FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS ESCUELA DE MEDICINA VETERINARIA QUMICA I

UNIVERSIDAD MAYOR

MODULO DE AUTOINSTRUCCIN CIDO-BASE

AUTORES ROBERTO BRAVO M. LEONORA MENDOZA E. XIMENA ARIAS I.

ESTE MATERIAL EDUCATIVO CUENTA CON EL FINANCIAMIENTO OTORGADO POR EL FONDO DE INVESTIGACIN Y DESARROLLO DE LA UNIVERSIDAD MAYOR 1997

CIDO-BASE I.- Introduccin. Dado que las reacciones qumicas y casi todos los procesos biolgicos se llevan a cabo en medio acuoso, es importante considerar las propiedades de las soluciones acuosas. Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, esta presenta ciertas propiedades que difieren de las correspondientes a los sustancias puras. Anteriormente, al hablar de las propiedades de las soluciones, se mencion que haba un conjunto de propiedades que slo dependan de la cantidad de partculas (molculas o iones), y stas eran las propiedades coligativas. Ahora veremos una de las propiedades constitutivas, la cual depende de la naturaleza del soluto y que se refiere a la conductividad elctrica. Los solutos en disolucin se pueden dividir en dos categoras: 1.- Electrlito: Solutos que cuando se disuelven en agua, forma una disolucin que conduce la corriente elctrica. Los electrlitos a su vez pueden ser fuertes cuando estn totalmente disociadas, y dbiles cuando estn parcialmente ionizados. Ejemplo: El cido clorhdrico, HCl, es un electrlito fuerte. El cido actico, CH3COOH, es un electrlito dbil. 2.- No electrlito: Soluto que no conduce la corriente elctrica cuando esta disuelta en agua. Ejemplo: El azcar es un no electrlito. Un tipo especial de electrlitos lo constituyen los cidos y bases. Tradicionalmente los cidos se caracterizan por tener un sabor agrio, corroer los metales, enrojecer el papel tornasol y perder todas sus propiedades cidas al ponerse en contacto con una base. Por otro lado, las bases se caracterizan por tener un sabor amargo, se sienten jabonoso, colorear de azul el papel tornasol y perder todas sus propiedades al ponerse en contacto con un cido. II.- Definiciones qumicas de cidos y bases. Desde el siglo XIX hasta hoy, se han descrito tres teoras que permiten caracterizar a los cidos y bases desde un punto de vista qumico. 1.- Teora de Arrhenius: A fines del siglo XIX, el qumico sueco Svante Arrhenius formul la primera teora de cidos y bases, conocida como teora de Arrhenius, que define un cido como una sustancia que libera uno o ms iones hidrgeno (H +) por cada molcula, como uno de los productos de su disociacin inica, en contacto con el agua. En trminos generales: HnA(ac) donde, A -n es el anin n es la carga del anin Ejemplo: cido sulfrico H2SO4(ac) 2H+(ac) + SO4-2(ac) nH+(ac) + A -n(ac)

y una base como una sustancia que libera uno o ms iones hidrxido (OH -) por cada molcula, como uno de los productos de su disociacin inica, en contacto con el agua En trminos generales:

B(OH)n (ac) donde, B -n es el catin n es la carga del catin Ejemplo: hidrxido de calcio Ca(OH)2 (ac)

B+n(ac) + nOH -(ac)

Ca+2 (ac) + 2OH - (ac)

2.- Teora de Brnsted-Lowry: En 1932, el qumico dans Johannes Brnsted y el qumico ingls Thomas Lowry, dieron origen a la teora de Brnsted-Lowry, que describe un cido como cualquier especie que tiene tendencia a ceder un protn a otra especie, generalmente en agua, y una base como una sustancia que tiende a aceptar un protn de otra sustancia. Estos conceptos no solo se pueden aplicar a los cidos y base de Arrhenius, sino adems a otras especies, como por ejemplo el agua, el amoniaco, etc. Ejemplo: El cido clorhdrico segn Arrhenius: HCl (ac) El cido clorhdrico segn Brnsted-Lowry:
Cede un protn

H+(ac)

Cl -(ac)

HCl(ac)

H2O(l)

H3O+(ac)

Cl -(ac)

El amoniaco es una base segn Brnsted-Lowry:

Acepta un protn

NH3(ac)

H2O(l)

NH4+(ac)

OH -(ac)

3.- Teora de Lewis: Tambin en 1932, el qumico estadounidense G. N Lewis present su teora de cidos y bases, conocida como teora de Lewis, la cual dice que un cido es una sustancia que puede aceptar electrones para formar un nuevo enlace y una base es una sustancia que puede ceder electrones para formar un nuevo enlace. El resultado a menudo se llama aducto cido-base y el enlace formado es del tipo covalente coordinado. La importancia del concepto de Lewis es que resulta mucho ms general que las otras definiciones. A cido + :B base AB aducto cido-base

Un ejemplo simple es: H : N H H base H H N H H aducto cido-base

H+ cido

III.- La autoionizacin del agua y la escala de pH. El agua, dependiendo de las circunstancias, puede actuar como aceptor o dador de un protn. Funciona como una base en reacciones con cidos tales como el cido clorhdrico (HCl) y el cido actico (CH3COOH), y como un cido con bases tales como el amoniaco (NH3). De hecho, en el agua se produce una ionizacin en pequeo grado, reaccin que se conoce como autoionizacin del agua (agua disuelta en agua).

pierde un protn H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH -(ac)

gana un protn Aunque el agua experimente autoionizacin, es un electrlito muy dbil y, por lo tanto, un conductor elctrico muy malo. En el estudio de reacciones cido-base en disoluciones acuosas, la magnitud importante es la concentracin del ion hidrnio (H3O+). El H3O+ (el ion H+ hidratado), por simplificacin lo escribimos como H+ y nuevamente la reaccin queda resumida como: H2O(l) H+(ac) + OH -(ac)

La expresin de la constante de equilibrio de autoionizacin del agua se puede escribir como: [H+][OH -] Kc = [H2O] Recordemos que la concentracin del agua, expresada en molaridad es la cantidad de moles de agua que hay por un litro de solucin. Un litro de solucin es aproximadamente 1000 g de agua pura y la masa molar de agua es 18 g/mol, por lo que su concentracin es 55,56 M. Esta sera la concentracin del agua siempre que no ionizara. Sin embargo, a 25 C el porcentaje de ionizacin del agua es 1,810 -9, y por lo tanto, el nmero de moles que ioniza por litro es 1,010 -7 (este valor se obtiene al multiplicar 1,810 -955,56 M). La cantidad de agua ionizada es muy pequea si se compara con la concentracin total del agua, por lo que podemos suponer que la concentracin de agua permanece prcticamente constante, por lo tanto: Kc [H2O] = [H+][OH -] Kw = [H+][OH -] Ecuacin 2 Ecuacin 3 Ecuacin 1

La nueva constante de equilibrio, Kw, se llama constante del producto inico o contante de autoionizacin del agua, ya que es el producto de las concentraciones molares de los iones H+ y OH - a una temperatura especfica. En agua pura siempre [H+] = [OH -] y a 25 C son iguales a 110 -7, por lo tanto: Kw = (110 -7 ) (110 -7 ) Kw = 110 -14 Ecuacin 4

Si en una disolucin hay un exceso de iones hidrgeno (H +), o la [H+]>[OH -] decimos que la solucin es cida, si hay un exceso de iones hidroxilos (OH -), o [H+]<[OH -] decimos que la solucin es bsica y si no hay exceso de ninguna de los iones, o [H +]=[OH -] decimos que la solucin es neutra. Obsrvese que, ya sea en agua pura o en una disolucin, a 25 C la ecuacin 3 siempre se cumple, por lo tanto mientras aumenta [H+] disminuye la [OH -] y viceversa. Es importante destacar que, ya que Kw, es una constante de equilibrio, su valor cambia con la temperatura, y como el proceso de ionizacin del agua es endotrmico Kw aumenta al aumentar la temperatura, entonces a 40 C Kw = 3,810 -14.

