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ROYAUME DU MAROC

OFPPT

Office de la Formation Professionnelle et de la Promotion du Travail DIRECTION RECHERCHE ET INGENIERIE DE FORMATION

RESUME THEORIQUE & GUIDE DE TRAVAUX PRATIQUES

MODULE N19 :

TRAITEMENT DES EAUX

SECTEUR : FROID ET GENIE THERMIQUE

SPECIALITE :MAINTENANCE HOTELIAIRE

NIVEAU : TECHNICIEN

Dcembre 2004

Rsum de Thorie et Guide de travaux pratique

Module N19Traitements des eaux Maintenance Htelire

REMERCIEMENTS

La DRIF remercie les personnes qui ont particip ou permis llaboration de ce module de formation.

Pour la supervision : : Directeur du CDC Gnie lectrique Froid et Gnie Thermique : Chef de ple Froid et Gnie Thermique

M. Rachid GHRAIRI M. Mohamed BOUJNANE Pour l'laboration

MmeNatova Bisserka

: Formatrice Animatrice au CDC GE/FGT

Pour la validation :

Les utilisateurs de ce document sont invits communiquer la DRIF toutes les remarques et suggestions afin de les prendre en considration pour lenrichissement et lamlioration de ce programme. MR. SAID SLAOUI DRIF

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SOMMAIRE Prsentation du module Rsum de thorie I. Connaissance des eaux naturelles I.1. Cycle de leau I.2. Proprits physico-chimiques I.3. Qualits des eaux I.4. Potentiel dhydrogne (PH) I.5. Titres alcali mtriques : TA- TAC II. Phnomnes dentartrage et de corrosion II.1. Mcanisme de lentartrage II.2. mcanisme des corrosions III. Principaux traitements des eaux de chaudires III.1. Adoucissement permutation sodique III.2. Dcarbonatation III.3. Chanes de dminralisation III.4. Dgazage thermique III.5. Osmose inverse IV. Conditionnement des eaux et ses principaux produits IV.1. Classification des produits de conditionnement IV.2. Mise en uvre des produits de conditionnement IV.3. Prparation de la solution ractive Guide de travaux pratiques I. TP1. Titres en chaudire II. TP2. Purges de dconcentration III TP3. Titre hydromtrique IV TP4. Titre alcali mtrique V TP5. Titre Chlorures Evaluation de fin de module Liste bibliographique Page 6 7 8 10 11 14 18 20 27 28 30 36 37 41 46 49 51 53 54 59 61 62 63 68 71 72 73 74 75

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MODULE :19

Traitement des eaux Dure :62 H 70 % : thorique 20 % : pratique OBJECTIF OPERATIONNEL DE PREMIER NIVEAU DE COMPORTEMENT

COMPORTEMENT ATTENDU Pour dmontrer sa comptence, le stagiaire doit matriser les techniques de traitement des eaux, selon les conditions, les critres et les prcisions qui suivent CONDITIONS DEVALUATION

A partir des consignes donnes par le formateur A laide de la documentation technique donne par le formateur. A partir de mises en situation

CRITERES GENERAUX DE PERFORMANCE Description juste des diffrents modes de traitement Justesse de lanalyse des titres de leau

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OBJECTIF OPERATIONNEL DE PREMIER NIVEAU DE COMPORTEMENT COMPORTEMENT ATTENDU : Pour dmontrer sa comptence le stagiaire doit, matriser les techniques de traitement des eaux, selon les conditions, les critres et les prcisions qui suivent : CONDITIONS DEVALUATION : A partir des consignes donnes par le formateur. A laide de la documentation technique donne par le formateur. A partir de mises en situation. CRITERES GENERAUX DE PERFORMANCE : Description juste des diffrents modes de traitement. Justesse de lanalyse des titres de leau. Mise en marche et programmation correcte dun adoucisseur permutation sodique. PRECISIONS SUR LE CRITERES PARTICULIERS DE PERFORMANCE COMPORTEMENT ATTENDU A-Dfinir les eaux naturelles. Dfinition correcte du cycle naturel de leau. Dfinition correcte des proprits physico-chimique de leau. Connaissance exacte des titres de leau. Description exacte des principaux lments de tartre. Description correcte de la protection contre la formation des tartres. Connaissance exacte du mcanisme de la corrosion lectrochimique.

B-Dcrire les phnomnes dentartrage et de corrosion.

C-Matriser les principaux modes Description exacte de ladoucissement. dpuration des eaux. Description exacte de la dcarbonatation. Description exacte de la dminralisation. Description exacte du dgazage thermique. D-Etudier le conditionnement des eaux et ses principaux produits. Connaissance exacte de la protection contre lentartrage. Connaissance exacte de la protection contre la corrosion.

CHAMPS DAPPLICATION DE LA COMPETENCE :

Installation de production de vapeur, de chauffage, de refroidissement, de piscine.

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OBJECTIFS OPERATIONNELS DE SECOND NIVEAU

Le stagiaire doit matriser les savoirs, savoir-faire, savoir- percevoir ou savoir tre juges pralables aux apprentissages directement requis pour latteinte de lobjectif de premier niveau tels que : Avant dapprendre dcrire les eaux naturelles (A ): 1. Dcrire le cycle naturel de leau. 2. Dcrire la composition de leau. Avant dapprendre dcrire les phnomnes dentartrage et de corrosion (B) : 3. Enumrer les diffrents sels minraux pouvant former du tarte. 4. Dcrire les procds dpuration. 5. Dcrire les procds de conditionnement. Avant dapprendre matriser les principaux modes dpuration des eaux (C) : 6. Connatre le rle des rsines changeuses dions. 7. Dcrire le mcanisme de lchange dions. Avant dapprendre tudier le conditionnement des eaux et ses principaux produits (D) : 8. Connatre la classification des produits de conditionnement, leurs proprits et les dosages usuels. 9. Dcrire la mise en uvre des produits de conditionnement.

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PRESENTATION DU MODULE Le module de traitement des eaux comprend 4 parties : la 1re partie concernant la connaissance des eaux naturelles. En effet il sagit de connatre le cycle naturel de leau, les proprits physico-chimique de leau, ainsi que les principaux titres de leau. La 2me partie donne un aperu sur les phnomnes dentartrage et de corrosion et comment assurer la protection contre la formation des tartres et la corrosion lectrochimique La 3me partie dcrit les principaux modes de traitement des eaux, en donnant aussi un aperu sur losmose inverse. Finalement la 4me partie fait connatre le conditionnement des eaux, ainsi que ses principaux produits Ce module est dune dure de 62 heures, 70% de cette masse horaire est alloue la thorie et 20% pour la pratique.

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Module19 : Traitements des eaux RESUME THEORIQUE

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I-Connaissance des eaux naturelles

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INTRODUCTION

Leau est un fluide indispensable la vie, trs largement rpandue la surface de la terre et jouant un rle essentiel dans la structure organique des tres vivants et des vgtaux.

Elle a aussi une importance industrielle considrable lie son abondance relative, son prix de revient peu onreux et surtout ses proprits physico-chimiques particulirement intressantes. Journellement nous sommes confronts ces proprits dont dune part nous profitons des avantages, mais qui dautre part peuvent tre lorigine de nombreux dsagrments lorsquelles sont mal connues ou mal matrises.

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1 CYCLE DE LEAU : Il sagit du voyage qui mne leau de la mer la mer en passant par le robinet du consommateur.

Figure 1 Sous laction de la chaleur solaire, leau pure svapore et slve dans latmosphre ltat gazeux pour se condenser sous forme de nuages au contact de masses dair plus froides. Elle se charge alors de poussires atmosphriques et absorbe jusqu saturation les gaz atmosphriques tels que loxygne et surtout lanhydride carbonique CO2 qui se transforme au contact de leau en acide carbonique. CO2 + H2O H2 CO3

De sorte que les prcipitations qui touchent le sol (pluie, grle, neige) prsentent un PH acide de lordre de 6. Leau a alors 2 possibilits pour retourner la mer : Par infiltration dans le sol en formant des nappes souterraines. Lacidit de leau conduit alors une dissolution des minraux constituant les sols calcaires rencontrs. Par ruissellement en surface du sol, en torrents ou rivires. dans ce cas leau balaie la surface de la terre et entrane les matires solides

Au cours de ce recyclage, leau conserve donc les traces de son cheminement, de sorte que le liquide eau utilis pour notre consommation domestique et industrielle est fort loign de la simple formulation H2 O et possde une identit spcifique. Cette identit est lorigine des difficults ventuellement rencontres avec leau et nous sera rvle par lanalyse bactriologique et physico-chimique du liquide distribu.

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2 PROPRIETES PHYSICO- CHIMIQUES : Leau est un compos chimique qui rsulte de la combinaison de 2 atomes dhydrogne et dun atome doxygne pour former le ractif bien connu H2O 2H+ + O-H2 O

Les 2 atomes dhydrogne sont situs sous un angle de 105, formant une molcule dissymtrique charge positivement du ct de lhydrogne et ngativement du ct de loxygne. (molcule bipolaire)

Cest cette composition de leau qui est lorigine de ses proprits spcifiques dont les principales sont les suivantes: Leau est un liquide transparent inodore ; Sa masse volumique est de 1000 kg / m3 4C. Cest le meilleur des solvants. Elle dissout les gaz et les sels minraux et contient ltat liquide des organismes vivants. (voir Tableau N1) Il faut fournir 537 K cal pour vaporiser 1 kg deau 100c Au-dessus de 374C, leau nexiste plus qua ltat de vapeur. Leau sous forme de vapeur est stable jusqu 2000 C, cette temprature elle commence se dissocier en O2 et H2 .

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ELEMENTS RENCONTRES DANS LEAU

TABLEAU : 1

ETAT DES ELEMENTS En suspension En mulsion

NATURE DES ELEMENTS Sables, argiles Boues diverses-Dbris divers insolubles. Matires organiques collodales- huiles minrales goudronssuies ptrole- argiles collodales. Tourbe dchets vgtaux matires azotes. Produits de synthse organiques solubles. BICARBONATES. HCO3CARBONATES. CO3-SULFATES. SO4-CHLORURES. CINITRATES. NO3de CALCIUM ;Ca++ MAGNESIEUM.Mg++ SODIUM. Na+ POTASSIUM. K+ AMMONIUM. NH4+

Matires solubilises

SELS MINERAUX

GAZ

OXYGENE. AZOTE. GAZ CARBONIQUE. AMMONIAC

Organismes vivants

Plancton. Algues. Champignons. Vers. Larves. Bactries. Amibes. virus

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2.1. Elments prsents dans leau : (voir tableau N1) 2.1.1. Sels minraux dissous : Les sels en solution dans leau se dissocient en deux groupes de particules appeles ions (tableau N2) ORIGINE : METAUX ORIGINE : ACIDES

CATIONS Charges Positives Ca++


_

Mg ++

ANIONS Charges Ngatives HCO 3- _ OHCO3- - CI- - SO4-

Exemple : Le sel marin ou chlorure de sodium sionise lorsquil est en solution comme suit : NaCI Na+ + CATION SODIUM CIANION Chlorure

2.1.2. Gaz dissous : OXYGENE : sa prsence dans leau conduira des corrosions Gaz carbonique : La prsence dans leau de gaz carbonique dissous a une trs grande importance, en effet, on peut considrer : Le gaz carbonique libre Le gaz carbonique quilibrant (ncessaire au maintien en solution des bicarbonates (HCO3-) Trois cas peuvent se prsenter : 1. 2. 3. prsence de CO2 libre CO2 quivalent au CO2 quilibrant eau agressive leau est en quilibre ni agressive, ni incrustante dfaut de CO2 par rapport au CO2 quilibrant eau incrustante

2.1.3. Matires organiques : Proviennent des rejets industriels et urbains et de la dissolution par les pluies de dbris vgtaux dcomposs, trs souvent lorigine des mauvaises odeurs et de la coloration de leau. Ces matires, au mme titre que les lments en suspension, argiles, boues, etc., sont limines dans les usines de traitement des eaux.

