Ecuacin de Nernst

Alejandro Rodrguez Fernndez

La Ecuacin de Nernst expresa la relacin cuantitativa entre el potencial redox estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporcin de concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. Cuando las condiciones de concentracin y de presin no son las estndar (1M, 1atm y 298K), se puede calcular el potencial de electrodo mediante la Ecuacin de Nernst. El potencial de electrodo de un par redox vara con las actividades de las formas reducida y oxidada del par, en el sentido de que todo aumento de la actividad del oxidante hace aumentar el valor del potencial, y viceversa. La ecuacin de Nernst se presenta como:

E es el potencial redox estndar a pH = 7.0 (los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin). La temperatura es 298K y todas las concentraciones se encuentran a 1.0 M.R es la constante de los gases. R=8.314 J/molK. E es el potencial corregido del electrodo. T es la temperatura absoluta en K. n es el nmero de e- transferidos. F es la constante de Faraday; F=23,062 cal/V= 96,406 J/V. Para una reaccin: , la ecuacin es:

Donde [C] y [D] ([A] y [B]) son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos (reactivos) de la reaccin. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado slido se les asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.

Demostracin de la ecuacin: Dada una reaccin qumica:

Para esta ecuacin, la energa libre de Gibbs (parte de la energa total de un sistema que puede convertirse en trabajo en condiciones isotrmicas, es decir: G= HT. S):

Para condiciones normales (cambio de energa en una reaccin en condiciones estndares):

Restando ambas:

Aplicando la Ecuacin de Vant Hoff, la cual relaciona la energa libre de cada sustancia con su concentracin:

De este modo:

La energa libre de Gibbs se puede relacionar con el potencial electroqumico segn la relacin:

Como

por estar en estado lquido, la ecuacin de Nernst queda como:

Obteniendo la ecuacin de Nernst en funcin del pH a 25C:

Esta versin simplificada es la ms utilizada para electrodos y pilas a temperatura ambiente, puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la expresada en la ecuacin es inapreciable.

Bibliografa:

Apuntes de clase. http://scienceducation.galeon.com/fisicoquimica16.html http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuacin_de_Nernst http://www.elergonomista.com/biologia/biofisica68.html http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/ apquim-an-instr-13/harris/c14b.html http://books.google.es/books? id=VMB2E281nPUC&pg=PA232&lpg=PA232&dq=ecuacion+de+nernst&source=web &ots=69TC7n4YLY&sig=1SW3OBQaoPbPM_RvulvIZ7O4f30&hl=es&sa=X&oi=boo k_result&resnum=9&ct=result