Vous êtes sur la page 1sur 59

EXAMENS SOLUTIONNES DE

CHIMIE MINERALE GENERALE


(CRISTALLOCHIMIE)
module CGII (semestre 2)
Professeur Abderrafe BRITEL et Professeur Mohamed TACHIHANTE

Facult des sciences Dhar El Mahraz. Fes.

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

Avant-propos
Ce document est destin essentiellement aux tudiants de 1
re

anne des filires SMC

et SMP et ventuellement aux tudiants de 1re anne des filires SVI et STU ainsi qu tout tudiant poursuivant des tudes abordant la physicochimie du solide. Il traite des exercices et problmes, relatifs la chimie minrale gnrale (semestre S2), ayant fait lobjet dpreuves crites la facult des sciences Dhar El Mahraz de Fes et ce depuis lanne universitaire 2003 2004 (1re anne de la nouvelle rforme universitaire). Les examens en question sont traits indpendamment les uns des autres selon leur ordre chronologique de droulement.

Pour tirer le meilleur profit de cet ouvrage, il est conseill aux tudiants de ne traiter
les preuves qu la priode de prparation aux examens. Dun autre cot, lors du traitement dune preuve donne, il est conseill aux tudiants de ne pas se prcipiter consulter la solution, mais doivent essayer de solutionner lpreuve en se mettant dans les conditions dexamens (les preuves doivent sexcuter en une heure trente minutes (1h30 mn)) et ce nest quen dernier lieu quils peuvent consulter la solution propose pour la comparer au rsultat trouv puis se corriger le cas chant.

Nous avons essay, dans la mesure du possible, dviter les erreurs de tout ordre.
Malgr cela, nous nexcluons pas la possibilit den rencontrer encore et nous souhaitons dans ce cas que le lecteur puisse nous en faire part afin dy remdier.

Nous

souhaitons que le prsent document puisse tre un outil de travail efficace

pour les tudiants qui sy intressent et quil contribuera les aider mieux comprendre les notions de base de la cristallochimie du solide.

Professeur Abderrafe BRITEL

et

Professeur Mohamed TACHIHANTE

Facult des sciences Dhar El Mahraz. Fs. Version 2006-2007


Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

loccasion de la publication du prsent travail, nous tenons rendre un grand

hommage notre cher collgue, le professeur Mohamed LAAOUINI, actuellement en retraite volontaire, et nous lassurons que nous avions eu le grand plaisir dassurer en sa compagnie le cours de chimie minrale gnrale pendant les deux premires annes de la rforme universitaire.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

TABLE DES MATIERES


I- ANNEE UNIVERSITAIRE 2003-2004 ........................................................................................................... 5 I.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-2004 ...................................................................................................... 5
IIIIIIIVIIIIIIIVIIIIIIIIIIIIQuestions de cours. .......................................................................................................................................... 5 Ranges et plans rticulaires . .......................................................................................................................... 5 Etude de la cuprite . .................................................................................................................................... 5 Energie rticulaire : 5 points. .................................................................................................................... 6 Questions de cours ........................................................................................................................................... 7 Ranges et plans rticulaires : .......................................................................................................................... 7 Etude de la cuprite ...................................................................................................................................... 9 Energie rticulaire : .................................................................................................................................. 11
SESSION DE RATTRAPAGE

I.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-2004............................................................................ 7

I.3- EPREUVE DE LA

2003-2004 ........................................................................ 13

Structure de MgO........................................................................................................................................... 13 Structure mtallique de laluminium.............................................................................................................. 14 Structure ionique de type CsCl. ................................................................................................................ 14 Structure de MgO: ......................................................................................................................................... 15 Structure mtallique de laluminium :............................................................................................................ 19 Structure ionique de type CsCl: ................................................................................................................ 21

I.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2003-2004 ............................................. 15

II- ANNEE UNIVERSITAIRE 2004-2005 ........................................................................................................ 22 II.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2004-2005................................................................................................... 22
IIIIIIIVIIIIIIIVIIIIIIIVIIIIIIIVRanges cristallographiques et plans rticulaires. .......................................................................................... 22 Energie rticulaire :........................................................................................................................................ 22 Structure mtallique de type HC :............................................................................................................. 23 Carbone diamant ...................................................................................................................................... 23 Ranges cristallographiques et plans rticulaires ........................................................................................... 24 Energie rticulaire :........................................................................................................................................ 26 Structure mtallique de type HC............................................................................................................... 28 Carbone diamant :..................................................................................................................................... 29
SESSION DE RATTRAPAGE

II.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2004-2005 ........................................................................ 24

II.3- EPREUVE DE LA

2004-2005....................................................................... 31

Ranges cristallographiques et plans rticulaires : ......................................................................................... 31 Types de structures ioniques : ........................................................................................................................ 31 Identification du type dune structure ionique : ........................................................................................ 32 Energie rticulaire..................................................................................................................................... 32
SESSION DE RATTRAPAGE 2004-2005 ......................................... 33

II.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA

Ranges cristallographiques et plans rticulaires : ......................................................................................... 33 Types de structures ioniques: ......................................................................................................................... 35 Identification du type dune structure ionique : ........................................................................................ 37 Energie rticulaire..................................................................................................................................... 39

III- ANNEE UNIVERSITAIRE 2005-2006 ...................................................................................................... 41 III.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2005-2006.................................................................................................. 41
IIIIIIIIIIIIIIIIIIRanges cristallographiques et plans rticulaires . ......................................................................................... 41 Identification du type dune structure ionique................................................................................................ 41 Structure mtallique de type HC............................................................................................................... 42 Ranges cristallographiques et plans rticulaires : ......................................................................................... 43 Identification du type dune structure ionique : ............................................................................................. 44 Structure mtallique de type H.C. :........................................................................................................... 48
SESSION DE RATTRAPAGE

III.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2005-2006 ....................................................................... 43

III.3- EPREUVE DE LA

2005-2006 ..................................................................... 50

Identification dune structure ionique ........................................................................................................... 50 Identification du type dune structure mtallique :......................................................................................... 51 Identification dune structure ionique ............................................................................................................ 52 Identification du type dune structure mtallique :......................................................................................... 55

III.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2005-2006........................................... 52

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

I- ANNEE UNIVERSITAIRE 2003-2004


I.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-2004

I- QUESTIONS DE COURS.
1) Dfinir un solide cristallin et un solide amorphe. 2) Quelles sont les diffrentes catgories de solides cristallins ?

II-

RANGEES ET PLANS RETICULAIRES.

1) Dterminer les ranges rticulaires [u v w] passant par les couples de nuds suivants : 4 3 2 et 1 2 0 1 3 1 et 5 1 1 2) Indexer les plans rticulaires qui coupent les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que : OA = a / 2 , OB = b et OC = 2 c OA = 2 a , OB = b et OC =

3) Dessiner les plans dtermins en 2). (utiliser des couleurs).

III- ETUDE DE LA CUPRITE.


La cuprite, de formule chimique CuxOy, cristallise dans un systme cubique. La projection de la maille lmentaire, sur le plan xOy, est celle de la figure suivante : 0 0 y 1/4 3/4 0 x 3/4 1/2 1/4 0 cation anion

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

1) Prciser les indices de Miller du plan de projection et les indices u v et w des axes cristallographiques Ox et Oy. 2) Reprsenter la maille lmentaire (projection en perspective). 3) Donner les coordonnes rduites des diffrents ions. 4) Dterminer les indices x et y sachant que la maille lmentaire de la cuprite contient deux groupements formulaires. Prciser la charge de chacun des ions. 5) Dterminer la coordinence de chacun des ions. 6) Calculer la plus courte distance anion-cation (distance de coordination). En dduire le rayon du cation. 7) Calculer la compacit de la structure.

DONNEES

Rayon de lanion = 1,4 . Masse volumique : = 6,143 g/cm3. M(Cu) = 63,5 g/mole et M(O) =16 g/mole.

IV-

ENERGIE RETICULAIRE : 5 POINTS.

1) Dfinir lnergie rticulaire dun solide ionique. 2) Calculer lnergie rticulaire de CaF2 en utilisant la formule de Born-Land. 3) Construire le cycle de Born-Harber pour CaF2, en prcisant les diffrentes nergies mises en jeu (donnes thermodynamiques).

DONNEES

Constante de Madelung : M =2,52 ; Paramtre de la maille : a = 5,36 et n = 8 .

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

I.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2003-2004

I- QUESTIONS DE COURS
1) Solide cristallin et un solide amorphe : a- Un solide cristallin est un solide constitu de particules (atomes, ions ou molcules) disposes dune manire ordonne et priodique dans les trois directions dun espace appel rseau cristallin. Un solide cristallin diffracte les rayons x. b- Un solide amorphe est un solide constitu de particules disposes dune manire moins ordonne que dans un solide cristallin. Dans un solide amorphe, il y a un ordre courte distance (ordre non tendu tout le cristal). Un solide amorphe est plus proche dun liquide que dun solide cristallin. Un solide amorphe ne diffracte pas les rayons x. 2) Diffrentes catgories de solides cristallins : Il existe quatre types de solides cristallins : a- solides cristallins ioniques, b- solides cristallins covalents, c- solides cristallins mtalliques et d- solides cristallins molculaires.

II-

RANGEES ET PLANS RETICULAIRES :

1) Dtermination des ranges rticulaires [u v w] : a- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds 1 2 0 et 4 3 2 passe en fait par lorigine du repre et le nud N1 de coordonnes : u = 4 1 = 3 , v = 3 2 = 1 et w = 2 0 = 2. Comme les nombres u, v et w sont premiers entre eux, le nud N1 est le nud le plus proche de lorigine. La range rticulaire en question sera alors note [3 1 2]. REMARQUE Si on effectue les diffrences 1 4 , 2 3 et 0 2, le nud N1 considr est le nud symtrique, par rapport lorigine, du nud N1 de coordonnes 3 1 2 . Dans ce cas, la range rticulaire en question sera alors note [3 1 2] ou [3 1 2] .

