Vous êtes sur la page 1sur 6

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

M.AFEKIR : Ecole Royale de l’Air - CPGE Marrakech cpgeafek@yahoo.fr

CONCOURS COMMUN 2011

Epreuve ´ de chimie

Option : MP

Option : MP

Partie Structures electroniques´

Structure electronique´

et cristallines

Configuration electronique´

:

R`egles de remplissage utilis´ees :

 

R`egle de PAULI Dans un atome, deux electrons´ oppos´es.

R`egle de HUND

ne peuvent se trouver que dans un etat´

quatique de spin

Les electrons´

ment chaque orbitale de mˆeme niveaux energ´´

se r´epartissenet sur le maximum d’orbitales atomiques, avant de saturer totale-

etiques.

R`egle de KLECHKOVSKI

Le remplissage des orbitales atomiques se fait dans l’ordre de croissant. Pour les mˆemes valeur de , les orbitales atomiques sont class´ees suivant les croissant.

Configuration electronique´

:

Structures cristallines

Soit l’´equibre :

d’affinit´e chimique

 

Soit :

 

 

A la temp´erature :

, d’ou` :

Le fer etant´

stable pour , donc :
stable pour
, donc :

Corrig´e de l´epreuve de chimie

1 / 12

http : //www.marocprepas.info

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

Mailles des r´eseaux cristallin Fe et Fe :

2011 Mailles des r´eseaux cristallin Fe et Fe : F IG .1– Fer Structure cubique centr´ee

FIG.1– Fer Structure cubique centr´ee

Multiplicit´e : par maille.

Coordinence :

Rayon atomique :

: par maille. Coordinence : Rayon atomique : F IG .2– Fer Structure cubique a` faces

FIG.2– Fer Structure cubique a` faces centr´ees

Multiplicit´e : par maille.

Coordinence :

Dans le fer , on a tangence sur la petite diagonale :

: Dans le fer , on a tangence sur la petite diagonale : Application num´erique :

Application num´erique :

Dans le fer , on a tangence sur la grande diagonale :

Commentaire :
Commentaire :

Application num´erique :

Le rayon atomique d´epend de la structure du r´eseaux cristallin. A un centi`eme pr`es .

Compacit´e ou taux de remplissage a` Æ :

Pour le fer :

Pour le fer :

remplissage a` Æ : Pour le fer : Pour le fer : Application num´erique : Application

Application num´erique :

Application num´erique :

Le fer est plus compact que le fer

Masses volumiques des deux structures du Fer :

http : //www.marocprepas.info

2 / 12

Corrig´e de l´epreuve de chimie

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

Pour le fer :

Pour le fer :
Pour le fer :

Commentaires :

Application num´erique :

Application num´erique :

Le fer est l´eg`erement moins dense que le fer !!!

Partie Les complexes du fer en solution aqueuse

Complexes successifs du fer(II)

du fer en solution aqueuse Complexes successifs du fer(II) Complexation successive du fer avec Diagramme de

Complexation successive du fer avec

du fer(II) Complexation successive du fer avec Diagramme de pr´edominence : Complexation successive des

du fer(II) Complexation successive du fer avec Diagramme de pr´edominence : Complexation successive des

Diagramme de pr´edominence :

successive du fer avec Diagramme de pr´edominence : Complexation successive des ions par Complexation
successive du fer avec Diagramme de pr´edominence : Complexation successive des ions par Complexation

Complexation successive des ions par

Complexation successive du fer avec

Corrig´e de l´epreuve de chimie

3 / 12

http : //www.marocprepas.info

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

Concours National Commun - Fili`ere MP – Session 2011 (instabilit´e - en premier lieu - de

Concours National Commun - Fili`ere MP – Session 2011 (instabilit´e - en premier lieu - de

Concours National Commun - Fili`ere MP – Session 2011 (instabilit´e - en premier lieu - de

(instabilit´e - en premier lieu - de l’un des ions complexes), le

diagramme ne sera pas, donc, similaire a` celui repr´esent´e en .

Le premier diagramme de pr´edominence pr´eliminaire :

Le premier diagramme de pr´edominence pr´eliminaire : – Le complexe est instable (se dismute en ions

Le premier diagramme de pr´edominence pr´eliminaire : – Le complexe est instable (se dismute en ions

– Le complexe est instable (se dismute en ions et ).