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3 QUALITES DES EAUX : 3.1. Phnomnes Provoqus par lassociation Eau + Mtal +Temprature a- Corrosions : Dues principalement aux gaz en dissolution dans leau oxygne et CO2 (phnomnes complexes lectrochimiques) b- Entartrage : D la prcipitation des sels minraux : Calcium, Magnsium et Silice. c- Primage : D en outre la trop forte concentration en sels minraux dissous (concerne les chaudires production de vapeur) 3.2. Titre Hydromtrique (TH) : Appel galement Duret Totale. Cest une mesure particulirement importante puisquelle va nous permettre de connatre avec prcision la concentration en sels de calcium (Ca++ ) et en sels de Magnsium (Mg++) dune eau ou dune solution. Il faut savoir que les seuls sels entartrages sont le calcium et la Magnsium, mis part la silice. DEFINITION : cest la mesure de la totalit des sels de calcium (Ca++) et de Magnsium (Mg++ ) dissous. Ces deux lments ayant des proprits semblables en gnral, on ne cherche pas les mesurer sparment. Il existe une mesure du TH calcique, qui par diffrence avec le TH (Total) permet de mesurer la concentration en sels magnsiens. Dans les eaux brutes, on trouve : Bicarbonates Sulfates CHLORURES (HCO3-) (SO4-) (CI-) CALCIUM (Ca++) MAGNESIUM (Mg++) SODIUM (Na+)

DE

La mesure du TH prend donc en compte tout le calcium et le Magnsium lies aux bicarbonates, sulfates et chlorures. En gnral, les lments dominant sont les Bicarbonates qui reprsentent eux seuls la presque totalit de la mesure.

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3.2.1. Units de mesures : En Hydrotimtrie, lunit de mesure est le degr franais (f) Valeur : un degr franais est gal 10 mg/l de carbonate de calcium. (CaCO3) 1f de TH 1 litre 10 mg. 3 1f de TH 1m 10g 3.2.2. Mcanisme de lentartrage : Les bicarbonates de calcium et de magnsium tant lorigine de lentartrage, il convient de bien comprendre le processus de ce phnomne : Leau de pluie dans sa chute, va dissoudre les gaz : Oxygne et gaz carbonique qui vont modifier ses proprits ; en effet, la dissolution du CO2 va provoquer la formation dacide carbonique. H2O + CO2 CO3H2

Leau de pluie va devenir acide, sur le sol en traversant les couches de vgtaux en dcomposition, cette eau sacidifie un peu plus et va traverser des couches de terrain de diffrentes natures, la roche calcaire va tre dissoute lentement et provoque la formation de Bicarbonates. (fig.2) Llvation de la temprature et cela partir de 55 C va provoquer la dissociation des Bicarbonates de calcium et de Magnsium, amener la prcipitation de carbonates de calcium et de magnsium qui sont insolubles et ainsi former le tartre selon la raction de la fig.2, le gaz carbonique retrouve son tat initial. Il y a donc entartrage lorsquil y a rupture de lquilibre carbonique. Une eau dalimentation de chaudire industrielle doit toujours avoir un TH = 0F. 3.2.3. Mesure du TH : deux procds : 1. Par complexometrie (EDTA) : Cest une mesure quantitative, la lecture pouvant se faire au 1/5 de f. Cette mthode est normalise (NF T 90-003) : lchantillon deau est de 100 ml. La burette doit tre gradue en 0f ( attention aux liqueurs employes avec les burettes, la normalit des liqueurs doit correspondre avec les graduations des burettes). Il faut ajouter lchantillon les produits suivants dans lordre : 1- Tampon K 10 : solution dammoniaque et de chlorure dammonium donnant lchantillon analyser un PH alcalin de 10, stable malgr les dilutions. 2- Indicateur net : Noir dERLOCHROME, cest le ractif de fin de raction ( tenir labri de la lumire)

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3- Liqueur complexometrique (EDTA) : En Fonction de la teinte obtenue avec les deux premiers ractifs -bleue : TH= Of -rouge : TH > 0f, leau contient des sels de Calcium et de Magnsium, il faut titrer la solution avec lEDTA jusqu virage au bleu le rsultat se lit directement sur la burette. 2) Mthode au savon : (Mesure qualitative) La mthode reste valable pour des TH nuls ou trs faibles. Par contre plus la duret est grande, plus lerreur est leve. 3.3. TH Permanent : Nous avons vu que les sels de calcium et magnsium lis aux bicarbonates prcipitaient en carbonates insoluble partir de 55 C, la quantit de sels de calcium et magnsium restant est donc bien celle lie aux sulfates et aux chlorures, cest cette teneur qui est appele Duret ou TH permanent. cest le TH qui subsiste aprs bullition prolonge dun chantillon deau de 100 ml Mode Opratoire : Dans un bcher, porter 100 ml dchantillon bullition pendant dix minutes, laisser refroidir et mesurer le TH restant. Dfinition : 3.4. TH Temporaire : Tableau n3 : TH TOTAL = TH PERMANENT + TH TEMPORAIRE Bicarbonates Calcium BICARBONATES Magnsium CALCIUM Sulfates Calcium SULFATES CALCIUM MAGNESIUM Magnsium MAGNESIUM Chlorures Calcium Chlorures CALCIUM Magnsium MAGNESIUM

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Figure 2

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Ces deux dernires mesures qui paraissent un peu dmodes conservent leur importance dans certains traitements des eaux comme la dcarbonatation que nous verrons plus loin. 3.5. Elimination du tartre : Les dpts de tartre lintrieur des chaudires sont lorigine de beaucoup dincidents plus ou moins graves : baisse de rendement (le tartre agissant comme isolant), coups de feu (clatement de tube) etc. Pour dtartrer, il faut employer de lacide chlorhydrique passiv. En effet, lacide chlorhydrique attaque les dpts de carbonates de calcium et de Magnsium mais il attaque galement le mtal, il est donc passiv laide de macro-molcules organiques qui protgent le mtal jusqu 50 C environ. Pour vier les corrosions aprs traitement, il faut pratiquer trois rinages dont le dernier doit tre fait avec 1 kg de phosphate trisodique / m3. A la remise en service, il y a risque de retrouver de lacide chlorhydrique actif il faudra donc surveiller le PH de leau toutes les heures. 4 POTENTIEL HYDROGENE (PH): Toutes les solutions contiennent des particules ioniss : Les unes charges positivement Exemple : H+ : ion hydrogne (fonction acide) Les autres charges ngativement Exemple : OH- : ion hydroxyde ou ion alcalin (fonction basique) les ions rsultent de la dissociation ionique de leau H2O H+ +OH -

La dissociation augmente avec llvation de la temprature, donc le PH diminue, en effet, 22 C leau distille contient un ion gramme dhydrogne pour 107 litres. La concentration en ions H+ est donc 1/107 = 10-7 A 200 C la concentration slve 10-5.7 En langage courant, on dit que leau un PH de 7 ou de 5,7. Llvation de la temprature provoque donc une diminution de PH (Tableau 4) Temprature en C 0 22 50 100 160 200 250 (Tableau N4)
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PH neutre 7.5 7.0 6.6 6.1 5.8 5.7 5.5

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4.1. Dfinition : Le PH est la mesure de la concentration en ions H+ dune solution ionise Les mesures donnent : [H+] [OH-] = 10-14 22C Comme [H+] = [OH- ] on a [H+] = 10-7 Le PH dune eau neutre sera PH= 7, elle contiendra autant dions [H+] que dions [OH- ]. Si dans un litre deau dminralise on ajoute une molcule de soude caustique soit 40g (Na OH). Cette molcule est dissocie suivant : Na OH Na+ + OH-

La nouvelle concentration en ion [OH-] de la solution a reu un ion gramme [OH-] et devient : [OH-] = 10-7+1 = 1 Comme [H+] [OH- ] = 10-14 on a [H+]= 10-14 et par suite pH =14 Pour les eaux de chaudires, les PH varient entre 9 et 12 (maximum). En gnral ; les PH respecter sont ceux prconiss par les constructeurs en fonction des aciers employs dans la construction. Il existe des produits comme le phosphate trisodique qui permettent de faire varier le PH et de le maintenir une valeur donne. 4.2. Mesure : a- Au papier PH : Rubans de papier imprgns qui changent de teinte en fonction du pH de lchantillon analyser, les teintes de rfrence se trouvant sur le couvercle de la bote. Prcision : 0.5 b- Par colorimtrie : Comparaison de la teinte de lchantillon avec une rglette comportent les teintes de rfrence. Lchantillon tant pralablement teint avec un colorant organique. La prcision est trs variable en fonction de la coloration des eaux de chaudires : =0,2 point de pH pour une eau claire =0,5 point de pH pour une eau trouble ou colore. Il est noter que lclairage et linterprtation de chaque individu peuvent tre sources derreurs. Si lon doit filtrer leau par suite de sa coloration. Lerreur de mesure peut atteindre un point de PH. c- Au PH. Mtre : Ce sont des millivoltmtres, les plus simples tant munies dun galvanomtre de grande dimension qui donnent des menues prcises Avant usage, il faut talonner le pH mtre laide de solutions tampons de PH connus. Ces solutions sont changer rgulirement pour viter toutes erreurs de mesure.

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4.3. Rectification du PH : Si la temprature augmente lactivit ionique augmente, donc le pH diminue, il est impratif de le maintenir des valeurs suprieures PH=7. Pour se faire on utilise des produits chimiques alcalins qui sont : - Na OH soude caustique - CO3 Na2 carbonate de sodium qui prcipite la duret - Na3 PO4 phosphate trisodique Poly phosphates - NH4 OH ammoniaque - KOH potasse caustique a- Pour remonter un pH : Pour les chaudires B.P : Pour les chaudires H.P : - Na3 PO4 - CO3 Na2 - Poly phosphates - NH4 OH Ammoniaque

b- Pour abaisser un PH : Ouvrir les purges Diminuer le dosage des produits de traitement dans les bches alimentaires.

On peut galement corriger avec des phosphates acides. Na2 H PO4- Phosphate disodique Na H2 PO4- Phosphate monosodique Mais le pH doit tre surveill frquemment 5 TITRES ALCALIMETRIQUES : TA - TAC : Comme leurs noms lindiquent les titres Alcali mtriques permettent de mesurer limportance des alcalins contenus dans les eaux pures ou les eaux de chaudires, savoir : NaH CO3 : Bicarbonate de sodium. : Carbonate de sodium. Na2 CO3 Na3 PO4 : Phosphates trisodique. Ainsi que les bases fortes : Na OH : Soude caustique. Ca (OH) 2 : Hydroxyde de calcium. Ces titres sexpriment en degrs alcali mtriques correspondent donc une concentration par litre 1/5000 dune molcule gramme de soude caustique(Na0H= 40g). Soit 40.000 / 5000 = 8 mg/l de Na OH.