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC b- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds 1 3 1 et 5 1 1 passe en fait par lorigine du repre et le nud N2 de coordonnes : u = 5 1 = 4 , v = 1 3 = 2 et w = 1 1 = 0. Dans ce cas, les nombres u, v et w ne sont pas premiers entre eux, le nud N2 nest donc pas le 1ier nud aprs lorigine mais plutt le 2me (puisque lorsquon divise les nombres u, v et w par 2, on obtient des nombres premiers entre eux). Le nud le plus proche de lorigine aura plutt comme coordonnes : u = 2, v = 1 et w = 0 (u, v et w sont cette fois premiers entre eux). La range rticulaire en question sera note alors [2 1 0] (ou [2 1 0]). 2) Indexation des plans rticulaires : a- Le plan rticulaire qui coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que : OA = a / 2 , OB = b et OC = 2 c a pour indices de Miller h, k et l tels que : OA = a / h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 2, k = 1 et l = 1/2. Comme lindice l = 1/2 , nest pas entier, on en conclut que le plan rticulaire considr nest pas le plan le plus proche de lorigine de la maille mais plutt le 2me (puisque la 1re valeur entire de l sobtient en multipliant 1/2 par 2). Or, le plan rticulaire reprsentant une famille donne est le plan le plus proche de lorigine (1r plan). Les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire recherch (le plan le plus proche de lorigine) sobtiennent en multipliant les indices obtenus plus haut par 2 (pour rendre l entier), soit : h = 4, k = 2 et l = 1. Le plan en question sera alors not : (4 2 1). b- Le plan rticulaire qui coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que : OA = 2 a , OB = b et OC = a pour indices de Miller h, k et l tels que : OA = a / h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 1/2, k = 1 et l = 0. Comme lindice h = 1/2 , nest pas entier, on en conclut que le plan rticulaire considr nest pas le plan le plus proche de lorigine de la maille mais plutt le 2me (puisque la 1re valeur entire de h sobtient en multipliant 1/2 par 2). Or, le plan rticulaire reprsentant une famille donne est le plan le plus proche de lorigine (1r plan). Les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire recherch (le plan le plus proche de lorigine) sobtiennent en multipliant les indices obtenus plus haut par 2, soit : h = 1, k = 2 et l = 0. Le plan en question sera alors not : (1 2 0). 3) Dessin des plans dtermins en 2) :

y x Plan (4 2 1) Plan (1 2 0)

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

III- ETUDE DE LA CUPRITE


La cuprite, de formule chimique CuxOy, cristallise dans un systme cubique. La projection de la maille lmentaire, sur le plan xOy, est celle de la figure suivante : 0 0 y 1/4 3/4 0 x 1) Indices de Miller du plan de projection et les indices u v et w des axes cristallographiques Ox et Oy : a- Le plan de projection est le plan xOy. Comme ce plan passe par lorigine de la maille, lindexer revient indexer le premier plan de la mme famille qui lui est parallle puisque cest ce dernier qui reprsente la famille concerne. Dans ces conditions, le premier plan parallle au plan xOy est le plan coupant laxe Oz en c. Ses indices h, k et l sont alors : h = 0, k = 0 et l = 1. Le plan sera not (0 0 1). b- Laxe cristallographique Ox est la range rticulaire particulire passant entre lorigine du repre est le nud de coordonnes u = 1, v = 0 et w = 0. Laxe Ox est donc la range rticulaire [1 0 0]. De mme, laxe cristallographique Oy est la range rticulaire particulire passant entre lorigine du repre est le nud de coordonnes u = 0, v = 1 et w = 0. Laxe Oy est donc la range rticulaire [0 1 0]. 2) Reprsentation de la maille lmentaire (projection en perspective) : 3/4 1/2 1/4 0 cation anion

cation anion

a/2

3) Coordonnes rduites des ions :


Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Les coordonnes rduites des positions anioniques sont les suivantes : (0, 0, 0) et (1/2, 1/2, 1/2). Les cations occupent les positions en quinconce. Leurs coordonnes sont les suivantes : (1/4,1/4,1/4) ; (3/4,3/4,1/4) ; (1/4,3/4,3/4) et (3/4,1/4,3/4). 4) Dtermination des indices x et y sachant que la maille lmentaire de la cuprite contient deux groupements formulaires. Prcisions de la charge de chacun des ions : Statistiquement, un sommet de maille est commun 8 mailles (dans lespace). Or sur chaque sommet il y a un anion ( 8 anions sur les sommets) et chaque anion compte pour 1/8 (chaque anion est commun 8 mailles cubiques). Dautre part, la maille de la cuprite contient intgralement un anion en son centre. Le nombre danions dans la maille est donc : 81/8 + 11 anions soit 2 anions. Quant aux quatre cations, ils appartiennent intgralement la maille. La formule de la cuprite doit donc tre Cu4O2. Comme la maille lmentaire de la cuprite contient deux groupements formulaires, la vraie formule de la cuprite est Cu2O (x = 2, y = 1). Dans cette formule, loxygne est charg 2 (O2) et le cuivre est charg + (Cu+). 5) Coordinence de chacun des ions : Le cation est entour de deux anions, sa coordinence est donc de deux (coordinence linaire). Lanion est entour de quatre cations, sa coordinence est donc de quatre (coordinence ttradrique). 6) Distance de coordination : La distance de coordination correspond au quart de la diagonale principale de la maille savoir : d(Cu-O) = (a 31/2 )/4 . Dun autre ct, d(Cu-O) = rayon du cation + rayon de lanion. Donc : rayon du cation = d(Cu-O) rayon de lanion = (a 31/2 )/4 rayon de lanion. Dtermination du paramtre de la maille : = Z . M / (N V) = Z . M(Cu2O)/ (N a3) donc : a = [(Z . M(Cu2O)/ (N )]1/3.
APPLICATION NUMERIQUE

paramtre de la maille :

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

10

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC a = [(2 (63,52+16)/ (6,02 1023 6,143 1024)]1/3 = [286/3,698]1/3 = 4,260 distance de coordination : d(Cu-O) = (a 31/2 )/4 = (4,26/4) 31/3 = 1,844 . rayon du cation = rCu+ = (4,26/4) 31/3 1,40 = 0,44 . 7) Compacit de la structure : Dans le cas des structures ioniques, la compacit ou taux de remplissage (quon note ) est dfinie par le rapport entre le volume occup par les ions de la maille et le volume de cette maille ; soit : = (volume des ions de la maille / volume de la maille) = Vi /Vm . Dans le cas de la cuprite : Vi = Z (Vanions+Vcations) soit Vi = Z (4/3) [2(rCu+)3 +(RO2)3] V m = a3 .
APPLICATION NUMERIQUE

Vi = 2 (4/3) [2(0,44)3 +(1,40)3]= 24,40 3. Vm = 4,263 = 77,31 3. = 24,40 / 77,31 = 0,316 soit un taux doccupation de 31,6 %.

IV-

ENERGIE RETICULAIRE :

1) Dfinition de lnergie rticulaire dun solide ionique :


DEFINITION

Lnergie rticulaire (H0rticulaire) est lnergie libre lors de la formation dun cristal ionique, contenant une mole de groupements formulaires rels, partir de ses ions ltat gazeux.

2) Calcul de lnergie rticulaire de CaF2 en utilisant la formule de Born-Land : La formule de Born-Land pour lnergie rticulaire est la suivante :

H0rticulaire = [ (k z+z e2 M N) /dc] (1 (1/n)).


Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

11

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

APPLICATION NUMERIQUE

Dans le cas de CaF2: z+ = 2 et z = 1 La distance de coordination di correspond au quart de la diagonale principale de la maille savoir : dc = d(Ca2+ F) = (a31/2 )/4 = (5,36 1,732)/4= 2,32 H0rticulaire devient alors : H0rticulaire = [ (910921 (1,6 1019)2 2,52 6,02 1023) /(2,32 1010) ] (1 (1/8)) soit : H0rticulaire = 263,65 104 Joule/mole = 2636,5 KJoule/mole 3) Construction du cycle de Born-Harber pour CaF2 : H0f(CaF2(s)) (1)

Ca(s)

F2(g)

CaF2(s)

H0f (Ca(g))=H0sub (Ca(s)) Ca(g) H f(Ca (g))


0 2+

H0diss(F2(g)) 2F(g) 2H0ion(F(g)) = 2 Aff (F(g))

H0ion(Ca(g)) Ca+(g) H0ion(Ca+(g)) Ca2+(g)

H0f(2F(g))

(2)

2F (g)

H0rticulaire

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

12

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

I.3- EPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2003-2004

I- STRUCTURE DE MgO.
Loxyde de magnsium MgO cristallise dans une structure cubique. 1) Reprsenter la maille lmentaire (projection en perspective) du compos considr (on prendra lanion lorigine). 2) Donner la projection de la maille sur le plan (100). 3) Prciser les indices de Miller de la famille de plans rticulaires dont fait partie le plan rticulaire contenant les anions les plus proches de lorigine. 4) Dterminer la plus petite distance dc entre deux ions de signes opposs (distance de coordination) ainsi que le paramtre de la maille. 5) Exprimer la compacit de la structure en fonction du rapport ionique (rayon du cation /rayon de lanion). Calculer cette compacit. 6) Calculer le nombre de mailles lmentaires dans un cristal de MgO de masse m = 15,057 109 g. 7) Calculer lnergie rticulaire (Hrt) de MgO en Kcal/mole. 8) En utilisant le cycle de Born Haber, dterminer la variation denthalpie H01 de la raction : O2(g) + 4e 2O2 (g) En dduire H02 de la raction : O(g) + 2e O2 (g)
DONNEES

M(Mg) = 24,3 g/mole ; M(O) = 16 g/mole ; r+ = r(Mg2+) = 0,70 ; R = r(O2) = 1,40 . Constante de Madelung M = 1,748 ; n = 7; k = 1/40 = 9 109 units S.I ; 1cal = 4,18 joules 0 H sub (Mg) = 35,9 Kcal/mole; H0ion (Mg(g)) = 175 Kcal/mole; H0ion (Mg+(g)) = 345 Kcal/mole; H0diss (O2(g)) = 118 Kcal/mole; H0f (MgO(s)) = 146 Kcal/mole.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

13

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

II-

STRUCTURE METALLIQUE DE LALUMINIUM.

Laluminium cristallise avec une structure compacte. Le nombre de groupements formulaires par maille lmentaire est Z = 4. 1) Reprsenter la maille lmentaire (projection en perspective) du compos considr et donner sa projection sur le plan (yOz). 2) Donner la coordinence atomique et calculer la plus petite distance dc entre deux atomes daluminium (distance de coordination). 3) Calculer la compacit de la structure. 4) Calculer la masse volumique de laluminium en g/cm3.

DONNES

M(Al) = 26,98 g/mole ; R (Al) = 1,43 .

III- STRUCTURE IONIQUE DE TYPE CsCl.


A temprature ambiante, le bromure dammonium NH4Br cristallise dans une structure de type CsCl. Dterminer le rayon de lion ammonium.
DONNEES

Rayon de Br = 1,95 ; Densit de NH4Br: d = 2,429 ; M(NH4Br) = 97,9 g/mole.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

14

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

I.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2003-2004

I- STRUCTURE DE MgO:
1) Reprsentation de la maille lmentaire (projection en perspective) du compos considr en prenant lanion lorigine : Pour dterminer le type de structure de loxyde de magnsium MgO, il faut calculer le rapport r+ /R : r+ /R = 0,70 / 1,40 = 0,5. Comme 0,414 < r+ /R < 0 ,732 la structure de MgO est de type "NaCl" . La projection en perspective de la maille lmentaire de MgO est alors la suivante :

z z Mg2+ O2 aux sommets O2 aux centres des faces y

x Projection en perspective de la structure MgO : origine sur anion Dans la structure MgO (anion lorigine) : a- Les anions O2 occupent les sommets du cube et les centres de ses faces. On dit que les anions constituent un rseau CFC (cubique faces centres). b- Les cations Mg2+ occupent le centre du cube et les milieux de ses arrtes. REMARQUE Sur la figure ci-dessus, les O2 des centres des faces ne sont hachurs que pour bien mettre en vidence lenvironnement octadrique ( coordinence 6) des cations Mg2+.
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

15

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 2) Projection de la maille sur le plan (100) : Le plan rticulaire (100) est le plan parallle aux axes Oy et Oz et coupant laxe Ox au point A tel que OA = a. Le plan qui lui est quivalent est le plan (yOz). La projection de la maille sur ce plan est la suivante : 0 1/2 0 1/2 z 1/2 0 0 1/2

1/2 y

1/2

Projection de la structure MgO sur le plan yOz (origine sur anion) 3) Indices de Miller de la famille de plans rticulaires dont fait partie le plan rticulaire contenant les anions les plus proches de lorigine : Les anions les plus proches de lorigine ont pour coordonnes : (1/2, 1/2, 0) ; (0, 1/2, 1/2) et (1/2, 0, 1/2). Par consquent, le plan rticulaire contenant ces cations coupent les axes Ox, Oy et Oz respectivement en : OA = a, OB = a et OC = a. La famille de plans rticulaires dont fait partie le plan rticulaire contenant les anions les plus proches de lorigine est donc la famille (1 1 1) ; il sagit de la famille diagonale. 4) Dtermination de la plus petite distance dc entre deux ions de signes opposs (distance de coordination) ainsi que le paramtre de la maille : La plus petite distance dc entre deux ions de signes opposs (distance de coordination) est tel que : dc = r+ + R = 0,70 + 1,40 = 2,1 . Le paramtre a est tel que : a = 2r+ + 2R = 2 (r+ + R) = 2dc = 4,2 . 5) Expression de la compacit de la structure en fonction du rapport ionique (rayon du cation /rayon de lanion) : Dans le cas des structures ioniques, la compacit ou taux de remplissage (quon note ) est dfinie par le rapport entre le volume occup par les ions de la maille et le volume de cette maille ; soit : = (volume des ions de la maille / volume de la maille) = Vi /Vm .

