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UNIVERSITE DE BOUMERDES FACULTE DES SCIENCES DE L'INGENIEUR DEPARTEMENT DU GENIE DES MATERIAUX

TECHNOLOGIE DES PRODUITS CERAMIQUES DE CONSTRUCTION (TERRE CUITE)

1. GENERALITES Les produits de terre cuite remontent trs loin dans l'histoire de l'homme, les tous premiers objets de terre cuite datent de la prhistoire : il s'agit notamment d'objets artistiques non utilitaires (statuettes, figurines animales). partir du nolithique, les hommes ont fabriqu des cruches, des plats, des urnes en argile cuite au four. La cramique est souvent considre comme une invention des groupes humains du Nolithique, et c'est aux romains qu'on attribue la fabrication de matriaux de construction de terre cuite. Le grand dveloppement de la terre cuite usage de la construction s'est ralis durant la rvolution industrielle, la brique devient le matriau principal utilis pour la construction des fabriques et de l'habitation. Actuellement la terre cuite de construction occupe la quasi-totalit des fabrications, l'art est rserv que pour des fabrications rduites. Les produits de construction en terre cuite sont prsents tous les niveaux des constructions; briques pour remplissage des murs, et le parement, tuiles pour la couverture des toitures, carreaux pour la couverture des sols, hourdis pour les dalles, et bien d'autres produits divers (voire classification donne la table 1). La fabrication des produits de construction en terre cuite est en constante amlioration pour des habitations de plus en plus confortables et moins gourmandes en nergie. 2. PRINCIPALES CARACTERISTIQUES Les argiles communes grsantes constituent leurs principales matires premires, parfois on ajoute du sable ou des rebus de fabrication pour corriger certains dfauts.- Ils sont souvent colors rouge, d'o aussi l'appellation de "Produits Rouges", mais peuvent tre aussi jaunes ou rose dans le cas des argiles calcaires et les marnes. La temprature de cuisson est relativement basse par rapport aux cramiques; elle situe entre 850 1050 C au maximum. Leur faonnage est ralis exclusivement en pte plastique par tirage, o la dformation de la pte est mise profit pour une gamme trs tendue de produits. Ce sont des produits poreux, la porosit ouverte atteint 20 25 %, dans certains cas ils sont maills, ou vernis.

4. LES MATIERES PREMIERES Les argiles communes grsantes constituent les principales matires premires, parfois on ajoute du sable ou des rebus de fabrication pour corriger certains dfauts. 4.1. LES ARGILES Il est admis que toutes les argiles grsantes (illitique, marnes, limoneuses) peuvent convenir la fabrication de produits de terre cuite, mais les plus apprcies sont les argiles illitiques ou calco-illitique. Certains minraux sont viter comme la montmorillonite qui provoque des problmes lors du schage (dformations, fissures), ainsi que la sricite (muscovite hydrate) qui par sa prsence favorise la formation de structures lors du faonnage notamment dans le cas des tuiles, d'o danger accru d'exfoliations sous l'action du gel.

Composition chimique; la Table 2 donne les intervalles communment adopts, des lments qui composent une argile de terre cuite, et la composition chimique de certaines argiles de notre pays. Ces argiles dites communes sont riches en silice et en lments fondants (alcalis +Fe 2O3 + MgO + CaO). Leur teneur en alumine est basse; le rapport SiO2/ Al2O3 est trs lev. Table 2:Compositions chimiques d'argiles de terre cuite Elments Intervalle Boudouaou Oran Aomar % SiO2 40 - 80 Al2O3 8 - 18 CaO 0,5 - 15 Fe2O3 0,5 - 10 MgO 0-3 Na2O 0,3 - 1 K2O 0,1 - 4 TiO2 0-2 SO3 0,5 - 4 Pf 5 - 25 Table 1 : Classification des produits de terre cuite de construction (extrait de la classification gnrale des produits cramiques architecturaux d'aprs Sigg [1])
CLASSE GAMME de PRODUIT Brique Creuse Brique Pleine Brique radiale Brique pour linteaux Brique isolante Tuiles plates Tuiles romanes Tuile canal Tuile emboitement fil Tuile forme spciale (faitire, cape de chemine,..) Hourdis, entrevous Corps creux Carreaux de terre cuite Dalle Pavs, brique pleine Prfabriqu de hauteur d'tage Panneaux composites pour faades caniveaux Drains Boisseaux de ventilation Canaux de chemine Claustre Appuis fentre Mousse d'argile Thermomousse Brique d'isolation Granulat d'argile expanse Sable de tennis

Elments porteurs

Elments pour Toiture Elments de planchers ou de sous-toiture Revtement des sols

Elments de maonnerie prfabriqus

Elments annexe aux gros uvres

Isolation thermique et acoustique

Produits en vrac

La composition granulomtrique; Winkler propose dans son diagramme des compositions granulomtriques partir des 3 fractions de grains constituant, normalement une argile. Il ajoute que l'allure de la courbe de rpartition d'argiles pour briques creuses peuvent tres trs varies mais il recommande de respecter un rapport entre les proportions des grains fins < 2 m et des gros grains grains > 20 m pour avoir une plasticit suffisante assurant le passage la filire et un produit assez compact aprs la cuisson. La fabrication des briques creuses partir de marnes n'est possible que si au moins 20 % en poids de toute la composition sont constitus de particules plus petites que 2 mm auquel la teneur en fraction plus grosse que 20 m ne doit pas dpasser 50 %. Pour des teneurs plus leves en grains > 2 m, la teneur en >20 m peut tre plus grande mais ne jamais dpasser 60 %.
Limon (0 100 %)

Argile (0 100 %)

Fig. 2 : Diagramme de WINKLER


4 1 2

Table 3 : 1 grains pour Tuile, Proportions de:: Briques creuses ; produits de terre cuite selon Winkler 2
3
3 : Briques pleines 4. : carreaux

4
Sable (0 100 %)

Fractions de grains <2 m >20 m 1 20 50

Briques creuses 2 24 55 3 28 60 1 25 45

Tuiles 2 30 50 1 25 35

Hourdis 2 35 32 3 45 25

Table 4 : Teneur en particules argileuses dans les ptes des produits de terre cuite selon Sigg [2] Produits Brique pleine Brique perfore Brique creuse, drain Hourdis, tuile Fraction de grains< 2 m 15 25 25 35 35 45 40 - 50 Retrait sur sec (pte molle) 13 35 5-8 -

Enfin selon Niesper [4], la courbe cumulative d'une argile briques doit tre telle que le point de la courbe correspondant 50 % se situe pour des grains infrieurs ou gal plus de 6,5 m; que la moyenne arithmtique des dimensions correspondants aux points 25 et 75 % soit plus petite ou gal 11,5 m, et que la proportion des grains suprieurs 20 m soit infrieure 33 %. 4.2. LES DGRAISSANTS Dans le cas o l'argile ne respecte pas les exigences technologiques; plasticit optimale, schage sans fissurations, palier de cuisson rgulier, des ajouts sont apports la pte pour l'limination de ces problmes. Les plus utiliss sont les sables, les dbris de produits (chamotte), plus rarement le laitier, et la sciure de bois. Ils sont communment appels, "Dgraissants ou Amaigrissants". Ils permettent de : - diminuer l'eau de faonnage, - rduire le retrait au schage, - faciliter l'vacuation de l'eau lors du schage, - faciliter le dgagement gazeux au cours de la cuisson, - corriger le palier de cuisson, - d'amliorer la rsistance au gel des produits, le sable est plus efficace que la chamotte [Jouenne]. En contre partie, ils ont l'inconvnient de : - de diminuer la rsistance mcanique des produits, - d'augmenter la porosit ouverte et par consquent l'absorption d'eau Les sables L'utilisation d'un sable est conditionne par certaines prcautions : 1. La composition chimique constitue principalement de silice et contenant le mois possible d'lments nocifs comme le calcaire. 2. la taille de grains doit tre assez grosse pour que l'action dgraissante soit assure mais pas excessivement grosse pour viter les fissurations des produits causes par les anomalies dilatomtriques du quartz 573 C. 3. les sables les plus apprcis ont une taille des grains qui varie de 50 100 microns, leur introduction se fait a raison de 10 20 % en poids de la pte. La chamotte La chamotte est constitue de rebuts cuits de fabrication qui sont broys jusqu' une taille de grains de 1 2,5 millimtres. Elle ne prsente pas d'anomalies dilatomtriques mais elle est poreuse, alors son utilisation impose une bonne homognisation de la pte avant le filage. La chamotte est ajoute a raison de 5 10 % au maximum en poids de la pte.

4.3. CONCLUSION Les argiles pour terre cuite sont impures et leurs compositions minralogique et chimiques se trouvent souvent changes, alors un contrle rgulier doit tre instaur, de teneurs en dgraissants et en lments argileux. 5. ELMENTS CONSTITUTIFS DES ARGILES ET LEURS INFLUENCES 5.1. La silice, se rencontre sous deux formes dans les argiles : l'tat libre, sous forme de quartz (graviers, sables, etc...), et l'tat combin avec l'alumine, elle entre dans la formule des minraux argileux, plus rarement dans les feldspaths. La prsence de hautes teneurs en silice est gnralement l'indice de matires trs sableuses ayant une plasticit mdiocre. L'attention est attire, dans le cas de fortes teneurs de sables qui peuvent provoquer des fissurations aux produits lors du refroidissement cause de contraction brusque du quartz vers 575 C. 5.2. L'alumine, indique la teneur en minraux argileux, gnralement les argiles de terre cuite dpassent rarement les 20 % en masse. 5.3. Le chaux, se trouve souvent sous la forme de calcite, mais aussi sous la forme de craie ou de calcaire, (CaCO3). Deux cas sont considrer dans notre cas selon la taille des grains et leur dispersion dans la masse. 1. Sous forme de nodules > 0,5 millilmtres, elle provoque des clatements aprs cuisson. Le phnomne est trs connu sous le vocable de "grains de chaux"; en fait la chaux vive produite par dcarbonatation n'arrive pas se dissoudre dans la masse vue sa grande taille, alors lors de sa rhydratation temprature ambiante qui s'accompagne d'un grossissement important entraine des clatements dans le produit. Dans ce cas l, le broyage doit tre pouss < 1 millimtres pour diminuer de l'effet. 2. Dilus dans la masse (marnes, et argiles marneuses), selon la temprature la chaux se combine la silice et lalumine pour donner des silicates de chaux. Vers 870 C, se forme la glhnite (2CaOSiO2Al2O3) et l'orthosilicate (2CaOSiO2), au dessus de 1000 C, il peut se former de l'anorthite (CaO2SiO2Al2O3). En prsence de fondants feldspathiques, la chaux se comporte comme un fondant trs nergique et produit des composs trs fusibles. Un eutectique est dcelable vers 900 C (2 SiO2 Al2O32CaO). Les argiles carbonates produisent de grandes pertes au feu (> 10 %), les produits prsentent de grandes valeurs de porosit et d'absorption d'eau. 5.4. La Magnsie, Se trouve sous forme de carbonate de magnsium (MgCO3) ou de carbonate double de magnsium et de calcium (MgCO3 .CaCO3). Son comportement est similaire celui de la chaux. 5.5. Le fer, se trouve sous forme dhmatite principalement (Fe2O3), mais aussi sous forme de wstite (FeO), de pyrite (FeS2), de sidrite (FeCO3), et d'hydrate Fe(OH)3. L'hmatite dans le cas des terres pauvres en chaux produit une couleur qui passe du rose au rouge de 800 1000 C, dans le cas inverse la coloration passe du rouge au jaune voire blanche. En prsence de carbone issu des matires organiques l'hmatite se rduit en donnant FeO qui est un fondant nergique. Sous la forme de pyrite le fer peut gnrer des efflorescences et produire des clatements de pyrite dans le produit. 5.6. Les oxydes alcalins (K2O, Na2O), associs aux feldspaths ils apportent la fusibilit aux ptes pour assurer sa cuisson et donner aux produits leurs rsistances mcaniques d'emploi.