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5.1. Mesure : Avant de procder la mesure des titres TA et TAC. Il faut savoir que pour mesurer une quantit de sels alcalins en dissolution dans leau, il faut procder a une neutralisation de ces (alcalins) par lacide et cest la quantit dacide utilise pour cette neutralisation qui sera mesure pour donner le rsultat. IMPORTANT : Il convient de faire trs attention aux matriels utilits lors des analyses sous peine de commettre des erreurs pouvant avoir des rpercussions graves sur la qualit des eaux alimentaires de chaudires. Lorsque lon procde une neutralisation comme prcdemment, il faut un moyen de contrle afin de connatre le moment exact de cette neutralisation. Il existe des ractifs chimiques ayant la proprit de changer de couleur des PH prcis qui nous indiquent la fin de la neutralisation savoir : 1. La phenolphtaleine : Elle colore en rouge les eaux contenant des produits alcalins et vire lincolore pH= 8,3, on lutilise pour mesurer le TA 2. LHlianthine ou mthylorange : Il colore en jaune les eaux contenant des produits alcalins et vire au rose pH = 4,5 on lutilise pour mesurer le TAC Finalement : TA = soude (OH-)+ carbonates (CO3) + 1/3 phosphates (PO4) Pour une eau de chaudire on peut crire : TA= BASE + CO3 Na2 / 2 + PO4 Na3 /3 TAC = soude + total carbonates + total Bicarbonates +2/3 Phosphates Pour une eau de chaudire on peut crire TAC =BASE+ CO3 Na2 +2/3 PO4 Na3 On remarque labsence des bicarbonates (CO3 H Na) dans les eaux de chaudires, cest quen effet ils ne peuvent tre prsents dans leau en mme temps que les bases, celles-ci ragiraient sur eux comme suit : CO3 HNa + NaOH CO3 Na2 +H2O

a) Si TA = O, leau ne contient ni soude, ni carbonates, mais elle peut renfermer des Bicarbonates, cest le cas des eaux brutes. Si le TAC > O, on se trouve donc en prsence de bicarbonates de calcium et de Magnsium, le TAC reprsente la duret temporaire en supposant labsence dans leau de bicarbonates de sodium Si lon connat la duret Totale = TH TH- TAC =Duret permanente. b) Si TA = TAC/2 ; leau ne contient que les carbonates alcalins. c) Si TA < TAC/2 ; leau renferme un mlange de bicarbonates et de carbonates.

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d) Si TA >TAC/2 ; leau ne contient plus de bicarbonates, mais un mlange de bases fortes (soude caustique) et de carbonates. e) Si TA = TAC , leau ne renferme plus que des bases fortes. 5.2. TA-TAC des eaux de chaudires : 1er Cas : TA = TAC/2, cest le rapport idal vers lequel il faut tendre, leau ne contient que des carbonates neutres de Sodium. Ce rapport est valable pour des chaudires ayant un timbre infrieur 30 bars. Pour des timbres suprieurs 35 bars et dans le cas de lutilisation de la vapeur dans une turbine, le respect de ce rapport devient une obligation. 2me cas : TA > TAC /2. Exemple : Rsultats danalyse : TA = 71f TAC = 99f Daprs le tableau n5, pour des Bases fortes : 2 TA- TAC = 43 F Donc 43 x 8 = 344 mg/l de NaOH Cet excs de soude peut trouver son origine par un trop fort excs de Phosphates ou un dbit trop faible des purges continues. Dans lexemple ci-dessus, il y a risque de fragilit caustique. Il y a galement augmentation de la viscosit de leau. Augmentation de la salinit totale et donc risque de primage. a- Dfinition : Le primage est lentranement de gouttelettes deau avec la vapeur b- Consquences du primage. 1 Diminution du rendement des chaudires. 2 Ruptures daubages de turbine qui peuvent devenir catastrophiques, donc primage interdit sil ya turbine c- Causes : (outre que celles mentionnes plus haut) Soutirage de vapeur trop important Traces dhydrocarbures dans leau

d- Remdes : - Augmenter le dbit des purges continues. - Sil ny a pas de purges continues, faire des extractions

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Utilisation des produits chimiques contenant des polyalcools et des polyamides qui diminuent la viscosit en surface, calment galement les plans deau et empchent les mousses (exemple : ERPAMOUSSE de la socit ERPAC). Lexcs de soude provient dun excs de phosphate trisodique PO4 Na3 Llvation de la temprature provoque la dcomposition des carbonates de sodium qui shydrolysent suivant les ractions chimiques : 2 NaOH + CO2 2 NaOH + CO2

NaCO 3+ H2O Na2CO3+ (H+ + OH-)

On peut galement utiliser les phosphates acides : - Phosphates Disodique : PO4 HNa2 - Phosphates Mono sodique : PO4 H2 Na Qui permettent dcarter TA- TAC 6 EQUIVALENCE NORMALITE DEGRES : Afin de pouvoir comptabiliser les quantits de ractifs qui entrent en jeu dans les ractions il a fallu crer une unit cest lquivalant. - Lquivalent (eq) est la masse dun corps qui met en jeu un lectron. - La valence dtermine le nombre dlectrons quun corps est capable de mettre en jeu. Lquivalent est donc gal : Equivalent = Masse Molculaire/Valence = M.M/V Lquivalant tant une unit trop importante, on travaille beaucoup avec le Milli quivalent (meq) 1meq = 1 eq/1000= M.M/V x 1000 Ex : Lacide sulfurique H2SO4 Diacide (H2 ) Valence2. Sa masse molculaire est : H2SO4 : 1+1+32+(16x4) (98 gr) En quivalant nous aurons 98/2 = 49 Afin dtablir une correspondance entre deux solutions, on a cre une unit de concentration appele : Normalit. Une solution est dite normale (N) lorsquelle contient un quivalent dun acide ou dune base Masse Molculaire / valence = gr /1 = N Les solutions peuvent avoir des normalits de : N N/10 N/25 N/50 etc. Il faut que les burettes utilises correspondent ces normalits. Exemple : Acide sulfurique : H2SO4 MM/V = 98/2 g = 49 g/ l Solution Normale. Pour une solution de N/25 on aura, 49/25 =1,96 g/ l de H2SO4 Acide Chlorhydrique : HCI : MM/V = 36,5/1 g La solution Normale = 36,5 g/l Si lon parle de Masse volumique, on aura :

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Un litre = EAU + 0,0365 Kg = 1,0365 kg/l

DEGRES : Le meq tant une unit trop grande en traitement des eaux, on utilise le degr franais (f) qui est la 1/5 partie du mille- quivalent gramme par litre 1f= 1/5 meq / l Exemple Le carbonate de Calcium (tartre) CO3 Ca. MM/V = 100/2 g La solution Normale sera : 100/2 = 50 eq /l Si lon convertit en mq / l on aura : 0,05 g/l Ou 50 mg / l Dun 1f = 50 / 5 = 10 mg / l 7 CHLORURES- CI : a- Importance : Les chlorures se trouvent dans les eaux brutes sous forme de : - Chlorure de calcium Ca Cl2 - Chlorure de Magnsium Mg Cl2 - Chlorure de Sodium NaCl. A des valeurs variant de 0 70 mg/l environ. Pendant les traitements ; adoucissement ou dcarbonatation, tous les chlorures de Ca++ et Mg++ vont devenir des chlorures de sodium (Na+ ) (fig 3)

Adoucissement EAU BRUTE cl2Ca cl2 Mg Dcarbonateur

RNa

Nacl

RH+ Figure 3

Nacl

EAUX DE CHAUDIERES A partir de 25 bars, les chlorures de sodium se transforment en acide chlorhydrique et en soude caustique selon : Na+ Na Cl ClOHH+ NaOH HCL

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Do risque de corrosion par lAcide chlorhydrique il faut remarquer que si dans les eaux alimentaires on trouve par exemple, 10mg /l de chlorures, la concentration dans les chaudires peut tre dix fois plus importante, soit 100 mg / l b- Mesure : Elle seffectue au nitrate dargent, il y a raction avec formation de chlorure dargent insoluble blanc. On utilise le chromate de potassium pour dtecter la fin de raction : coloration rouge brique. 8 LA SILICE : Si O2 : Dans les chaudires et plus particulirement dans celles alimentant des turbines, la puret de la vapeur est primordiale afin dviter les dpts de sels et de silice, sil y a dsurchauffe par eau dappoint, cette eau doit avoir galement une grande puret. Les tartes bases de silice sont extrmement durs, trs mauvais conducteurs de la chaleur et en plus trs difficile liminer, ce sont les plus dangereux. Un millimtre de dpt de silice, en fonction de sa conductibilit thermique, peut tre compar dix millimtres de dpts de tartre carbonat. Les teneurs en silice ne pas dpasser sont de lordre de 5 et mme 3 mg /l. la solubilit de la silice augmente avec la temprature et la pression. La silice peut tre entrane partiellement dans la turbine sous forme dacide silicique en formant des dpts dangereux sur les aubages, ou bien si la soude caustique est prsente dans leau, se combiner avec elle pour former des silicates de sodium qui se dposent sur les parois. Dautres combinaisons peuvent se produire en prsence de soude caustique : attaque du fer et formation de silicate de fer. Laluminium donne des silicates dalumine, tous incrustants et donnant galement des corrosion graves des tubes. 9 LHYDRAZINE : N2H4 : LHYDRAZINE est un puissant rducteur de loxygne qui agit en provoquant une raction telle que : N2 H4 + O2 Hydrazine + Oxygne 2H2O eau + + N2 azote

Dans les installations importantes, le moyen le plus sr dliminer loxygne est de dgazer leau par voie thermique : entranement de loxygne et autres gaz par un balayage la vapeur (0.03 mg dO2/kg de vapeur aprs dgazage). LHydrazine est employ frquemment pour parfaire le dgazage thermique, cest un produit trs toxique et trs avide doxygne ltat pur, on lemploie en solution dilue 35 % (obligation de porter gants et lunettes lors de manipulations).

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A partir de 270 C environ, lHydrazine se dcompose partiellement pour librer de lammoniac (NH3) et de lhydrogne (H2 ) Son utilisation est donc limite par la prsence de mtaux cuivreux, la corrosion du cuivre par lammoniac survient PH = 9 la temprature ambiante et la prsence doxygne accrot la corrosion. 10 SELS DACIDES FORTS-SAF : Ce titre correspond la somme des sels suivants : sulfates SO-4 - chlorures CI - nitrates NO en dissolution dans leau Il est important de connatre la concentration de ces diffrents sels pour dterminer les traitements appropris apporter leau avant son emploi en chaudire (exemple : chanes de dminralisation) 10.1. Mesure : Pour mesurer ces sels, il faut faire passer lchantillon deau sur un lit de rsines changeuses de cations ( RH+) . Ces rsines vont changer leur ions sulfates, chlorures, nitrates en acides correspondants EX : Acide sulfurique SULFATE DE CALCIUM + Rsines H+ SO4 Ca + RH+ H2SO4 - CHLORURE DE SODIUM + RESINES H+ Acide chlorhydrique + HCI CINa + RH - NITRATE DE MAGNESIUM + RESINES H+ Acide Nitrique + HNO3 (No3) 2 Mg + RH

Il suffit ensuite de titrer la totalit des acides en utilisant une base forte (soude caustique) en prsence dun indicateur color ( lHlianthine) jusqu virage du rose orang au jaune franc. Le SAF sexprime en degr franais. En fait, cette mesure est un TAC lenvers.