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

16

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Dans le cas de la structure MgO, la maille contient quatre anions et quatre cations. Comme ces derniers sont assimils des sphres, leur volume respectifs sont (4/3)R3 et (4/3)r+3. Le volume des huit ions est donc : Vi = (16/3)[(R)3 + (r+)3] (1). Dautre part, le volume de la maille est : Vm = a3 or a/2 = (R + r+) donc Vm = 8(R + r+)3 (2). (1) et (2) = (16/3) [(R)3 + (r+)3] / [8(R + r+)3] = (2/3) [[(R)3 + (r+)3] / (R + r+)3] soit : = (2/3) [(1 +(r+/ R)3) / (1+ (r+ /R))3] ou = (2/3) [(1 +3) / (1+ )3].

APPLICATION NUMERIQUE

= (23,14/3) [(1+0,53) /(1+0,5)3] = 0,698 soit un taux doccupation de 69,8 %. 6) Nombre de mailles lmentaires dans un cristal de MgO de masse m = 15,057 109 g : La masse dun groupement formulaire MgO est : m(MgO) = (M(Mg)+M(O))/ N soit (24,3+16)/ 6,02 1023 = 0,6694 1022g. Comme la maille contient quatre groupements formulaires MgO, sa masse es alors : m(maille) = 4 m(MgO) = 2,6776 1022g. Le nombre de mailles lmentaires dans un cristal de MgO de masse m = 15,057 109 g est gal alors : m / m(maille) = 15,057 109 / 2,6776 1022g = 5,623 1013 mailles. 7) Calcul de lnergie rticulaire (Hrt) de MgO en Kcal/mole : Daprs les donnes, la formule utiliser pour calculer lnergie rticulaire est celle de BornLand. Lexpression de cette formule est la suivante : H0rticulaire = [ (k z+z e2 M N) /dc ] (1 (1/n)).
APPLICATION NUMERIQUE

Dans le cas de MgO : z+ = 2 et z = 2

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

17

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC La distance de coordination dc a t calcule dans la question 4) : dc = r+ + R = 0,70 + 1,40 = 2,1 . Dans ces conditions, le calcul de H0rticulaire seffectue comme suit : H0rticulaire = [ (9109 22 (1,6 1019)2 1,748 6,02 1023) /(2,1 1010) ] (1 (1/7)) soit : H0rticulaire = 3958350,99 104 Joule/mole 3958,351 KJoule/mole ou : H0rticulaire = 3958,351 / 4,18 = 946,97 Kcal/mole.

8) Dtermination de la variation denthalpie H01 de la raction: O2(g) + 4e 2O2 (g) par utilisation du cycle de BornHaber : H0f(MgO(s)) MgO(s) Mg(s) + O2(g) (1) H0f(Mg(g))=H0sub (Mg(s)) H0f(O(g))=H0diss(O2(g)) Og) H0f(O2(g))= H01 H0ion(O(g)) H0f(Mg2+(g)) 0 H ion(Mg(g) H02 Mg+(g) O (g) H0ion(O2(g)) H0ion(Mg+(g)) Mg(g) Mg2+(g) + O2 (g)

(2) H0rticulaire

Lapplication de la loi de Hess au cycle de formation ci-dessus nous permet dcrire que : H0f(MgO(s)) = H0f(Mg2+(g)) + H0f(O2(g) +H0rticulaire H01=2 [ H0f(MgO(s)) H0sub (Mg(s)) H0ion(Mg(g) H0ion(Mg+(g)) H0rticulaire]
APPLICATION NUMERIQUE

= H0sub (Mg(s)) + H0ion(Mg(g)+ H0ion(Mg+(g)) + H01 + H0rticulaire

H01 = 2 [146 35,9 175 345 + 946,974] H01 = 490,148 Kca/mole Dduction de H02 de la raction : O(g) + 2e O2 (g) Daprs le cycle ci-dessus, on peut crire que :

H0f(O2(g) = H01 = H0f(O(g)) +H02 = H0diss(O2(g)) + H02 H02 = H01 H0diss(O2(g)) = (H01 H0diss(O2(g)) )
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

18

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

APPLICATION NUMERIQUE

H02 = [490,148 118 ] = 186,074 Kcal/mole.

II-

STRUCTURE METALLIQUE DE LALUMINIUM :

1) Reprsentation de la maille lmentaire (projection en perspective) du compos considr et de sa projection sur le plan (yOz) : a- Projection en perspective de la maille lmentaire : Laluminium cristallise avec une structure compacte. Comme le nombre de groupements formulaires par maille lmentaire est Z = 4, lempilement est cubique faces centres. La projection en perspective de la maille lmentaire de laluminium est alors la suivante : z z

x Projection en perspective de la maille C.F.C de laluminium mtallique b- Projection de la maille sur le plan (yOz) : 0 0 1/2 1/2 0 1/2 0

0 1/2

y Projection de la structure daluminium sur le plan yOz

2) Coordinence atomique et calcul de la plus petite distance dc entre deux atomes daluminium (distance de coordination) :

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

19

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC a- Comme cest le cas pour toutes les structures mtalliques C.F.C, La coordinence atomique de laluminium est de 12 (penser la projection en perspective de la maille hexagonale correspondant lempilement C.F.C). b- La tangence des atomes seffectue suivant la diagonale dune face, par consquent la distance de coordination est dc = 2 R = (a 21/2)/2 ; R tant le rayon atomique et a le paramtre de maille.
APPLICATION NUMERIQUE

dc = 2 1,43 = 2,86 . 3) Compacit de la structure : Dans le cas dune structure C.F.C, la maille lmentaire contient 4 atomes. Comme ces derniers sont assimils des sphres de rayon R, leur volume est : Va = 4(4/3)R3 = a3 /(321/2) (1) puisque R = a 21/2/4 (la tangence des atomes seffectue suivant la diagonale dune face). Dautre part, le volume de la maille est Vm = a3 (2). (1) et (2) = Va / Vm = ( a3 /(321/2) ) / a3 soit : = /(321/2) ou = 0,74 4) Calcul de la masse volumique de laluminium en g/cm3 : La formule donnant la masse volumique dun cristal est : = Z M/ (0,602 Vm) Avec est exprime en g/cm3 , Vm (volume de la maille) en 3 .

Dans le cas dun empilement C.F.C compact : Z = 4 atomes par maille lmentaire. M = masse atomique en g/mole.
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

20

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC


APPLICATION NUMERIQUE

a = 4 r / 21/2 = 41,43 / 21/2 = 4,045 . Donc : = 4 26,98 / (0,602 4,0453) = 2,709 g/cm3.

III- STRUCTURE IONIQUE DE TYPE CsCl:


Dans les structures de type CsCl, la tangence anion-cation se fait suivant la diagonale principale de la maille. La distance de coordination correspond la moiti de la diagonale principale soit dc = (R + r+) = (a/2)31/2. On en dduit que r+ = (a/2)31/2 R. R tant connu, la dtermination du rayon r+ de lion ammonium, ncessite la dtermination du paramtre a de la maille. Comme on connat la densit, donc la masse volumique, de CsCl, on peut dterminer aisment le paramtre a de la maille. En effet, le paramtre de la maille et la masse volumique sont lis par la relation : = Z M/ (0,602 Vm) Avec est exprime en g/cm3 , Vm (volume de la maille) en 3 . Donc : Vm = Z M/ (0,602 ) comme Vm = a3, on en dduit que : a = [Z M/ (0,602 )]1/3 . Or d = / H2O = / 1 = a = [Z M/ (0,602 d )]1/3.
APPLICATION NUMERIQUE

paramtre de la maille : a = [(1 97,9 ) / (0,602 2,429) ]1/3 = 4,06 . rayon du cation : r+ = (a/2)31/2 R = (4,06/2)31/2 1,95 = 1,57 .

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

21

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

II- ANNEE UNIVERSITAIRE 2004-2005


II.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2004-2005

I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES.


1) Indexer les ranges cristallographiques R1, R2, R3, R4 et R5 schmatises ci-dessous : R2 z R3

R4 y

R1

R5

2) Indexer le plan rticulaire contenant la range cristallographique R3 et parallle R1. 3) Indexer le plan rticulaire contenant les ranges cristallographiques R2 et R3. 4) A quelle famille de plans rticulaires, appartient le plan contenant la range cristallographique R4 et passant par le nud 001 ?

II-

ENERGIE RETICULAIRE :

1) Calculer lnergie rticulaire Hrticulaire du bromure de sodium NaBr. 2) Faire un schma du cycle de Born-Haber pour le bromure de sodium NaBr puis calculer laffinit lectronique du brome en rsolvant lquation correspondant au cycle.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

22

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

DONNEES Exposant du terme rpulsif : n = 9 ; Constante de Madelung : M = 1,75 ; k = 1/(40) = 9 109 unit SI ; e = 1,6 1019 C ; N = 6,02 1023 rNa+ = 0,95 ; rBr = 1,95 0 H sub(Na(s)) = 26 Kcal/atome-gramme ; H0ion(Na(g)) = 19,638 1023 Kcal/atome. H0vap(Br2) = 7,06 Kcal/mole ; H0diss(Br2(l) = 46,2 Kcal/mole; H0f(Na+Br(s)) = 86,3 Kcal/mole.

III- STRUCTURE METALLIQUE DE TYPE HC :


Le zinc cristallise avec un empilement HC. 1) Dessiner la maille lmentaire du zinc ainsi que sa projection sur le plan xOy. Donner la coordinence atomique. 2) Dterminer le rapport c/a caractristique dun empilement hexagonal compact. 3) Calculer, en g/cm3, la masse volumique du zinc.

DONNEES

M(Zn) = 65,38 g/mole, R(Zn) = 1,33 .

IV-

CARBONE DIAMANT.