5.7. Les sels solubles, On rencontre en petites quantits des sulfates alcalins, des sulfates de chaux, des chlorures de chaux de 0,5 1 % environ. Ces sels auront une influence nfaste sur la coulabilit des argiles, ou apporteront des efflorescences sur les produits cuits.

5.8. Les matires organiques, les argiles contiennent frquemment des matires organiques provenant de la dcomposition des vgtaux (feuilles, branches, etc). On les rencontre ltat collodal (humus) et elles amliorent la plasticit.

6. FABRICATION DES PRODUITS Le Processus de fabrication comporte 4 grandes tapes (voire organigramme de fabrication): (1) La Prparation de l'argile L'argile une fois extraite de la carrire est entrepose l'usine pendant tout l'hiver. On parle alors de la priode de pourrissage. La pluie, les alternances de gel et de dgel sont ncessaires pour amliorer la qualit de l'argile notamment sa plasticit. Elle est ensuite broye jusqu lobtention de la granulomtrie requise puis stocke. On utilise des broyeurs meules suivi de broyeurs cylindres "dgrossisseurs". (2) Le faonnage L'argile est de nouveau reprise des silos de la prparation pour tre broye dans un broyeur cylindre "broyeur finisseur" jusqu' une finesse de 1,5 2,5 millimtres. Elle est malaxe en prsence d'eau au niveau d'un malaxeur-mlangeur pour tre propulse dans la mouleuse (l'tireuse). Cette machine est quipe d'une vis sans fin qui comprime et qui propulse la pte argileuse vers une filire. La filire permettra alors de donner la forme dsire aux produits. Le pain d'argile est ensuite coup l'aide d'un coupeur avant d'tre expdi au schage. Dans le cas des tuiles, le pain est envoy dcoup en galettes vers une presse dite "presse revolver" pour le pressage des tuiles. Paramtres de l'tirage 1. Avec l'augmentation de la vitesse du filage, la pte sera moins tass, le retrait de schage augmente et provoque ainsi des fissurations. Le retrait diminue d'autant plus que l'on tasse la pte. 2. la quantit d'eau varie de 15 25 % au maximum, et la pression de sortie de pte est varie de 18 25 bars, elle est inversement proportionnelle la quantit d'eau. 3. Le vide atteint 90 %, il donne de la cohsion aux particules argileuses et amliore la plasticit, le feuilletage est vit. 4. Le filage se trouve amlior en rglant le pH dans un intervalle dtermin : entre 6 et 8,5 pour les argiles acides entre 7 et 10,5 pour les argiles basiques Pour corriger le pH, on introduit dans la pte des solutions concentres de Na 2CO3, KOH, NaOH. La pte est plus plastique, s'coule facilement, l'ajout d'eau se trouve diminu, la texture du produit est meilleure, le feuilletage disparat, et il se produit bien moins de fentes et de dfauts d'artes [Jouenne].

Fig. 2 : (a) Installation d'tirage, (b) tirage chaud,

Fig. 3 : Presse "revolver" de pressage de tuiles

Prparation

Extraction des argiles Epierrage, dchiquetage Enfossage (pourrissage) Dosage

Broyage (brise mottes, broyeur meules) Broyeur cylindre (dgrossisseur) Stockage

Faonnage

Broyeur cylindre (finisseur)

Mouilleur malaxeur Chambre vide Extrusion (vis sans fin)

Produits creux (briques, tuyaux)

Carreaux et dalles

Galettes

Pressage de tuiles

Schage Cuisson

Schage

Cuisson

Expdition

Fig. 4 : Organigramme de fabrication de produits de terre cuite

(3) Le schage Le schage est une tape de transition trs dlicate consistant extraire l'eau des produits. La difficult majeure rencontre lors du schage est la contraction que subissent les produits, qui peut entrainer des dformations voire des fissurations. Pour ne pas dformer le produit, il est indispensable d'oprer lentement et progressivement. Ainsi, le dbut du schage est ralis l'aide d'air humide et basse temprature; la fin du schage prsentant moins de risques est ralise l'aide d'air sec et chaud. L'allure gnrale de la variation de principales caractristiques de schage en fonction du temps est donne par la Fig.1.
1re Perte d'eau % Temprature du produit C 2me
e 3m phase

Fig. 5 : Cintique du schage de produits de terre cuite

Retrait %

Vitesse du schage [kg/m.h] Temps Er

Les moyens industriels ont beaucoup progresss, actuellement les schoirs tunnels, chambres et balancelles permettent un contrle rigoureux du schage.
Air sec et chaud Air sec

Entre de produits sec

Wagonnets

Sortie de produits cuits

Fig. 6: Technologie de schoir tunnel Temps, Longueur du schoir

80

Hygromtrie du schoir Temprature du schoir

15

Evacuation des fumes

Sens des produits Ventilateur

Fig. 7: Schoir balancelles pour briques

Mouleuse

Balancelles

Conduite d'air chaud et sec

Sortie des produits secs

Chambre de combustion

Fig. 8 : Schoir chambres

Chambre de schage

10
Evacuation d'air humide

80

Hygromtrie du schoir

Fig. 9: Cycle de schage de schoir chambre


Temprature du schoir

20 0 8 48 16 Heure 32

Paramtres et contrle du schage La surveillance du schoir est quotidienne compte tenu des variations d'humidit et du volume scher. Les paramtres contrler sont : temprature et hygromtrie de l'air schant, ainsi que de l'air vacu, l'amprage et la pression de la mouleuse qui sont fonction de l'humidit de faonnage, l'tat des produits schs qui doivent retenir toujours la mme quantit d'eau rsiduelle (Er), cette humidit rsiduelle doit tre dtermine en fonction de l'humidit relative de l'atelier pour viter la rhydratation des produits de la part du microclimat, notamment en hiver, - des essais de contrle du retrait avec retractomtre permettent de mieux maitriser l'opration de schage. (4) La cuisson La cuisson donne la terre cuite toutes les qualits requises pour son utilisation comme matriaux de construction. Elle donne aux produits leurs aspects et surtout leurs proprits physiques et mcaniques qui leur permettent leur utilisation dans la construction. Le four tunnel est le plus utilis pour la cuisson des produits de terre cuite, c'est une construction en longueur d'une centaine de mtres environ. Au milieu est installe une range de bruleurs au gaz qui donne la temprature maximale de cuisson, l'allure de chauffe est obtenue aux moyens de ventilateurs, ainsi donc le four est divis en 3 zones de chauffe : Zone de prchauffe Zone de cuisson (temprature maximale) Zone de refroidissement

Pour viter tout risque de fissures les produits doivent respecter strictement la courbe de cuisson, alors des capteurs installs au niveau des diffrentes zones et permettent de contrler la temprature au niveau des diffrentes zones de chauffe.
Tirage Brassage Brleurs Refroidissemen t rapide Surpression

Wagonnets

11

Entre des produits Zone de chauffe

Zone de cuisson

Zone de refroidissement

Sortie des produits cuits

Fig. 10 : Four tunnel et allure de chauffe


Longueur du Four

Paramtres et contrle du Four 1. La russite de la cuisson impose un cycle de cuisson optimal respectant les diverses transformations de la pte. 2. Dure moyenne ~ 48 heures.
C l/ l0 (b) (a) C

Temps

Fig. 11 : Dtermination de la courbe de cuisson (a) partir de la courbe dilatomtrique (b)


Intensit des caractristiques

Fig. 12 : modle de cuisson

Calcite, Dolomie

Plagioclase

Quartz

Albite

Argile marneuse Minraux % Quartz 18 -19 Albite 3-4 Calcite 14 Dolomie 2-3 Illite 35 Montmorillonite 5 Kaolinite 5 - 10 Chlorite 10 - 15

Minraux Quartz Plagioclase 550 Sanidine Ghlnite Diopside Wollastonite Hmatite

Tesson cuit Cuisson 980 C 18 16 650 <5 750 7 12 6 3


Illite

Table 3 : Ghlnite modle de cuisson d'argile marneuse Chaux


Cuisson 1040 C 13 Wollastonite 23 850 <5 950 15 5 3
Diopside

1050

12

3 4

3 0 4 2 6 2 2 2 1000

Kg/mm2
200 400 600 C 800 0

Fig. 13 : Rsistance mcanique la flexion et porosit ouverte en fonction de la temprature

Millimtre/mtre

Porosit ouverte %

Fig. 14 : Dilatation de diffrentes terres (T = 20 C, = 80 %, dure = 90 jours)

0,7

1. Brique pleine shiste argileux CaCO3 = 1 % 2. Brique creuse schiste argileux CaCO3 = 8 % 3. Brique creuse lehm argileux CaCO3 = 11 % 4. Brique perfore marne CaCO3 = 20 %

0,5

2
0,3

La dilatation va de paire avec la prsence de0,1 fondants tel queK23 et Na2O, alors que les terres riches en O calcaire sont moins sensibles. On recommande : - < 1,6 mm/m essai l'autoclave 920 960 1000 1040 C 1080 - < 0,6 mm/m essai l'eau bouillante.

