN EN CADENAS LINEALES

Polmeros que tienen enlaces cruzados entre las cadenas de manera en que el material sea una molcula Los polmeros entrelazados son termoestables esto significa que al calentarlos no funden y a una temperatura determinada se descomponen liberando gases toxicos como; recinas epoxi, banquelita, espumas de puliuretano, los termoplsticos pueden volver a ser utilizados pero los moplasticos no 2.- segn la composicin qumica: los polimeros se dividen en homopolmero: si el monomero est puro la macromolcula formada se denomina homopolmero por ejemplo el etileno (un gas se convierte en un solido que es el pilietileno heteropolimero::en la industria se llaman copolimeros ,si se polimerisan simultneamente dos o masmonometros diferentes la macromolecula formada en un copolimero - Segn sus monmeros: a) Homopolmeros: son polmeros que estn constituidos por monmeros idnticos. b) Copolmeros: son polmeros que estn constituidos por diversos sectores repetidos, los cuales son iguales entre s, pero las cadenas que forman esos sectores son diferentes las unas de las otras. - Segn su origen: a) Polmeros naturales: son aquellos que se forman en un estado natural. b) Polmeros sintticos: son aquellos sintetizados como resultado de la tecnologa humana. c) Polmeros semisintticos: son aquellos que resultan de la transformacin de la tecnologa humana sobre polmeros naturales. - Segn su proceso de obtencin: a) Por condensacin: son polmeros obtenidos como consecuencia de la unin de monmeros propiciada por una eliminacin molecular. b) Por adicin: son polmeros que resultan de la unin de monmeros por medio de enlaces mltiples. - Segn sus propiedades fsicas: a) Termoestables: son polmeros que no se pueden fundir a travs de un proceso de calentamiento simple, puesto que su masa es tan dura que necesita temperaturas muy elevadas para sufrir algn tipo de destruccin. b) Elastmeros: son polmeros que aunque pueden ser deformados, una vez que desaparece el agente que caus la prdida de su forma pueden retornar a ella. c) Termoplsticos: este es un tipo de polmeros que tienen facilidad para ser fundidos, y por lo tanto pueden ser moldeados. Si tienen una estructura regular y organizada, pertenecen a la subdivisin de los cristalinos, pero si su estructura es desorganizada e irregular, se consideran amorfos. - Segn la orientacin de sus monmeros: a) Polmeros lineales: son aquellos que, como su nombre lo dice, cuentan con una estructura lineal. b) Polmeros ramificados: son aquellos que adems de la cadena principal, presentan varias de carcter secundario.