1) Dcrire la structure du carbone diamant (nature de la liaison, hybridation et coordinence). 2) Dessiner la maille lmentaire. 3) Donner les coordonnes rduites des atomes de carbone. 4) Calculer la densit du diamant.

DONNEES

Distance CC = 1,54 ; M(C) = 12 g/mole

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

23

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

II.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2004-2005


I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES
1) Indexation des ranges cristallographiques R1, R2, R3, R4 et R5 schmatises cidessous : R2 z R3

R4 y

R1

R5

a- Range R1 : La range R1 est laxe des x. le 1ier nud de la droite possde comme coordonnes 100, la range R1 sera donc note [1 0 0]. b- Range R2 : La range R2 est laxe des z. le 1ier nud de la droite possde comme coordonnes 001, la range R2 sera donc note [0 0 1]. c- Range R3 : La range R3 passe par les deux nuds de coordonnes 0 1 0 et 0 0 1. Si on prend le 1er nud comme origine, les coordonnes du 2me nud deviennent 0 1 1. Comme ces coordonnes sont premires entre elles, elles reprsentent les coordonnes du 1ier nud de la range R3. Celle-ci sera donc note [0 1 1] quon note aussi [0 1 1]. REMARQUE Si cest le 2me nud quon prend comme origine, la range R3 devra tre note [0 1 1]. Ceci ne contredit pas la notation [0 1 1] puisque les nuds 0 1 1 et 0 1 1 sont symtriques par rapport lorigine et de ce fait, lun est le 1ier nud partir de lorigine dans un sens tandis que lautre est le 1ier nud partir de lorigine dans le sens oppos.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

24

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC d- Range R4 : La range R4 passe par les deux nuds de coordonnes 2 0 0 et 1 1 0. Si on prend le 1er nud comme origine, les coordonnes du 2me nud deviennent 110. Comme ces coordonnes sont premires entre elles, les coordonnes 110 sont celles du 1ier nud de la range R4 partir de lorigine. Celle-ci sera donc note [1 1 0] quon note aussi [1 1 0]. e- Range R5 : La range R5 passe par lorigine. Le 1er nud partir de lorigine, a comme coordonnes 2 3 0. (ces coordonnes sont premires entre elles, puisquil sagit des coordonnes du1er nud partir de lorigine). La range R5 sera donc note [2 3 0]. Cette mme range pourra tre aussi dsigne par [2 3 0] par rfrence au nud symtrique celui considr. 2) Indexation du plan rticulaire contenant la range cristallographique R3 et parallle R1 : Le plan rticulaire considr coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz respectivement aux points A, B et C tels que : OA = , OB = 1b et OC = 1c. Les indices de Miller h, k et l du plan considr sont tels que : OA = a / h, OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 0, k = 1 et l = 1. Comme les indices h, k et l sont entiers et premiers entre eux, le plan tudi est le plan le plus proche de lorigine de la maille. Il sera not (0 1 1). 3) Indexation du plan rticulaire contenant les ranges cristallographiques R2 et R3 : Le plan rticulaire considr est le plan yOz. Comme ce dernier passe par lorigine, celui qui va reprsenter la famille est le plan coupant les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz respectivement aux points A , B et C tels que : OA = 1a, OB = b et OC = c. Les indices de Miller h, k et l du plan considr sont tels que : OA = a / h, OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 1, k = 0 et l = 0. le plan en question sera not (1 0 0). 4) Famille de plans rticulaires laquelle appartient le plan contenant la range cristallographique R4 et passant par le nud 001 : Le plan rticulaire considr coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz respectivement aux points A, B et C tels que : OA = 2a, OB = 2b et OC = 1c. Les indices de Miller h, k et l du plan considr sont tels que : OA = a / h, OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 1/2, k = 1/2 et l = 1. Comme les indices h = 1/2 et k = 1/2, ne sont pas entiers et premiers entres eux, on en conclut que le plan rticulaire considr nest pas le plan le plus proche de lorigine de la maille. Or, le plan rticulaire reprsentant une famille donne est le plan le plus proche de lorigine (1r plan), ce dernier doit avoir des indices h, k et l entiers et premiers entres eux. Les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire recherch (le plan le plus proche de lorigine) sobtiennent en multipliant les indices obtenus plus haut par 2 soient : h = 1, k = 1 et l = 2. Le plan en question sera alors not : (1 1 2).
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

25

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

II-

ENERGIE RETICULAIRE :

1) Calcul de lnergie rticulaire Hrticulaire du bromure de sodium NaBr Lexpression de lnergie rticulaire de BornLand est la suivante : H0rticulaire = [ (k z+ z e2 M N) /dc ] (1 (1/n)).
APPLICATION NUMERIQUE

Dans le cas de NaBr: z+ =1 et z = 1 Distance de coordination dc = r+ + R = 0,95 + 1,95 = 2,9 . Dans ces conditions, le calcul de H0rticulaire seffectue comme suit : H0rticulaire = [ (9109 11 (1,6 1019)2 1,75 6,02 1023)/(2,9 1010) ] (1 (1/9)) soit : H0rticulaire = 743988,96 Joule/mole 743,98896 KJoule/mole ou : H0rticulaire = 743,98896 / 4,18 = 177,988 Kcal/mole 178 Kcal/mole.

2) Cycle de Born-Haber pour le bromure de sodium NaBr et calcul de laffinit lectronique du brome en rsolvant lquation correspondant au cycle Cycle de BornHaber du bromure de sodium :

Na(s) H0f (Na(g)) H0f(Na+(g)) Na(g)

Br2(l)

H0f(Na+Br(s)) (1)

Na+Br (s)

H0f (Br(l)) Br(l) H0f(Br(g)) Br(g)

H0f(Br(g))

(2)

H0ion(Na(g)) Na+(g)

H0 =[A(Br(g)) = H0ion(Br(g))] + Br (g) H0rticulaire

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

26

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Dtermination de A(Br(g)) en rsolvant lquation correspondant au cycle : Lapplication de la loi de Hess au cycle de formation ci-dessus nous permet dcrire que : H0f(Na+Br(s)) = H0f(Na+(g)) + H0f(Br(g)) + H0rticulaire . Or : H0f(Na+(g)) = H0f(Na(g)) + H0ion(Na(g)) avec H0f(Na(g)) = H0sub (Na(s)) et H0f(Br(g)) = H0f(Br(l)) + H0f(Br(g)) +H0. avec : H0f(Br(l)) = H0diss (Br2 (l)); H0f(Br(g))= H0vap(Br2(l)) et H0= A(Br(g)) = affinit de Br(g) = nergie de la raction : Br(g)+e Br(g). Donc : H0f(Na+Br(s)) = H0sub(Na(s)) + H0ion(Na(g)) + Hdiss(Br2(l)) + H0vap(Br2(l)) +H0+ H0rticulaire (1) Cette quation nous permet de dduire lexpression de laffinit lectronique du brome en fonction des autres nergies : A(Br(g)) = H0f(Na+Br(s))H0sub(Na(s))H0ion(Na(g))Hdiss(Br2(l))H0vap(Br2(l)) H0rticulaire (2)
APPLICATION NUMERIQUE

REMARQUES H0sub(Na(s)) est exprim en Kcal/atome-gramme et cette unit quivaut Kcal/mole. Avant deffectuer les calculs, il faut dabord convertir H0ion(Na(g)) en Kcal/mole. H0ion(Na(g)) = 19,638 1023 kcal/atome . Si on se rapporte une mole, lnergie dionisation du sodium devient : H0ion(Na(g)) = 19,638 1023 N = 118,22 Kcal/mole. Dans ces conditions, laffinit lectronique du brome aura pour valeur : A(Br(g)) = 86,3 26 118,22 46,2 7,06 + 178 soit : H0rticulaire = 79,15 Kcal/mole.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

27

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

III- STRUCTURE METALLIQUE DE TYPE HC


Le zinc cristallise avec un empilement HC. 1) Maille lmentaire du zinc ainsi que sa projection sur le plan xOy: z = 120

Plan A

F c O G x a = 2R E c/2 D

Plan B

y Plan A

Maille lmentaire de lH.C : prisme droit base losange 0 1/3 = 120 x 0 0 2/3 1/2 0 y

Projection de la maille lmentaire de lH.C sur le plan (xOy) : base losange Lexamen de la maille usuelle dun empilement hexagonal compact montre quun atome du plan A est tangent 6 atomes dans le mme plan 3 atomes du plan B au dessus du plan A et 3 atomes du plan B au dessous du plan A. La coordinence de l'atome du zinc est donc gale 12. 2) Dtermination du rapport c/a caractristique dun empilement hexagonal compact : La figure ci-dessus, reprsentant la maille lmentaire, montre que : FG = c/2 (1) Dautre part, FO = FE = FD = 2R (=OE=ED=DO) puisque FOED est un ttradre rgulier. et OG = a (31/2/3) et comme le triangle OGF est rectangle en G, on peut crire que : 28

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC OF2 = OG2 + GF2 GF2 = OF2 OG2 = a2 (a2 (1/3)) = a2 (1 (1/3)) = (2/3) a2 soit : GF = (2/3)1/2 a (2) (1) et (2) c/2 = (2/3)1/2 a soit : c/a = 2 (2/3)1/2 = 1,633 3) Calcul, en g/cm3, de la masse volumique du zinc : La formule donnant la masse volumique dun cristal est : = Z M/ (0,602 Vm) Avec exprime en g/cm3 et Vm (volume de la maille) en 3. Dans le cas dun empilement H.C compact : Z = 2 atomes par maille lmentaire. M = masse atomique du mtal en g/mole. Vm = a2c (31/2/2) = a3 21/2.
APPLICATION NUMERIQUE

a = 2 R(Zn) = 21,33 = 2,66 = 2 65,38 / (0,602 2,66321/2) = 8,16 g/cm3.