V/Vsec %

2 4 0 -2

Fig. 15 : Variation volumique en fonction de la temprature

-6

Variation de porosit ouverte Variation du volume apparent Variation du volume absolu

-10 200 400 600 C 800 1000

7. LES DEFAUTS ET LEURS SOLUTIONS 13

1. Problme d'incuit et de surcuit des produits L'incuisson est dtectable par une surdimension des produits, par des teintes moins prononcs, par un son creux, par une absorption d'eau accrue et enfin par une rsistance mcanique faible. En effet les produits ne sont totalement densifis et certains dfauts peuvent apparatre comme les efflorescences (dcomposition incompltes des sels solubles), mauvaise tenue au gel, et une trop forte dilatation l'humidit. La surcuisson est moins dangereuse que l'incuisson, elle provoque des dfauts similaires que l'incuisson. Les produits sont moins poreux (l'absorption d'eau est insuffisante), sous-dimensionns, leur coloration est trs prononce, et sont facilement cassables (phase vitreuse importante). Le retour au cycle thermique appropri ainsi qu' la temprature de cuisson limine ces problmes. 2. Problme d'htrognit de la temprature dans les produits, entraine des risques combins de l'incuisson et de la surcuisson; la disposition des produits sur les wagonnets doit tre trs bien tudi, ainsi que la ralisation d'une parfaite homognisation du flux de chaleur dans le four aux moyens de ventilateurs. 3. Problme d'efflorescences sur les produits, les efflorescences peuvent selon leur importance empcher le mortier de s'y adhrer. Une premire solution sera de : d'enfourner des produits les plus secs possibles, pratiquer une bonne aration du four et vacuation des fumes, d'lever la temprature de cuisson. Sinon on introduit du BaCO3 dans la pte raison de 1 3 % en poids, ce produit chimique la capacit de fixer les sels solubles qui sont l'origine des efflorescences. CaSO4 + BaCO3 Na2SO4 + BaCO3 CaCO3 + BaSO4 CaCO3 + BaSO4

Certaines efflorescences apparaissant sur parc suite au drainage des sels solubles par la pluie, et d'autres lors de la mise en uvre suite aux ractions terre cuite-ciment. Les remdes sont au cas par cas. 4. Dilatation a l'humidit : ajout de calcaire broy augmentation de la temprature et/ou du palier de cuisson 5. Eclatement des grains de chaux, sont provoqus par l'hydratation des grains de chaux vive en donnant de la chaux teinte qui s'accompagne d'un important gonflement. A haute temprature A temprature ambiante CaCO3 CaO+ H2O Ca(OH)2

CaO + H2O

On prconise un broyage pouss < 0,8 millimtres pour diminuer de l'importance de l'effet. 6. Curs noirs et Boursouflement, les deux dfauts sont lis; ils sont causs par pte impermable aux gaz et au flux de chaleur. Il faut dsarer la pte par un ajout de chamotte. : palier entre 400 et 700 C , ajout de chamotte . 7. Glivit, elle concerne les tuiles et hourdis et peut tre un vritable handicap dans les rgions des hauts plateaux et du sud o la temprature descend souvent au-dessous de 0 C, alors l'ajout de dgraissant et/ou l'augmentation de la temprature de cuisson amliore la rsistance des produits contre cet effet.

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Fig. 16 : Schma technologique de fabrication de produits de terre cuite

PRODUITS SPECIAUX A BASE DE TERRE CUITE


1. Granulats d'argiles expanses, ce sont des granulats cuits de faible densit utiliss dans la fabrication des btons allgs; ils viennent se substituer aux sables et aux graviers, ce qui permet de diminuer la densit du mlange: 0,5 0,9 kg/m3 au lieu de 2,5 kg/m3. Ils sont aussi utiliss comme isolant thermique. La densit est inversement proportionnelle par rapport au diamtre du granulat. Diamtre du granulat (mm) <3 38 8 15 15 - 25 1. 2. Fabrication Les argiles utilises, doivent avoir une haute teneur en alumine (20%), en oxyde de fer (>5%) et en fondants (oxydes alcalins >3%), contenir trs peut de dgraissants et pas de chaux. Riley propose un diagramme ternaire Al2O3 SiO2 Fondants qui prcise le choix d'argiles expansibles. Aussi l'argile doit contenir assez de matires organiques (carbone) pour la production des gaz indispensable pour raliser le gonflement des grains d'argile. La teneur en particules argileuses doit tre > 50 %. Enfin l'argile doit avoir un long palier de grsage, autrement dit un grand cart de temprature entre le ramollissement et la fusion franche. 15 Densit 640 490 415 390 kg/m3

Al2O3

Fig. 11 : Diagramme de Riley pour le choix des argiles expanses

Zone de gonflement

F2O3,Na2O, CaO,MgO, K2O

SiO2

Principe de fabrication : L'argile est sche puis broye, humidifie et granule, la cuisson s'effectue en four rotatif a contre courant. Il se produit alors un grsage prononc qui rend le matriau mallable, suivi de dgagement gazeux. Se produisent alors, les ractions suivantes : Cracking des matires organiques et dpt de carbone dans la masse lors de la prchauffe. Alvolage par dgagement de CO haute temprature (~1000 C) du a la rduction de l'oxyde de fer selon la raction : C + Fe2O3 2FeO + 2 CO

Ou par dgagement de SO2 lors de la dcomposition des pyrites : FeS2 3O2 + FeS + S 2 SO2

2 FeS

2FeO +

L'ajout de substances organiques ramenant du carbone est souhaitable pour favoriser l'alvolage; on utilise de la poudre de charbon, du fuel, 2. Thermomousses, c'est une argile expanse a texture alvole obtenue par cuisson trs haute temprature (1300 C), qui peut tre mise en forme pour faire des produits de grandes dimensions (2,5x0,2m) utilis principalement dans le btiment . Ses caractristiques gnrales sont : 1. densit: 0,15 0,4 2. porosit ferm: 60 80% 3. bon isolant thermique 3. Mousse d'argile, c'est un poreux fortement poreux qui l'apparence d'une ponge, il est utilis dans l'isolation acoustique; murs antibruit, insonorisation des salles de spectacles,. La densit varie de 0,6 1, la porosit atteint 80 %, alors que l'absorption sonore arrive 90 %. 3.1. Principe de fabrication, Il est prpar partir de barbotine d'argile, de dgraissant, et d'agents moussants, qui est coule dans un moule est mise scher immdiatement. Une fois sec le produit est cuit une temprature allant de 900 C 1050 C.

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L'INDUSTRIE DE TERRE CUITE ET ENVIRONNEMT Lindustrie des produits de construction en terre cuite a pris des mesures efficaces pour faire face aux aspects environnementaux inhrents au processus. Des amliorations constantes sont apportes, particulirement dans ce qui suit : L'industrie de terre cuite n'est pas connue pour tre une grande polluante de la nature, l'extraction et la prparation ont gnralement lieu proximit de lusine; les missions (CO2 et NOx) mises pendant le transport sont donc minimes. La poussire engendre n'est pas tellement importante, le plus souvent l'argile comporte une certaine humidit qui limite l'manation de la poussire. Toutefois le processus thermique engendre des missions gazeuses; deux sortes dmissions gazeuses principales se produisent : Les missions provenant de la cuisson des produits dans le four. Il sagit dmissions de HCl (acide chlorhydrique), HF (acide fluorhydrique), H2SO4 (acide sulfurique) et CO2. Les missions de gaz rejets par les chambres de combustion de schage, il sagit de faibles missions de CO (monoxyde de carbone), CO2 (dioxyde de carbone), NOx (oxydes dazote), des composs organiques volatiles (COV), et de particules. Les solutions techniques mises en uvre pour rduire ces missions nocives peuvent tre : Lutilisation de matires premires pauvres en soufre, azote, chlorure et fluorure. Lutilisation de gaz naturel qui est bien moins polluant que le fuel et le charbon, ainsi que des brleurs thermiques de postcombustion. Le recyclage des gaz de combustion faible temprature dans les zones de cuisson des fours pour brler le monoxyde de carbone CO et les composs organique volatiles (COV). Un traitement des gaz rejets par purification (gravier ou filtre chaux). Lajout de calcaire fin dans la pte dargile pour retenir les fluorures ainsi quun peu de soufre.

Les mesures principales pour rduire la poussire peuvent tre : Confinement des procds gnrateurs de poussire. Utilisation dune bande transporteuse couverte. Utilisation de matires premires humides lorsque cela est possible. Maintien de la propret des fours et des wagonnets de four tunnel.

2. Aspect consommation nergtique Lnergie consomme pendant la fabrication des produits en terre cuite est principalement celle utilise pour le faonnage, le schage et la cuisson. Les cots nergtiques constituent une part importante des cots de production totaux (jusqu 30 %). Le gaz naturel, le GPL et le fuel sont utiliss dans la plupart des oprations de schage et de cuisson. Mais les combustibles solides et llectricit sont galement 17

parfois utiliss, de mme que le gaz des dcharges. Le gaz naturel est de plus en plus utilis dans les usines. Cest lnergie fossile qui produit le moins de dioxyde de carbone; CO2 (57 kg CO2 / GJ) par rapport au fioul qui produit 75 kg CO2 / GJ). La rduction de la consommation nergtique doit tre une priorit constante, dans toute lindustrie, lvolution gnralise vers des carburants gazeux principalement le gaz naturel et les amliorations en matire de schage, de technologie des fours et de contrle ont entran une rduction progressive de la consommation nergtique et une rduction marque des missions. Les amliorations principales du processus sont donc : une conception amliore des schoirs et des fours une gestion informatise des profils de schage et de cuisson une rcupration de la chaleur excdentaire produite par les fours (principalement lair chaud des zones de refroidissement des fours rinject dans les schoirs)

Fig. 12 : Evolution de la consommation des diffrents combustibles en Europe

80 0 60 40

Fuel

Gaz naturel

20

Charbon
1960 1975 1990 1995 2004

3. Utilisation dnergie renouvelable, Le remplacement de lnergie non renouvelable par lnergie renouvelable est en progrs constant. Dans de nombreux processus de fabrication de la terre cuite, des additifs, tels que la sciure de bois, peuvent tre ajouts largile brute. Lutilisation de ces adjuvants offre deux avantages. Le premier est une source dnergie supplmentaire et le second est lallgement des produits et laugmentation de leur pouvoir isolant. Cette nergie supplmentaire rduit la consommation de combustibles fossiles et par consquent les missions de CO2. Ces additifs sont principalement slectionns selon des critres techniques, environnementaux et sanitaires. Ils doivent avoir un effet bnfique sur les proprits techniques du produit ; ils ne peuvent pas produire dmissions nocives et, le cas chant, ils doivent tre soumis des contrles. Enfin, ils ne doivent pas entraner de risque sanitaire dans lusine et lgard des ouvriers du btiment. Des tests dterminent si les additifs utiliss remplissent ces critres. 4. Rejets deau, Lindustrie des briques et des tuiles se caractrise par de faibles taux de consommation et de gaspillage deau. Leau est utilise la fois comme matire premire et comme fluide de process (refroidissement et lavage). Une certaine quantit est mise sous forme de vapeur pendant la fabrication. De leau est utilise pour des oprations de lavage. Du fait de sa rcupration et de sa rutilisation, la consommation deau dune usine de briques ou de tuiles de terre cuite est trs faible. 5. Dchets, Limpact des dchets provenant de l'industrie de terre cuite sur lenvironnement est insignifiant. Il ny aucun dchet dans le processus de fabrication car il est possible de recycler largile nimporte quelle tape. Le seul dchet qui quitte lusine provient de lemballage. Le papier, le carton et le plastique sont collects et envoys pour tre recycls.

