QUIMICA ORGANICA I (Lic.

en ptica Ocular y Optometra)

TRABAJO PRCTICO PURIFICACIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR SUBLIMACIN

Atencin: previo a todo trabajo experimental, debe volver a leerse detenidamente las Medidas de Seguridad para Operaciones en el Laboratorio, y las Hojas de Seguridad (HS) de las sustancias de trabajo. Se debe trabajar permanentemente con guardapolvo, guantes y lentes de seguridad.

Objetivo del TP Purificar un slido por sublimacin; eleccin de las condiciones de presin y temperatura adecuadas. Fundamentos de la sublimacin As como algunas sustancias slidas pueden fundir a temperatura definida y luego al aumentar la temperatura ebullir, existen compuestos que en determinadas condiciones pasan directamente a la fase vapor sin fundir, a una temperatura definida que depende de la Presin (P) externa; este proceso de denomina volatilizacin. El proceso inverso, donde el vapor de estas sustancias puede pasar directamente, sin formacin de fase lquida al estado slido, se denomina sublimacin. En la prctica se denomina tambin sublimacin cuando se calienta una sustancia en condiciones tales que pasa a vapor directamente, sin fundir; y dichos vapores son recogidos como slido, tambin directamente sin pasar por el estado lquido. En el diagrama de fases P-T de una sustancia pura (Figura 1), las curvas de equilibrio de fases se unen en el llamado punto triple (PT) en el cual coexisten el lquido, el slido y el vapor. Si al vapor, a una presin P por debajo del punto triple (PT), se le disminuye la temperatura, condensar directamente al slido (sublimacin). Observar que si se encuentra por encima del PT, pasar al estado lquido (condensacin), por lo que es imprescindible la condicin indicada para el PT. Este proceso se facilita si la P de vapor en el PT es alta respecto a la P atmosfrica de manera que la velocidad de vaporizacin es considerable. En estas condiciones ser favorable realizar una purificacin de un slido por sublimacin a P atmosfrica. Si el vapor deposita sobre una superficie fra, la P debe mantenerse constante y por debajo de la P de PT, el proceso continuar hasta que el slido haya desaparecido quedando las impurezas que no subliman en estas condiciones. En teora podran separarse tambin impurezas que sublimen antes que el producto principal; pero no es una prctica habitual, sino la comentada anteriormente: purificacin de impurezas de mucha menor volatilidad. Si la P de un slido en el PT es menor que la atmosfrica, el slido funde al calentarlo muy rpido de manera que la Ctedra de Qumica Orgnica I, para la Licenciatura en ptica Ocular y Optometra. 1

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presin de vapor pueda exceder la del PT. Esto puede ocurrir si la sustancia se calienta en un espacio cerrado. En este caso la P de vapor aumenta y cuando se alcanza el PT el slido funde sin sublimar. La sublimacin puede ocurrir solo cuando la P parcial del vapor de la sustancia es menor que la del PT. Las sustancias con bajas P de vapor en sus puntos de fusin pueden sublimarse satisfactoriamente solo si se disminuye mucho la P aplicada. Algunas ventajas y desventajas de la tcnica de sublimacin: VENTAJAS 1- no se emplea solvente 2- simple, pocos pasos 3- no es necesario secar DESVENTAJAS 1- se puede purificar poca muestra (<1g) 2- no todos los compuestos tienen tendencia a sublimar 3- no siempre las impurezas presentan diferencias en la presin de vapor

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Parte experimental A) Se cargan 2 capilares con el producto impuro. Con uno de ellos se determina el pf previo. B) Se coloca en el sublimador (Figura 2) los cristales secos previamente molidos y pesados (~40-100 mg) del slido a purificar. C) Se conecta el sublimador a la lnea de vaco y se establece la presin de trabajo, que ser la mnima que se logre con el sistema de vaco. D) Se sumerge el sublimador con la muestra en el bao que se encuentra a temperatura ambiente, de manera que la sustancia se encuentre por debajo de la lnea del lquido calefaccionante, pero evitando que este supere la lnea del bulbo fro. E) Se comienza a calentar el bao a no ms de 20 oC por debajo del valor de pf determinado anteriormente. Cuando comienza a sublimar se mantiene la temperatura y la presin preestablecidas; y se contina la operacin hasta que no se observen cambios visuales en la masa de sublimado. F) Se levanta con cuidado el sublimador del bao* y se deja un instante para que alcance la temperatura ambiente. G) Se restaura lentamente* la presin atmosfrica y se desarma con cuidado el sublimador* H) Se raspan los cristales recogindolos en un recipiente tarado (cpsula de Petri). Se realiza esta operacin trabajando sobre una hoja de papel limpio. I) Se pesa el producto obtenido y se llena un capilar con una porcin del producto como se realiz en el correspondiente TP. Se determina simultneamente el pf de producto impuro y producto sublimado. J) Se calcula la eficiencia del proceso. * pueden caerse los cristales sublimados

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Figuras FIGURA 1

FIGURA 2

ESQUEMA DE UN EQUIPO DE SUBLIMACION Ctedra de Qumica Orgnica I, para la Licenciatura en ptica Ocular y Optometra. 4

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CUESTIONARIO 1- En qu casos es posible usar la sublimacin como mtodo de purificacin? 2- Indique la diferencia entre pf y punto triple. Realice un diagrama presin de vapor vs temperatura indicando el significado de cada zona, lnea y punto. 3- Haga un cuadro comparativo que ponga de manifiesto las ventajas y desventajas de recristalizacin y sublimacin como mtodos de purificar slidos. 4- Cmo determina experimentalmente las condiciones de trabajo en la sublimacin? 5- Cmo se puede controlar la pureza de un slido purificado por sublimacin? 6- Compare los siguientes resultados experimentales obtenidos de una muestra de identidad desconocida y responda justificando las respuestas. Muestra Pf /0C Muestra slida original A 90-108 Muestra una vez recristalizada B 115-118 Muestra recristalizada dos veces C 119-120 Muestra C sublimada D 119-120 i) La muestra A es pura? ii) La muestra B es pura? iii) La muestra C est pura despus de la segunda recristalizacin? Puede asegurarlo? iv) La muestra D est pura? 7) Dibuje en el diagrama P-T el camino seguido experimentalmente cuando: a) se purifica un slido por sublimacin a P atmosfrica. b) se purifica un slido por sublimacin a P reducida. 8) Describa en qu casos debe emplearse la sublimacin a P reducida. 9) Como puede reducir la presin parcial del vapor de un slido para poder purificarlo por sublimacin? Mencione dos variantes experimentales. 10) Una de las ventajas de la tcnica de sublimacin es que no es necesario secar la sustancia, justifique.

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Bibliografa 1. Vogel. Practical Organic Chemistry. 2. Wiberg. Tcnicas de Laboratorio de Qumica Orgnica. 3. Brewster-Vanderwerf- Mc Ewen. Curso prctico de Qumica Orgnica. 4. Hardegger; Introduccin a las prcticas de qumica orgnica 5. Harwood, Moody and Percy; Experimental Organic Chemistry.

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