Escala de pH Dado que las concentraciones de los iones hidrgeno e hidroxilos son a menudo nmeros muy pequeos y por lo tanto inconvenientes para trabajar con ellos, el bioqumico Dans Soren Sorensen propuso en 1909 una medida ms prctica, para lo cual define el operador p como el logaritmo negativo de una determinada cantidad. p = -log Ecuacin 5

El pH de una disolucin es, por lo tanto, una medida de la concentracin de iones hidrgeno en dicha solucin y se define como: pH = -log [H+] Ecuacin 6

En el laboratorio, el pH de una disolucin se puede medir con un peachmetro. La tabla 1 muestra los valores de pH de algunos fluidos comunes. Una escala anloga a la de pH puede obtenerse usando el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidroxilos, entonces se define el pOH como: pOH = -log [OH -] Ecuacin 7

Al considerar la constante del producto inico del agua (ecuacin 3) Kw = [H+][OH -] y aplicando el logaritmo negativo a la ecuacin 3, se obtiene que -log Kw = -log[H+]-log[OH -] como Kw = 1 10 -14, tenemos que -log(110 -14) = -log[H+]-log[OH -] y por lo tanto 14,00 = pH + pOH Ecuacin 8

La ecuacin 8 proporciona otra forma de expresar la relacin entre las concentraciones de iones H+ y la concentracin de iones OH -. Ya que tanto el pH como el pOH son simplemente una forma de expresar la concentracin del ion hidrgeno y ion hidrxido respectivamente, las disoluciones cidas o bsicas pueden identificarse por sus valores de pH y pOH como se muestra a continuacin. Disoluciones cidas: [H+] > 1,010 -7 M, pH < 7 pH = 7 pH > 7 [OH -] < 1,010 -7 M, [OH -] = 1,010 -7 M, [OH -] > 1,010 -7 M, pOH > 7 pOH = 7 pOH < 7

Disoluciones neutras: [H+] = 1,010 -7 M, Disoluciones bsicas: [H+] < 1,010 -7 M,

Tabla 1: Valores de pH de algunos fluidos comunes Muestra

Jugo gstrico en el estmago Jugo de limn Vinagre Jugo de toronja Jugo de naranja Orina Caf Agua expuesta al aire Saliva Leche Agua pura Sangre Lagrimas Leche de magnesia Limpiador domestico a base de amoniaco Valor de pH Ejercicio prctico

1,0-2,0 2,4 3,0 3,2 3,5 4,8-5,7 5,0 5,5 6,4-6,9 6,5 7,0 7,3-7,4 7,4 10,6 11,5

Indique si cada una de las siguientes soluciones es cida, neutra o bsica: a) [H+] = 2 10 -5 M b) [H+] = 2 10 -12 M c) [OH -] = 1 10 -7 M d) [OH -] = 3 10 -9 M e) [OH -] = 1 10 -2 M Ejercicios tipo Ejemplo 1: Calcular la concentracin de H+(ac) en a) una solucin en que la concentracin de [OH -] es 0,020 M b)una solucin en la cual [OH -] es 5,0 10 -11 M Solucin: a) [H+][OH -] = 1,0 10 -14 1,0 10 -14 [H ] [H ] b)
+ +

Respuesta: cida Respuesta: bsica Respuesta: neutra Respuesta: cida Respuesta: bsica

1,0 10 -14 =

=
-

[OH ] 0,020 -13 = 5,0 10 M, la solucin es bsica porque la [H+]<[OH -]

[H+][OH -] = 1,0 10 -14 1,0 10 -14 [H+] = [OH ] [H+]

-

1,0 10 -14 = 5,0 10 -11

= 2,0 10 -4 M, la solucin es cida porque la [H+]>[OH -]

Ejemplo 2: Calcular los valores de pH en a) una muestra de jugo de limn, cuya concentracin de [H+] es 3,2 10 -4 M b) una solucin utilizada para limpiar vidrio, que tiene una [OH -] de 1,89 10 -6 M Solucin: a) pH = -log [H+]

pH = -log (3,2 10 -4) pH = -(-3,49) pH = 3,49 b) pOH = -log [OH -] pOH = -log (1,89 10 -6) pOH = -(-5,72) pOH = 5,72 Como pH + pOH = 14,00, conociendo el pOH podemos determinar el pH pH = 14,00 - pOH pH = 14,00 - 5,72 pH = 8,28 Ejemplo 3: El pH del agua lluvia colectada en cierta regin de Chile fue de 4,98. Calcule la concentracin de iones de esa agua lluvia. Solucin: a) Concentracin de iones hidrnio: pH = -log [H+] 4,98 = -log [H+] -4,98 = log [H+], aplicando el antilogaritmo a esta ecuacin tenemos 10 -4.98 = [H+] [H+]= 1,05 10 -5 M b) Concentracin de iones hidroxilos: [H+][OH -] = 1,0 10 -14 1,0 10 -14 [OH -] = [H ] [OH -] cidos y bases conjugadas Para que un cido pueda ceder un protn debe existir una especie que lo acepte: una base. Por lo tanto, se establece un equilibrio cido-base, es as que en todo equilibrio cido-base, tanto la reaccin que va hacia adelante (a la derecha) como la reaccin inversa (a la izquierda), comprende la transferencia de protones. Por ejemplo, consideremos los siguientes equilibrios:
+

1,010 -14 = 1,0510 -5

= 9,55 10 -10 M

8 Adiciona un H+

a)

NH3(ac)
Base

H2O(l)
cido

NH4+(ac)
cido conjugado Pierde un H+

OH -(ac)
Base conjugada

En la reaccin hacia la derecha, el agua dona un protn al amoniaco (NH 3), por lo tanto el agua es el cido y el amoniaco es la base, y en la reaccin inversa el ion amonio (NH 4+) dona un protn al ion hidrxido (OH -), por consiguiente el ion amonio es un cido y el ion hidrxido es una base.
Pierde un H+

b)

CH3COOH(ac) +
cido

H2O(l)
Base

CH3COO -(ac) + H3O+(ac)

Base conjugado Adiciona un H+ cido conjugada

En la reaccin hacia la derecha, la especie CH3COOH dona un protn al agua, por lo tanto CH3COOH es el cido y el agua es la base, y en la reaccin inversa el ion hidrnio (H 3O+) dona un protn al ion acetato (CH3COO -), por consiguiente el ion hidrnio es un cido y el ion acetato es una base. Por lo tanto, todo cido tiene asociado a l una base conjugada, formada al perder un protn el cido; los iones CH3COO - y OH - son las bases conjugadas de los cidos CH3COOH y el H2O respectivamente. En forma similar, cualquier base tiene un cido conjugado asociada a ella, formado al aadir un protn a la base; los iones H3O+ y NH4+ son respectivamente los cidos conjugados del las bases NH3 y H2O Un cido y una base que slo difieren por la presencia o ausencia de un protn, se denominan par conjugado cido-base. El concepto par conjugado cido-base es una extensin de la definicin de cidos y bases de Brnsted-Lowry. La tabla 2 contiene algunos pares conjugados cido-base ms importantes, en funcin de su fuerza relativa. De un conjunto de cidos dbiles, podemos observar que, mientras ms fuerte sea el cido ms dbil ser su base conjugada, y mientras ms fuerte sea la base ms dbil ser su cido conjugado. Esto se debe a que, algunos cidos entregan protones con mayor facilidad y algunas bases los reciben con ms facilidad que otras. Tabla 2: Fuerzas relativas de pares conjugados cido-base. cido HClO4 HI HBr HCl H2SO4 HNO3 H3O+ HSO4 HF HNO2 HCOOH CH3COOH NH4+ HCN H2O NH3 Base conjugada ClO4 IBr Cl HSO4 NO3 H2 O SO4 -2 F-

NO2 HCOO CH3COO NH3 IV.- Fuerzas relativas de cidos y bases. cidos Fuertes:

CN OH NH2 -

Cuando un cido se disuelve en agua, algunas molculas o todas, pueden ionizarse dependiendo de la naturaleza del cido. La fuerza de un cido puede medirse por la fraccin de sus molculas ionizadas. Cuantitativamente la fuerza cida puede expresarse en trminos del porcentaje de ionizacin, que se define como:

Concentracin del cido en el equilibrio porcentaje de ionizacin = Concentracin inicial del cido x 100

En solucin acuosa algunos cidos entregan con mayor facilidad protones que otros. Por ejemplo, una solucin diluida de cido (HCl) esta formada fundamentalmente de iones hidrgeno (H+) y iones cloruros (Cl -); el porcentaje de ionizacin es prcticamente del 100% y en consecuencia se considera al cido fuerte (electrlito fuerte), y no es necesario plantear un equilibrio en su disociacin. El nmero de cidos fuertes no es muy grande, los seis cidos fuertes ms comunes son: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4 y H2SO4. Cuando el cido entrega un ion hidrgeno por molcula se dice que el cido es monoprtico y cuando cede ms de un ion hidrgeno por molcula se denomina al cido como poliprtico. Considrese un cido monoprtico fuerte, HX, su ionizacin en agua se representa por HX(ac) + H2O H3O+(ac) + X -(ac)

o simplemente en forma resumida HX(ac) H+(ac) + X -(ac)

La flecha en un slo sentido indica que la reaccin evoluciona completamente hacia la derecha, es decir no hay equilibrio. Esta ecuacin representa la ionizacin total del cido, por lo tanto, si tenemos una concentracin inicial del cido (Co), al ionizarse debern quedar en solucin Co de iones hidrgeno (H+) y Co iones del anin (X -)

cidos fuertes

Aproximadamente 100% ionizacin

Concentracin del cido igual a la concentracin de protones (H+)

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Ejercicios tipo Ejemplo 1: Cul es el pH de una solucin 0,012 M de HCl? Solucin: Paso 1:La clave es reconocer al HCl como un cido fuerte y monoprtico. Al ser un cido fuerte significa que esta totalmente ionizado y por lo tanto la concentracin del cido es igual a la concentracin de los iones HCl(ac)
0,012 M

H+(ac)
0,012 M

Cl -(ac)
0,012 M

Paso 2:Como esta disuelto en agua, tenemos presente en solucin H2O(l) H+(ac)
0,012 + x

OH -(ac)
x

Como el HCl es un cido fuerte y la solucin no es muy diluida, el aporte de iones hidrnio por parte del agua, es muy pequeo comparado con el aporte del cido, es decir 0,012 + x 0,012, luego la concentracin total de protones es aportada slo por el cido. Por lo tanto [H+] = 0,012 pH = -log (0,012) pH = 1,92

Ejemplo 2: Determinar el pH de una solucin del HCl de concentracin 1,0 10 -7 Solucin: Paso 1:Analicemos los ecuaciones involucradas HCl(ac)
1,0 10 -7

H+(ac)
1,0 10 -7

+ +

Cl -(ac)
1,0 10 -7

H2O(l)

H+(ac)
1,0 10 -7 + x

OH -(ac)
x

En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de protones es similar al que hace el cido, por consiguiente no se puede despreciar su aporte. [H+][OH -] = 1,0 10 -14

(1,0 10 -7 - X)( X ) = 1,0 10 -14 resolviendo la ecuacin de segundo grado queda: X = 6,0 10 -8 por lo tanto [H+] = 1,0 10 -7 + 6,0 10 -8 = 1,6 10 -7 M pH = - log (1,6 10 -7) pH = 6,80

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lo cual es correcto porque por muy diluida que este una solucin cida, su pH siempre ser menor que 7 Ejemplo 3: Si una solucin de HNO3 tiene un pH de 2,25 Cul es la concentracin del cido? Solucin: Paso 1: A partir de la definicin de pH tenemos pH = -log [H+] 2,25 = -log [H+], aplicando antilogaritmo determinamos [H+] [H+] = 5,62 10 -3 M Paso 2:La clave es reconocer al HNO3 como un cido fuerte y monoprtico. Al ser un cido fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin del cido es igual a la concentracin de los iones ([H+] = [HNO3]) [HNO3] = 5,62 10 -3 M

cidos Dbiles Monoprticos: Al contrario de los cidos fuertes, una solucin de cido fluorhdrico (HF) y una de cido cianhdrico (HCN) ioniza solo en una pequea proporcin 8,4% y 0,0070% respectivamente. Por lo tanto, todas las especies (el cido no ionizado, los iones hidrgeno y la base conjugada) estn en solucin, y en consecuencia se establece un equilibrio. Los cidos fluorhdrico, cianhdrico y cualquier cido que ionice parcialmente se reconoce como un cido dbil (electrlito dbil). Considrese un cido dbil, HA, su ionizacin en agua se representa por HA(ac) o simplemente HA(ac) H+(ac) + A -(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A -(ac)

La flecha en ambos sentido indica que se existe un equilibrio entre reaccionantes y productos. Esta ecuacin representa la ionizacin parcial del cido, por lo tanto, si tenemos una concentracin inicial del cido (Co), en el equilibrio la concentracin de la especie no ionizada, HA, ser (Co - x), siendo x la concentracin de las especies ionizadas, es decir, los iones hidrgeno (H+) y iones del anin (A -). La expresin de la constante de equilibrio correspondiente a la ionizacin del cido es [H+][A -] Ka = [HA] Ecuacin 9

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En donde Ka es la constante de ionizacin cida o constante de acidez. Reordenando la ecuacin 9 tenemos: Ka [HA] [H ]= [A -] A partir de la ecuacin 10, podemos observar la dependencia de la concentracin de protones con la constante de acidez. Mientras ms grande sea la constante de acidez, el cido ser ms fuerte puesto que significa que aumenta la concentracin de las especies ionizadas, (H+) y (A -) en solucin, y por lo tanto, disminuye la concentracin de la especie no ionizada (HA) (ecuacin 9). A una temperatura dada, la fuerza del cido puede medirse cuantitativamente por la magnitud de Ka. En la tabla 3 se presentan los nombres, ecuacin disociada y valores de Ka para varios cidos dbiles, en agua. Se puede calcular Ka a partir de la concentracin inicial del cido y del pH de la disolucin (ecuacin 9), o bien se puede usar la Ka y la concentracin del cido, para calcular la concentracin de las especies en equilibrio y el pH de la disolucin (ecuacin 10)
+

Ecuacin 10

Tabla 3 Constantes de disociacin cida de algunos cidos monoprticos dbiles y sus equilibrios en solucin acuosa a 25 C. Nombre del cido cloroactico fluorhdrico nitroso frmico actico hipocloroso hipobromoso cianhdrico hipoiodoso Ecuacin disociada ClCH2COOH HF HNO2 HCOOH CH3COOH HClO HBrO HCN HIO H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ + + + + + + + + + ClCH2COO FNO2 HCOO CH3COO ClO BrO CN IO Ka 1,36 10 -03 6,75 10 -04 5,10 10 -04 1,77 10 -04 1,78 10 -05 2,95 10 -08 2,50 10 -09 4,80 10 -10 5,00 10 -13

cidos dbiles

Parcialmente ionizacin

Concentracin del cido mucho mayor que la concentracin de protones (H+)

Mientras ms pequeo sea el valor de Ka ms dbil es el cido

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Ejercicios tipo Ejemplo 1: Un estudiante prepar una solucin 0,10 M de cido frmico, HCOOH. Calclese la concentracin de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la disolucin en el equilibrio si la constante de acidez es igual a 1,77 10 -4). Solucin: Paso 1:El cido frmico es un cido dbil, Ka = 1,77 10 -4, y monoprtico, una molcula de HCOOH se ioniza para dar un ion H+ y otro ion HCOO -. HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO -(ac)