18

LA PORCELAINE
1. GNRALITS La porcelaine est une cramique ayant une grande proportion de phase vitreuse (65 85 % de la masse), donnant un aspect translucide un tesson fin, impermable, et dur. Elle est fabrique partir de kaolin, de silice et de feldspaths. Le terme "porcelaine" vient d'Italie (porcellana) lorsque les italiens ramenrent la porcelaine de Chine au XVe sicle. Les techniques de fabrication de la porcelaine atteignent leur perfection en Chine au XVe sicle, alors qu'en Europe, c'est en Allemagne en 1708 qu'on a dveloppe la technique de fabrication. A l'heure actuelle les porcelaines d'Angleterre, de France, de Pologne sont trs connues dans la vaisselle de luxe, dans l'art et la dcoration. Selon la composition de la pte et de la destination du produit et de la temprature de cuisson, on distingue 2 groupes de porcelaine : 1. la porcelaine argileuse qui est destine la fabrication de produits de vaisselle et d'art principalement et, 2. la porcelaine alumineuse et magnsienne dite "porcelaine technique", o l'argile est quasiment absente de la pte, destin pour la fabrication de produits d'isolation lectrique et autres. 2. LA PORCELAINE ARGILEUSE Selon nature et la proportion des fondants contenues dans la pte et de la temprature de cuisson, on peut distinguer : la porcelaine tendre dans le domaine 1230C 1300C. la porcelaine dure dans le domaine 1300C 1450C. Les porcelaines tendres sont utilises pour la fabrication de vaisselles domestiques et pour la dcoration artistique, alors qu'avec les porcelaines dures on peut prtendre fabriquer de la vaisselle de collectivits et de la porcelaine de feu (creuset). 2.1. La porcelaine tendre Selon la classification des Faences de Munier, la porcelaine tendre est une cramique siliceuse, Elle est fabrique partir d'une fritte alcaline ayant un fort pourcentage de silice dans le cas de la porcelaine Franaise, alors que dans la porcelaine Anglaise dite "Bone China", l'ajout d'os calcins apportent une action vitrifiante trs nergique. Elle a une forte dilatation et sa glaure est plombeuse. La porcelaine tendre est connue surtout dans la fabrication de vaisselle domestique et d'articles dcoratives. Table 1: Porcelaines tendres Porcelaine "Bone China"

Composition de la pte Kaolin Silice Feldspath Os calcin Cycle de cuisson Glaure

Porcelaine Franaise 50 % 25 30 % 20 25 % -1100 1200 C

30 50 % 5 15 % 5 25 % 30 50 % 1100 1250 C cuisson biscuit 1050 1150 C cuisson mail Plombeuse, Palette de couleurs trs varie

2.2. La porcelaine dure La porcelaine dure est cuite haute temprature vers 1430 C, une premire cuisson dite "dgourdi" est ralis vers 980C/1000C en atmosphre oxydante et dure suffisamment longtemps (~20 heures) pour permettre de brler les matires organiques contenues dans la pte et donner une certaine rigidit au tesson. Elle rend ainsi les pices poreuses (~20 % de porosit) et permet l'maillage. 19

L'lment fondant est le feldspath potassique (orthose) avec ventuellement de la craie afin d'acclrer la vitrification. L'mail est une couverte de composition feldspathique et calcique avec une palette de couleurs rduite au vert, bleu et brun cause de la haute temprature de cuisson grand feu. Toutefois une dcoration est possible en cuisson petit feu. La porcelaine dure est de composition argileuse, et elle a une faible dilatation. La composition de pte type est : Kaolin 50 55 % Feldspath 25 % Silice 20 25 % La gamme de produits est plus tendue que dans le cas de la porcelaine tendre : - Vaisselle domestique et de collectivits, - Porcelaine de feu, - Poteries dcoratives et artistiques - Vases funraires. 2.3. La fabrication Le process gnral de fabrication de porcelaine est donn par la figure 2 : Prparation de la pte Les principales matires premires kaolins, sable quartzeux, et feldspaths, sont doses et broys dans des broyeurs tambours en prsence d'eau pour en donner une barbotine. Une fois la finesse voulue atteinte, la barbotine est tamise et dferre pour tre apte au coulage ou au raffermissement au filtre presse pour l'obtention de pte plastique de calibrage ou de moulage. Le faonnage Les techniques les plus utilises dans la fabrication des porcelaines sont : - Le coulage; a ciel ouvert, en plein et sous pression. - Le calibrage partir de ptes. - Le tournage et le modelage. Le schage Le rgime du schage est adapt au schage des ptes plastiques de kaolins; cette argile est connue pour avoir de faibles retraits de schage. Les schoirs peuvent tres chambres ou tunnels. La cuisson "dgourdi" Ralise en atmosphre oxydante (950 1000 C) pour liminer toutes les matires organiques et donner aux produits une certaine tenue pour pouvoir procder leurs maillage. Emaillage Lmaillage seffectue par aspersion ou immersion des pices de porcelaine dans un bain, l'paisseur d'mail (grammage) doit tre parfaitement maitrise pour assurer la qualit des produits. Cuisson grand feu Ralise dans des fours tunnels ou des fours cellules (intermittents) vers 1400 C, et donnant au produit son aspect vitreux, translucide et leurs solidit dfinitive. La pice subit un retrait important de l'ordre de 10 12 %. Dcoration Certaines pices reoivent une dcoration qui peut tre donne selon plusieurs faons : La dcoration par dcalcomanie; qui se fait par srigraphie; une feuille comportant un motif est dpos sur la pice dcorer, on reproduit de cette faon plus de 25 couleurs. Le motif est excut avec des pigments minraux qui resteront sur la pice alors que la feuille est brle. L'impression au tampon; Une bande de caoutchouc porte en relief les dtails du dessin reproduire. Ce tampon est successivement appliqu sur une plaque portant la couleur transformer et sur l'objet dcorer. Le dcor au pinceau; c'est un travail manuel relevant de l'art qui peut tre trs complexe. 20

L'incrustation; cest une dcoration de trs haute qualit dont lauthenticit est certifie par un label appos au dos de la pice de porcelaine.

Pour fixer les motifs, la porcelaine dcore subit alors une 3me cuisson d'une dure de 2h00 environ. On distingue deux sortes de dcors : - Les dcors "petit feu" cuits une temprature de 900C dans ce cas, le dcor reste la surface de l'mail. - Les dcors "grand feu" cuits une temprature de 1200C dans ce cas, le dcor pntre dans l'mail ce qui le rend inaltrable.

Fig. 2 : Schma technologique de fabrication de porcelaine 21

3. LA PORCELAINE TECHNIQUE On distingue 2 types : La porcelaine technique base d'alumine et La porcelaine technique magnsienne

3.1. La porcelaine technique base d'alumine Selon la teneur en alumine et la temprature de cuisson, on distingue (1) la porcelaine alumineuse et (2) la porcelaine extra- alumineuse. La porcelaine alumineuse La teneur en alumine atteint 50 %, elle est atteinte par de l'alumine calcine et du corindon d'alumine (environ 25 %). Les fondants utiliss sont base d'alcalino-terreux (CaO-MgO-BaO) et quelquefois de LiO2 sous forme de carbonates. Les produits sont maills et cuits en monocuisson; 12801320 C. Leurs principales applications sont : - Isolateurs - Sectionneurs. La porcelaine extra- alumineuse La teneur en alumine peut atteindre 95 %; la phase vitreuse disparat compltement ainsi que la translucidit. Le faonnage est facilit par l'adjonction d'argiles trs pures et en trs petites quantits de 3 5 % en masse (halloysite, montmorillonite), ou par des liants organiques. Le frittage est effectu haute temprature vers 1450 1600 C. Certains produits reoivent un maillage. Leurs principales applications sont : - Bougies d'allumage - Dilectriques hautes tensions et hautes frquences - Outils de coupe - Guide fils - Revtement et boulets pour broyeurs 3.2. La porcelaine magnsienne A base de Giobertite (MgCO3), de dolomie (MgCO3-CaCO3), de statite (nSiO2.mMgO.H2O), et de talc (4SiO2.3MgO.H2O). Les produits sont cuits en monocuisson une temprature de 1250-1400 C, et peuvent tres des manchons, des bagues, des douilles pour transformateurs, des isolateurs pour haute frquence, et des condensateurs. Ils doivent tres souds a des circuits lectriques par des jonctions cramiques mtal (argent, platine) par srigraphie et stabiliss basses tempratures (700-800 C). 4. LES GLAURES POUR PORCELAINE 1. Gnralits Les glaures pour porcelaine de table sont principalement constitues de feldspath mlang de la craie (Carbonate de calcium). Les compositions varient selon les matires premires et la cuisson ncessaire pour la pte de porcelaine puisque la glaure et la pte dgourdie sont cuites simultanment la plus haute temprature. Le domaine de temprature concern varie entre 1230C et 1450C. Tableau 1: Formulation type de glaures pour porcelaine Type de porcelaine Oxydes RO + R2O Al2O3 SiO2 Acidit 22

Tendre Dure

1 1

0,3 0,6 0,5 1,4

34 5 12

1,4 1,6 1,8 2,5

Les oxydes basiques utiliss actuellement restent majoritairement l'oxyde de potassium (K2O) et l'oxyde de calcium (CaO) auxquels se rattachent aussi les oxydes de sodium, lithium, magnsium, baryum et strontium dont les proprits conjugues produisent des amliorations de proprits telles que la brillance, la blancheur, la dilatation, le dbut de fusion... Tableau 2: Ratios courants selon Seger Oxyde Ratios K2O 0.1 0.3 Na2O 0.0 0.2 Li2O 0.0 0.3 MgO 0.0 0.7 BaO 0.4 0.7 CaO 0.0 0.5 SrO 0.0 0.2

Les rapports alumine/silice les plus courants sont compris entre 1/8 et 1/10. Entre 1/10 et 1/11,5 la rsistance chimique, mcanique, la blancheur et la brillance sont amliors. Au del de 1/15 l'insuffisance en alumine conduit la dvitrification de la glaure. Pour un rapport constant silice/alumine : - l'addition de magnsium ou de baryum en remplacement du calcium donnera une glaure plus brillante. - l'augmentation des alcalins (K2O, Na2O, Li2O) au dtriment du calcium dans le rapport des oxydes basiques conduit une dtrioration de la brillance d'une glaure. La blancheur diminuera si on augmente la silice alors que la duret augmentera peu et que la temprature de fusion s'lvera. Dans le mme temps la rsistance chimique s'amliorera et le coefficient d'expansion thermique diminuera. Influence des oxydes basiques sur le coefficient de dilatation thermique d'une glaure Les oxydes sont classs en ordre croissant de leur influence sur l'lvation du coefficient de dilatation utiliss part gale, avec un rapport d'effet de 1 9 entre le plus faible et le plus influent Tableau 3: ZnO 1.0 MgO 1.2 CaO 2.6 SrO 3.2 BaO 4.0 Li2O 5.4 Na2O 7.9 K2O 9.0

L'augmentation de l'alumine contenue dans une glaure amliore sa rsistance mcanique, sa duret, sa blancheur et sa rsistance thermique tandis que sa brillance diminue et sa temprature de fusion augmente. Cela a peu d'influence sur le coefficient d'expansion thermique. L'alumine et la silice compare aux composants basiques (RO, R2O) sont les deux oxydes qui ont le plus d'influence sur la temprature de cuisson de la glaure. Au del de 21% (en masse dans la glaure), l'alumine joue le rle d'agent matant. La silice fond incompltement dans les glaures pour porcelaine. Seule ragit la partie qui est dissoute par les alcalins (K2O, Na2O, Li2O), les alcalino-terreux (CaO, MgO) et autres oxydes basiques (BaO, SrO..). Il en rsulte que plus le taux de silice sera haut, plus la temprature de cuisson de la glaure devra tre leve. L'oxyde de strontium a un effet fondant, il fait briller les glaures et les rend lisse. Il amliore aussi la rsistance mcanique de la glaure. La rsistance mcanique est fortement influence par l'lasticit de la glaure. Caractrise par le module de Young, l'lasticit peut tre calcule thoriquement partir d'une formulation de glaure dont tous les oxydes sont identifis. 23

Influence des oxydes basiques sur le module de Young : (Classs en ordre dcroissant selon leur effet sur l'amlioration de l'lasticit utilise part gale, avec un rapport d'effet de 1 2.7 entre le plus faible et le plus influent) : CaO 2.72 SrO 2.35 MgO 2.24 Li2O 1.95 BaO 1.46 Na2O 1.46 K2O 1.00

Le potassium abaisse la temprature de fusion de la glaure mais il lve le coefficient d'expansion thermique en augmentant le risque de trssaillage et en faisant chuter la rsistance mcanique. 2. Exemple de glaure pour porcelaine tendre Tableau 5 : Recette de composition (montre 9 ~1280C) : Matire premire Feldspath Potassique Dolomie Kaolin Kaolin calcin Quartz (silice) Talc (silicate de magnsium) Cendre d'os (1) Quantit 39.00 14.40 6.65 12.00 17.80 7.60 2.55

(1) : phosphate tricalcique plus de 92%, joue le rle d'opacifiant. Formule d'approximation : 3 CaO, P2O5, la cendre d'os est plus complexe en ralit.