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II Phnomnes dentartrage et de corrosion

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1 MECANISME DE LENTARTRAGE :

PROTECTION CONTRE LENTARTRAGE La nature tend toujours vers un quilibre parfait, et cest pourquoi les eaux naturelles sont gnralement en quilibre aux conditions naturelles de temprature et de pression, cest--dire 10 15C sous 760 mm de mercure. Si on modifie ces conditions naturelles, soit en levant la temprature, soit en faisant varier la pression, soit en augmentant la concentration des matires dissoutes, on modifie lquilibre et certains lments contenus dans l eau peuvent atteindre leur limite de solubilit. Ils prcipitent alors sous forme de particules solides qui peuvent se rassembler pour former des dpts. Sous leffet de certains facteurs, llvation de temprature en particulier, ces dpts peuvent durcir et former des INCRUSTATIONS ou TARTRES. a- principaux lments gnrateurs de tartres : Les lments gnrateurs de tartres sont gnralement des sels minraux peu solubles ou instables. Parmi ceux-ci, nous citerons : 1. Les bicarbonates alcalino-terreux : Les bicarbonates de calcium et magnsium, formules (CO3H)2 Mg sont instables et peuvent facilement se dcomposer suivant les formules : (CO3H)2 Ca CO3 Ca + CO2 + H2O (OH)2 Mg + CO2 et (CO3H)2 Mg Avec formation de carbonate de calcium et dhydroxyde de magnsium trs peu solubles et libration de gaz carbonique (CO2). Ces produits peu solubles apparaissent sous forme solide et prcipitent. Cette dcomposition est dautant plus rapide et complte que la temprature est leve. On limine les tartres carbonats par voie mcanique (fraisage, brossage) ou par voie chimique (les tartres carbonats sont totalement solubles dans lacide chlorhydrique). On pourra prvoir la tendance dune eau former des tartres carbonats en connaissant, entre autres , son TH (somme des sels de chaux et de magnsie) et son TAC (bicarbonates). 2. Le sulfate de calcium :

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Contrairement la majorit des sels minraux, la solubilit du sulfate de calcium dcrot au fur et mesure que la temprature slve. Dans les eaux naturelles, la concentration en sulfate et en calcium est bien souvent faible et infrieure la limite de solubilit du sulfate de calcium. Cependant, si lon augmente la concentration en sulfate et en calcium (en vaporant leau par exemple), la limite de solubilit du sulfate de calcium peut tre atteinte. Ce sel forme alors un "tartre sulfat" trs dur, trs adhrent, trs bon isolant thermique. Les tartres sulfats ne peuvent que trs difficilement tre limins par voie chimique. On peut prvoir la tendance dune eau former des tartres sulfats, en connaissant son TSO (titre en sulfates, pratiquement obtenu par la diffrence entre le SAF et le titre en chlorures). 3. La silice : De mme que les carbonates et sulfates de calcium, la silice peut prcipiter dans certaines conditions (alcalinit TAC faible, concentration et temprature leves), et donner naissance des "tartres siliceux", excessivement durs, ayant parfois un aspect vitreux, trs adhrents. Llimination des tartres siliceux ne peut se fait par voie chimique, et ne peut tre obtenu que par moletage. 4. Le fer : Par oxydation lair ou par loxygne dissous, le fer se transforme en oxydes (la rouille) qui peuvent se rassembler en certains points de circulation moindre, et former des tartes friables, peu adhrents, liminables par voie mcanique ou chimique (acide chlorhydrique ou citrique). B. Protection contre la formation des tartres : La protection contre la formation des tartres sera de la nature de tartre dont on veut viter la formation. Mais, quel que soit le type de tartre vis--vis duquel on veut assurer une protection, il est possible dintervenir suivant trois procds gnreux : - le maintien de la concentration des sels en -de de leur limite de solubilit. - lpuration qui consiste liminer de leau des lments gnrateurs de tartres. - le conditionnement, qui consiste additionner leau dun ractif qui maintient en dispersion les produits devenus insolubles et qui prcipitent, sopposant ainsi leur rassemblement en dpts incrustants, ou bien, qui modifie la composition de leau de telle faon que les lments gnrateurs de tartre ne peuvent plus prcipiter. Il est vident que lusage qui sera fait de leau guidera le traiteur deau faire le choix entre lun de ces procds ou une de leurs combinaisons.

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Par exemple, pour une eau de consommation humaine, le procd utilis ne devra, en aucun cas, faire perdre son caractre de potabilit leau traite. 1. Procds dpuration : a- Protection contre les tartres carbonats : Puisque les tartres carbonats ont pour origine les carbonates dune part, et le calcium dautre part on pourra liminer de leau : - tous les carbonates, cest la dcarbonatation, qui peut se faire par addition dacide chlorhydrique ou sulfurique. - toute la duret, cest ladoucissement par permutation sodique. - la duret carbonate, cest une dcarbonatation qui est effectue soit sur rsine changeuse dions qui fixe la duret lie aux bicarbonates, soit par addition de chaux (dcarbonatation la chaux). b- Protection contre les tartres sulfats : De mme, il est possible, pour viter la formation de tartres sulfats, dliminer de leau, - soit toute la duret : Adoucissement par permutation sodique. - soit les sulfates : Par dminralisation totale. c- Protection contre les tartres siliceux : On assurera une protection contre la formation des tartres siliceux en liminant la silice : par changeurs dions, ou laide daluminate de soude, de sulfate de magnsium ou de magnsie. 2. Procds de conditionnement : Pour le conditionnement des eaux dans le but dviter la formation des tartres, on utilise : - des agents dispersants, qui maintiennent en suspension les lments prcipits et sopposent leur rassemblement en dpts incrustants. Parmi ceux-ci : les poly phosphates, les silicates, les dispersants organiques, tels que les tanins, les tanntes et les lignosulfonates. - des agents alcalins, qui entranent la prcipitation des lments insolubles sous forme amorphe ou peu incrustante, ou bien qui maintiennent ces lments en solution (cest le cas de la silice).

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2 MECANISME DES CORROSIONS : PROTECTION CONTRE LES CORROSIONS Avant dtudier le mcanisme des corrosions, nous rappellerons succinctement quelques notions. Par exemple, si nous prenons latome le plus simple, celui de lhydrogne : il est constitu par un noyau ou proton autour duquel gravite un seul lectron (llectron est la plus petite quantit dlectricit qui puisse exister). On peut donc le reprsenter par la figure suivante :

proton

La charge lectrique du proton est de la mme valeur absolue, mais de signe inverse celle de llectron. Lensemble proton + lectron est donc lectriquement neutre. La charge positive du noyau attire llectron charg ngativement. Si par un noyau quelconque, on fournit llectron une nergie suffisante, il peut quitter son orbite. Latome devient alors une particule charge positivement, cest un ION, et le phnomne est appel IONISATION. Le Fer possde autour de son noyau un nuage dlectrons et ses lectrons les plus loigns du noyau sont capables, dans certaines conditions, de quitter leur orbite. Le Fer peut donc, lui aussi, sioniser et donner successivement des ions ferreux, puis ferriques, suivant les ractions : Fe Fe++ Fe++ + Ion ferreux Fe+++ Ion ferrique 2 e+ e-

De mme que lhydrogne et le fer, les sels, les acides, leau, sont susceptibles de sioniser. MECANISME DE LA CORROSION ELECTRO-CHIMIQUE La corrosion des circuits deau provient du fait que le fer est thermodynamiquement instable dans leau. Si, par exemple, nous plongeons dans leau un chantillon de tuyauterie en acier, le fer a tendance sioniser en ions ferreux qui ont eux mmes tendance passer en solution dans la phase liquide suivant la raction :
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Fe

Fe++ + 2 eIon ferrique

Il se forme ainsi progressivement, linterface fer eau, un nuage dions fer positifs dans la phase liquide et un nuage dlectrons ngatifs dans le mtal. Ces ions crent un champ magntique croissant, et les ions fer, pour migrer dans la phase liquide, doivent dpenser une nergie de plus en plus grande jusquau moment o la corrosion cesse, par suite de ltablissement dun quilibre. Nous sommes alors en prsence dun systme lectrique appel lectrode, et la migration des lectrons cre un courant lectrique, appel courant de corrosion, et dfini par une certaine force lectro- motrice, appele aussi potentiel. Puisque, pratiquement, lquilibre auquel devrait tendre la raction dionisation nest pas tabli, il faut admette la destruction du champ magntique cre par le courant de corrosion. Cest--dire quil faut admettre lexistence dun autre couple ayant une force lectromotrice diffrente de celle de llectrode de fer et susceptible de capter les lectrons. Si leau ne contient pas doxygne, il ne peut sagir, puisque leau contient toujours des ions H+ (dont la concentration est dfinie par le pH de leau), que de llectrode dhydrogne qui fonctionne suivant la raction : 2 H+ + 2 eions hydrogne H2 hydrogne gazeux

Si leau contient de loxygne, les lectrons peuvent tre capts par llectrode doxygne fonctionnant comme suit : 4 OHO2 + 4 e- + 2 H2O Le mtal attaqu fonctionne comme donneur dlectrons et joue le rle danode, les ions H+ ou loxygne fonctionnent comme capteurs dlectrons et jouent, par consquent, le rle de cathode. La diffrence de potentiel qui existe entre llectrode fer/ion fer et lectrode H+/H2 ou O2/OH- est lorigine des courants de corrosion, appels aussi courants galvaniques. La perte de mtal se fait lanode, la cathode nest pas attaque. On pourra se demander, avec juste raison, pourquoi sur un mtal apparemment homogne en contact avec leau, il peut se former des anodes et des cathodes. En fait, il nexiste pas de surfaces mtalliques parfaitement homognes, car la plupart des pices utilises pour la construction des circuits deau sont obtenues par laminage ou forgeage. Au cours de ces oprations, les mtaux ont subi des contraintes

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mcaniques qui se sont traduites par des diffrences locales de dformation du rseau cristallin. Entre deux points voisins existe donc une htrognit invisible mais capitale, puisquelle permet la cration de couples lectriques locaux. CORROSION PAR LOXYGENE Loxygne est capable doxyder lhydroxyde ferreux Fe (OH)2 en hydroxyde ferrique Fe (OH)3 suivant la raction : 4 Fe (OH)2 + 2 H2O + O2 4Fe (OH)3

lhydroxyde ferrique est peu soluble et se dpose la surface du mtal. Mais ce dpt est poreux et laisse passer les ions. La corrosion peut donc se poursuivre en profondeur. Cest le processus de corrosion par formation de piqres qui caractrise la corrosion par loxygne. CORROSION PAR LE CUIVRE Les particules de cuivre qui peuvent tre prsentes dans leau se dposent en des points bien prcis aux points chauds des chaudires et des changeurs en particulier. Les dpts ainsi forms sont spongieux et se remplissent rapidement de phosphate et deviennent thermiquement trs isolants. Il sensuit alors une surchauffe locale du mtal et une fatigue accrue de ce dernier qui devient anodique par rapport aux parties non recouvertes par ces dpts, et subit la corrosion lectro- chimique suivant le processus dcrit plus haut. CORROSION PAR CAVITATION Le phnomne est observ quand un liquide circule grande vitesse le long des parois. Sa pression statique devient alors infrieure sa tension de vapeur. Il se forme spontanment des bulles de gaz (vapeur deau, gaz de lair dissous) qui implosent quand elles se trouvent entranes dans une zone o rgne une pression suprieure. La pression locale engendre par ce phnomne de trs courte dure peut atteindre plusieurs milliers de bars. Il sensuit une fatigue locale des zones soumises la cavitation et le mtal subit une dformation de son rseau cristallin et ne rsiste pas longtemps la dgradation. Par ailleurs, le mtal croui devient fortement anodique par rapport au mtal non soumis la cavitation, vient alors sajouter leffet lectro- chimique qui accrot la vitesse de destruction. CORROSION PAR LES CAUSTIQUES Les caustiques, la soude en particulier, peuvent se concentrer dans des failles, des cassures, ou des flures, existant la surface du mtal par suite dune sous tension.