IV-

CARBONE DIAMANT :

1) Description de la structure du carbone diamant (nature de la liaison, hybridation et coordinence): Dans la structure du carbone diamant, les atomes de carbone sont hybrids sp3 et chacun dentre eux est li tradriquement (coordinence 4) aux autres par liaison covalente. La maille du compos est cubique et sa structure se dduit de celle du sulfure de zinc (ZnS), varit blende, par remplacement de tous les ions Zn2+ et S2 par des atomes de carbone. 2) Reprsentation de la maille lmentaire : La reprsentation en perspective de la maille du carbone diamant est la suivante :

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

29

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC z C en CFC C en quinconce

a/2

Projection en perspective de la structure du carbone diamant 3) Coordonnes rduites des atomes de carbone : (0, 0, 0) ; (1/2, 1/2, 0) ; (1/2, 0, 1/2) ; (0, 1/2, 1/2) ; (1/4,1/4,1/4) ; (3/4,3/4,1/4) ; (1/4,3/4,3/4) et (3/4,1/4,3/4). 4) Calcul de la densit du diamant : La densit dun solide est lie sa masse volumique par lexpression : d = / H2O ; or H2O = 1 g/cm3 do d = (d est sans unit). dun autre cot, la masse volumique a pour expression : = Z M/ (0,602 Vm) Avec est exprime en g/cm3 , Vm (volume de la maille) en 3 . Dans la structure de carbone diamant, la maille lmentaire contient 8 atomes (Z = 8). Dun autre cot, la tangence carbone-carbone se fait suivant la diagonale principale de la maille et la distance de coordination correspond 1/4 de la diagonale principale soit : dc = 2 R = (a/4)31/2. On en dduit que a = 4dc / 31/2.
APPLICATION NUMERIQUE

paramtre de la maille : Vm = a3 = [(4 1,54 ) / 31/2]3 = 3,557 3 3 = 45 3. masse volumique : = 8 12/ (0,602 45) = 3,54 g/cm3 soit d = 3,54.
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

30

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

II.3- EPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2004-2005

I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES :


1) Indexer les ranges cristallographiques passant par les couples de nuds N1 et N2 suivants : range 1 : N1 : 3 2 0 et N2 : 7 4 6 et N2 : 3 2 1 range 2 : N1 : 1 2 3 2) Indexer les plans rticulaires schmatiss sur les figures ci-dessous (plans hachurs) : z z z

y x x z

y x

Plan 1

Plan 2

Plan 3

Plan 4

II-

TYPES DE STRUCTURES IONIQUES :

1) Prciser lintervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans les chlorures de type CsCl. 2) Prciser lintervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans les fluorures de type fluorine. Est-ce que MgF2 a une structure de type "CaF2" ? Justifier la rponse.
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

31

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 3) Quel est le type structural de chacun des composs suivants : CdS, MgS et TlCl.
DONNEES

RS2 = 1,84 ; RCl = 1,81 ; RF = 1,33 ; rTl+ = 1,49 ; rMg2+ = 0,78 ; rCd2+ = 0,69

III- IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE IONIQUE :


La projection sur le plan rticulaire (0 1 0) de la maille cubique de loxyde de lithium est schmatise ci-dessous : 0 1/2 0 [001] cation 1/2 1/4;3/4 1/4;3/4 0 1/4;3/4 1/4;3/4 0 [100] 1) Quel est le plan de projection ? 2) Donner les coordonnes rduites des diffrents ions et prciser leurs coordinences. 3) Quel est le type structural du compos tudi ? 4) Donner la formule de loxyde tudi et prciser les charges des ions. 5) Dterminer lexpression de la compacit du compos tudi en fonction du rapport = r+ / R des rayons ioniques. 6) Proposer un cycle de Born-Haber relatif au compos tudi en prcisant les diffrentes nergies mises en jeu. 1/2 0 1/2 anion

IV-

ENERGIE RETICULAIRE

1) Donner lexpression de lnergie dattraction coulombienne dans un cristal ionique. 2) Donner lexpression de lnergie de rpulsion propose par Born-Land pour un cristal ionique. 3) Dterminer lexpression de la constante de Born-Land figurant dans lnergie de rpulsion. 4) Dduire des questions prcdentes lexpression de lnergie rticulaire dun cristal ionique.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

32

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

II.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2004-2005

I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES :


1) Indexation des ranges a- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds 3 2 0 et 7 4 6 passe en fait par lorigine du repre et le nud N1 de coordonnes : u = 7 3 = 4 , v = 4 2 = 2 et w = 6 0 = 6. Dans ce cas, les nombres u, v et w ne sont pas premiers entre eux, le nud N2 nest donc pas le 1ier nud aprs lorigine. Le nud le plus proche de lorigine aura plutt comme coordonnes : u = 2, v = 1 et w = 3 (u, v et w sont cette fois premiers entre eux). La range rticulaire en question sera note alors [2 1 3]. REMARQUE Si on effectue les diffrences 3 7 , 2 4 et 0 6, le nud N1 considr est le nud symtrique au nud N1 par rapport lorigine. Dans ce cas, la range rticulaire en question sera alors note [2 1 3] ou [2 1 3].

b- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds 1 2 3 et 3 2 1 passe en fait par lorigine du repre et le nud N1 de coordonnes : u = 3 1 = 2 , v = 2 2 = 0 et w = 1 3 = 2. Dans ce cas aussi, les nombres u, v et w ne sont pas premiers entre eux, le nud N2 nest donc pas le 1ier nud aprs lorigine. Le nud le plus proche de lorigine aura plutt comme coordonnes : u = 1, v = 0 et w = 1 (u, v et w sont cette fois premiers entre eux). La range rticulaire en question sera note alors [1 0 1] (ou [1 0 1]). 2) Indexation des plans rticulaires :

y x x

y x

Plan 1

Plan 2

Plan 3

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

33

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC z

a- Plan 1 : Le plan rticulaire 1 coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que : OA = a , OB = b et OC = c , les indices de Miller h, k et l sont tels que : OA = a / h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 1, k = 1 et l = 0. Comme les indices h, k et l sont premiers entre eux, le plan 1 est le plan le plus proche de lorigine. La famille quil reprsente sera alors note (1 1 0) quon note aussi (1 1 0). b- Plan 2 : Le plan rticulaire 2 coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que : OA = a , OB = b/2 et OC = 1 c , les indices de Miller h, k et l sont tels que : OA = a / h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 0, k = 2 et l = 1. Comme les indices h, k et l sont premiers entre eux, le plan 2 est le plan le plus proche de lorigine. La famille quil reprsente sera alors note (0 2 1). c- Plan 3 : Le plan rticulaire 3 coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que : OA = a/2 , OB = b et OC = 1c , les indices de Miller h, k et l sont tels que : OA = a / h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 2, k = 0 et l = 1. Comme les indices h, k et l sont premiers entre eux, le plan 3 est le plan le plus proche de lorigine. La famille quil reprsente sera alors note (2 0 1) quon note aussi (2 0 1). d- Plan 4 : Le plan rticulaire 4 coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que : OA = 2a , OB = 3b et OC = 1c , les indices de Miller h, k et l sont tels que : OA = a / h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 1/2, k = 1/3 et l = 1. Comme les indices h, k et l ne sont ni entiers ni premiers entre eux, le plan 4 nest pas le plan le plus proche de lorigine. Or, le plan rticulaire reprsentant une famille donne est le plan le plus proche de lorigine (1r plan). Les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire recherch (le plan le plus proche de lorigine) sobtiennent en multipliant les indices obtenus plus haut par 2 3 = 6 , soit : h = 3, k = 2 et l = 6. La famille rticulaire laquelle fait partie le plan 4 sera alors note (3 2 6).
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

Plan 4

34

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

II-

TYPES DE STRUCTURES IONIQUES:

1) Intervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans les chlorures de type CsCl : Lintervalle du rapport = r+/ R, caractristique des structures de type CsCl, est : 0,732 1 avec : r+ = rayon du cation R = rayon de l'anion

Dans ces conditions, lintervalle du rayon cationique est : 0,732 R r+ R

Pour les chlorures, R = R(Cl) = 1,81 Lintervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans les chlorures de type CsCl sera alors : 0,732 1,81 r+ 1,81 soit : 1,3 3 r+ 1,81

2) Intervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans les fluorures de type fluorine : Lintervalle du rapport = r+/ R, caractristique des structures de type CaF2, est : 0,732 1 avec : r+ = rayon du cation R = rayon de l'anion

Dans ces conditions, lintervalle du rayon cationique est : 0,732 R r+ R

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

35

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Pour les fluorures, R = R(F) = 1,33 Lintervalle auquel appartiennent les rayons des cations dans les fluorures de type CaF2 sera alors : 0,732 1,33 r+ 1,33 soit : 0,97 r+ 1,33 Pour le compos MgF2, r+ = r (Mg2+) = 0,78 la structure de MgF2 n'est pas de type CaF2. 3) Type structural des composs CdS, MgS et TlCl : La dtermination du type structurale ncessite la connaissance du rapport r+/ R. a- Cas du compos CdS: Dans le cas du compos CdS : r+/ R = 0,69 / 1,84 = 0,375 or cette valeur est situe dans lintervalle [0,225 0,414] caractristique des structures ioniques de type blende, on conclut donc que : CdS cristallise dans une structure de type Blende. b- Cas du compos MgS: Dans le cas du compos MgS : r+/ R = 0,78 / 1,84 = 0,424 or cette valeur est situe dans lintervalle [0,414 0,732] caractristique des structures ioniques de type NaCl, on conclut donc que : MgS cristallise dans une structure de type NaCl. c- Cas du compos TlCl: Dans le cas du compos TlCl : r+/ R = 1,49 / 1,81 = 0,823 or cette valeur est situe dans lintervalle [0,732 1] caractristique des structures ioniques de type CsCl, on conclut donc que : TlCl cristallise dans une structure de type CsCl.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

36

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

III-

IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE IONIQUE :

La projection sur le plan rticulaire (0 1 0) de la maille de loxyde de lithium est schmatise ci-dessous : 0 1/2 0 [001]

cation anion

1/2

1/4;3/4 1/4;3/4 0 1/4;3/4 1/4;3/4

1/2

0 [100]

1/2

1) Identification du plan de projection : La range [100] correspond l'axe Ox La range [001] correspond l'axe Oz Le plan de projection est donc le plan (xOz) 2) Coordonnes rduites des ions et leurs coordinences : a- Coordonnes ioniques : Coordonnes des anions : (0,0,0) ; (1/2,1/2,0) ; (0,1/2,1/2) et (1/2,0,1/2) Coordonnes des cations : (1/4,1/4,1/4) ; (1/4,1/4,3/4) ; (1/4,3/4,1/4) ; (1/4,3/4,3/4) ; (3/4,1/4,1/4) ; (3/4,1/4,3/4) ; (3/4,3/4,1/4) et (3/4,3/4,3/4). b- Coordinence ioniques : La coordinence du cation = 4 La coordinence de l'anion = 8 3) Dtermination du type structural du compos tudi : Le nombre de cations est le double de celui des anions, et la coordinence cationique est ttradrique, le compos tudi a donc une structure de type antifluorine.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

37

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

4) Dtermination de la formule de loxyde tudi et prcision des charges des ions : La formule de loxyde de lithium est : Li2O La neutralit lectrique de loxyde de lithium nous permet dcrire les ions sous forme : L+i et O2. 5) Compacit : Dans le cas des structures ioniques, la compacit ou taux de remplissage (quon note ) est dfinie par le rapport entre le volume occup par les ions de la maille et le volume de cette maille ; soit : = (volume des ions de la maille / volume de la maille) = Vi /Vm .

Dans le cas de loxyde de lithium : Vi = Z (Vanions+Vcations) soit Vi = Z (4/3) [2(rLi+)3 +(RO2)3] V m = a3 . Comme la maille contient 8 cations et 4 anions, le nombre Z de groupement formulaire par maille est Z = 4. Dautre part la tangence anion cation se fait suivant la diagonale principale de la maille de telle sorte que : r+ + R = a (31/2) /4 , on en dduit donc que : a = 4 (r+ + R)/ 31/2 Lexpression de la compacit devient alors : = (4 (4/3) [2(r+)3 +(R)3] ) / (4 (r+ + R)/ 31/2) 3 = (31/2/4) [(1 +2 ( r+ / R) 3) / (1+ ( r+ / R))3] En posant = r+ / R , Lexpression de devient : = (31/2/4) [(1 +23) / (1+ )3] 6) Cycle de Born-Haber relatif loxyde de lithium:

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

38

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

2Li(s) + 0 2H f (Li(g))=2H0sub (Li(s)) H0f(Li+(g))

O2(g)

H0f(Li2O(s)) (1)

Li2O (s)

2Li (g) 2H0ion(Li(g) 2Li+(g) +

H0f(O2(g))

H0f (O(g))= H0diss (O2 (g)) O(g) (2) A1 = H0ion(O(g)) O (g) A2 = H0ion(O2(g)) O2 (g) H0rticulaire

IV-

ENERGIE RETICULAIRE

1) Expression de lnergie dattraction coulombienne dans un cristal ionique : H0attr = [ (k z+ z e2 M N) /d ] Avec :

z+ et z reprsentent les charges nettes des ions e = charge de l'lectron N = nombre d'Avogadro M = constante de Madelung k = 1/(4 0 ) = 9.109 d = distance anion-cation.