Tableau 6 : Formule chimique de la glaure (selon Seger) : Oxydes basiques (RO, R2O) CaO MgO K2O Na2O 0.354 0.480 0.156 0.010 Oxydes Amphotres Al2O3 Fe2O3 (1) 0.421 0.015 Oxydes Acides SiO2 TiO2 P2O5 3.425 0.001 0.028

Tableau 7 : Quelques exemples de glaures feldspathiques pour porcelaines tendres Temprature 1230C 1250C 1280C 1300C 24

approximative Quartz Feldspath Potassique Dolomie Kaolin calcin Kaolin Tesson maill 26.80 32.20 16.00 4.00 5.00 16.00 13.30 53.50 26.60 0.00 6.60 0.00 37.80 23.30 14.65 19.40 4.50 0.00 18.00 37.00 12.00 0.00 8.00 25.00

Tableau 8 : Quelques exemples de glaures feldspathiques pour porcelaines dures Temprature approximative Quartz Feldspath Potassique Dolomie Kaolin calcin Kaolin Tesson maill Craie Hydroxyde d'aluminium (Al (OH)3) 1350C 46.30 16.50 10.80 24.50 1.90 0.00 0.00 0.00 1380C 35.30 23.50 6.00 6.70 5.00 23.50 0.00 0.00 1400C 37.90 42.50 4.60 12.80 2.20 0.00 0.00 0.00 1430C 32.00 37.00 0.00 13.00 7.00 0.00 11.00 11.00 1450C 50.00 14.00 0.00 0.00 4.00 0.00 6.00 6.00

5. ASPECT DENSIFICATION ET PARTICULARITES DE LA CUISSON DES PORCELAINES Les ptes de porcelaines vont intervenir 3 principaux oxydes; SiO2 (sable), Al2O3 (kaolin), et K2O (orthose). Vers 450 600 C, se passe la destruction du rseau de la kaolinite : 2SiO2.Al2O3.2H2O 2SiO2.Al2O3 + 2H2O
Kaolinite Mtakaolinite

(1)

Vers 900-950 C, le mtakaolin se transforme en spinelle Al-Si. 2 [2SiO2.Al2O3] [3Al2O3.2SiO2]


Spinelle

SiO2

(2)

Enfin vers 975 1050 C, le spinelle disparait pour donner la mullite : 3/2 [2SiO2.Al2O3] [3Al2O3.2SiO2] + 5/2 SiO2 (3) 25

Mullite

Vers 1000 C, l'orthose dbute son action fondante et dissout en phase solide la silice amorphe produite par la mullitisation du mtakaolin ce qui conduit un la formation du liquide eutectique de formule voisine de (13SiO2.Al2O3.K2O). Thoriquement l'orthose se transforme en leucite (4SiO2.Al2O3.K2O) et en un verre fortement visqueux (9SiO2.Al2O3.K2O). Vers 1180 C (dbut de fusion de l'orthose) le reste du feldspath entre en fusion et augmente la quantit de la phase du fondu, ce qui entraine la dissolution des grains de quartz <15 microns, et donne un verre feldspathique fortement acide. Les cristaux de mullite se dveloppent mais restent indiscernables au microscope. Vers 1250 C, les cristaux de mullite deviennent visibles au microscope optique, c'est la temprature de cuisson des grs. Au del de 1280 C, le fondu feldspathique hautement acide s'attaque au mtakaolin et s'enrichit ainsi en alumine et en silice et devient un verre porcelainique. Ce verre donne naissance des germes de mullite de deuxime gnration qui croissent par coalescence au dpend du verre porcelainique : Verre porcelainique A Mullite (2SiO2.Al2O3 ) + Verre porcelainique B (4)

La solubilit de la mullite dans le verre B qui est moins riche en alcalis que le verre feldspathique, ne dpasse pas 5 6 %. Vers 1300 C, les grains de mullite grossissent et se regroupent en chapelets.

Jusqu' 1400 - 1450 C, la phase liquide (verre) devient de plus en plus fluide et le quartz se dissout et tend disparatre. Cette fluidit favorise la croissance des chapelets de mullite qui se transforment en aiguilles. Ces dernires s'enchevtrent et crent ainsi un squelette qui maintient le produit de porcelaine malgr la fluidit du liquide vitreux. Au-del de 1450C, le liquide vitreux devient hautement corrosif et s'attaque aux aiguilles de mullite et entraine l'effondrement de la pice de porcelaine. Remarques trs importantes : 1. Le dveloppement et le grossissement de la mullite se fait que par lvation de la temprature. 2. La prolongation temps du palier de cuisson une temprature infrieure celle de la cuisson normale n'amne ni un accroissement de la mullite, ni la dissolution du quartz. 3. La mullite apparat a plus basse temprature, dans les compositions cristobalitiques que dans les compositions quartzeuses. 4. la pte de porcelaine est souvent soumise une cuisson en atmosphre rductrice partir de 1050 C jusqu' 1400 C, pour rendre la pte plus blanche. La rduction agit principalement sur l'oxyde de fer ferrique (Fe2O3) prsent dans les matires premires (kaolins et feldspaths), elle empche celui-ci de jaunir la pte. La rduction de Fe 2O3 en FeO (compos ferreux) donne une teinte vert bleu ple qui contribue la blancheur de la pte aprs cuisson. Fe2O3 + CO 2FeO + CO2

Il est important que la glaure et la pte soient encore suffisamment permables pour permettre la pntration du gaz rducteur (Principalement CO), mais aussi pour permettre au CO2 form de s'chapper. La vitesse de monte en temprature doit tre adapte en consquence.

26

27

28

29

30

LES PRODUITS RFRACTAIRES CERAMIQUES

1. GNRALITS 1.1. Dfinitions Les rfractaires cramiques sont des matires et produits autres que les mtaux et alliages (sans que soient exclus des constituants mtalliques) dont la rsistance pyroscopique est quivalente 1500 C au minimum. La rsistance pyroscopique indique jusqu quelle temprature on peut utiliser le matriau sans difficults. La fusion du rfractaire aura lieu une temprature beaucoup plus leve, mais en dessous de cette temprature, il peut y avoir des dformations (fluage) et un retrait supplmentaire. La rsistance pyroscopique tient compte de ces phnomnes. Autrement dit, elle caractrise laptitude la tenue au feu des rfractaires. Selon AFNOR B 40-001 : Un produit artificiel ou naturel considr comme rfractaire lorsque sa rsistance pyroscopique dfinie et dtermine suivant la norme correspondante est suprieure la temprature de 1500C reprsente par le cne pyroscopique quivalent". Selon I.S.O.: R 836-68 : Un rfractaire, matire rfractaire ou produit rfractaire, est constitu de matires et produits non mtalliques (n'excluant pas ceux contenant un constituant mtallique) dont la rsistance pyroscopique est quivalente 1500C au minimum". En parlant de rfractaire, on ajoute les proprits suivantes : rsistance aux chocs thermiques : ceci indique la rsistance des variations rapides de la temprature. rsistance la compression chaud. Les matriaux denses ont la meilleure rsistance la compression chaud. la conductivit thermique en fonction de la temprature. La rsistance la corrosion et lrosion. Pour tre mieux explicite, on s'accorde dire que la rfractarit est une caractristique d'un produit a conserver la solidit physico-chimique sous l'action d'une charge haute temprature, autrement appele, rsistance pyroscopique, c'est--dire la temprature de ramollissement (d'affaissement) et non la temprature de fusion. 1.2. Mesure de temprature par Montres fusibles (SEGER et ORTON) Les montres fusibles ou pyromtriques donnent une indication sur l'tat de cuisson de largile en fin de cuisson, elles ragissent comme largile en fonction de la temprature maximale de cuisson mais aussi de la forme de la courbe de mont et du temps de maintien. Place dans le four sur un support rfractaire visible de l'extrieur la montre donne l'tat de la cuisson quant elle se ramollie, s'incline et devient horizontale. Il existe plusieurs modles de montre sur le march SEGER, ORTON petit model (3cm) et ORTON grand model (6cm). Les cnes sont de petites pyramides constitus de substances diffrentes (silice, kaolin, alumine, carbonate de calcium et fondant) mlangs ensemble en des proportions varies de manire former une srie de mlanges point de fusion croissant de 600 2000C.

31

Avant la cuisson

Aprs la cuisson bonne temprature

Fig. 1 : Cnes pyroscopiques 1.3. Caractrisation des produits rfractaires


Chimiques et structurales froid - Analyse chimique - Poids spcifique - Poids de l'unit de volume - Porosit apparente - Porosit totale - Absorption d'eau - Permabilit Chimiques et structurales chaud - Rfractarit - Rsistance la corrosion - Rsistance au choc thermique - Variation linaire temporaire - Variation volumique permanente - Conductivit thermique mcaniques - Rsistance la compression - Rsistance la flexion froid - Rsistance l'abrasion froid - Rsistance la compression chaud - Rsistance au fluage

2. TYPES DE RFRACTAIRES On distingue: Les rfractaires non faonns, prpars : Ce sont des mlanges contenant un ou plusieurs constituants rfractaires et un liant, prpars pour tre mis en uvre, soit directement dans l'tat o ils sont livrs, soit aprs addition d'un liquide appropri. La rsistance pyroscopique du ou des constituants rfractaires du mlange doit tre au moins quivalente 1500C, comme : (1) Les matriaux de jointements appliqus en coulis rfractaires (liant cramique) et ciment rfractaires (liant autre). (2) Enduits et revtement de surface pour application en couche mince. (3) Mlange pour constructions monolithiques et pour prparation de mlanges plastiques, btons rfractaires (liant hydraulique), et mlanges projetables (peuvent appartenir aux groupes prcdents).
Les rfractaires faonns denses ; Ce sont des produits faonns (surtout en brique) dont la porosit totale est infrieure 45 %.

3. CLASSIFICATION GNRALE a) Rfractaires faonns denses Cest une classification plutt complte qui va des produits argileux aux produits de cramiques hautes performances dites produits spciaux .