Sea x la concentracin en equilibrio de los iones H+ y HCOO - en mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del HCOOH debe ser (0,10 - x) mol/L. Resumiendo HCOOH(ac) inicial 0,10 M equilibrio 0,10 - x H+(ac) 0,00 M x + HCOO -(ac) 0,00 M x

Paso 2:usando la ecuacin de ionizacin cida [H+][HCOO -] Ka = [HCOOH] x2 = 1,77 10 -4 0,10 - x Como el HCOOH es un cido dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser pequeo. Por lo tanto, x es pequeo comparado con 0,10, luego podemos suponer que 0,10 - x 0,10 (por lo general se puede hacer esta aproximacin cuando Ka es pequea ( 1 10 -4) y la concentracin inicial del cido es grande ( 0,10 M), en consecuencia se tiene x2 = 1,77 10 -4 0,10 x2 = 1,77 10 -5 = 1,77 10 -4

sacando la raz cuadrada, se obtiene x Paso 3:por lo tanto, en el equilibrio [H+] = 4,21 10 -3 M [HCOO -] = 4,21 10 -3 M [HCOOH] = (0,10 - 4,21 10 -3) = 0,096 M Paso 4: el porcentaje de disociacin esta dado por la concentracin del cido en el equilibrio y la concentracin inicial del cido 4,21 10 -3 porcentaje de ionizacin = 0,10 porcentaje de ionizacin = 4,2 % x 100 = 4,21 10 -3

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Paso 5: [H+] = 4,21 10 -3 M pH = -log [H+] pH = - log (4,21 10 -3) pH = 2,38

Ejemplo 2: Un estudiante prepar una solucin 0,11 M de cido fluorhdrico, y con un peachmetro (instrumento para medir pH) encontr que el pH a 25 C es de 2,08. Calcular la Ka del cido fluorhdrico a esta temperatura y el porcentaje del cido que esta disociado en esta solucin. Solucin: Paso 1:El primer paso para resolver cualquier problema de un cido monoprtico dbil es escribir la ecuacin de ionizacin HF (ac) H+(ac) + F -(ac)

cuya expresin de la constante de acidez es [H+][F -] Ka = [HF] Paso 2: Sea x la concentracin en equilibrio de los iones H+ y F- en mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del HF debe ser (0,11 - x) mol/L. Resumiendo HF (ac) inicial 0,11 M equilibrio 0,11 - x H+(ac) 0,00 M x + F -(ac) 0,00 M x

por lo tanto, reemplazando en la contante de acidez tenemos (x)(x) Ka = 0,11 - x Paso 3:A partir del pH podemos calcular [H+] pH = -log [H+] = 2,08 log [H+] = -2,08 [H+] = 8,32 10 -3 M

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como [H+] = 8,32 10 -3 = x, ahora podemos sustituir las concentraciones en la ecuacin de la constante de acidez y por ende determinar el valor de la constante (8,32 10 -3)2 Ka = 0,11 - 8,32 10
-3

= 6,81 10 -4

Paso 4:El porcentaje de disociacin esta dado por la [H+] en el equilibrio, dividida por la concentracin inicial del cido, y multiplicado por 100, es decir 8,32 10 -3 porcentaje de ionizacin = 0,11 porcentaje de ionizacin = 7,6 % cidos Dbiles Poliprticos: A diferencia de los cidos monoprticos, algunos cidos dbiles son capaces de ceder ms de un protn al medio. Las sustancias de este tipo se llaman cidos poliprticos y presentan ms de una ecuacin de disociacin y por consiguiente ms de una Ka. Por ejemplo, el cido carbnico (H2CO3). [H+][HCO3] H2CO3 (ac) H
+ (ac)

x 100

HCO3

(ac)

Ka1 = [H2CO3] [H+][CO3 -2]

HCO3

(ac)

+ (ac)

CO3

-2

(ac)

Ka2 = [HCO3 -]

Hay que notar que la base conjugada de la primera disociacin se convierte en el cido en la segunda disociacin En la tabla 4 se muestran algunos cidos poliprticos dbiles con sus respectivas constantes de disociacin Tabla 4 Constantes de disociacin cida de algunos cidos poliprticos comunes Nombre ascrbico carbnico ctrico oxlico fosfrico sulfuroso tartrico Frmula H2C6H6O6 H2CO3 H3C6H5O7 H2C2O4 H3PO4 H2SO3 H2C4H4O6 Ka1 8,0 10 -5 4,3 10 -7 7,4 10 -4 5,9 10 -2 7,5 10 -3 1,7 10 -2 1,0 10 -3 Ka2 1,6 10 -12 5,6 10 -11 1,7 10 -5 6,4 10 -5 6,2 10 -8 6,4 10 -8 4,6 10 -5 Ka3

4,0 10 -7 4,2 10 -13

Dentro de los cidos poliprticos fuertes el ms importante es el cido sulfrico, que tiene como caracterstica que su primera disociacin es total, y su segunda disociacin presenta una constante igual a 1,20 10 -2. Ejercicios tipo Ejemplo 1: Calcule el pH de una disolucin de H2SO4 0,015 M. Solucin:

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Paso 1: Se hace notar que el cido sulfrico es un cido fuerte en su primera ionizacin y que el HSO4 - es un cido dbil. Resumiendo inicial H2SO4 (ac) 0,015 H+(ac) 0,015 + HSO4 -(ac) 0,015

Paso 2:para la segunda etapa de ionizacin se procede de la misma forma que en los cido monoprtico dbiles. Resumiendo HSO4 - (ac) H+(ac) + SO4 -2(ac) inicial 0,015 0,015 0,00 equilibrio 0,015 - x 0,015 + x x Paso 3: la expresin de la constante de acidez corresponde a [H+][SO4-] Ka2 = [HSO4 -] Paso 4:reemplazando estos valores en la constante de acidez, tenemos (0,015 + x)(x) Ka2 = (0,015 - x) como Ka2 es grande, se debe resolver la ecuacin de segundo grado que se reduce a x2 + 0,027x - 1,810 -4 = 0 x =
2

= 1,20 10 -2

- 0,027 (0,027)2 - (4)(1)(-1,810 -4) 2 (1)

x = 5,53 10 -3 M Paso 5: la concentracin total de iones hidrnio corresponde a los provenientes de la primera y segunda disociacin [H+] = (0,015 + 5,53 10 -3) = 2,05 10 -2 M la concentracin de iones sulfato debe ser igual al aporte de protones de la segunda disociacin [SO4-] = 5,53 10 -3 M

la concentracin de iones sulfato cido, corresponde a la cantidad generada en la primera disociacin menos la fraccin que se disocia en la segunda disociacin, que corresponde al ion sulfato [HSO4 -] = (0,015 - 5,53 10 -3) = 9,47 10 -3 M como la concentracin de iones hidroxilos es igual al aporte protnico del agua, entonces se puede afirmar que este ltimo es despreciable frente al del cido, tal como se demuestra a continuacin 1,00 10 -14 = 2,05 10 -2 [OH -] [OH -] = 4,88 10 -13 M

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Bases Fuertes: Al igual que los cidos, cuando un base se disuelve en agua, algunas molculas o todas, pueden disociarse dependiendo de la naturaleza de la base. La fuerza de una base puede medirse por la fraccin de sus molculas disociadas. Cuantitativamente la fuerza bsica puede expresarse en trminos del porcentaje de ionizacin, que se define como:

Concentracin de la base en el equilibrio porcentaje de ionizacin = Concentracin inicial de la base x 100

En solucin acuosa algunos bases entregan con mayor facilidad iones hidroxilos que otras. Por ejemplo, una solucin diluida de la base (NaOH) esta formada fundamentalmente de iones hidroxilos (OH -) y iones cloruros (Na+); el porcentaje de ionizacin es prcticamente del 100% y en consecuencia se considera una base fuerte (electrlito fuerte), y no es necesario plantear un equilibrio en su ionizacin. M(OH)n (ac) M+n(ac) + nOH -(ac)