2) Expression de lnergie de rpulsion propose par Born-Land pour un cristal ionique: L'expression de lnergie de rpulsion selon Born-Land est la suivante : H0rep= N BL/dn L'nergie de rpulsion est inversement proportionnelle dn (BL et n sont des constantes) 3) Dtermination de la constante de Born-Land : H0rticulaire = Eatt + Erep

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

39

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC H0rticulaire = [ (k z+ z e2 M N) /d ] + N BL/dn A lquilibre, il y a stabilit de ldifice cristallin : lnergie potentielle totale doit tre alors minimale quand d tend vers la distance internuclaire dquilibre dc (dc est la distance de coordination). Ainsi : (dEtotale/dd) d=dc = 0 (k z+ z e2 M N) /dc2 n N BL/dcn+1 = 0 BL = (k z+ z e2 M N dcn1) /n

4) Expression de lnergie rticulaire dun cristal ionique : En remplaant BL par son expression dans la formule donnant l'nergie rticulaire, on trouve : H0rticulaire = [ (k z+ z e2 M N) /dc ] (1 (1/n))

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

40

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

III- ANNEE UNIVERSITAIRE 2005-2006


III.1- EPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2005-2006
I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES .
z N3 R2

N2 N1 R1

x 1) Indexer les ranges cristallographiques passant par les couples de nuds (N1 ; N2), (N1 ; N3) et (N2 ; N3). 2) Indexer les ranges cristallographiques R1 et R2. 3) A quelle famille rticulaire appartient le plan contenant les noeuds N1, N2 et N3 (plan hachur).

II-

IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE IONIQUE.


0;1/2 0;1/2 1/4 0;1/2 3/4 0;1/2 [100]
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

La projection plane de la maille dun oxyde ionique est schmatise ci-dessous : 0;1/2 3/4 0;1/2 1/4 0;1/2 0;1/2 0;1/2 anion [010] cation

41

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 1) Dterminer la famille rticulaire dont fait partie le plan de projection. 2) Donner les coordonnes rduites des diffrents ions et prciser leurs coordinences. 3) Quel est le type structural du compos tudi ? Donner la formule des oxydes vrifiant ce type structural et prciser la charge du cation. 4) Identifier le cation du compos tudi. 5) Dterminer lintervalle du rapport = r+/ R des rayons ioniques. Est-ce quil y a un autre type structural ayant le mme intervalle de que le compos tudi ? Si oui, prciser pour quelle raison. 6) Dterminer lexpression de la compacit du compos tudi en fonction du rapport = r+ / R des rayons ioniques. 7) Calculer lnergie rticulaire du compos tudi. DONNEES M(O) = 16 g/mole, M(Li) = 6,939 g/mole, M(Na) = 23 g/mole, M(K) = 39,1 g/mole, M(Rb) = 85,4 g/mole ; = 2,58 g/cm3, rcation = 0,95 ; ranion = 1,40 Exposant du terme rpulsif : n = 9 ; Constante de Madelung = 2,52; k = 1/(40) = 9 109 unit SI ; e = 1,6 1019 C ; N = 6,02 1023.

III- STRUCTURE METALLIQUE DE TYPE HC.


Le zinc cristallise avec une structure de type hexagonal compact. 1) Dessiner la maille lmentaire du zinc. 2) Dterminer la valeur du rayon atomique du zinc. 3) Sagit-il dun empilement hexagonal compact idal ? Justifier votre rponse. 4) Donner la coordinence du zinc. 5) Calculer la densit du zinc.

DONNEES

M(Zn) = 65,38 g/mole ;

N = 6,02 1023 ;

a = 2,665

et

c = 4,947 .

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

42

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

III.2- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA 1ERE SESSION 2005-2006

I- RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES :


1) Indexation des ranges cristallographiques passant par les couples de nuds (N1 ; N2), (N1 ; N3) et (N2 ; N3) : Les coordonnes du nud N1 sont : 100 Les coordonnes du nud N2 sont : 030 Les coordonnes du nud N3 sont : 002 a- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds (N1 ; N2) passe en fait par lorigine du repre et le nud N1 de coordonnes : u = 0 1 = 1 , v = 3 0 = 3 et w = 0 0 = 0. Dans ce cas, les nombres u, v et w sont premiers entre eux, le nud N1 est donc le 1ier nud aprs lorigine. La range rticulaire en question sera note alors [1 3 0] (ou [1 3 0]). b- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds (N1 ; N3) passe en fait par lorigine du repre et le nud N2 de coordonnes : u = 0 1 = 1 , v = 0 0 = 0 et w = 2 0 = 2. Dans ce cas aussi, les nombres u, v et w sont premiers entre eux, le nud N2 est donc le 1ier nud aprs lorigine. La range rticulaire en question sera note alors [1 0 2] (ou [1 0 2]). c- La range rticulaire [u v w] passant par le couple de nuds (N2 ; N3) passe en fait par lorigine du repre et le nud N3 de coordonnes : u = 0 0 = 0 , v = 0 3 = 3 et w = 2 0 = 2. Dans ce cas aussi, les nombres u, v et w sont premiers entre eux, le nud N3 est donc le 1ier nud aprs lorigine. La range rticulaire en question sera note alors [0 3 2] (ou [0 3 2]). 2) Indexation des ranges cristallographiques R1 et R2 : a- La range rticulaire R1 passe par le couple de nuds N1 : 1 0 0 et N2 :0 1 0. Si on prend N1 comme origine du repre, les coordonnes du nud N2 deviennent : u = 0 1 = 1 , v = 1 0 = 1 et w = 0 0 = 0. Dans ce cas, les nombres u, v et w sont premiers entre eux, il sagit donc des coordonnes du 1ier nud aprs lorigine. La range rticulaire R1 sera note alors [1 1 0] (ou [1 1 0]). b- La range rticulaire R2 passe par le couple de nuds N1 : 0 0 0 et N2 :0 3 2. Dans ce cas, la range rticulaire R2 passe par lorigine et comme les coordonnes du nud N2 sont premiers entre eux, N2 est donc le 1ier nud aprs lorigine. La range rticulaire R2 sera note alors [0 3 2] (ou [0 3 2]). 3) Indexation de la famille rticulaire dont fait partie le plan contenant les noeuds N1, N2 et N3 (plan hachur) :
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

43

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Le plan rticulaire contenant les noeuds N1, N2 et N3 coupe les axes cristallographiques Ox, Oy et Oz, respectivement aux points A , B et C tels que : OA = a , OB = 3b et OC = 2c. Les indices de Miller h, k et l sont tels que : OA = a/h , OB = b/k et OC = c/l. On en dduit alors que les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire considr sont : h = 1, k = 1/3 et l = 1/2. Comme les indices h, k et l ne sont ni entiers ni premiers entre eux, le plan tudi nest pas le plan le plus proche de lorigine. Or, le plan rticulaire reprsentant une famille donne est le plan le plus proche de lorigine (1r plan). Les indices de Miller h, k et l du plan rticulaire recherch (le plan le plus proche de lorigine) sobtiennent en multipliant les indices obtenus plus haut par 2 3 = 6 , soit : h = 6, k = 2 et l = 3. La famille rticulaire dont fait partie le plan tudi sera alors note (6 2 3).

II-

IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE IONIQUE :

La projection plane de la maille dun oxyde ionique est schmatise ci-dessous : 0;1/2 0;1/2 1/4 0;1/2 3/4 0;1/2 [100] 1) Dtermination de la famille rticulaire dont fait partie le plan de projection : La range [100] correspond l'axe Ox La range [010] correspond l'axe Oy Le plan de projection est donc le plan (xOy). Ce plan fait partie de la famille rticulaire (0 0 1) 2) Coordonnes rduites des ions et leurs coordinences: a- Coordonnes ioniques Coordonnes des cations : (0,0,0) ; (1/2,1/2,0) ; (0,1/2,1/2) ; (1/2,0,1/2) ; (1/2,0,0) ; (0,1/2,0) ; (0,0,1/2) et (1/2,1/2,1/2). Coordonnes des anions : (1/4,1/4,1/4) ; (3/4,3/4,1/4) ; (1/4,3/4,3/4) et (3/4,1/4,3/4) : ce sont les positions en quinconce. b- Coordinence des ions : La coordinence du cation : 4 La coordinence de l'anion : 8
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

0;1/2 3/4

[010] cation

0;1/2 1/4 0;1/2

0;1/2 anion 0;1/2

44

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 3) Dtermination du type structural du compos tudi : Le nombre de cations est le double de celui des anions, et la coordinence cationique est ttradrique, le compos tudi a donc une structure de type antifluorine. La formule des oxydes vrifiant ce type structural est: C2O (cation C+, anion O2). 4) Identification du cation : Lidentification du cation ncessite la connaissance de sa masse atomique ou de son numro atomique. Mais comme les donnes signalent les masses atomiques dun certain nombre dlments chimiques, lidentification du cation dans notre cas ncessite la connaissance de sa masse atomique. Or cette dernire est lie la masse volumique de loxyde tudi par la relation : = Z M/ (0,602 Vm) Avec exprime en g/cm3 et Vm (volume de la maille) en 3 . Z = nombre de groupement formulaire par maille lmentaire. M = masse molaire en g/mole dun groupement formulaire = M(O)+2M(C). On peut donc crire que : = Z [M(O)+2M(C)] / (0,602 Vm) M(C) = [(0,602 Vm / Z ) M(O)] Dautre part la tangence anion cation dans lantifluorine se fait suivant la diagonale principale de la maille de telle sorte que : r+ + R = a (31/2) /4 , on en dduit donc que : a = 4 (r+ + R)/ 31/2 Vm = 43 (r+ + R)3/ 33/2
APPLICATION NUMERIQUE

Vm = 43 (r+ + R)3/ 33/2 = 64 (0,95 + 1,40)3/ 5,196 = 159,85 3 (= 5,4263 3); M(C) = [(0,602 159,85 2,58 / 4 ) 16]= 23 g/mole. La masse trouve est celle du sodium, le cation recherch est donc Na+. Le compos tudi est Na2O. 5) Dtermination de lintervalle du rapport = r+/ R des rayons ioniques : Posons r+ = rNa+ et R = rO2 puis calculons le rapport = r+/ R. Le contact anioncation suivant lune des diagonales principales de la maille nous permet dcrire que : rNa+ + rO2 = r++R = (a/4)31/2 (r++R) = (a/4)31/2 (1)

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

45

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Dautre part, la rpartition des anions sur lune des faces du cube nous permet dcrire que: 4R a 21/2 R (a 21/2 ) /4 (2) (1) / (2) (r++ R )/ R (3/2)1/2 (r+/ R ) +1 (3/2)1/2 (r+/ R ) (3/2)1/2 1 soit : r+/ R 0,225 (3) Or r+/ R doit tre infrieure 21/2 1 puisque cest la valeur limite suprieure partir de laquelle on tombe dans le domaine des structures de type NaCl. Dans ces conditions, on conclut que pour les structures de type antifluorine, r+/ R doit tre compris entre 0,225 et 0,414 autrement dit : (3/2)1/2 1 r+/ R 21/2 1 (4), cette relation peut scrire galement sous forme : (3/2)1/2 1 21/2 1 ou encore 0,225 0,414 L'intervalle de est le mme que celui des structures ioniques de type "ZnS". La raison est que la coordinence du cation est gale 4 dans les deux cas.