32

Tableau 01 : Classification gnrale des rfractaires ISO/R1109 Classe Type de rfractaires Extra-alumineux Alumineux Teneur en oxyde principal Al2O3>56% 45%<Al2O3< 56% 30%Al2O3< 33% 33%Al2O3< 37% 37%Al2O3< 40% 40%Al2O3< 42% 42%Al2O3< 45% 10%<Al2O3< 30% avec SiO2<85% 85% SiO2<93% SiO293% MgO>80% 55%MgO<80% 40 %MgO<44% 55 %CaO<56% 25%MgO<55% MgO<25%, Cr2O325 MgO57 %, SiO2 = 43% ZrO2, SiC, HfC, .. ; Constituants principaux Corindon Corindon, mullite Mullite Cristobalite Quartz Argiles rfractaires, silice

Silico-alumineux Al2O3-SiO2

Argileux

Silico-argileux Siliceux Produits de silice

Cristobalite Quartz Priclase Priclase Chaux

Basiques

Magnsie Magnsie chrome Produits de dolomie Chrome-magnsie Chromite Forstrite

RHP

Carbone, graphite, zircone,

b) Rfractaires non faonns prpars Type de liant cramique hydraulique minral ou organico-minral organique Tableau 02 : Classification suivant le processus de durcissement et la nature du liant Processus de durcissement Temprature de durcissement frittage chaud hydratation temprature ambiante raction chimique temprature ambiante ou temprature variable collage temprature ambiante

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CNES PYROSCOPIQUES Cne de SEGER pour une vitesse de monte de 150C/h


Temprature (C) N Cne Temprature (C) N Cne 1000 05a 1160 4a 1020 04a 1180 5a 1040 03a 1200 6a 1060 02a 1230 7a 1080 01a 1250 8a 1100 1a 1280 9a 1120 2a 1300 10a 1140 3a

Cne ORTON grand modle pour une vitesse de monte de 150C/h


Temprature (C) N Cne Temprature (C) N Cne

999
06

1046 1060 1101 1120 1137 1154 1162


05 04 03 02 01 1 2

1168 1186 1196 1222 1240 1263 1280 1305


3 4 5 6 7 8 9 10

Cne ORTON petit modle pour une vitesse de monte de 300C/h


Temprature (C) N Cne Temprature (C) N Cne

1008 1023 1062 1098 1131 1148 1175 1179


07 06 05 04 03 02 01 2

1195 1210 1221 1255 1264 1300


3 4 5 6 7 8

Cnes SEGER Temprature 600 C C N de cne 022 (ou montre) Temprature 855 C C N de cne 012a (ou montre) 650 C 021 670 C 020 690 C 019 710 C 018 730 C 017 750 C 016 790 C 015a 815 C 014a 835 C 013a

880 C 011a

900 C 010a

920 C 09a

940 C 08a

960 C 07a

980 C 06a

1000 C 05a

1020 1040 C C 04a 03a 34

Temprature 1060 C C N de cne 02a (ou montre) Temprature C

1080 C 01a

1100 C 1a

1120 C 2a

1140 C 3a

1160 C 4a

1180 C 5a

1200 C 6a

1230 C 7

1250 C 8

1280 130 C 0 C N de cne 9 10 (ou montre)

1320 1350 1380 1410 1435 1460 1480 1500 C C C C C C C C 11 12 13 14 15 16 17 18

Temprature 1520 1530 1580 1610 1630 1650 1670 1690 1710 1730 C C C C C C C C C C C N de cne 19 20 26 27 28 29 30 31 32 33 (ou montre) Temprature 1750 1770 1790 1825 1850 1880 1920 1960 2000 C C C C C C C C C C N de cne 34 35 36 37 38 39 40 41 42 (ou montre)

35

LES RFRACTAIRES ARGILEUX


1. GNRALITS Les rfractaires argileux sont fabriqus partir de kaolins et d'argiles rfractaires fortement kaolinitiques pour assurer une teneur en alumine qui varie de 30 % 45 %, cette limite suprieure est donne par le contenu maximum dalumine dans les kaolins purs. Les argiles doivent comporter le moins possible de matires fondantes comme le fer, les alcalins, le calcaire, etc. qui diminuent fortement la rsistance pyroscopique. Selon la norme I.S.O. 1261, on distingue cinq groupes suivants selon leur teneur en alumine et leurs principales caractristiques (Aliprandi). Tableau 1 : Groupes des rfractaires argileux presss sec (I.S.O. n 1261) Groupe Teneur en Cne de Seger Pds. vol. Poros. Rsi. comp. Affaissement alumine 3 app. % sous charge kg/m kg/cm C 30 30Al2O3<33 28 - 29 1900 - 2100 12 - 22 250 (1635 - 1655C) 33 33Al2O3<37 31 20 - 21 20 - 22 300 (1695C) 37 37 Al2O3<40 32 2050 - 2150 18 - 22 300 1310 - 1350 (1710C) 40 40 Al2O3<42 33 2100 - 2300 15 - 20 300 1360 - 1400 (1730C) 42 42 Al2O3<45 33 - 34 2100 - 2300 12 - 20 300 1380 - 1450 (1730 - 1755C) Ils sont cuits une temprature leve qui stale de 1250 C 1400 C, alors pour viter les grands retraits que subissent les argiles au schage et haute temprature, qui sont souvent gnrateurs de dformations et de fissurations, on introduit dans la pte une grande part d'argile calcine (chamotte), des rebuts de fabrication, ou des sables siliceux. La chamotte ajoute la pte en quantits importantes, forme de cette faon la carcasse du rfractaire alors que l'argile non cuite finement broye, agit comme liant lors de la mise en forme et remplira les vides haute temprature (cramisation). Elle est cuite une temprature telle qu'elle ne subissera plus, dans la seconde cuisson, un retrait ultrieur, autrement dit elle est cuite une temprature suprieure ou gale celle du rfractaire. Selon Konopicky, on arrive a favoriser une proprit par rapport aux autres en utilisant une chamotte constitue de 3 fractions de tailles granulomtriques (<0,1 mm), (0,1< et >1 mm), et (>1 mm) : La rsistance aux chocs thermiques est amliore avec une texture poreuse. Les meilleurs rsultats sont obtenus avec un assemblage de grains grossiers (plus de 70 %) et de grains fins. En contre partie une amlioration de la rsistance thermique est accompagne d'une diminution de la rsistance mcanique. Le compactage maximal en cru correspond un mlange de 50 70 % de gros grains avec 30 50 % de grains fins et o est exclu les grains de grosseur moyens. La rsistance la compression la temprature ambiante est maximale est obtenue avec un fort % de grains fins et/ou de liant, mais les produits subissent un grand retrait la cuisson qui peut se traduire par des dformations. la permabilit est directement proportionnelle la porosit. Une grande permabilit provoque des dchaussements des grains au schage et la cuisson, ce qui provoque des microfissures. Elle pourra tre rduite par emploi d'une chamotte peu cuite, le retrait rsultant diminue la permabilit.

36

GROS rsistance aux chocs thermiques

GROS

GROS

Max.

Porosit

M IN

Retrait la cuisson MAX

MOYENS

FINS

MOYENS

FINS

MOYENS

FINS

GROS

GROS

R s is ta n c e la c o m p re s sio n

Perm abilit

MAX
MOYENS F IN S M OYENS

M IN
FIN S

Fig.1: Influence de la composition granulomtriques de la chamotte sur les proprits des briques rfractaires [Jouenne] 2. LES MATIRES PREMIRES Pour assurer la teneur en alumine des rfractaires argileux, on utilise des argiles kaolinitiques qui sont dites argiles rfractaires. Selon Konta, hormis les kaolins, on distingue : (1) les argiles hautement rfractaires avec une teneur en alumine (Al2O3) proche de 38 % avec de faibles teneurs en composants de fer, alcali, calcium et magnsium et leur point de fusion atteint 1810-1850 C. La kaolinite occupe au minimum 80 % de la masse et s'approche de 100%. Le titane et le fer contaminent rarement ces terres. Elles sont peu plastiques et sont utilises principalement pour les produits rfractaires (briques, chamottes...). Les "Flint-clays" (silex-argile) constituent dexcellents rfractaires; elles sont constitus de gros grains de kaolinite pures et dures et bien cristalliss, elles sont dexcellents. (2) Les argiles rfractaires dites aussi "Fire clay" sont plus souilles en impurets, on cite la mtahalloysite (halloysite dshydrate) et la lsivite sorte de fire-clays o quelques Mg et Fe sont substitus aux Al [1]. Leur teneur en alumine est leve de 26 38 % avec de faibles teneurs en composants de fer, alcali, calcium et magnsium et leur point de fusion suprieur 1600-1700C. Tableau 2: Compositions chimiques dargiles rfractaires
N SiO2 TiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO CaO Na2O K2O Kaolin Flint clay Fireclay China-clay Missouri (Scozia) England 47,00 42,68 50,5 0,24 2,90 2,3 38,24 0,87 0,03 0,16 0,44 0,78 38,49 1,55 0,08 0,28 0,49 34,0 1,7 0,5 0,4 0,2 0,7 Ball clay Claystone (Kentucky) Tcheque 53,8 1,7 30,0 0,9 0,3 0,3 0,3 1,1 45,00 1,10 38,00 1,80 0,46 0,43 DD3 Algeria 41,97 0,08 38,50 0,18 0,07 0,50 0,12 0,11 Kaolinite Cru 46,60 39,25 Cuit 53,40 45,8

37

MnO SO3 p. feu Total

12,68

14,07 100,54

11,2

11,8

13,10

1,34 0,70 16,52 100,15

13,90

3. CUISSON- FRITTAGE Les rfractaires argileux sont constitus principalement de mullite, de cristobalite et de quartz. Les autres constituants sont souvent nfastes aux performances du rfractaire.
700 C 800 900 1000 1100 1200 1300 1400

Quartz

Fig. 2 : Composition minralogique des rfractaires argileux en fonction de la temprature de cuisson [Konopicky]

alumine

Cristobalite a lu mi ne

Mullite
Temprature de cuisson

Selon Ford la quantit de phase liquide eutectique est fortement influence par la teneur en alumine, plus cette quantit est leve plus le liquide eutectique est bas et la rfractarit est leve.
% phase liquide 100 80

Fig. 3 : Quantit et composition thorique de la phase liquide en mlange SiO2-Al2O3 1595 C et 1700 C (daprs Ford)

1700 C

60 20 40 20

Rfractaire argileux

1595 C

SiO2

10

20

30

40

50

60

70

Al203

(% Poids) Les rfractaires prsentent un maximum de rsistance mcanique entre 900 et 1200 C ; au-dessus de cette temprature la phase vitreuse tendance devenir plastique, et la rsistance mcanique chute.