La r´eaction de dismutation de l’ion complexe

:

– La nouvelle fronti`ere est, donc, d´etermin´ee par le couple

:

– Soit : fronti`ere

par le couple : – Soit : f r o n t i ` e r

Le deuxi`eme diagramme de pr´edominence pr´eliminaire :

deuxi`eme diagramme de pr´edominence pr´eliminaire : – Le complexe est instable (se dismute en ions

deuxi`eme diagramme de pr´edominence pr´eliminaire : – Le complexe est instable (se dismute en ions

– Le complexe est instable (se dismute en ions et ).

– La r´eaction de dismutation de l’ion complexe :

– La nouvelle fronti`ere est, donc, d´etermin´ee par le couple

:

– Soit : fronti`ere

par le couple : – Soit : f r o n t i ` e r

Le diagramme de pr´edominence r´eel est :

t i ` e r e Le diagramme de pr´edominence r´eel est : http : //www.marocprepas.info

http : //www.marocprepas.info

4 / 12

Corrig´e de l´epreuve de chimie

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

On aura formation de l’unique ion complexes

.

Influence du ligand sur les propro´et´es d’oxydor´eduction du fer(II)

La demi-´equation redox associ´ee au couple

Potentiel de NERNST du couple

:

 

Potentiel standard du couple

Soit :

 

 

 

 

     

 

 

Ou :

Application num´erique :

La complexation d´eminue le pouvoir r´educteur des ions .

Influence du fer(II) sur les propro´et´es acido-basiques du ligand

de la solution :

acido-basiques du ligand de la solution : Dosage pH-m´etrie : Montage exp´erimental du dosage

Dosage pH-m´etrie :

Montage exp´erimental du dosage pH-m´etrique :

Corrig´e de l´epreuve de chimie

5 / 12

http : //www.marocprepas.info

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

Burette ´ Electrode de verre Bˆecher Barreau aimant´e AGITATEUR PH-M ` ETRE ´ MAGN ETIQUE
Burette
´
Electrode
de verre
Bˆecher
Barreau
aimant´e
AGITATEUR
PH-M `
ETRE
´
MAGN ETIQUE
Support

FIG.3– Montage exp´erimental d’un titrage pH-m´etrique

Allure de la courbe du dosage :

Volume en
Volume en

FIG.4– Courbe de titrage acido-basique (Dosage de l’acide faible par la base forte)

M´ethode de calcul du de la solution en : Volume au point d’´equivalence (

)

Æ

R´eaction du dosage :

Æ

Constante d’´equilibre :

Æ

Tableau d’avancement :

r´eaction quantitative.

A A A
A
A
A

http : //www.marocprepas.info

6 / 12

Corrig´e de l´epreuve de chimie

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

Æ Conclusion : l’acide est compl´etement transform´e en sa base conjugu´ee (il ne reste que se forme de trace a` la quantit´e ). Le est, donc, celui d’une

solution aqueuse de base faible , de concentration

.

Æ La constante d’´equilibre s’´ecrit, donc, sous la forme :

avec

 

 

     
 

 

 

´

 

Equation-bilan de la r´eaction de complexation :

 

 

 

 

 

Æ Finalement :

Ou bien :

Constante d’´equilibre : L’affinit´e chimique standard de l’´equilbre

.

Application num´erique :

Tableau d’avancement :

et

A A A
A
A
A

Soient :

Æ

: et A A A Soient : Æ Æ La concentration r´esiduelle de est telle

Æ La concentration r´esiduelle de est telle que :

soit :

Corrig´e de l´epreuve de chimie

7 / 12

http : //www.marocprepas.info

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

Couple en pr´esence des ions :

l’´equation bilan de l’´equilibre s’´ecrit :

La constante de cet equilibre´

est d´etermin´ee en utilisant le r´esultat de la question 2 3 3 1 :

utilisant le r´esultat de la question 2 3 3 1 : Commentaire : En pr´esence des

utilisant le r´esultat de la question 2 3 3 1 : Commentaire : En pr´esence des
utilisant le r´esultat de la question 2 3 3 1 : Commentaire : En pr´esence des

Commentaire :

En pr´esence des ions , se comporte comme un acide fort (effet nivellement de l’acide en solution aqueuse en pr´esence d’ions ). Le de la solution :

Tableau d’avancement :

A A A
A
A
A

: Tableau d’avancement : A A A Partie Corrosion du fer dans l’air : L’approximation

Partie Corrosion du fer dans l’air

:

L’approximation d’ELLINGHAM consiste a` consid´erer que l’ethalpie standard et l’entropie standard de la r´eaction ind´ependantes de la temp´erature dans un intervalle sans changement d’´etat.