La flecha en un slo sentido indica que la reaccin evoluciona completamente hacia la derecha, es decir no hay equilibrio. Esta ecuacin representa la ionizacin total de la base, por lo tanto, si tenemos una concentracin inicial de la base (Co), al ionizarse debern quedar en solucin nCo de iones hidroxilos (OH -) y Co iones del catin (M +n) Los hidroxilos de los metales alcalinos y alcalinosterreos (exceptuando al berilio) son bases fuertes porque estn totalmente ionizados en agua NaOH (ac) Ba(OH)2 (ac) Na+(ac) Ba+2(ac) + + OH -(ac) 2OH -(ac)

Bases fuertes

Aproximadamente 100% ionizacin

Concentracin de la base igual a la concentracin de iones hidroxilos (OH -)

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Ejercicios tipo Ejemplo 1: Cul es el pH de una solucin 0,012 M de NaOH? Solucin: Paso 1:La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una base fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin de la base es igual a la concentracin de los iones NaOH(ac)
0,012 M

Na+(ac) +
0,012 M

OH -(ac)
0,012 M

Paso 2:Como esta disuelto en agua, tenemos presente en solucin H2O(l) H+(ac)
x

OH -(ac)
0,012 + x

Como el NaOH es una base fuerte, el aporte de iones hidroxilos por parte del agua, es muy pequeo comparado con el aporte de la base, es decir 0,012 + x 0,012, luego la concentracin total de hidroxilos es aportada slo por la base. Por lo tanto [OH -] = 0,012 pOH = -log (0,012) pOH = 1,92 pH = 14,00 - pOH pH = 12,08 Ejemplo 2: Determinar el pH de una solucin del NaOH de concentracin 1,0 10 -7 Solucin: Paso 1:Analicemos los ecuaciones involucradas NaOH(ac)
1,0 10 -7

Na+(ac)
1,0 10 -7

OH -(ac)
1,0 10 -7

H2O(l)

H+(ac)
x

OH -(ac)
1,0 10 -7 + x

En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de iones hidroxilos es similar al que hace la base, por consiguiente no se puede despreciar su aporte. [H+][OH -] = 1,0 10 -14

(X)(1,0 10 -7 - X ) = 1,0 10 -14 resolviendo la ecuacin de segundo grado queda: X = 6,0 10 -8 por lo tanto [OH-] = 1,0 10 -7 + 6,0 10 -8 = 1,6 10 -7 M pOH = - log (1,6 10 -7) pOH = 6,80

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pH = 14,00 - pOH

pH = 7,20

lo cual es correcto porque por muy diluida que este una solucin bsica, su pH siempre ser mayor que 7 Ejemplo 3: Si una solucin de NaOH tiene un pH de 11,75 Cul es la concentracin de la base? Solucin: Paso 1: A partir de la definicin de pOH tenemos pOH = -log [OH -]

11,75 = -log [OH-], aplicando antilogaritmo determinamos [OH-] [OH -] = 1,78 10 -12 M Paso 2:La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una base fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin de la base es igual a la concentracin de los iones ([OH -] = [NaOH]) [NaOH] = 1,78 10 --12 M

Bases Dbiles: Por el contrario, una solucin de amoniaco (NH3) ioniza solo en una pequea proporcin. A 25 C el porcentaje de ionizacin es de 1,3. Por lo tanto, todas las especies (la base no ionizado, los iones hidroxilos y la cido conjugada) estn en solucin, y en consecuencia se establece un equilibrio. La base de amoniaco y cualquier base que ionice parcialmente se reconoce como una base dbil (electrlito dbil). Base dbil + H2O cido conjugado + OH -

La flecha en ambos sentido indica que se existe un equilibrio entre reaccionantes y productos. Esta ecuacin representa la ionizacin parcial de la base, por lo tanto, si tenemos una concentracin inicial de la base (Co), en el equilibrio la concentracin de la especie no ionizada, Base dbil, ser (Co - x), siendo x la concentracin de las especies ionizadas, es decir, los iones hidroxilo (OH -) y los iones del cido conjugado. La expresin de la constante de equilibrio correspondiente a la ionizacin de una base dbil es: [cido conjugado][OH -] Kb = [Base dbil] En donde Kb es la constante de ionizacin bsica o constante de basicidad Ecuacin 11

Reordenando la ecuacin 11 tenemos:

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Kb [Base dbil] [OH -]= [cido conjugado] A partir de la ecuacin 12, podemos observar la dependencia de la concentracin de iones hidroxilos con la constante de basicidad. Mientras ms grande sea la constante de basicidad, la base ser ms fuerte puesto que significa que aumenta la concentracin de las especies ionizadas, (cido conjugado) y (OH -) en solucin, y por lo tanto, disminuye la concentracin de la especie no ionizada (base dbil) (ecuacin 11). As, para el amoniaco el equilibrio de ionizacin esta dado por la siguiente ecuacin NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH -(ac) Ecuacin 12

La expresin de la constante de equilibrio correspondiente es [NH4+][OH -] Kb = [NH3] A una temperatura dada, la fuerza de la base puede medirse cuantitativamente por la magnitud de Kb. En la tabla 4 se presentan los nombres, ecuacin disociada y valores de K b para varias bases dbiles, en agua. Se puede calcular Kb a partir de la concentracin inicial de la base y del pH de la disolucin (ecuacin 11), o bien se puede usar la Ka y la concentracin de la base, para calcular la concentracin de las especies en equilibrio y el pH de la disolucin (ecuacin 12) Tabla 5 Bases dbiles y sus equilibrios en solucin acuosa a 25C Nombre de la base etilamina metilamina amoniaco piridina anilina urea C2H5NH2 CH3NH2 NH3 C5H5N C6H5NH2 N2H4CO + + + + + + Ecuacin de disociacin H2O H2O H2O H2O H2O H2O C2H5NH3+ CH3NH3+ NH4+ C5H5NH+ C6H5NH3+ H2NCONH2+ + + + + + + OH OH OH OH OH OH Kb 5,6 10 -4 4,4 10 -4 1,8 10 -5 1,7 10 -9 3,8 10 -10 1,5 10 -14

Bases dbiles

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Parcialmente ionizacin

Concentracin de la base mucho mayor que la concentracin de iones hidroxilos (OH -)

Mientras ms pequeo sea el valor de Kb ms dbil es la base

Ejercicios tipo Ejemplo 1: Un estudiante prepar una solucin 0,10 M en amoniaco, NH3. Calclese la concentracin de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la disolucin en el equilibrio si la constante de basicidad es igual a 1,78 10 -5). Solucin: Paso 1:El amoniaco es una base dbil, Kb = 1,78 10 -5, y monoprtico, una molcula de NH3 se ioniza para dar un ion OH- y otro ion NH4+. NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH -(ac)

Sea x la concentracin en equilibrio de los iones NH4+ y OH - en mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del NH3 debe ser (0,10 - x) mol/L. Resumiendo NH3 (ac) + inicial 0,10 M equilibrio 0,10 - x Paso 2:usando la ecuacin de ionizacin bsica [NH4+][OH -] Ka = [NH3] x2 = 1,78 10 -5 0,10 - x como el NH3 es una base dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser pequeo. Por lo tanto, x es pequeo comparado con 0,10 , luego podemos suponer que 0,10 - x 0,10 (por lo general se puede hacer esta aproximacin cuando Kb es pequea ( 1 10 -4) y la concentracin inicial de la base es grande ( 0,10 M), en consecuencia se tiene x2 = 1,78 10 -5 0,10 x2 = 1,78 10 -6 = 1,78 10 -5 H2O(l) NH4+(ac) 0,00 M x + OH -(ac) 0,00 M x