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La soude concentre peut alors dissoudre la couche protectrice de magntite et former un ferrate de sodium soluble. CORROSION PAR LES ORGANISMES VIVANTS Certains algues et bactries se nourrissent du fer ou bien produisent partir des lments dissous dans leau, des produits agressifs vis--vis de lacier. Parmi ces organismes vivants, citons le dsulfovibrio- dsulfurations, qui rduit les sulfates de leau en soufre et sulfures qui attaquent lacier. Les attaques par le dsulfovibrio se caractrisent par la prsence de pustules friables sous lesquelles stagne un liquide noir opaque forte odeur dhydrogne sulfur. Sous cette poche de liquide noir, le mtal a laspect mtallique, brillant, comme sabl. Les bactries ferrugineuses interviennent comme des ractions cathodiques en se nourrissant dhydrogne. CORROSION EROSION Ce type trs particulier de corrosion procde dun mcanisme purement physique li une vitesse de circulation excessive dans les canalisations. La corrosion- rosion, se traduit par la destruction locale des couches protectrices qui tendent se forme dans les zones o se produisent des turbulences. Diffrents factures peuvent acclrer cette dgradation tels que particules doxydes ou tartre en suspension mais aussi les bulles de gaz librs par le chauffage de leau. Le cuivre est tout particulirement sensible ce type de corrosion qui se prsente sous forme de cratres profil dissymtrique exempts de produits de corrosion, localiss en aval dun obstacle ou dune rduction brutale de section. MOYENS DE LUTTE CONTRE LES CORROSIONS On a vu que les corrosions ont toutes pour origines la cration de piles lectriques constitues par: une anode qui libre des lectrons et des ions fer; un liquide conducteur de courant; une cathode qui capte les lectrons librs par lanode. Il apparat que la lutte contre la corrosion consistera : bloquer les ractions anodiques; bloquer les ractions cathodiques; bloquer la fois, les ractions anodiques et les ractions cathodiques. Contrle des ractions anodiques Consiste contrler la migration des lectrons et des ions ferreux. Ne peut sobtenir quen formant, la surface du mtal, une couche impermable qui soppose ces migrations.

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Contrle des ractions cathodiques Les deux principaux facteurs des ractions cathodiques sont, nous lavons vu prcdemment, les ions hydrogne H+ et loxygne. La rduction de la concentration en ions H+ est obtenue en augmentant le pH. Cette augmentation du pH entrane une augmentation de la concentration en ions OHet tend renverser le sens de la raction. O2 + 4 e- + 2 OH2 4 OH-

Donc bloquer labsorption des lectrons par loxygne. On peut aussi bloquer les ractions cathodiques en liminant loxygne par un rducteur adapt. Formation dune couche protectrice Les diffrentes ractions lectrochimiques peuvent tre bloques en isolant le mtal de leau, en formant une couche protectrice. Formation dune couche de magntite Aux dpens des oxydes de fer. Se fait rapidement aux tempratures suprieures 220C, trs lentement aux tempratures infrieures, suivant la raction : 3 Fe (OH)2 Fe3 O4 + 2 H2O + H2

Il faut pratiquement, faciliter la formation de ce film de magntite et ceci ne peut tre obtenu que par lintermdiaire de rducteur puissants (tanius , hydrazine) et en relevant le PH de leau, de manire faciliter la formation de lhydroxyde ferreux Fe(OH)2 suivant la raction : Fe++ + 2 OHFe(OH)2

Fonction dun film protecteur On utilise les phosphates, les tanins, les amines grasses, les silicates, les chromates, les nitrites, etc. Destruction des organismes vivants Les algues et les bactries peuvent tre dtruites au moyen du chlore et de ses dvirs (eau de javel, hypochlorites, etc.) mais aussi au moyen dagents biocides puissants comme les polychlorophnols (toxiques pour lhomme, donc rservs aux circuits deau industriels) ou les ammoniums quaternaires.

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III- Principaux traitement des eaux de chaudires

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1 ADOUCISSEUR A PERMUTATION SODIQUE : Nous avons vu au chapitre prcdent, les effets nfastes provoqus par certains sels comme le calcium et le Magnsium. Il a donc fallu mettre au point des systmes permettant llimination des sels indsirables dans leau. Lappareil le plus utilis est ladoucisseur. PRINCIPE : Les ions calcium et Magnsium dissous Dans leau sont remplacs en quantit Correspondante par des ions Sodium. La permutation sodique met en jeu des Rsines de synthse qui se prsentent sous la forme de petites billes de polystyrne sulfon, poreuses. Ces polystyrne sont obtenus par action de lacide sulfurique sur des composs benzniques. Ces billes de rsines de diamtre 0,3 1,5 mm ont la particularit de fixer les ions sodium (voir fig. 4 et 5) pour les changer par les ions calcium et Magnsium de leau.

En sortie du lit de rsines, le TH de leau est gale 0f. Par contre, leau est charge en sels de Sodium mais il ny a pas dentartrage. Si lon chauffe une eau adoucie, les Bicarbonates de Sodium se dcomposent en CO2 et en Carbonates de Sodium solubles suivant la raction: CO3 H Na + t > 0 60 C CO2 + H2O + CO3 Na2 / SOLUBLE

Lorsque les rsines ont puiss les ions Sodium quelles fixaient, ladoucisseur devient inoprant.

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Il faut donc procder une opration appele REGENERATION Les rsines ont cette particularit dchanger dans les deux sens ; le systme est rversible si les rsines sont mises en prsence dune solution trs riche en sodium (SAUMURE), elles vont changer dans le sens inverse et donc se retrouver nouveau charge en ions sodium pour effectuer un nouveau cycle dadoucissement. La SAUMURE est une solution sur-sature en Chlorure de Sodium, (200g/l) mais au niveau des rsines, cette solution passe par un Hydrojecteur qui la dilue et la ramne 100g/l environ. Densit de la saumure : 1.180 1.220.

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1.1. Rgnration : Le cycle de rgnration des rsines comporte plusieurs phases manuelles (anciens modles dadoucisseurs) ou automatiques, savoir : a- Soulvement ou d tassage des rsines : En faisant passer de leau contre courant, les rsines vont tre brasses, or les rsines qui changent le plus (celles des couches suprieures) ont une densit plus leve que celles des couches infrieures. Pendant le brassage, les billes les plus lourdes vont se retrouver dans le fond du lit de rsines et celles nayant pas ou peu chang au-dessus. Ce brassage limine galement les matires en suspension. b- Saumurage ou injection de sel : Les eaux qui contiennent les ions Calcium et Magnsium sous forme de Chlorures sont rejetes lgout. Le rendement de rgnration est faible, il faut utiliser 200% 300% de la quantit de sels fixs pour obtenir une bonne rgnration. c- Rinage lent : En fin de saumurage, lappareil est rempli deau sale quil faut liminer avant reprise du cycle normal. On admet leau de rinage au mme dbit que la rgnration, du dbit nominal, pour quil ny ait pas mlange mais vacuation en bloc on dit aussi en piston . Lopration a une dure variable de cinq vingt minutes. d- Rinage rapide : Il se fait au dbit nominal et permet dliminer les queues de rinage (dernires traces de sel). Le contrle du rinage peut se faire par la mesure des Chlorures de leau de rinage allant lgout. La teneur en Chlorures ne doit pas dpasser 10% de la teneur de leau brute. Le contrle de bon fonctionnement se fait en sortie de lappareil : mesure du TH = 0F et des chlorures < 1,5 fois la teneur de leau brute. 1.2. Fuite ionique (LEAKAGE) : Les affinits dune rsine donne diffrent selon les ions dune mme charge et galement pour les ions de charge diffrente. Les rsines cationiques fortes prfrant dans lordre : AL+++ > Ba++ > Ca++ > Mg++ > Ag+ > K+ > Na+ > H+ Il sensuit une fixation prfrentielle pour le Calcium et le Magnsium vis vis du Sodium do fuite ionique de Sodium bien avant quil y ait fuite de Calcium qui indique lpuisement des rsines.

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1.3. Empoisonnement des rsines : Les rsines peuvent subir ce que lon appelle un empoisonnement cest dire que petit petit elles peuvent tre enveloppes par des impurets contenues dans leau. Les principaux ennemis des rsines sont : Les oxydes de fer qui prcipitent sur les rsines sous forme dhydroxydes insolubles qui ne sliminent pas lors de rgnrations. Les matires organiques qui peuvent prolifrer avec la chaleur ou pendant les priodes darrt. Il est donc ncessaire de procder rgulirement un examen des rsines et si besoin est de les remplacer.

1.4. Dure de vie des rsines : Si elles ne subissent pas de dommages, les rsines sont changer en principe toutes les 1000 rgnrations. Si lon prend lhypothse de 100 rgnrations par an, cela donne sensiblement une dure de vie de plus ou moins 10 ans un adoucisseur domestique. 1.1. Pouvoir dchange des rsines :

Le pouvoir dchange des rsines dans un adoucisseur est fonction dun grand nombre de facteurs, en gnral on compte 7 f m3 / l cest--dire quun litre de rsines Na est capable dchanger 7000 f ou encore un litre de rsines peut adoucir 1000 l deau titrant 7 f de TH.

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Il est noter que la variation du pouvoir dchange en fonction de TH est pratiquement nulle en dessous de TH = 70f. 1.2. Cycle dun adoucisseur :

Volume deau adoucie entre deux rgnrations successives. CYCLE (m3) = P. ECHANGE (f m3 /1 de rsines) X.N.I de rsines /DURETE DE LEAU (f). 1.3. Calcul dun adoucisseur :

Relation fondamentale : Q (L de rsines) = TH x V /Pe Ou : TH V Pe = Duret en f = Volume deau traiter (cycle de ladoucisseur) = Pouvoir dchange en f. m3 / l de rsines

Il faut tenir compte des dbits instantans. Chez tous les fabricants il existe des abaques qui permettent de dterminer lappareil en fonction de chaque utilisation bien dfinie. 2 DECARBONATATION : A LA CHAUX SUR RESINES 1.4. Procd a la chaux :

La chaux se combine aux Bicarbonates pour former des Carbonates qui prcipitent et peuvent tre limins sous forme de boues que lon recueille la partie basse des dcanteurs. Les ractions sont les suivantes : (H CO3)2 Ca + (OH)2 Ca Bicarbonate + Chaux 2 CO3 Ca CARBONATES + + 2H2O EAU

Pour les Bicarbonates de Magnsium nous aurons : (H CO3)2 Mg + 2(OH)2 Ca 2CO3 Ca + (OH)2 Mg + 2H2O

BICARBONATES + CHAUX

Carbonates + Magnsie + Eau

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Figure 8

Figure 9

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La consommation de chaux est double pour prcipiter les Bicarbonates de Magnsium. Si leau contient des sels de Magnsium sous la forme de sulfates ou Chlorures, il y a galement raction selon : Mg SO4 SULFATE MgCl2 + (OH) 2 Ca + CHAUX + (OH) 2 Ca Ca SO4 + (OH) 2 Mg SULFATE de CALCIUM + MAGNESIE Ca Cl2 + (OH) 2 Mg

CHLORURE + CHAUX

CHLORURE de CALCIUM + MAGNESIE

La minralisation dune eau dcarbonate est donc considrablement rduite surtout si cette eau est trs charge en Bicarbonates, en sortie des units de traitement, leau a un TAC = 3f environ, le TH temporaire ayant disparu, on retrouve la duret de leau brute moins le TAC. Cette duret peut tre de lordre de 5 10 f selon la teneur de leau en Sulfates et Chlorures. Normalement le bon rglage des dbits du racteur devrait tre : TA = TAC / 2 0,5f Si TA < TAC /2 Si TA > TAC /2 TH = TH permanent TAC = 2 f environ il y a prsence de Bicarbonates, il faut augmenter la chaux il y a prsence de Carbonates et dHydroxyde de Calcium (chaux), il faut donc diminuer le dosage de celle-ci.

Lajout de Chlorure ferrique (Fe CL3 ) ou de Sulfate dAlumine limine les collodes organiques qui empchent la cristallisation. INCONVENIENTS DES PROCEDES A LA CHAUX Ne fonctionnent bien que pour des gros dbits (suprieurs 10 m3 / h) Matriel trs encombrant Elimination des rsidus.

La dcarbonation la chaux se fait galement chaud, la vitesse de raction tant meilleure, le rendement de linstallation y gagne 2% environ, mais ce systme nest employ que pour les trs grosses units. Les ractions restent les mme mais vers 100 C il y a dgazage de loxygne dissous et si lon ajoute de la magnsie, on peut prcipiter une partie de la silice ce qui est loin dtre ngligeable.