:

 
 

:

 
(Wuztite) (Magn´etite) (H´ematite)
(Wuztite)
(Magn´etite)
(H´ematite)

Oxyde de fer Nombre d’oxydation du fer

(H´ematite) Oxyde de fer Nombre d’oxydation du fer http : //www.marocprepas.info 8 / 12 Corrig´e de

http : //www.marocprepas.info

8 / 12

Corrig´e de l´epreuve de chimie

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

Concours National Commun - Fili`ere MP – Session 2011 F IG .5– Diagramme d’ E LLINGHAM

FIG.5– Diagramme d’ ELLINGHAM pour les couples et

Dans le domaine de temp´erature tel que , occupe deux domaines de pr´edominence disjoints (`a la fois oxydant fort et r´educteur fort), donc, instable (tr´es r´eactif ), ce qui entraˆıne sa dismutation en et .

D´etermination de :

 
 

R´eaction de dismutation de :

Dans le domaine ou` se dismute, la franti`ere (droite d’ELLINGHAM) est d´etermin´ee par le couple selon l’´equilibre :

L’enthalpie libre standard de l’´equilibre ( a` savoir que ) :

Soit :

Le diagramme d’ELLINGHAM simplifi´e du fer et ses oxydes est repr´esent´e ci-apr`es.

Domaines de pr´edominence des esp`eces de l’´el´ement fer :

Corrig´e de l´epreuve de chimie

9 / 12

http : //www.marocprepas.info

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

Concours National Commun - Fili`ere MP – Session 2011 F IG .6– Diagramme d’ E LLINGHAM

FIG.6– Diagramme d’ ELLINGHAM du fer et de ses oxydes

L’abscisse du point d’intersection des trois domaines , et du diagramme est :

A coexiste les trois esp`eces , et . L’´equation de l’´equilibre chimique

r´esultant est :

:

Selon GIBBS (R`egle des phases) , la variance d’un syst`eme est d´efinie par :

Nombre de constituants physico - chimiques Nombre de r´e actions chimiques lin´e airement ind´e pendantes Nombre de relations suppl´ementaires entre param`e tres intensifs Pour les variables et Nombre de phases

Pour l’´equilibre etudi´´

e :

la pression n’est pas un facteur d’´equilibre ( )

pas de relation suppl´ementaire entre param`etrs intensifs ( )

;

et

suppl´ementaire entre param`etrs intensifs ( ) ; et Interpr´etation : Le syst`eme est invariant .

Interpr´etation : Le syst`eme est invariant. L’´equilibre est compl´etement d´etermin´ee a` (Il n’est, donc, pas n´ecessaire de fixer de param`etres intensifs). Influence de variation de la temp´erature a` partir de :

Les fronti`ere qui d´efinissent l’´equilibre sont :

http : //www.marocprepas.info

10 / 12

Corrig´e de l´epreuve de chimie

Concours National Commun - Fili`ere MP – Session 2011 A Repr´esentons sur dans un mˆeme
Concours National Commun - Fili`ere MP
– Session 2011
A
Repr´esentons sur dans un mˆeme plan d’ELLINGHAM les fonctions (droites)
,
,
. Voir repr´esentation ci-apr`es.
et

D’apr`es le diagramme ci-dessus, on constate que toute variation de la temp´erature , partire de de , perturbe l’´equilibre :

Si on augmente ( ) a` pression constante, on favorise, donc, la pr´edominence de (domaine ). Si on d´eminue ( ) a` pression constante, on favorise, donc, la pr´edominence de (domaine ).

L’oxyde est instable de point de vue thermodynamique pour , cependant,

d’apr`es la question pr´ec´edente 3 5 4 , on pourra envisager l’existance de l’oxyde

! ! ! ! .

On aura la succession suivante :

La

couche

d’oxyde

La

couche

d’oxyde

La couche d’oxyde

La couche d’oxyde La couche d’oxyde Corrig´e de l´epreuve de chimie 11 / 12 http :

Corrig´e de l´epreuve de chimie

11 / 12

http : //www.marocprepas.info

Concours National Commun - Fili`ere MP

– Session 2011

:

La

couche

d’oxyde

La

couche

d’oxyde

La couche d’oxyde

: et soit : d’ou` le r´esultat
:
et
soit :
d’ou` le r´esultat

http : //www.marocprepas.info

12 / 12

Corrig´e de l´epreuve de chimie