sacando la raz cuadrada, se obtiene x = 1,33 10 -3

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Paso 3:por lo tanto, en el equilibrio [OH -] = 1,33 10 -3 M [NH4+] = 1,33 10 -3 M [NH3] = (0,10 - 1,33 10 -3) = 0,099 M Paso 4:el porcentaje de disociacin esta dado por la concentracin de la base en el equilibrio y la concentracin inicial de la base 1,33 10 -3 porcentaje de ionizacin = 0,10 porcentaje de ionizacin = 1,3 % Paso 5:[OH -] = 1,33 10 -3 M pOH = -log [OH -] pOH = - log (1,33 10 -3) pOH = 2,88 por lo tanto, el pH = 11,12 Ejemplo 2: Un estudiante prepar una solucin 0,18 M de la base metilamina, y con un peachmetro (instrumento para medir pH) encontr que el pH a 25 C es de 11,94. Calcular la Kb de la base metilamina a esta temperatura y el porcentaje del cido que esta disociado en esta solucin. Solucin: Paso 1:El primer paso para resolver cualquier problema de una base monoprtico dbil es escribir la ecuacin de ionizacin CH3NH2 (ac) + H2O(l) CH3NH3+(ac) + OH -(ac) x 100

cuya expresin de la constante de basicidad es [CH3NH3+][OH -] Kb = [CH3NH2] Paso 2: Sea x la concentracin en equilibrio de los iones CH3NH3+ y OH - en mol/L. Entonces la concentracin en equilibrio del CH3NH2 debe ser (0,11 - x) mol/L. Resumiendo CH3NH2 (ac) inicial 0,18 M equilibrio 0,18 - x + H2O(l) CH3NH3+(ac) 0,00 M x + OH -(ac) 0,00 M x

por lo tanto, reemplazando en la contante de basicidad tenemos x2 Kb = 0,11 - x Paso 3:A partir del pH podemos calcular [OH -] pH = 11,94 pOH = 14,00 - pH pOH = 2,06

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pOH = -log [OH -] = 2,06 log [OH -] = -2,06 [OH -] = 8,71 10 -3 M

como [OH -] = 8,71 10 -3 = x, ahora podemos sustituir las concentraciones en la ecuacin de la constante de basicidad y por ende determinar el valor de la constante (8,71 10 -3)2 Ka = 0,18 - 8,71 10 -3 Paso 4:El porcentaje de disociacin esta dado por la base en el equilibrio, dividida por la concentracin inicial de la base, y multiplicado por 100, es decir 8,71 10 -3 porcentaje de ionizacin = 0,18 porcentaje de ionizacin = 4,8 % x 100 = 4,43 10 -4

V.- Indicadores de pH El pH de una solucin puede determinarse de varias formas: usando papel tornasol, papel pH, un indicador de pH o un peachmetro. Un indicador es una sustancia que cambia de color en un determinado pH. Estas sustancias son cidos o base orgnicas dbiles, de manera que dependiendo de la forma en que se encuentren (disociado o no disociado) presentan un color caracterstico. Por ejemplo la fenolftalena es un indicador cido-base comn, el cual en medio cido es incoloro y en medio bsico es de color rosado. Hay muchos indicadores, que pueden usarse en variados rangos de pH. Sin embargo, como los indicadores cambian de color en un rango de pH, para medidas ms exactas es necesario utilizar un peachmetro.

VI.- Sales solubles en solucin acuosa Diremos que una sal es soluble en solucin acuosa cuando ioniza, dando origen a los iones correspondientes. Ejemplo: Cloruro de amonio, NH4Cl Cianuro de sodio, NaCN Cloruro de sodio, NaCl Los iones que aportan estas sales pueden o no hidrolizar. Cuando la base conjugada proviene de un cido dbil o el cido conjugado proviene de una base dbil, se produce hidrlisis, con lo cual la solucin resultante ser cida o bsica respectivamente, y cuando la base conjugada o cido conjugado provienen de un cido o base fuerte respectivamente no se produce hidrlisis, por lo tanto, la solucin resultante es neutra. Ejemplo: NH4Cl(ac) NH4+(ac) + Cl -(ac)

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NH4+(ac) + H2O(l ) cido conjugado NaCN(ac) CN -(ac) + H2O(l ) base conjugada NaCl (ac) Na+(ac) Cl -(ac) Sales neutras + H2O(l ) + H2O(l )

NH3 (ac) base Na+(ac)

H3O +(ac)

CN -(ac) OH -(ac)

HCN (ac) + cido Na+(ac) +

Cl -(ac)

No hidroliza No hidroliza

Cuando el anin que aporta la sal proviene de una base conjugada de un cido fuerte, por ejemplo el ion Cl -, el catin es un cido conjugado de una base fuerte, por ejemplo el ion Na+, el pH de la solucin es neutro, ya que ambos iones no hidrolizan. En consecuencia, los iones H+ y OH - en la solucin acuosa son los aportados nicamente por la autoionizacin del agua. Ejemplo: NaCl (ac) NaClO4 (ac) Sales cidas Cuando el anin que aporta la sal es una base conjugada de un cido fuerte, por ejemplo el ion Cl -, y el catin es un cido conjugado de una base dbil, por ejemplo el ion NH 4+, la solucin resultante ser cida (pH menor que 7). El catin hidroliza dando como producto el ion H3O+ y la base dbil correspondiente NH4Cl(ac) NH4+(ac) + H2O(l) Sales bsicas Cuando el catin que aporta la sal es una cido conjugado de una base fuerte, por ejemplo el ion Na+, y el anin es una base conjugada de una cido dbil, por ejemplo el ion CN -, la solucin resultante ser bsica (pH mayor que 7). El anin hidroliza dando como producto el ion OH - y el cido dbil correspondiente NaCN(ac) CN -(ac) + H2O(l) VII.- Estequiometra de soluciones cido-base Habiendo analizado el equilibrio inico para soluciones de cidos o de bases, es posible efectuar el anlisis de estequiometra de soluciones cido-base o curvas de titulacin. En una curva de titulacin se analiza que ocurre con el pH de un cido, cuando se aade, en pequeas cantidades, una base o viceversa. Na+(ac) + CN -(ac) OH -(ac) NH4+(ac) NH3 (ac) + + Cl -(ac) H3O +(ac) Na+(ac) Na+(ac) + + Cl -(ac) ClO4 -(ac)

HCN (ac) +

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El anlisis volumtrico cido-base, es ampliamente utilizado como anlisis qumico en laboratorios e industrias qumica. Son posibles cuatro situaciones - Anlisis de cidos fuertes con bases fuertes - Anlisis de cidos fuertes con bases dbiles - Anlisis de cidos dbiles con bases fuertes - Anlisis de cidos dbiles con bases dbiles Antes de continuar revisaremos algunos conceptos: Se entiende por titulacin o valoracin, al proceso por el cual se determina la concentracin o la masa de una muestra desconocida, conociendo la concentracin del agente valorante y su volumen, en forma precisa y con la mayor exactitud. Una reaccin de neutralizacin corresponde a la reaccin qumica entre un cido y una base, o viceversa, dando como nicos productos una sal y agua. Se define como punto de equivalencia de una reaccin cido-base el pH correspondiente al punto en el cual el nmero de equivalentes del cido es igual al de la base. Titulacin de cidos fuertes y bases fuertes Analicemos la siguiente situacin experimental: sobre 50 mL de solucin de HCl 0,10 M se vierten alcuotas (volmenes pequeos) de NaOH 0,10 M. Estaremos frente a tres situaciones: - el pH antes de iniciar la valoracin - el pH antes del punto de equivalencia - el pH en el punto de equivalencia y - el pH despus del punto de equivalencia Determinemos el pH antes de iniciar la valoracin Corresponde al pH de la solucin inicial (cido clorhdrico 0,10 M). Como es un cido fuerte, disocia totalmente, la concentracin de protones es 0,10 M por lo tanto pH = - log [H+] pH = - log (0,10) = 1,00

Determinemos el pH antes del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 20 mL de NaOH i) Escribimos la ecuacin balanceada HCl(ac) + NaOH(ac ) NaCl(ac) + H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base moles de HCl = = V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L V (L) M (mol/L) 0,020 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl = 0,002 moles de NaOH

moles de NaOH = =

iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales HCl(ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,002 NaCl(ac) + 0 H2O(l) 0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de NaOH. Entonces 0,002 moles de NaOH reaccionar con 0,002 moles de HCl, por lo tanto, quedan sin