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DECILICAGE A FROID Ajout en mme temps que la chaux de doses convenables daluminate de sodium et de chlorure ferrique. 1/5 de la silice est fixe dans le complexe. 2.2. Procd sur rsines carboxyliques : Ce procd consiste liminer les Bicarbonates et les transformer en CO2 ; on utilise pour cela des rsines cationiques faibles (RH+) appels rsines carboxyliques. Ces rsines vont fixer les ions : - Calcium - Magnsium - sodium lis aux Bicarbonates et librer lacide carbonique de ces Bicarbonates selon : (CO3 H) 2 Ca AVANTAGES : - diminution de la minralisation de leau - Absence de Bicarbonates. INCONVENIENTS : - le PH est trs diminu par la production de CO2 et dacide carbonique. - Il se situe entre 4,5 et 5. + H+ CO2 + HO + CO3 H

En rgle gnrale, la dcarbonatation est pratiquement toujours suivie dun adoucissement (voir fig.11) Le systme est avantageux : leau ne contenant plus ni Calcium, ni Magnsium (tartre), son TH est gal au TH permanent, son pH gal 4.5 - 5 peut tre corrig facilement ;

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son TAC est trs faible : infrieur ou gal un degr, indiquant que les Bicarbonates sont pratiquement limins, donc pas de dgagement de CO2 en chaudire. Lemploi de rsines carboxyliques nest pas autoris en industries agroalimentaires.

2.3. Rgnration des rsines a- Rsines carboxyliques : La rgnration de ces rsines (RH)+ se fait laide dacide chlorhydrique ou dacide sulfurique. Cette rgnration se fait lorsque le TAC augmente. Il faut noter que la teneur des eaux brutes en Sulfates et Chlorures peut passer de un quatre selon les saisons et quil faut donc surveiller le TH en mme temps que le TAC.

Lacide chlorhydrique doit tre dilu : 5 % maximum. Lacide sulfurique ncessite une dilution deux fois plus petite (H2 SO4) et il peut y avoir risque dempoisonnement des rsines par des mtaux lourds. (Traces de plomb dues la fabrication de lacide). b- Rgnration des rsines (R-Na): Cette rgnration se fait comme pour les adoucisseurs simples : laide dune solution de Chlorure de Sodium (Na Cl) sature.

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3 LES CHAINES DE DEMINERALISATION : Pour les chaudires qui ont des timbres levs, les eaux adoucies, dcarbonates et adoucies ne sont pas dune qualit suffisante pour tre utilises comme eaux dappoint. Il faut recourir un autre procd appel DEMINERALISATION qui va donner leau suivant les installations une puret de plus en plus grande. 3.1. Les chanes simples : Ces chanes sont pourvues dun seul tage dchangeurs de cations et danions. Comme dans la dcarbonatation, les rsines cations sont charges en ions H+, tous les cations de leau sont changs contre des ions Hydrogne, la sortie leau est devenue acide. Les Bicarbonates deviennent : Bicarbonates (CO3H) 2 acide carbonique gaz carbonique

HCO3 -

CO2

les Sulfates deviennent : SO4 + H2

SO4 H2

ACIDE SULFURIQUE

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Les chlorures deviennent : Cl + H+

H Cl

ACIDE CHLORHYDRIQUE

La Silice devient : Si O2 + H+ Si O2H

ACIDE SILICIQUE

A condition quil y ait assez de place dans lchangeur cation, lchange se fait dans lordre Sulfates Chlorures Bicarbonates et enfin Silice. La silice doit passer sous la forme dacide silicique Si O3H, sil ny a pas suffisamment de place dans lchangeur, elle reste sous sa forme premire Si O2 ou silicates. Dans lchangeur danions (OH-), lacide sulfurique devient : H2SO4 + 2OH-

2H2O

Retenu sur les rsines Lacide chlorhydrique devient : H Cl + OH-

H2 O

Retenu sur les rsines Lacide carbonique devient : HCO3 + OH-

H2O

Retenu sur les rsines 3.2. Les chanes composes : Ces chanes de dminralisation totale comportent plusieurs changeurs de cations et danions ou encore des lits mlangs , cest dire que les rsines cations et anions sont mlanges dans un seul rcipient (mixed-bed).

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Leau passe dj sur des rsines cationiques faibles (rsines carboxyliques) comme dans les systmes de dcarbonatation. Ces rsines retiennent le Calcium, le Magnsium et le sodium provenant des Bicarbonates, leau passe ensuite sur des rsines cationiques fortes qui retiennent le Calcium, Magnsium et Sodium lis aux Sulfates, Chlorures et Nitrates qui sont des sels dacides forts. Les rsines qui fixent un ion Calcium, Magnsium ou Sodium, librent chaque fois un ion H+ (acide), les sels dacides forts sont donc transforms en leurs acides correspondants. Sulfates (SO4-) Chlorures (Cl-) Nitrates (N O3-) Acide sulfurique (H2 SO4) Acide chlorhydrique (H Cl) Acide nitrique (HNO3 )

Tous les cations sont limins, les acides contenus dans leau vont passer ensuite sur les rsines anioniques qui vont fixer les ions SO4- , Cl- et NO3 ; librer des ions OH- qui vont se combiner avec les ions H+ des acides pour donner de leau H+ + OH-

H2 O

Le dernier lit de rsines traverser sera une rsine anionique forte qui va fixer lion CO2 lion silice en librant elle aussi des ions OH3.3. Rgnrations des rsines : a- Rsines cationiques faibles (carboxyliques) :
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La rgnration se fait comme dans le cas de la dcarbonatation lacide chlorhydrique dilu 4%. b- Rsines anioniques faibles et anioniques fortes : lacide chlorhydrique est galement employ, les concentrations sont de lordre de 4% 10%. Si lon utilise lacide sulfurique, il faut prendre des prcautions pour viter de prcipiter des sulfates de Calcium sur les rsines au dbut de la rgnration. c- Rsines anioniques faibles et anioniques fortes : Utilisation de la soude caustique, la concentration tant de 4%.

4 DEGAZAGE THERMIQUE : Le dgazage thermique est utilis essentiellement pour liminer loxygne et le gaz carbonique dans les eaux de chaudires. Le procd employ consiste rchauffer leau 103-105 C et la pulvriser contre courant dun jet de vapeur. A la sortie du dgazeur, leau a une teneur en CO2 =0 Pour loxygne : - 15 C - aprs dgazeur = 11 mg/L environ dans leau brute = 0.1 mg/L maximum en valeur pratique.

Il faudra donc complter le traitement de leau par un agent chimique rducteur doxygne. - HYDRATE DHYDRAZINE (N2 H4 ) : 0.5 mg/ 1 en excs dans les eaux de chaudires. Lusage de lhydrate dHydrazine nest pas autoris en industries agroalimentaires. - SULFITE DE SODIUM SO4 Na2 : Loxygne est fix pour donner du sulfate de Sodium (SO4 Na2 ). Il est recommand dans le cas demploi des sulfites daugmenter le dbit des purges continues afin de ne pas risquer des dpts de sulfates de Sodium dans la chaudire.

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5 SEPARATION PAR MEMBRANES OSMOSE INVERSE : 5.1. Gnralits : Les procds de sparation par membranes se sont dvelopps avec lapparition de nouvelles membranes synthtiques. Ils concernent notamment losmose inverse, lultrafiltration et la micro filtration. Leur domaine dapplication sont les suivants : MICROFILTRATION -Rtention de particules de taille 0,1 nm 10 nm -Diamtre des pores de 0,1 10 nm ULTRAFILTRATION -Rtention de particules de taille infrieure 0,1 nm et de macromolcules de poids molculaire allant de 1000 4 000 000 (protines, polymres, virus ) -Diamtre des pores allant de 40 A 1000 A (1 A = 1 Angstrm = 0,0001 nm ) OSMOSE INVERSE -Rtention des sels dissous (Na+, CL-etc.) et des molcules organiques. -Une des variantes de losmose inverse est la nanofiltration. Elle se caractrise par un passage des sels monovalents relativement lev de 30 60 mais un passage des sels divalents beaucoup plus faible. Les membranes sont utilises dans plusieurs types de modules : Les modules plaques, spirals, tubulaires et fibres creuse

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5.2. Osmose inverse : 5.2.1. Principe : Les membranes dosmose inverse sont des membranes semi-permables qui retiennent les ions et laissent traverser leau. Pour produire une eau osmose, il faut appliquer une pression dautant plus forte que la concentration des sels de leau brute est leve. Une installation dosmose inverse comporte au minimum un module contenant une membrane et une pompe haute pression.

Une partie seulement de leau traverse la membrane, lautre partie de concentration, plus leve que leau brute, est rejete. On appelle taux de conversion Y, la fraction de liquide qui traverse la membrane : Y= QP /Qe

Un taux de conversion leve, rduit la quantit deau rejete et la consommation dnergie. Par contre, en augmentant la concentration en sels dissous dans leau rejete, il diminue la qualit de leau traite et il augmente les risques de colmatage ( entartrage, salissures ) Les performances des membranes sont exprimes par le passage des sels PS = 100 X (Cp/ Ce ) en %

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Le tableau N 6 rsume les performances des membranes commercialises. Membranes haute pression eau de mer Pression de fonctionnement (bar) Na+ , K+ , Cl- (ions monovalents) SO42- , Ca2+ , Mg2+ (ions bivalents) MO m molaire > 300g ex. pesticides MO m molaire 80 30 g 55 100 0.5 1.5 0.1 0.5 <2 <10 Membranes moyenne pression eau saumtre 20 - 40 38 1 3 <5 <10 Membrane s basse pression 7 - 20 5 15 2- 5 <5 <15 Nanofiltration

3 10 30 60 5 20 <5 <15

5.2.2. APPLICATION : - Production deau dminralise dune rsistivit de lordre de 50 000 m. Ce rsultat est obtenu en utilisant deux trois membranes en srie. Cette eau est, de plus, exempte de collode, bactrie, virus et macromolcule organique. - Dessalement deau saumtre, pour une eau de process ou une potabilisation. Une limination de 90 % des sels peut suffire. - Potabilisation des eaux de mer avec des membranes pouvant retenir plus de 99 % des sels. 5.2.3. Pr-traitement : Le pr-traitement a pour but dviter le colmatage rapide des membranes par les matires en suspension, collodes, matires organiques et dpts de sel ( CACO3 FE(OH)3). Il faut galement prvenir la prolifration bactrienne. Le pr-traitement comprend une clarification (filtration, coagulation, dcantationfiltration, une strilisation par ex chloration sans chloration sur charbon actif). En vue dviter des prcipitations de sel, le traitement pourra comporter une dferrisation, un adoucissement, une vaccination acide. Des dispersants, sont galement utiliss.