6) Dtermination de lexpression de la compacit du compos tudi en fonction du rapport = r+ / R des rayons ioniques : Dans le cas des structures ioniques, la compacit ou taux de remplissage (quon note ) est dfinie par le rapport entre le volume occup par les ions de la maille et le volume de cette maille ; soit : = (volume des ions de la maille / volume de la maille) = Vi /Vm . Dans le cas de Na2O : Vi = Z (Vanions+Vcations) soit Vi = Z (4/3) [2(rNa+)3 +(RO2)3] V m = a3 . Dans le cas de la structure Na2O, la maille contient quatre anions et huit cations. Comme ces derniers sont assimils des sphres, leur volume respectifs sont (4/3)R3 et (4/3)r+3. Comme la maille contient 8 cations et 4 anions, le nombre Z de groupement formulaire par maille est Z = 4.
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

46

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Le volume ionique est donc : Vi = (16/3)(R3 + 2r+3) (1).

Dautre part la tangence anion cation se fait suivant la diagonale principale de la maille de telle sorte que : r+ + R = a (31/2) /4 , on en dduit donc que : a = 4 (r+ + R)/ 31/2 Vm =(4 (r+ + R)/ 31/2) 3 (2) . Compte tenu des expressions de Vi et Vm, lexpression de la compacit devient alors : = (4 (4/3) [2(r+)3 +(R)3] ) / (4 (r+ + R)/ 31/2) 3 = (31/2/4) [(1 +2 ( r+ / R) 3) / (1+ ( r+ / R))3] En posant = r+ / R , Lexpression de devient : = (31/2/4) [(1 +23) / (1+ )3]

7) Calcul de lnergie rticulaire : Daprs les donnes, la formule utiliser pour calculer lnergie rticulaire est celle de BornLand. Lexpression de cette formule est la suivante : H0rticulaire = [ (k z+z e2 M N) /dc ] (1 (1/n)).
APPLICATION NUMERIQUE

Dans le cas de Na2O: z+ = 1 et z = 2 La distance de coordination dc est tel que : dc = r+ + R = 0,95 + 1,40 = 2,35 . Dans ces conditions, le calcul de H0rticulaire seffectue comme suit : H0rticulaire = [ (9109 12 (1,6 1019)2 2,52 6,02 1023) /(2,35 1010) ] (1 (1/9)) soit : H0rticulaire = 264,4168 104 Joule/mole 2644,168 Kj/mole ou : H0rticulaire = 2644,168 / 4,18 = 632,576 Kcal/mole.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

47

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

III- STRUCTURE METALLIQUE DE TYPE H.C. :


1) Dessin de la maille lmentaire : z = 120

Plan A

Plan B c O c/2 y Plan A x a = 2R

Maille lmentaire de lH.C : prisme droit base losange 2) Dterminer la valeur du rayon atomique du zinc : La tangence entre atomes dans le plan de base nous permet dcrire que : On a : a = 2R R = a/2
APPLICATION NUMERIQUE

R = 2,665/2 =1,333 . 3) Sagit-il dun empilement hexagonal compact idal ? Pour un empilement hexagonal compact idal, le rapport c/a est tel que : c/a = (8/3)1/2 = 1 ,633 Dans le cas du zinc, c/a = 4,947/ 2,665 = 1,856 > 1 ,633 lempilement du zinc nest pas un empilement hexagonal compact idal, lempilement est tir suivant l'axe Oz. 4) Coordinence de l'atome du zinc : Lexamen de la maille usuelle dun empilement hexagonal compact montre quun atome du plan A est tangent 6 atomes dans le mme plan 3 atomes du plan B au dessus du plan A et 3 atomes du plan B au dessous du plan A. La coordinence de l'atome du zinc est donc gale 12. 5) Densit du zinc :
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

48

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

La densit dun solide correspond au rapport de la masse volumique du solide sur la masse volumique de leau : d = /H2O La densit na pas dunit. La formule donnant la masse volumique dun cristal est : = Z M / (0,602 Vm) Avec exprime en g/cm3 et Vm (volume de la maille) en 3. Dans le cas dun empilement H.C compact : Z = 2 atomes par maille lmentaire. M = masse atomique du mtal en g/mole. Vm = a2c(31/2/2) = a3 21/2.
APPLICATION NUMERIQUE

= 2 65,38 / (0,602 2,665321/2) = 8,16 g/cm3. d = /H2O = 8,16 / 1 = 8,16

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

49

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

III.3- EPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2005-2006

I- IDENTIFICATION DUNE

STRUCTURE IONIQUE

On se propose dtudier la structure du compos CuCl. Les donnes cristallographiques relatives ce compos sont signales ci-dessous. 1) Dterminer le type structural du compos tudi. 2) Dessiner la maille lmentaire du compos tudi. 3) Donner les coordonnes rduites des diffrents ions. 4) Donner la coordinence de chacun des ions. 5) Calculer le paramtre de la maille. 6) Calculer la masse volumique de CuCl en g/cm3. 7) Calculer le nombre de mailles lmentaires dans un cristal de CuCl de masse m = 131,56 1023 g. 8) Donner le premier terme de la constante de Madlung pour le type structural tudi. Justifier votre rponse. 9) Proposer un cycle de Born-Haber pour le compos tudi en prcisant les diffrentes nergies mises en jeu. En dduire lexpression de lnergie rticulaire en fonction des diffrentes donnes thermodynamiques. DONNEES

Rayon anionique = 1,81 ; M(Cl) = 35,5 g/mole ; M(Cu) = 63,5 g/mole. 0 H rticulaire = 857 K Joules/mole Exposant du terme rpulsif : n = 9; Constante de Madelung = 1,64 k = 1/(40) = 9 109 unit SI ; e = 1,6 1019 C ; N = 6,02 1023.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

50

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

II-

IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE METALLIQUE :

Le fer cristallise dans un systme cubique de paramtre a = 2,86 , sa densit est d = 7,9. 1) Dterminer le type de rseau du fer puis dessiner la projection de sa maille lmentaire sur le plan (0 1 0). 2) Donner les coordonnes rduites des atomes et prciser la coordinence atomique. 3) Calculer le rayon atomique du fer. 4) Calculer la compacit du fer . DONNEES M(Fe) = 56 g/mole, N = 6,02 1023.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

51

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

III.4- SOLUTION DE LEPREUVE DE LA SESSION DE RATTRAPAGE 2005-2006

I- IDENTIFICATION DUNE STRUCTURE IONIQUE


1) Dtermination du type structural du compos tudi : La connaissance du type structural dun solide ionique peut se faire par la dtermination de la valeur du rapport des rayons ionique = r+/ R (r+ = rayon du cation et R = rayon de lanion). Daprs les donnes, nous ne disposons que du rayon de lanion ; quant celui du cation il peut se dduire de lnergie rticulaire. En effet : H0rticulaire = [ (k z+ z e2 M N) /dc ] (1 (1/n)) Avec : z+ et z reprsentent les charges nettes des ions e = charge de l'lectron N = nombre d'Avogadro M = constante de Madelung k = 1/(4 0 ) = 9.109 dc = distance anion-cation = r+ + R .

Lexpression du rayon cationique sera alors : r+ = { [ (k z+ z e2 M N) /H0rticulaire ] (1 (1/n)) } R

APPLICATION NUMERIQUE

r+ = {[ (9 109 11(1,6 1019)2 1,64 6,02 1023 ) /( 857 .103)] (1 (1/9))} 1,81.1010 r+ = 2,36 .1010 1,81.1010 = 0,55.1010 m = 0,55 . Maintenant que r+ est dtermin, on peut calculer le rapport = r+/ R : = r+/ R = 0,55 / 1,81 = 0,30. Cette valeur fait partie de lintervalle [0,225 0,414] caractristique des structures de type blende ou antiflurine, mais comme la formule du groupement formulaire est CA et non pas C2A, on peut conclure que CuCl tudi cristallise avec une structure de type blende. 2) Maille lmentaire de CuCl
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

52

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC z Cu+ Cl :

a/2

Projection en perspective de la structure CuCl : origine sur anion 3) Coordonnes rduites des ions : Coordonnes anioniques : ( 0,0,0) ; (1/2,1/2,0) ; ( 1/2,0,1/2) et (0,1/2,1/2) Coordonnes cationiques : (1/4,1/4,1/4) ; (3/4,3/4,1/4) ; (1/4,3/4,3/4) et (3/4,1/4,3/4). Les positions cationiques sont appeles positions en quinconce. 4) Coordinence des ions : La coordinence des cations est ttradrique (voir cube de cot a/2 reprsent ci-dessus). Comme le groupement formulaire est de type CA, la coordinence anionique est galement ttradrique ( ce-ci peut se voir clairement si lon reprsente la maille avec cation lorigine). 5) Calcul du paramtre a de la maille : Dans les structures de type blende, la tangence anion cation se fait suivant la diagonale principale du cube de telle sorte que : dc = distance de coordination = r+ + R = (a 31/2) /4 Lexpression du paramtre de maille est alors : a = 4 (r+ + R) /31/2
APPLICATION NUMERIQUE

a = 4 (0,55 + 1,81) /31/2 = (4 2,36) / 1,732 a = 5,45 . 6) Calcul de la masse volumique de CuCl :
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

53

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC La formule donnant la masse volumique dun cristal est : = Z M/ (0,602 Vm) Avec est exprime en g/cm3 , Vm (volume de la maille) en 3 . Dans le cas des structures de type blende : Z = 4 groupements formulaires par maille lmentaire. M = masse molaire dun groupement formulaire en g/mole.
APPLICATION NUMERIQUE

= 4 (35,5+63,5) / (0,602 5,453) = 4,06 g/cm3. 7) Calcul du nombre de mailles lmentaires dans un cristal de CuCl de masse m = 131,56 1023 g.: La masse dun groupement formulaire CuCl est : m(CuCl) = (M(Cu)+M(Cl))/ N soit (35,5+63,5)/ 6,02 1023 = 16,445 1023 g. Comme la maille contient quatre groupements formulaires CuCl, sa masse es alors : m(maille) = 4 m(CuCl) = 65,78 1023 g. Le nombre de mailles lmentaires dans un cristal de CuCl de masse m = 131,56 1023 g est gal alors : m / m(maille) = 131,56 1023 / 65,78 1023 g = 2 mailles.