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neutralizar 0,003 moles de HCl y se forma 0,002 moles de NaCl y 0,002 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales HCl(ac) + NaOH(ac ) 0,003 0 NaCl(ac) + 0,002 H2O(l) 0,002

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,003 moles [HCl] = (0,050 L + 0,020 L) 0,002 moles [NaCl] = (0,050 L + 0,020 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante En estas condiciones, se est antes del punto de equivalencia y el pH esta dado por el pH del cido (recuerde que el NaCl es una sal que no hidroliza). [HCl] = 4,29 10 -2 [H+] = 4,29 10 -2 pH = - log (4,29 10 -2) pH = 1,37 Determinemos el pH en el punto de equivalencia i) Escribimos la ecuacin balanceada HCl(ac) + NaOH(ac ) NaCl(ac) + H2O(l) = 2,86 10 -2 mol/L = 4,29 10 -2 mol/L

ii) Calcular los moles de cido moles de HCl = V (L) M (mol/L) = 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl

En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base, por lo tanto cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de equivalencia estos moles estn contenidos en 0,050 L de solucin de hidrxido de sodio 0,10 M. Resumiendo moles de la base V (L) M (mol/L) V (L) 0,10 mol/L V (mL) = = = = 0,10 mol/L iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales HCl(ac) + 0,005 NaOH(ac ) 0,005 NaCl(ac) + 0 H2O(l) 0 moles de cido V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L 0,050 L 0,10 mol/L = 0,050 L

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Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de HCl, por lo tanto, el cido esta totalmente neutralizado y se forman 0,005 moles de NaCl y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales HCl(ac) + 0 NaOH(ac ) 0 NaCl(ac) + 0,005 H2O(l) 0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,005 moles [NaCl] = (0,050 L + 0,050 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante En estas condiciones, se est en el punto de equivalencia y el pH esta dado por la disociacin del agua, por lo tanto el pH es 7 (recuerde que el NaCl es una sal que no hidroliza). Determinemos el pH despus del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 60 mL de NaOH i) Escribimos la ecuacin balanceada HCl(ac) + NaOH(ac ) NaCl(ac) + H2O(l) = 5,0 10 -2 mol/L

ii) Calcular los moles de cido y base moles de HCl moles de NaOH = = = = V (mL) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L V (mL) M (mol/L) 0,060 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl = 0,006 moles de NaOH

iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales HCl(ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,006 NaCl(ac) + 0 H2O(l) 0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de HCl, por lo tanto, queda 0,001 mol de NaOH sin reaccionar y se forman 0,005 moles de NaCl y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales HCl(ac) + 0 NaOH(ac ) 0,001 NaCl(ac) + 0,005 H2O(l) 0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,001 moles [NaOH] = (0,050 L + 0,060 L) = 9,09 10 -3 mol/L

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0,005 moles [NaCl] = (0,050 L + 0,060 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante En estas condiciones, se est despus del punto de equivalencia y el pH esta dado por la base (recuerde que el NaCl es una sal que no hidroliza). [NaOH] = 9,09 10 -3 [OH -] = 9,09 10 -3 pOH = - log (9,09 10 -3) pOH = 2,04 pH = 11,96 = 4,55 10 -2 mol/L

Titulacin de cidos dbiles y bases fuertes Analicemos la siguiente situacin experimental: sobre 50 mL de solucin de cido actico (Ka = 1,78 10 -5) de concentracin 0,10 M se vierten alcuotas de NaOH 0,10 M. Estaremos frente a tres situaciones: - el pH antes de iniciar la valoracin - el pH antes del punto de equivalencia - el pH en el punto de equivalencia y - el pH despus del punto de equivalencia Determinemos el pH antes de iniciar la valoracin Corresponde al pH de la solucin inicial (cido actico 0,10 M). Como es un cido dbil, disocia parcialmente, la concentracin de protones es [H+] = Ka Co [H+] = 1,78 10 -5 0,10 [H+] = 1,33 10 -3 M pH = - log [H+] pH = - log (1,33 10 -3) = 2,88 Determinemos el pH antes del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 20 mL de NaOH i) Escribimos la ecuacin balanceada CH3COOH ac) + NaOH(ac ) NaCl(ac) + H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base

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moles de CH3COOH moles de NaOH iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales = =

= =

V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl V(L) M (mol/L) 0,020 L 0,10 mol/L = 0,002 moles de NaOH

CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,002

CH3COONa(ac) + H2O(l) 0 0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH3COOH se consume un mol de NaOH. Entonces 0,002 moles de NaOH reaccionar con 0,002 moles de CH3COOH, por lo tanto, quedan sin neutralizar 0,003 moles de CH3COOH y se forma 0,002 moles de CH3COONa y 0,002 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0,003 0 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0,002 0,002

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,003 moles [CH3COOH ] = (0,050 L + 0,020 L) 0,002 moles [CH3COONa] = (0,050 L + 0,020 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante En estas condiciones, se est antes del punto de equivalencia. Al agregar 20 mL de NaOH coexisten en solucin el cido actico y acetato de sodio, por lo tanto [sal] pH = pKa + log [cido] reemplazando, tenemos 2,86 10 -2 pH = - log (1,78 10 ) + log 4,29 10 -2 pH = 4,75 - 0,18 pH = 4,57 Determinemos el pH en el punto de equivalencia i) Escribimos la ecuacin balanceada CH3COOH (ac) + ii) Calcular los moles de cido NaOH(ac ) CH3COONa(ac) + H2O(l)
-5

= 4,29 10 -2 mol/L

= 2,86 10 -2 mol/L

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moles de CH3COOH

= V (L) M (mol/L) = 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl

En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base, por lo tanto cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de equivalencia y estos moles estn contenidos en 0,050 L de solucin de hidrxido de sodio 0,10 M. Resumiendo moles de la base V (L) M (mol/L) V (L) 0,10 mol/L V (mL) iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,005 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0 0 = = = = 0,10 mol/L moles de cido V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L 0,050 L 0,10 mol/L = 0,050 L

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH3COOH se consume un mol de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionarn con 0,005 moles de CH3COOH, por lo tanto, el cido esta totalmente neutralizado y se forman 0,005 moles de CH 3COONa y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0 0 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0,005 0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,005 moles [CH3COONa] = (0,050 L + 0,050 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante Como el acetato de sodio es una sal soluble disocia totalmente CH3COONa (ac) CH3COO -(ac) + Na+(ac) = 5,0 10 -2 mol/L

El ion acetato, proviene de un cido dbil, por lo tanto hidroliza en agua, regenerando el cido y produciendo OH -. CH3COO - (ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH - (ac )

por lo tanto, en este caso, debido a la hidrlisis bsica que se produce, el pH en el punto de equivalencia ser mayor que 7. la constante de hidrlisis bsica de la sal ser [CH3COOH][OH -] Kh = [CH3COO - ] y por lo tanto

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Kw Kh = Ka [OH -] = Kh Csal pero Co = Csal 1,00 10 -14 Kh = 1,78 10

-5

= 5,62 10 -10

[OH -] = (5,62 10 -10)(5,0 10 -2) [OH -] = 5,30 10 -6 M pOH = - log [OH -] pOH = - log (5,30 10 -6) = 5,27 pH = 8,72 Determinemos el pH despus del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 60 mL de NaOH i) Escribimos la ecuacin balanceada CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) CH3COONa(ac) + H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base moles de CH3COOH moles de NaOH iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,006 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0 0 = = = = V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl

V (L) M (mol/L) 0,060 L 0,10 mol/L = 0,006 moles de NaOH

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH3COOH se consume un mol de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de CH3COOH, por lo tanto, queda 0,001 moles de NaOH sin reaccionar y se forman 0,005 moles de CH3COONa y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0 0,001 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0,005 0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,001 moles [NaOH] = (0,050 L + 0,060 L) 0,005 moles [CH3COONa] = (0,050 L + 0,060 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante = 4,55 10 -2 mol/L = 9,09 10 -3 mol/L

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En estas condiciones, el exceso de base inhibe la hidrlisis bsica del ion acetato y por lo tanto el pH estar dado simplemente por el exceso de NaOH que queda despus de la reaccin [NaOH] = 9,09 10 -3 [OH -] = 9,09 10 --3 pOH = - log (9,09 10 -3) pOH = 2,04 pH = 11,96

De forma anloga se trata el equilibrio entre un cido fuerte y una base dbil. Sin embargo para este caso, en el punto de equivalencia tendremos una hidrlisis cida y por lo tanto el pH ser inferior a 7. Finalmente cuando se trata un cido dbil con una base dbil, los clculos asociados son ms complejos, por lo que el anlisis se limitar a algunas predicciones respecto del punto de equivalencia. Cuando la hidrlisis del anin es mayor a la hidrlisis del catin (Kb del anin > Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser mayor que 7, es decir ms bsico.