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IV

Conditionnement des eaux et ses principaux produits

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LES PRINCIPAUX PRODUITS DE CONDITIONNEMENT LEUR MISE EN UVRE Dans le traitement des eaux, on entend par Conditionnement laddition de ractifs chimiques, qui ont pour effet de modifier la composition physico-chimique de leau, donc son comportement, et de la rendre inerte vis vis des appareils qui lutilisent. Une eau correctement conditionne ne sera plus ni corrosive, ni incrustante et sopposera au dveloppement des organismes vivants. 1 CLASSIFICATION DES PRODUITS DE CONDITIONNEMENTS, LEURS PROPRIETES, LEURS DOSAGES USUELS : A- PRODUITS DISPERSANTS : qui maintiennent les particules solides en suspension sopposant leur runion en dpts incrustants. On distingue : A.1. Les dispersants minraux : gnralement, ce sont des polymres, cest- - dire issus de lassociation dun nombre plus ou moins grand de petites molcules. Ce sont essentiellement : - Les poly phosphates : polymres du mta phosphate PO3 Na, - Le pyrophosphate, - Le tripolyphosphate, - Lhexamtaphosphate, - les poly phosphates hauts polymres. Les poly phosphates sont capables denrober les germes de cristallisation et de les maintenir en suspension dans leau. Leur pouvoir squestrant est proportionnel la longueur de la molcule. En prsence deau, les poly phosphates sont hydrolyss, cest- - dire que leur molcule est coupe par leau en molcules de plus en plus petites pour aboutir finalement au phosphate trisodique qui na plus de pouvoir dispersant. La vitesse dhydrolyse est dautant plus rapide que la solution de poly phosphate est plus concentre, que la molcule est plus courte et que la temprature est plus leve. En ce qui concerne la temprature, on admet gnralement que la vitesse dhydrolyse double chaque fois que la temprature augmente de 10 C. Les poly phosphates sont commercialiss, soit sous forme de poudre soluble, soit sous forme de cristaux vitreux dissolution lente. Dosage usuel : de 3 10 gr/m3

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les silicates : en shydrolysant, les silicates forment da la silice SiO2 sous forme de gel collodal. Ce gel est capable de maintenir en suspension des particules solides au sein de leau.

Les silicates sont beaucoup moins sensibles la temprature que les poly phosphates. Dosage usuel :de 2 50 et mme 200 gr/m3 suivant le type de circuit traiter. A.2. Les dispersants organiques : ce sont , soit des collodes comme le tannin et les tanntes, soit des tensioactifs comme le lignosulfonate, soit encore des composs organiques du phosphore. Ces dispersants organiques sont oxyds par loxygne chaud (tempratures suprieures 70 C). Ils ont en outre, la proprit de confrer leau une coloration ambre. Dosage usuel : 200 500 mg par gr de matire solide maintenir en suspension. Il est courant dassocier dans un mme conditionnement un dispersant organique et un dispersant minral. On utilise galement des amines grasses comme agent dispersant. A.3 Les squestrants ou chlatants ou complexants : Ce sont des composs organiques qui ont pour proprit essentielle de complexer certains ions (calcium et fer), cest- - dire de masquer leurs proprits habituelles. Le plus courant est le sel ttra sodique de lacide Ethylne Diamine Ttractique, plus connu sous le nom dEDTA ou de complexon (utilis pour la mesure de la duret dune eau) Ces sels ont la proprit de dissoudre les dpts composs de calcium de magnsium ou de fer. Cest pourquoi on les utilise galement comme dtartrant. Dosages usuels : Comme dispersant : 2 5 gr/ m3. Comme dtartrant : 5 20 gr par gramme de dpt retirer.

B - PRODUITS ALCALINS : Les produits alcalins sont utiliss Pour : Augmenter le pH dune eau, Augmenter le TA ou le TAC, Modifier la forme sous laquelle certains sels prcipitent (carbonate de calcium par exemple), Maintenir en solution certains sels (silice par exemple).

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On utilise : B.1- Des agents alcalins non volatils : Ce sont des produits minraux, parmi ceux-ci : La soude Na OH (8 gr/ m3 par TA ou TAC) en lessive ou en paillette, Le carbonate de soude anhydre ou cristallis (10,6 gr/ m3 de CO3 Na2 par TAC, 21,2 gr par TA), Le phosphate disodique PO4 HNa2 (18,4 gr/ m3 par TAC. Napporte pas dalcalinit TA) Le phosphate tridosique anhydre ou cristallis (en PO4 Na 16,4 gr/m3 par TAC, 32,8 gr/m3 par TA).

B.2- Des agents alcalins volatils : Utiliss essentiellement dans le traitement des circuits de vapeurs et de condensats. Ce sont des produits organiques comme : lammoniac NH3, utilis sous forme de solution aqueuse, et ses drivs les amines telles que : les amines aliphatiques (dimthyl thanol amine), les amines cycliques (cyclohexylamine, morpholine).

Ces amines sont gnralement livres sous forme de solution aqueuse ; leurs dosages usuels varient la nature chimique de lamine et naturellement de la concentration de la solution commerciale. C. LES AGENTS REDUCTEURS DOXYGENE Capables de se combiner loxygne. On distingue : 1. Les rducteurs minraux, tels que : Sulfite de soude anhydre ou cristallis (8 gr de SO3 Na2 par gramme doxygne) ; Le bisulfite en solution aqueuse ; Le gaz sulfureux SO2 (4 gr de SO2 par gramme doxygne)

2. Les rducteurs organiques Lhydrazine, livre sous forme de solution dhydrate dhydrazine (12 ml de solution 24 % par gr doxygne);
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Les tannins; Les tanntes de soude ; Les lignosulfonates.

Pour ces trois derniers produits, le dosage varie suivant leur origine de 2 5 gr par gramme doxygne. Ces rducteurs organiques ont lavantage de se combiner avec loxygne pour ne former que des composs gazeux (ammoniac, azote et eau pour lhydrazine, eau et CO2 pour les autres). Cette proprit est particulirement intressante lorsquil sagit de chaudires vapeur puisque les rducteurs organiques ne modifient pas la salinit de leau. L hydrazine est une amine, donc toxique, les tannins, tannates et lignosulfonates confrent leau une coloration ambre qui peut tre gnante dans certains cas (industrie alimentaire teinturerie, blanchisserie, papeterie ). D- LES AGENTS FILMOGENES : Capables de former sur les parois mtalliques en contact avec leau conditionne un film qui isole le mtal de leau agressive. On utilise des filmognes minraux et des filmognes organiques. D.1. Filmognes minraux, tels : Les chromates : excellents filmognes, mais toxiques ; Les nitrites : non admis pour le traitement des eaux de consommation humaine ; Les sels de zinc ; Les phosphates : poly, mono sodique, disodique ou trisodique ; Les silicates.

D.2 . Les filmognes organiques : - les tannins, - Tanntes , - Les lignosulfonates, - Les amines grasses, dont bon nombre sont entranables par la vapeur deau et sont utilises pour le traitement des circuits de vapeur et de condensats. Pour tous ces agents filmognes, le dosage dpendra essentiellement de la surface de mtal protger. On les utilise seuls ou combins un autre agent filmogne.
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E- AGENTS TAMPON : On appelle agent tampon un lment capable de neutraliser un acide ou une base sans quil y ait modification de pH. Parmi ces tampons, citons : - les borates, - Les benzoates, -Les phosphates (mlange phosphates di/ mono sodique ou di/ trisodique). F- AGENTS DE PRECIPITATION : Cette catgorie de produit est utilise pour prcipiter certains ions gnants (calcium et magnsium essentiellement) sous forme amorphe ou peu incrustante. On utilise pour cela des agents alcalins minraux comme: le carbonate de soude, la soude, le phosphate trisodique, - Le borate de soude, - le benzoate de soude.

G- AGENTS BIOCIDES : Ces agents biocides sont destins dtruire les organismes vivants, algues et bactries, ou en viter le dveloppement. On utilise trois grandes catgories dagents biocides : G.1. Les drivs chlors : Le chlore gazeux, liquide, leau de javel, les polychlorophnols plus actifs que les prcdents, mais non admis pour le traitement des eaux potables. G.2. Les drivs amins : Les amines grasses livres pures ou sous forme dmulsions dans leau, les ammoniums quaternaires livrs sous forme de solution aqueuse.

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Les ammoniums quaternaires ont lavantage dtre en mme temps des agents mouillants et facilitent donc la pntration de leau conditionne au travers des dpts qui abritent les colonies microbiennes. Le dosage des agents biocides sera fonction de la nature et de la rsistance des Couches vivantes dtruire et galement de la concentration en matire active du produit commercial. 2 MISE EN UVRE DES PRODUITS DE CONDITIONNEMENT : Les produits de conditionnement seront mis en uvre dune faon aussi proportionnelle que possible au dbit deau traiter. Suivant limportance de linstallation, de son volume en eau du dbit deau dappoint, on pratiquera : 2.1. Dosage manuel : Par introduction directe du produit, pralablement dissous dans de leau ou non, dans le rseau deau traiter. Ce mode de dosage, conomique certes, sera rserv aux installations de trs faibles volumes ou dans lesquels le dbit deau dappoint est trs faible. La frquence des injections de ractif sera calcule en fonction du rapport dbit deau dappoint/ volume, de faon maintenir en permanence un excs de ractif. 2.2. Dosage par gravit : Le ractif mis en solution dans de leau sera stock dans un rcipient en charge sur le rseau traiter. Le dbit de solution ractive sera rgl soit par un orifice calibr, soit par un robinet pointeau. 2.3. Dosage par pot dplacement : Il sagit dans ce cas, plus dune injection que dun dosage, lappareil est simplement constitu par une capacit monte en by-pass sur la tuyauterie deau traiter et munie dun dispositif de remplissage et de vannes disolement. Ce mode dinjection sera rserv au traitement des circuits deau totalement ferm sur lesquels lappoint est effectu en tout ou rien pisodiquement (cas des circuits de chauffage central). 2.4. Doseurs dplacement :

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Drivs et perfectionnement des prcdents, les doseurs dplacement sont constitus par une capacit munie dorifices de vidange et de remplissage, dune arrive deau de dplacement et dune sortie de solution ractive dplace. Le volume deau de dplacement est rendu proportionnel au dbit deau traiter par un jeu dorifices calibrs Leau de dplacement arrive la partie suprieure de la capacit et la solution ractive dplace sort par la partie infrieure. Ces doseurs peuvent tre quips de rota mtres, de compteurs, etc. 2.5. Pompes dose uses : a- Pompe dose use : Il sagit de pompes de faible dbit (0 100 litres/ heures pour les modles courants) qui aspirent une solution de ractif dans un bac de prparation et refoulent dans le rseau deau traiter. Ce matriel permet de raliser une bonne proportionnalit entre la quantit de ractif inject et le dbit deau traiter. b- Asservissement : Le fonctionnement de la pompe dose use peut tre prrgl en fonction dun dbit moyen dans le cas o ce dbit ne subit pas de variations importantes. Dans le cas de dbit constant, mais discontinu, la pompe dose use sera lectriquement couple, soit un contrleur de dbit, soit au systme rgulateur du dbit deau traiter. Dans le cas dun dbit variable et discontinu, il sera ncessaire de mettre en place un dispositif de proportionnalit. Ce dernier est constitu par un compteur deau qui met un signal lectrique chaque fois quun volume donn a travers le compteur. Ce signal lectrique est transform par un relais temporis en une alimentation pendant un temps donn du moteur de la pompe dose use. c- Bac ractif : Le bac de prparation de la solution ractive sera construit en matire plastique (polythylne, polyester, etc.) en tle dacier ventuellement bonite. La nature du matriau sera choisie en fonction de son prix et de la nature chimique du ractif.

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Son volume sera calcul en fonction du temps de fonctionnement de la pompe dose use, de la solubilit du ractif et du temps de conservation de la solution ractive. 3 PREPARATION DE LA SOLUTION REACTIVE : a- Mlange de ractifs : Certains produits de conditionnement peuvent tre trs bien mlangs et leurs solutions prpares dans un bac unique. b- Nature de leau de dilution : Dune manire gnrale, il est toujours prfrable dutiliser une eau aussi pure que possible pour prparer les solutions ractives. En effet, laddition de leau brute de certains ractifs risque dentraner la prcipitation de certains sels contenus dans leau brute. Les dpts qui se forment ainsi risquent alors de colmater les pompes doseuses. Cest le cas en particulier des agents alcalins et des phosphates pour la prparation desquels il faut obligatoirement utiliser une eau au moins adoucie. c- Temprature de la solution ractive : Certains produits se dissolvent mieux dans leau tide (tanntes, lignosulfonates), dautres se dgradent trs vite quand la temprature slve ( sulfites, polyphosphates).