8) Premier terme de la constante de Madlung pour le type structural tudi : Le premier terme de la constante de Madlung pour un type structural de type CA correspond la valeur de la coordinence. Ainsi, pour les structures de type blende, le premier terme de la constante de Madlung correspond la valeur 4. 9) Cycle de Born-Haber de CuCl: Cu(s) H0sub (Cu(s)) H0f(Cu+(g)) Cu(g) + H0f(Cu+Cl(s)) Cl2(g) (1) 0 0 H f (Cl(g)) = H dissCl2(g) (2) Cu+Cl (s)

H0f(Cl(g)) Cl(g)

H0ion(Cu(g)) Cu+(g)

H0 =[A(Cl(g)) = H0ion(Cl(g))] + Cl (g) H0rticulaire

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

54

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC Le cycle ci-dessus nous permet dcrire que: H0f(Cu+Cl(s)) = H0sub (Cu(s)) +H0ion(Cu(g)) + H0dissCl2(g) + A(Cl(g)) + H0rticulaire Lexpression de lnergie rticulaire en fonction des diffrentes donnes thermodynamiques est alors la suivante : H0rticulaire = H0f(Cu+Cl(s)) [H0sub (Cu(s)) +H0ion(Cu(g)) + H0dissCl2(g) + A(Cl(g))].

II-

IDENTIFICATION DU TYPE DUNE STRUCTURE METALLIQUE :

1) Dtermination du type de rseau du fer : Il existe deux types de structures mtalliques cubiques : a- lune cubique faces centres (CFC), compacte avec 4 atomes par maille, b- lautre cubique centre (CC), semi-compacte avec 2 atomes par maille. Dterminons alors le nombre Z datomes par maille pour le fer : La nombre Z datomes par maille est li la masse volumique dun cristal par la relation : = Z M/ (0,602 Vm) Avec : est exprime en g/cm3 , Vm (volume de la maille) en 3 . Lexpression du nombre datomes par maille est alors : Z = 0,602 Vm / M Avec d = /H2O = d H2O = d puisque H2O = 1 g/mole.
APPLICATION NUMERIQUE

Z = 0,602 2,863 7,9 / 56 = 1,987 2 Le fer cristallise alors dans un systme cubique centr (C.C). La projection de la maille lmentaire sur le plan (0 1 0) (plan xOz) est la suivante : 0 0 z 1/2 0 x
Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

55

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC 2) Coordonnes rduites des atomes et coordinence atomique: a- Coordonnes rduites des atomes : ( 0, 0, 0) et (1/2, 1/2, 1/2) b- Coordinence atomique: La coordinence atomique est gale 8 (coordinence cubique) : chaque atome de fer est entour par 8 autres atomes identiques. 3) Calcul du rayon du fer : Dans les structures mtalliques cubiques centres, la tangence des atomes se fait suivant la diagonale principale du cube. On peut donc crire que : 4 R = a 31/2 R = (a 31/2) / 4.
APPLICATION NUMERIQUE

R = (2,86 31/2) / 4 = 1,238 . 4) Calcul de la compacit du fer : Dans le cas dune structure C.C, la maille lmentaire contient 2 atomes. Comme ces derniers sont assimils des sphres de rayon R, leur volume est : 2(4/3)R3 = a3 /(321/2) (1) puisque R = a 31/2/4 (la tangence des atomes seffectue suivant la diagonale principale du cube). Dautre part, le volume de la maille est : Vm = a3 (2). (1) et (2) = (( a3 31/2)/8 ) / a3 soit : = 31/2/ 8 ou = 0,68

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

56

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE DES ELEMENTS TABLE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC
ET DES MASSES ATOMIQUES RELATIVES N atomique 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 3- Les lments dont Z est compris entre 89 et 103 (Ac Lw) n'existent pas dans la nature. 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 N atomique

Symbole

Symbole

Elment

Masse atomique

Elment

Masse atomique 127,60 126,9044 131,30 132,905 137,34 138,91 140,12 140,907 144,24 145 150,35 151,96 157,25 158,924 162,50 164,930 167,26 168,934 173,04 174,97 178,49 180,948 183,85 186,2 190,2 192,2 195,09 196,967 200,59 204,37 207,19 208,980 209 210 222 223 226,05 227 232,038 231 238,03 237 242 243 247 247 249 254 253 256 254 257

Hydrogne Hlium Lithium Bryllium Bore Carbone Azote Oxygne Fluor Non Sodium Magnsium Aluminium Silicium Phosphore Soufre Chlore Argon Potassium Calcium Scandium Titane Vanadium Chrome Manganse Fer Cobalt Nickel Cuivre Zinc Gallium Germanium Arsenic Slnium Brome Krypton Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdne Techntium Ruthnium Rhodium Palladium Argent Cadmium Indium tain Antimoine

H He Li Be B C N O F Ne Na Mg AI Si P S Cl A K Ca Se Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd ln Sn Sb

1,00797 4,0026 6,939 9,0133 10,811 12,01115 14,0067 15,9994 18,9984 20,183 22,9898 24,312 26,9815 28,086 30,9738 32,064 35,453 39,948 39,102 40,08 44,956 47,90 50,952 51,996 54,9380 55,847 58,9332 58,71 63,54 65,37 69,72 72,59 74,9216 78,96 79,909 83,30 85,41 87,62 88,905 91,22 92,906 95,94 99 101,07 102,905 106,4 107,870 112,40 114,82 118,69 121,75

52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Tellure Iode Xnon Cesium Baryum Lanthane Crium Prasodyme Nodyme Promthium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Luttium Hafnium Tantale Tungstne Rhnium Osmium Iridium Platine Or Mercure Thallium Plomb Bismuth Polonium Astate Radon Francium Radium Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Amricium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendlevium Nobelium Lawrencium

Te I Xe Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tin Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw

2- Les lments dont Z est compris entre 57 et 71 (La Lu) sont rares.

1- La base du systme de masses atomiques est 126C = 12.

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

57

colonne 1 SousI groupe A 1 H n=1 1s1 3 Li n=2 2s1 11 Na n=3 3s1 19 K n=4 4s1 37 Rb n=5 5s1 55 Cs n=6 6s1 87 Fr n=7 7s1

2 IIA

3 IIIB

4 IVB

5 VB

6 VIB

7 VIIB

8 VIIIB

10

11 IB

12 IIB

13 IIIA

14 IVA

15 VA

16 VIA

17 VIIA

18 0
2

Be 2s2 12 Mg 3s2 20 Ca 4s2 38 Sr 5s2 56 Ba 6s2 88 Ra 7s2

X Configuration Sc 3d14s2 39 Y 4d15s2 57 La 5d16s2 89 Ac 6d17s2


21 22

Ti 3d24s2 40 Zr 4d25s2 72 Hf 5d26s2 104 Unq 6d27s2

23

V 3d34s2 41 Nb 4d45s1 73 Ta 5d36s2 105 Unp 6d37s2

Cr 3d54s1 42 Mo 4d55s1 74 W 5d46s2 106 Unh 6d47s2

24

Mn 3d54s2 43 Tc 4d55s2 75 Re 5d56s2 107 Uns 6d57s2

25

26

Fe 3d64s2 44 Ru 4d75s1 76 Os 5d66s2 108 Uno 6d67s2

Co 28Ni 3d74s2 3d84s2 45 Rh 46Pd 4d85s1 4d10 77 78 Ir Pt 5d76s2 5d96s1 109 Une 6d77s2

27

B 2s22p1 13 Al 3s23p1 29 30 31 Cu Zn Ga 3d104s1 3d104s2 4s24p1 47 48 49 Ag Cd In 4d105s1 4d105s2 5s25p1 79 80 81 Au Hg Tl 5d106s1 5d106s2 6s26p1

C 2s22p2 14 Si 3s23p2 32 Ge 4s24p2 50 Sn 5s25p2 82 Pb 6s26p2

N 2s22p3 15 P 3s23p3 33 As 4s24p3 51 Sb 5s25p3 83 Bi 6s26p3

O 2s22p4 16 S 3s23p4 34 Se 4s24p4 52 Te 5s25p4 84 Po 6s26p4

F 2s22p5 17 Cl 3s23p5 35 Br 4s24p5 53 I 5s25p5 85 At 6s26p5

He 1s2 10 Ne 2s22p6 18 Ar 3s23p6 36 Kr 4s24p6 54 Xe 5s25p6 86 Rn 6s26p6

NB: - Les lments reprsents en gras sont radioactifs et les lments souligns sont artificiels.

58

59 60 61 Ce Pr Nd Pm 2 2 3 2 4 2 4f 6s 4f 6s 4f 6s 4f56s2 90 91 92 93 Th Pa U Np 2 2 2 1 2 3 1 2 6d 7s 5f 6d 7s 5f 6d 7s 5f46d17s2

62

65 Sm 63Eu 64Gd Tb 6 2 7 2 7 1 2 4f 6s 4f 6s 4f 5d 6s 4f96s2 94 97 Pu 95Am 96Cm Bk 6 2 7 2 7 1 2 5f 7s 5f 7s 5f 6d 7s 5f97s2

67 69 Dy Ho 68Er Tm 70Yb 71Lu 10 2 11 2 12 2 4f 6s 4f 6s 4f 6s 4f136s2 4f146s2 4f145d16s2 98 99 100 Cf Es Fm 101Md 102No 103Lw 10 2 11 2 12 2 5f 7s 5f 7s 5f 7s 5f137s2 5f147s2 5f146d17s2

66

Tableau priodique montrant les configurations lectroniques fondamentales des lectrons externes des lments chimiques

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

58

EXAMENS SOLUTIONNES DE CHIMIE MINERALE GENERALE FILIERE SMP-SMC

FACTEURS DE CONVERSION DENERGIE Erg Erg Joule Calorie eV MeV gramme uma 1 107 4,18 107 1,6 1012 1,6 10 6 9 1020 Joule 107 1 4,18 1,6 1019 1,6 1013 9 1013 Calorie 2,39 108 0,239 1 3,82 1020 3,82 1014 2,15 1013 eV MeV gramme 1,11 1021 1,11 1014 uma 669 6,69 109 2,8 1010 1,07 109 1,07 103 6,02 1023 1

6,25 10 11 6,25 10 5 6,25 1018 6,25 1012

2,62 1019 2,62 1013 4,65 1014 1 106 106 1 1,78 1033 1,78 1030 1 1,66 1024

5,62 1032 5,62 1026 9,31 108 9,31 102

1,49 103 1,49 1010 3,55 1011

UNITES ATOMIQUES EXPRIMEES DANS LE SYSTEME INTERNATIONAL (MKSA) Nom Charge de llectron Charge du proton Masse de llectron au repos Masse du proton au repos Masse du neutron Clrit de la lumire Constante de Planck Constante de Rydberg Nombre dAvogadro Rayon de lorbite de Bohr Permittivit du vide Autres donnes : K = (40) 1 = 9 109 Dsignation qe = e qp = e me mp mn c h RH N a0 0 Valeur 1,6 1019 C. 1,6 1019 C. 9,109 1031 Kg. 1,6723 1027 Kg. 1,6747 1027 Kg. 3 108 m/s. 6,62 1034 J.s. 1,09737 107 m1. 6,02 1023 mole1. 0,530 1010 m . (36 109) 1

; 1 Angstrm = 1010 m .

Prfixes: pico = 1012 ; nano = 109 ; micro = 106 ; mga = 106 ; Giga = 109 ; Tra = 1012

Professeurs A.. BRITEL et M.. TACHIHANTE facult des sciences Dhar el Mahraz Fes

58