Cuando la hidrlisis del anin es menor a la hidrlisis del catin (Kb del anin < Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser menor que 7, es decir ms cido.

Cuando la hidrlisis del anin es aproximadamente igual a la hidrlisis del catin (K b del anin Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser aproximadamente 7, es decir neutro.

Ejercicios propuestos:
1. Clasifique las siguientes especies disueltas en agua como electrlito o no electrlito: a) K2SO4 b) HNO2 c) Ba(OH)2 d) HClO3 e) MgCl2 f) C6H12O6 (fructosa) g) NaNO3
2.

Clasifique las siguientes especies como cidos y bases de Brnsted-Lowry, indicando la ecuacin respectiva y el par cido-base conjugado correspondiente:

a) HNO3 b) Ca(OH)2 c) CH3NH2 d) HClO2 e) H3PO4 f) LiOH g) H2O 3. Calcular el pH y pOH para las siguientes soluciones, cuya concentracin es: a) [H+] = 3,00 10 -3 b) [OH -] = 3,00 10 -3 c) [OH -] = 1,87 10 -4 d) [H+] = 1,87 10 -6 e) [OH -] = 8,71 10 -8 f) [H+] = 5,23 10 -10 g) [OH -] = 2,56 10 -11

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4. La cerveza suele tener un pH de 4,7 Cual es la concentracin de iones hidrgeno que presenta esta solucin? Se dispone de 250 mL de cido perclrico (HClO4), es un cido fuerte y tiene una concentracin de 0,02 M. El pH de la disolucin ser: a) 2,30 b) 4,22 c) 1,37 d) 1,70 e) ninguna de las anteriores
5.

Una solucin de cido clorhdrico (HCl) tiene un pH 3,87. Luego la concentracin de iones H+ a) 2,30 10 -5 b) 4,22 c) 1,35 10 -4 d) 7,41 10 -11 e) ninguna de las anteriores
6.

7. Un cido desconocido monoprtico, HX, esta ionizado en un 0,17 % en solucin 0,1 M. Determine el pH y el valor de la constante de acidez. 8. Determine el pH, pOH y el porcentaje de ionizacin de las siguientes soluciones: a) HBrO 0,20 M (Ka = 2,50 10 -9) b) NH3 0,01 M (Kb = 1,78 10 -5) c) ClCH2COOH 0,15 M ((Ka = 1,36 10 -3) d) C5H5N 0,85 M (Kb = 1,7 10 -9) El cido lctico (CH3CH(OH)COOH), es un cido monoprtico. Se dispone de una disolucin 0.010 M de cido lctico que presenta un pH 2,94, determine la constante de acidez.
9. 10. Cual

es la constante de acidez del cido benzoico (C 6H5COOH), si el pH de una solucin de concentracin 0,53 M de este cido, es 2,24? Calcular el pH de los siguientes soluciones de cidos dbiles:

11.

a) cido propanoico 0,025 M, CH3CH2COOH. (Ka = 1,30 10 -5) b) cido fluorhdrico 0,120 M, HF (Ka = 6,75 10 -4) c) cido ascrbico 0,068 M, HC6H7O6 (Ka1 = 8,00 10 -5; Ka2 = 1,60 10 -12) d) cido frmico 0,120 M, HCOOH (Ka = 1,77 10 -4)
12.

Calcular la [OH -] y el pH para cada una de las siguientes soluciones acuosas de bases fuertes:

a) KOH 0,054 M b) 4,00 g NaOH en 500 mL de solucin c) NaOH 0,098 M d) 2,33 g de Ca(OH)2 en 250 mL de solucin
13.

El ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico, HC9H7O4, un cido monoprtico con Ka = 3,30 10 -4. Cual es el pH de una solucin obtenida al disolver 0,325 g de cido acetilsaliclico, en 250 mL de solucin? Si se tienen 100 mL de una disolucin 0,10 M de nitrato de amonio, NH4NO3. Cual ser el pH, pOH y la concentracin de todas las especies presentes en disolucin?

14.

15. Seale el carcter cido, bsico o neutro de las siguientes sales solubles en agua: a) CH3COONa b) NaF c) CH3NH3Cl d) KNO2 f) AgNO3 g) NH4ClO4

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16. Calcular el pH de una solucin de: a) 0,015 M de KNO3 b) 0,186 M BaCl2 c) 0,168 M NaHSO4 M (Ka2 = 1,26 10 -2) d) 0,017 M NH4Cl (Kb = 1,78 10 -5) 17. Determine el pH de una solucin al mezclar 50 mL NaOH 1,00 M con: a) 50 mL de HCl 1,00 M b) 50 mL de CH3COOH 1,00 M c) 100 mL de HCl 0,50 M d) 50 mL de HCl 0,50 M e) 60 mL de HCl 1,00 M 18. Determine el pH de una solucin al mezclar 50 mL HCl 0,50 M con: a) 50 mL de NH3 0,50 M b) 50 mL de NaOH 0,50 M c) 100 mL de NaOH 0,25 M d) 100 mL de NH3 0,5 M e) 40 mL de NH3 0,50 M
Respuestas: 3.a) pH = 2,52 b) pH = 11,48 c) pH = 10,27 d) pH = 5,73 e) pH = 6,94 f) pH = 9,28 g) pH = 3,41 pOH = 11,48 pOH = 2,52 pOH = 3,73 pOH = 8,27 pOH = 7,06 pOH = 4,72 pOH = 10,59 5.- pH = 1,70 pOH = 9,35 pOH = 3,37 pOH = 12,15 pOH = 4,42 10.- Ka = 6,32 10 -5 12.- a) [OH -] = b) [OH -] = c) [OH -] = d) [OH -] = 0,054 0,200 0,098 0,130 pH = pH = pH = pH = 12,73 13,30 12,99 13,10 6.- [H+] = 1,35 10 -4 %= %= %= %= 0,0112 4,22 9,53 0,0045 7.- pH = 3,77; Ka = 2,89 10 -7

4.- [H+] = 1,99 10 -5 8.a) pH = 4,65 b) pH = 10,63 c) pH = 1,85 d) pH = 9,58

9.- Ka = 1,49 10 -4 11.- a) pH = b) pH = c) pH = d) pH = 13.- pH = 2,86 3,24 2,05 2,63 2,33

14.- pH = 5,13 pOH = 8,87 [H +] = 7,50 10 -6 [OH -] =1,35 10 -9 -6 + [NH3] = 7,50 10 [NH4 ] = 0,100 [NO3 ] = 0,10 16.- a) pH = b) pH = c) pH = d) pH = 18.- a) pH = b) pH = c) pH = d) pH = e) pH = 7,00 7,00 7,56 5,51 4,92 7,00 7,00 9,25 1,26 17.- a) pH = 7,00 b) pH = 9,14 c) pH = 7,00 d) pH = 13,40 e) pH = 1,04