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Module19 : Traitements des eaux GUIDE DES TRAVAUX PRATIQUES

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I. TP 1 : Titres en chaudire I.1. Objectif(s) vis(s) : - Comment arriver maintenir des titres corrects en chaudire. I.2. Dure du TP: 2 Heures I.3. Matriel (quipement et matire duvre) par quipe : a) Equipement : - Tableaux des caractristiques des eaux pour les chaudires tubes deau et tubes de fumes - Rtroprojecteur b) Matire duvre : Papier Transparents Stylos pour transparents

I.4. Description du TP : Aprs une comparaison des caractristiques des eaux pour les chaudires tubes deau et tubes de fumes, il sagit dtudier certains titres et de rechercher les moyens pour les maintenir au seuil demand.

I.5. Droulement du TP Distribuer des copies des tableaux des caractristiques des eaux. Donner un temps aux stagiaires pour consulter ces tableaux. Faire la comparaison des titres de ces 2 tableaux. Donner les titres tudier. Trouver ensemble les moyens utiliser pour maintenir ces titres corrects.

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CARACTERISTIQUES DES EAUX POUR LES CHAUDIERES A TUBES D'EAU Circulation naturelle. Eau d'appoint adoucie ou dcarbonate adoucie

Pression de service Eau dalimentation conditionne ( eau d'appoint pure + retours) pH TH (F) O2

15
bars

15 25 bars

25 35 bars

35 45 bars

> 8,5

> 8,5

> 8,5

> 8,5

< 0,5

< 0,2

< 0,2

< 0,1

Elimination physique de l'oxygne dissous par dgazage thermique et/ou utilisation de ractifs rducteurs ou inhibiteurs de corrosion

Elimination physique de l'oxygne dissous par dgazage thermique et utilisation de ractifs rducteurs ou inhibiteurs de corrosion

Matires huileuses Eau de chaudire TAC (F) TA (F) SiO2 (mg.l-1) SiO2*/ TAC Salinit totale (mg.l-1) ClPhosphates PO43- (mg.l-1) PH

absence

100
TA = 0,7 TAC < 200

80
TA = 0,7 TAC < 150

60
TA = 0,7 TAC < 90

40
TA = 0,7 TAC < 40

2,5 4000

2 3000

1,5 2000

1 1500

800

600

400

300

30 100 10,5 12

30 100 10,5 12

20 80 10,5 12

20 80 10,5 12

(*) : Ce rapport doit tre quivalent celui de leau dalimentation

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CARACTERISTIQUES DES EAUX POUR LES CHAUDIERES A TUBES DE FUMEE (jusqu 25 bars)

Pression de service Eau dalimentation conditionne ( eau d'appoint pure + retours) pH TH (F) O2

10 bars

10 15 bars

15 25 bars

8,5

8,5

8,5

< 0,5

< 0,2

< 0,2

Elimination physique de l'oxygne dissous par dgazage thermique et/ou utilisation de ractifs rducteurs ou inhibiteurs de corrosion absence

Matires huileuses Eau de chaudire TAC (F) TA (F) SiO2 (mg.l-1) SiO2*/TAC Salinit totale (mg.l-1) ClPhosphates PO43- (mg.l-1) PH

120
TA = 0,7 TAC < 200

100
TA = 0,7 TAC < 200

80
TA = 0,7 TAC < 150

2,5 5000 1000


30 100 10,5 12

2,5 4000 800


30 100 10,5 12

2 3000 600
30 100 10,5 12

(*) : Ce rapport doit tre quivalent celui de leau dalimentation

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COMMENT MAINTENIR DES TITRES CORRECTS EN CHAUDIERE DURETE (TH) Le TH doit imprativement tre conforme aux caractristiques d'alimentation (sortie adoucisseur et eau de bche) Sil est suprieur ALCALINITE (TA-TAC) Si TAC > aux caractristiques Sil est < aux caractristiques augmenter les purges diminuer les purges rgnrer ladoucisseur

Un rapport TA/TAC = 0,7 est recommand. La rgle fondamentale est : TA> TAC/2 (impratif dans leau de chaudire) CHLORURES (CL) Si taux de CL > caractristiques augmenter les purges Cest llment le plus dfavorable, soit le TAC, soit les CL, qui dtermine le purges PH (POTENTIEL HYROGENE)

PH > 8,5 Ce rsultat sera obtenu par addition de produits de conditionnement alcalinisant PHOSPHATES (P2 O5) Il est ncessaire de maintenir en chaudire une teneur rsiduelle de phosphates de 20 50 mg/l Si cette teneur est infrieure 20 mg/l SULFITES (SO3) Il est impratif de maintenir en chaudire une teneur minimum rsiduelle de sulfites de 20 mg/l Si cette teneur est < 20 mg/l : Augmenter le dosage du produit de conditionnement

augmenter le dosage du produit de conditionnement

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HYDRAZINE (N2 H4) L 'hydrazine peut tre utilise la place du sulfite. Un excs de 0,5 mg/l est maintenir en eau de chaudire. Si cette teneur est infrieure 0,3 mg/l augmenter le dosage du produit de conditionnement

PH RETOURS CONDENSATS Le dosage est suffisant lorsque le PH des condensats se maintient suprieur 8,3 (Virage phnol phtaline) Si PH < 8,3 augmenter le dosage des produits de conditionnement.

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ii.TP2 Purges de dconcentration II.1. Objectif(s) vis(s) : - Comment calculer les purges de dconcentration. II.2. Dure du TP: 2 heures II.3. Matriel (quipement et matire duvre) par quipe : a) Equipement : - Schma dun cycle de leau dans une chaufferie - Rtroprojecteur b) Matire duvre : Papier Transparents Stylos pour transparents

II.4. Description du TP : Il sagit dtudier le schma dun cycle de leau dans une chaufferie, dmontrer la relation pour le calcul des purges et finalement appliquer cette relation dans le cas dune chaudire donne.

II.5. Droulement du TP Distribuer des copies du schma aux stagiaires. Aprs tude du schma, laisser les stagiaires rflchir pour trouver le taux de purges dans le cas de lexemple donn.

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CALCUL DES PURGES A EFFECTUER FORMULE suivant valeur du TAC ou CL- respecter en eau de chaudire. (cest la valeur la plus grande (TAC ou CL-) qui est prise en compte dans la formule). 100 TAC eau alimentation = % de leau purge 100 TA C eau alimentation Bien tenir compte des condensats et du conditionnement Exemple : chaudire 5 T/H 10 Bars TAC 100 en chaudire TAC-20 en eau douce Retours 50 C TAC Bche 10 100 10 = 11 % de 5 T/H 100 - 10 soit 550 litres/heure

EVALUATION DU COUT DE CES PURGES T de leau 10 bars T de la bche T de leau purger : 179 : 50 : 179 50 = 129

Calories purger : Quantit fuel perdu :

550 129 = 70.950 cal/h P.C.M du fuel: 9500 cal/Kg 70.950 / 9.500 = 7,5 Kg /h

10 h jour 5 jours

75 kg/jour 375 kg/semaine 17 T 625/anne

47 semaines

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III. TP 3 : Titre hydromtrique III.1. Objectif(s) vis(s) : - Apprendre faire la mesure de TH par la mthode au complexion. III.2. Dure du TP: 2 heures III.3. Matriel (quipement et matire duvre) par quipe : a) Equipement : - Burette gradue en degrs - Flacon gradu b) Matire duvre : Indicateur N.E.T Liqueur complexomtrique N/25 Tampon k10 Echantillon deau

III.4. Description du TP : Il sagit de mesurer le TH dune eau donne en utilisant une mthode volumtrique savoir la burette gradue avec les produits ncessaires lanalyse.

III.5. Droulement du TP Remplir la burette de liqueur complexomtrique jusquau trait zro Dans 100 ml deau analyser, ajouter 30 gouttes de tampon k10 et 10 gouttes dindicateur N.E.T verser goutte goutte la liqueur complexomtrique jusquau virage du rouge vineux au bleu franc. On lit directement sur la burette le TH en F. Si ce titre dpasse 30F, prlever seulement 50 (ou 25) ml deau analyser. Effectuer lanalyser comme ci-dessus et multiplier le rsultat obtenu par 2 ou (4).

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IV. TP 4 : Titre alcali mtrique IV.1. Objectif(s) vis(s) : - Effectuer la mesure de TA et TAC. IV.2. Dure du TP: 2 heures IV.3. Matriel (quipement et matire duvre) par quipe : a) Equipement : - Burette gradue en degrs - Flacon gradu b) Matire duvre : Liqueur alcali mtrique N/25 Phnol phtaline Hlianthine (mthylorange)

IV.4. Description du TP : Il faut effectuer la mesure de TA et TAC dun chantillon donne en utilisant une mthode volumtrique IV.5. Droulement du TP Remplir la burette de liqueur alcali mtrique jusquau trait zro Dans 100 ml deau analyser, verser 3 gouttes de phnol phtaline /TA, puis avec la burette et goutte goutte, jusquau rose lincolore. on lit directement sur la burette le titre TA en F . Si la solution reste incolore aprs addition de la phnol phtaline, le TA est nul. (cest le cas gnral pour les eaux naturelles dont le PH est infrieur 8,3). Ajouter ensuite 5 gouttes dhlianthine dans la solution. Le TAC se lit directement sur la burette au moment du nouveau virage. N.B : Le virage du jaune lorang tant souvent assez dlicat apprcier, il est conseill de prparer au pralable un flacon tmoin rempli deau analyser additionne du mme nombre de gouttes dhlianthine.

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V. TP 5 : Titre Chlorures V.1. Objectif(s) vis(s) : - Effectuer lanalyse des chlorures. V.2. Dure du TP: 2 heures V.3. Matriel (quipement et matire duvre) par quipe : a) Equipement : - Burette gradue en degrs - Flacon gradu b) Matire duvre : Acide oxalique Chromate de potassium 10% Nitrate dargent N/25 Phnol phtaline /TA Eau dminralise

V.4. Description du TP : Il faut effectuer la mesure des chlorures dun chantillon donne, en utilisant une mthode volumtrique. V.5. Droulement du TP Remplir la burette de nitrate dargent jusquau trait zro Dans 100 ml deau analyser, verser 3 gouttes de phnol phtaline /TA. Si leau Devient rose, ajouter goutte goutte de lacide oxalique jusqu dcoloration. A jouter ensuite 4 gouttes de chromate de potassium, puis, avec la burette et goutte goutte, du nitrate dargent, jusqu coloration rouge brique. Soit A le nombre de degrs de nitrate dargent utilis. Remette la burette zro et effectuer la mme opration sur de leau dminralise (essai blanc). Soit B le nombre de degrs de nitrate dargent utilis. La concentration en F est gale A-B. Le nombre de degrs franais de chlorures multipli par 7,1 donne la concentration en ions chlorures exprime en mg/l.

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Evaluation de fin de module

1) Dcrire le cycle naturel de leau ? 2) Quelles sont les proprits physico-chimiques de leau ? 3) Quels sont les principaux titres dune eau ? 4) Quels sont les principaux lments gnrateurs de tartres ? 5) Quels sont les moyens de lutte contre les corrosions ? 6) Dcrire le fonctionnement dun adoucisseur permutation sodique ? 7) Faites une comparaison entre la dminralisation totale et losmose inverse ? 8) Donner les 7 classes des produits de conditionnement ?

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Liste des rfrences bibliographiques.

Ouvrage Traitement des eaux Traitement et conditionnement des eaux de chaudires Analyse et traitement des eaux Le comparateur pour analyses colorimtriques Traitement des eaux

Auteur F.BERNE J. CORDONNIER Sminaire ISGTF AFPA

Edition

Module OFPPT

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