Module de rupture Kg/cm2 210 175 140 105 70 35 0 70 600 1000 1050 1100 Temprature C 1370 1670 60 % Al2O3 44 % Al2O3

Fig. 4 : Effet de la temprature sur le module de rupture (MOR)

38

La temprature de cuisson est primordiale pour avoir des proprits mcaniques chaud leves.
cuisson 1400 C

Tr

Tr

Fig. 6 : Influence de la temprature sur la rsistance laffaissement sous charges des rfractaires argileux [Konopicky]

Tr
cuisson 1000 C

cuisson 1200 C

1000

1200

1400 Temprature C

1600

Corrosion Les lments les plus agressifs des rfractaires argileux sont loxyde de fer et la chaux. 3. FABRICATION Selon le type de produits on peut concevoir trois faons de fabrication : 1. par voie plastique pour les produits creux, humidit de 12 16 % 2. par voie sche par pressage de produits plats, humidit de 5 7 % 3. par pressage en surcomprim pour la confection de briques de constructions des fours, humidit de 3 5 %. Dan s le cas de fabrication en surcomprim, le taux de chamotte est trs lev et les pressions de pressage peuvent atteindre des valeurs de 500 - 1000 Kg/cm. Tableau 3 : Caractristiques indicatives des rfractaires selon le procd de fabrication Rsistance la compression porosit Kg/cm 100 - 300 26 - 28 % 250 - 450 16 - 20 %

Procd pte plastique sec

39

MATIERES PREMIERES

ARGILES SECHAGE DECHIQUETAGE STOCKAGE DOSAGE


Fort % de chamotte

CHAMOTTE dchets de briques BROYAGE SELECTION Granulomtrique

SURCOMPRIME

MASSES MELANGEUR poudre 7-8 % eau PRESSAGE SECHAGE CUISSON 1380C CONTROLE du produit fini

PATES Plastiques MOUILLEUR Mlangeur 12-16% eau MALAXEUR Dsareur EMBOUTISSAGE

MELANGEUR poudre 3-5 % eau PILONAGE

Fig. 7: Schma de fabrication

Briques empiles sur wagonnet

4 murs de briques rfractaires

Fig. 8 : Vue dune coupe de wagonnet de briques dans le four tunnel de briqueterie

40

LES REFRACTAIRES DE SILICE


1. GNRALITS Ce sont des produits acides composs essentiellement de silice (SiO2> 93 %). Ils doivent contenir une quantit dalumine la plus faible possible pour viter au maximum la formation deutectiques (voire diagramme SiO2-Al2O3). Les premires briques furent fabriqus par Youg en 1822 dans le Pays de Galle, partir du sable de Dinas. LAllemagne perfectionna la fabrication en employant le quartzite et la chaux comme catalyseur pour la transformation du quartz en cristobalite. Leurs emplois sont : La mtallurgie : votes des fours Martin et des fours lectriques, revtement des convertisseurs acides Verrerie : votes et pieds-droits des fours Distillation de la houille : fours coke et fours gaz Autres : fours cramiques ; four tunnel pour la cuisson de rfractaires haute temprature. Leurs qualits et leurs performances Grande rfractarit ; montre 33-34 de Seger (1730-1750 C), 2. Affaissement sous charge proche de la rfractarit : 1650-1700 C, autrement dit le rfractaire de silice garde sa rigidit aux tempratures trs leves, ce qui permet son emploi de trs haute tempratures. 3. A lemploi les briques de silice ont tendance se dilater et non se contracter comme beaucoup dautres produits, ce qui bloque les constructions et mme il faut prvoir des joints de dilatation. Cette proprit leur permet dtres employer pour la construction des votes des fours. 4. Ils ont de bonnes rsistances aux scories acides 5. Leur fabrication est ralis en ptes non plastiques par pressage uniquement ce qui vite les dformations et permet dobtenir des ctes rigoureuses Leurs limites 1. Grande fragilit aux passages de tempratures de transformations de la silice, 2. La fabrication est lourde et dlicate, notamment la cuisson qui, se faisant haute temprature et durant 30 jours environ, demande tre trs surveille. 3. Mauvaise rsistance aux produits basiques haute tempratures 4. Rfractarit insuffisante pour certains emplois. 5. Matire premire siliceuse, devant rpondre des caractristiques prcises, ce qui limite le choix des gisements.

2. MATIRES PREMIRES Les gisements de quartzites sont de loin les plus apprcies, elles doivent - avoir une rfractarit suprieure la montre 32, - avoir une teneur en silice de 96 % minimum, et une teneur en alumine aussi faible que possible, - se transformer facilement et surtout rgulirement, les traces dimpurets sont favorables et amorcent la transformation. - Avoir au maximum 1 % de fer, les autres lments tant la chaux, du titane, ou des alcalis. 41

3. ELMENTS CONTENUES DANS LES MATIERES PREMIRES ET LEURS INFLUENCES Alumine Donne des composs trs fusibles avec la silice et la chaux, ce qui diminue la rfractarit du produit, nuit la rigidit haute temprature et abaisse le point de ramollissement sous charge. En plus lalumine a un effet retardateur trs net sur la transformation du quartz. La teneur maximale dalumine se situe entre 0,1 1,2 % [Konta]. Chaux Cest le minralisateur toujours employ que lon ajoute au mlange et qui servira en mme temps de liant. On se limite 1,5 2,0 % environ. Il y formation de 4 silicates de chaux qui existeront suivant la temprature et le rapport silice/chaux. Le mtasilicate (wollastonite) CaO.SiO2 qui fond 1540 C est la seule combinaison stable en prsence dun grand excs de silice, ce compos sera donc celui qui se trouvera finalement le plus rpandu dans la brique de silice. Les autres silicates de chaux sont : le bisilicate tricalcique 3CaO.2SiO2 qui fond 1475 C, le silicate bicalcique ou orthosilicate 2CaO.SiO2 qui lui fusionne plus de 2000 C, et enfin le silicate tricalcique 3CaO. SiO2 qui fond 1900 C. Fer Le fer a une influence trs diffrente suivant quil se trouve, le fer sous la forme ferreuse ou sous la forme ferrique ; sous la forme ferreuse il donne avec la silice des composs trs fusibles (fayalite) 2SiO2.FeO. La forme ferrique a beaucoup moins dinfluences sur le rfractaire ; avec la chaux on obtient des ferrites Fe2O3.CaO et Fe2O3.2CaO qui sont de couleur blanches et des ferrates jaunes foncs. Les composs de fer et de la chaux sont des agents actifs de transformations. On se limite une teneur de 0,5 3,0 %. Les alcalis Ces lments sont des minralisateurs puissants mais ils donneront des eutectiques fusibles, on se limite une teneur de 0,2 0,5 %.

4. TRANSFORMATION DE LA SILICE Le quartz est la forme stable de la silice la temprature ambiante et jusqu 870 C, entre 870 et 1470 C la tridymite et celle de la cristobalite se situe entre 1470 et 1710 C, et enfin aprs 1710 C, cest le verre de silice qui est stable. Toutes ces transformations se font avec des changements de volumes importants, et au refroidissements les transformations se font au sens inverse sans jamais retrouver la forme initiale du quartz car 870 C la viscosit est trop grande pour quil puisse y avoir modification des rseaux cristallins. Dans le schma ci-dessous est rsum le polymorphisme de la silice anhydre sous ses trois formes minralogiques les plus rpandues ; Quartz, tridymite et cristobalite. Ces transformations verticales (en fonction de la temprature) se passent dune faon ordinaire. Alors que les transformations horizontales ; dune forme une autre, se passent bien plus difficilement et exigent souvent la prsence des minralisateurs (corps trangers). 42

(Transformation lente et progressive avec minralisateurs)

2) 1470 C Tridymite d = 2,26 - 3 % Vol.

Dilatation %

1) Quartz d = 2,65

870 C 1300 C + 15 % Vol. Tridymite d = 2,26 Cristobalite d = 2,32


1,5

Cristobalite Quartz

1,0

Tridymite

(transformation sans minralisateurs)

2) Possibilit du passage direct suivant : Quartz Cristobalite Au refroidissement : Cristobalite + Vol. Tridymite

0 , 5 200 400

Verre de silice

600 800 C

1000

Figure 2 : Dilatation des varits de la silice

2000 Fusion pteuse 1670 C Fusion + 20 % Vol. Silice fondue Instable +3 % Vol. 1710 C Tridymite 2 Instable 1470 C Cristobalite cubique stable Silice fondue Instable +4 % Vol.

1650 C 1500 1450 C

1470 C

1000 870 C

Quartz Instable hexagonal

Tridymite 2 stable

Cristobalite instable Transformation Rversible + 0,8 % vol Quartz Stable Rhombodrique dsp = 2,65 Tridymite 2 hexagonale instable Transformation Rversible Cristobalite quadratique instable

573 C

270 C

163 C 117 C Quartz

Tridymite 1 Tridymite

220 C instable

Tridymite

Cristobalite

Fig. 1 : Polymorphisme de la silice anhydre 43

5. CONSTITUTION DUN RFRACTAIRE DE SILICE Suivant la matire premire, la fabrication, la cuisson, le rfractaire de silice contiendra les lments principaux suivants : - Cristobalite et tridymite - Quartz non transform, constituant le noyaux des gros grains et certains grains trop gros pour tre transforms - Silicates de chaux - Et ventuellement des traces de verre complexe. On pourra identifier dautres lments comme les ferrites et ferrates de calcium, lhmatite, forms avec certaines impurets de la matire premire. Les performances du rfractaire (brique par exemple) dpendent grandement des proportions de ces constituants. A lemploi cette constitution voluera vers un composant stable selon la temprature demploi ; autrement dit vers 1300 C, au bout dune anne on pourra dire que la brique de silice sera constitue exclusivement de cristobalite. Four coke la brique de silice se transforme, au bout de plusieurs annes en tridymite. Four Martin (partie infrieure) transformation en cristobalite 6. FABRICATION DE BRIQUES DE SILICE Broyage Broyeurs meules qui donnent des grains artes vives fortement conseills pour un meilleur contact entre grains Ajout : 5 9 % deau 1 % liant organique pour donner une tenue mcanique froid pour la manipulation (lessive bisulfitique de cellulose) 1,5 2 % de chaux qui provoquent les diffrents corps avec la silice haute temprature et favorise sa transformation. Faonnage 1800 Presses hydrauliques mais aussi mcaniques et vibrations C Schage 1400 Lent et minutieux pour viter les fissurations, schoirs cellules ou tunnels pendant 20 heures environ. Humidit rsiduelle infrieure 0,2 %. 1000 Cuisson Objectif : transformation du quartz en tridymite et cristobalite et crer les liaisons cramiques intergrains. 600 Four chambre 1350 1400 C durant un long sjour.
200 2 6 10 14 18 jours 22 26 28

Fig. 3 : courbe de cuisson de brique de silice dans un four chambre

44

7. COMPORTEMENT PHYSIQUE ET MCANIQUE


Dilatation 1,5

Dilatation (%)

2,5 2,0 1,5 1,0 0,5

Silice non transfor me

Cristobalit e Quart Silice z

1,0

transfor me
Verre de silice

0,5 Face froide Face chaude 1000 1500 C

Zone sous tension

500

1000

1500 C 500

Fig. 4 : dilatation linaire des rfractaires de silice

Fig. 5 : courbe de dilatation de rfractaire de silice et zone sous tension


Dformation (mmx0,025)

Dformation

1,2

1,0

30 25 20 15
1300 C 1200 C

0,6

1200

1400

1600

1800

10 5

Temprature ambiante

Fig. 6 : Rsistance mcanique chaud (fluage) des rfractaires de silice

Caractristiques Al2O3 Fe2O3 CaO Alcalis Cne Seger Affaissement sous charge (Tr) Rsistance la compression froid Rc Rsistance la flexion Porosit totale Poids spcifique Poids volumique

Tableau 1: 60 80 100 120 140 Charge (tx4,4) de silice indicatives de rfractaire


20 40

Fig. 7: Comportement la dformation des 0,5 - 2,5 % rfractaires de silice a des tempratures diffrentes

0,5 3,0 % 1,5 3,5 % 0,2 0,5 % 33 34 (1730 1755 C) 1650 1700 C 200 400 kg/cm 20 - 100 kg/cm 17 25 % <2,40 g/cm3 1,7 1,8 g/cm3

45

LES RFRACTAIRES BASIQUES DE MAGNSIE


1. GNRALITS Ce sont des produits basiques, indispensables pour certaines industries comme la sidrurgie. Ils sont fabriqus partir de magnsite (gisement de carbonate de magnsium). Leurs performances Trs grosse rfractarit ; 2000 C, Excellente rsistance aux scories basiques et aux oxydes mtalliques, La conductibilit thermique est leve mais elle diminue rapidement avec la temprature,

Absence de silice rductible Leurs inconvnients Forte dilatation sans palier, briques trs fragiles aux variations de temprature Tempratures daffaissement sous charge relativement basses par rapport leurs rfractarit. Le carbone du fait de la prsence du fer endommage fortement les briques de magnsie. En prsence de produits acides et haute temprature, il y formation de produits hautement fusibles. La magnsie craint fortement lhumidit, et lhydratation est trs forte entre 80 et 120 C et dtruit les briques. Le stockage et le transport doit se faire labris de lhumidit et impose des restrictions supplmentaires.

2. MATIRES PREMIRES On emploie le carbonate de magnsium (MgCO3) qui est dit magnsite ou giobertite. La magnsite est obtenue partir de deux sources : 1. La magnsite naturelle que lon extrait de carrires, on rencontre deux types : Avec aspect compact microscristallis (giobertite amorphe), la teneur en fer et faible alors que la silice peut se trouver en quantits apprciables. La roche est de couleur blanches.

Sous forme de carbonate de magnsium cristallis qui est le rsultat de laction du passage des eaux magnsiennes sur le calcaire. Le fer se trouve en quantits plus importantes que dans le premier cas bien rpartie dans la masse et sous forme de carbonate de fer (FeCO3). Il est apprci pour son action sur la formation du priclase mais on se limite une teneur maximale de 7 8 % de Fe2O3. 2. La magnsite marine, obtenue partir de leau de mer en transformant le chlorure et le sulfate de magnsium contenues dans leau de mer (0,2 % magnsium) en magnsie hydrate Mg(OH)2. 2.1. Magnsie dorigine naturelle Elle est produite partir de carbonate de magnsium extrait de carrire, qui est souvent souill par des lments dangereux pour le rfractaire comme la chaux et la silice, alors on procde un traitement et un enrichissement par diffrents procds. Epuration par voie liquide (1) Le lavage se fait dans une solution de ferro-silicium dont la densit est intermdiaire entre celle de la giobertite (2,95) et celle de la dolomie (2,85). 46

(2) Les boues (fragments < 4 millimtres) sont pures par flottation et cuites.

Carrire (Triage, concassage) Concasseur giratoire laveur hlice tamisage Fragments 4-40 mm Fragments < 4 mm Boues MgCO3 Cuisson 1700 1750 C Four tournant Solution dense de FeSi 2,85<d <2,95 Dolomie (rejet) Agglomration, sechage Four Epuration par flottation

Schage Four tournant

Sparateur conique par densite type escargot

Minerai 88 90 % MgO

MgO 92 Figure 1 : Lavage et puration de la magnsite

Epuration par frittage Ce procd sadresse aux giobertites contenant du carbonate fer en assez grande quantit et dissmin dans lensemble. En effet lors de la cuisson il se formera les composs suivants : - avec la magnsie MgO.Fe2O3, qui est magntique. - avec la chaux 2CaO.Fe2O3, nest pas magntique ainsi que les composs avec la chaux Figure 2 : Epuration par frittage et sparation magntique

47
30 40 % rejets 70 60 % Accept contenant moins de 2 % de CaO

2.2. Magnsie dorigine marine


35 g de sels au litre 3 g de MgCl2 0,2 g de magnsium

Eau de mer Dcantation

Traitement au chlore ou lacide sulfurique (1) Lait de chaux ou (1) MgSO4 + MgCl2 + 2Ca(OH)2 2Mg(OH)2 (2) Racteur prcipitation de Mg(OH)2 (2) 2 + Ca SO4 + CaCllait de dolomie

MgSO4 + MgCl2 + 2Ca(OH)2.2Mg(OH)2

Ca SO4 + CaCl2 + 4Mg(OH)2

Dcantation

Elments insolubles

Ajout de minralisateurs (Olivine, serpentine, fer, argile rfractaires) Lavage des lments insolubles contre courant Filtre presse Eau de lavage Schage et calcination Cuisson, frittage MgO > 94 %

Fig. 3 : Procd dextraction de la magnsie de leau de mer Elments Perte au feu SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO MgO sur cuit Grce 52,0 0,1 0,6 0,5 46,2 96,4 Maroc 40,8 4,7 1,2 0,6 2,0 50,3 84,9 Hydrate de mer 35,9 0,4 0,7 0,2 2,1 60,7 94,5 Magnsie lectrofondue pure 0,1 1 0,04 0,02 98 99,5 98 99,5

3. PRINCIPE GNRAL DE FABRICATION DE LA POUDRE DE MAGNSIE

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Dans les deux cas, le carbonate extrait de carrire et lhydrate de magnsium qui provient de leau de mer doivent tre cuit une temprature leve pour obtenir de loxyde de magnsium, ou priclase sous forme de boulette et avec une certaine quantit de poudre. Ce traitement thermique trs haute temprature (1600 1650 C) est indispensable pour faire grossir les grains de priclase jusqu une grosseur de 20 25 microns, et permet dviter lhydratation de MgO et ce moment on dit que lon cuit mort . La magnsie prend alors - un grand retrait = 25 % - densit absolue atteint 3,3 3,4 (2,9 3,1 sur le cru). Rle des impurets 1. La chaux Elment nfaste par excellence, elle se trouve ltat de dolomie et jamais ltat de calcite. 2. la silice qui peut donner la monticellite avec un bas point de fusion 1500 C. 3. les sels de fer sont des minralisateurs trs recherchs pour le frittage de briques de magnsie, autour de 5 7 %. 4. Lalumine A En trs petites quantits elle amnera de la compacit par suite de formation de silicates fusibles complexes ; en quantit plus leve elle est nuisibles. Ces impurets formes par lalumine (A), la chaux (C), la silice (C), et loxyde de fer ragissent entre eux et avec la magnsie (M) selon les quilibres de phase et se distribuent lintrieur et autour du priclase. En outre le rapport C/S doit tre bien contrl et ne doit jamais tre gale 1, car avec cette valeur on aura surtout la monticellite qui fond 1500 C.Les composs qui se forment selon le rapport C/S et sont rsums dans le tableau suivant. Tableau 2 : Composs qui se forment en fonction du rapport C/S C/S 0 0,93 0,93 0,93 1,43 1,40 1,86 1,86 2,80 Composs Forstrite ( M2S) Monticellite (CMS) Monticellite (CMS) Monticellite (CMS) Merwinite (C3MS2) Merwinite (C3MS2) Silicate bicalcique (C2S) Silicate bicalcique (C2S) Silicate tricalcique (C3S) 2,80 > 2,80 Silicate tricalcique (C3S) C chaux p.f ; 2570 C Caractristiques P.f 1900 C 1490 C incongruente M + Liqu. 1580 C fusion incongruente en formant C2S + M + Liquide P.f. 2130 C ne ragit pas avec M ; stable en prsence de Fe2O3 Stable entre 1250 C et 1900 C En dehors de cet intervalle temprature se dissocie en C2S + C de

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LES CARACTRISTIQUES DUNE MAGNSIE FRITTE SONT LES SUIVANTES : 1. 2. 3. 4. 5. la porosit apparente doit tre toujours infrieure 12 % la teneur en MgO : 90 98 % le rapport chaux/silice (C/S) les conditions de frittage quantit de poudre dans le produit fini

4. FABRICATION DE BRIQUES DE MAGNSIE 4.1. Fabrication par cuisson 1. Dosage Avec diffrentes granulomtrie pour une densification maximale 2. pressage Presses puissantes surtout hydrauliques mais aussi presse genouillre P = 500 1200 t/m. on ajoute du goudron ou brai pour assurer la tenue crue. 3. Schage Schoirs chambres T = 80 C 4. Cuisson Four tunnel avec un empilement de briques sur une faible hauteur pour viter des affaissements de produits, T = 1500 C 1650 C. Lallure de la chauffe doit tre rgulire et trs bien contrle, car ces rfractaires sont trs sensibles aux changements brusques de tempratures. 3.2. Fabrication par liant chimique froid Ces briques dites lies chimiquement sont fabriques par pressage de poudre de magnsie sans cuisson. Dosage Poudre de MgO calcine + un liant qui peut tre soit dorigine organique et soit le plus souvent dorigine minrale ; le sulfate de magnsium qui ragit avec le priclase dune faon complexe. Le sulfate est obtenu en ajoutant de l acide sulfurique tendu dans la pte. 1. Pressage Presses hydrauliques, puis les produits sont envoys vers des chambres fermes pour y subir un traitement de durcissement, il existe deux sortes : Chambres lgrement chauffes ayant une atmosphre satur dacide carbonique ; il se forme alors du carbonate de magnsium (MgCO3) qui va agir comme liant supplmentaire pour assurer une bonne rsistance mcanique aux produits. Chambres chauffes 200 C.

Briques cuites Briques lies chimiquement AVANTAGES ET INCONVENIENTS DES DEUX PROCDS DE FABRICATION de la premire monte en temprature Produit fini prt lemploi Produit fragile lors car la liaison chimique est dtruite entre 800 et 1300 C. Rsistance mcanique meilleure, Mieux conducteur Obtention rapide du produit et au moindre cot Artes nettes et ctes rigoureuses, La phase vitreuse tant moindre 50

5. TYPES DE BRIQUES DE MAGNSIE 5.1. Briques chemises Les briques sont revtues de plaques mtalliques trs minces notamment pour les briques lies chimiquement contre les chocs. A haute temprature le fer ragit avec la magnsie et formera des ferrites magnsiennes (spinelles) ce qui produit une soudure parfaite entre les briques, et la maonnerie deviendra monolithique. 5.2. Briques a cellules ce genre de produit est destin pour les produits lis chimiquement, des sparations mtalliques sont insres dans la brique pour une meilleure tenue mcanique. 4.3. Briques composites ou briques sandwich Ce sont des briques cellules mais le produit est diffrents, ce genre de montage est destin corriger les dfauts de lun par les qualits du voisin. 4.4. Briques deux couches Ce produit est destin pour les fours rotatifs des cimenteries o le revtement intrieur contre la partie mtallique on place des briques silico-alumineuses car la brique de magnsie est fortement conductrice, alors pour viter le montage de deux sortes de briques on concoit une brique de magnsie deux couches. Une premire assez mince qui va coller contre la partie mtallique, et une couche plus consquente de magnsie contre les scories du clinker. 4.5. Briques lies au goudron ou imprgnes de cette matire aprs cuisson 6. CARACTRISTIQUES DE PHYSIQUES DE LA BRIQUES DE MAGNSIE 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Montre Seger : Affaissement sous charge: Ecrasement froid : densit vraie : densit apparente : Porosit : Choc thermique : 42 quivalent 2000 C 1550 1700 C 500 1000 kg/cm 3,5 3,9 2,8 - 3 17 21 faible

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