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ETUDE N 08-0227/1A

LES POLLUANTS ET LES TECHNIQUES DEPURATION DES FUMEES. CAS DES UNITES DE TRAITEMENT ET
DE VALORISATION THERMIQUE DES DECHETS

ETAT DE LART

RAPPORT FINAL
septembre 2009

S. BICOCCHI - CADET INTERNATIONAL

www.record-net.org

Cre en 1989 linitiative du Ministre en charge de lEnvironnement, lassociation RECORD REseau COopratif de Recherche sur les Dchets est le fruit dune triple coopration entre industriels, pouvoirs publics et chercheurs. Lobjectif principal de RECORD est le financement et la ralisation dtudes et de recherches dans le domaine des dchets et des pollutions industrielles. Les membres de ce rseau (groupes industriels et organismes publics) dfinissent collgialement des programmes dtudes et de recherche adapts leurs besoins. Ces programmes sont ensuite confis des laboratoires publics ou privs.

En Bibliographie, ce document sera cit sous la rfrence : RECORD, Les polluants et les techniques dpuration des fumes. Cas des units de traitement et de valorisation thermique des dchets. Etat de lart, 2009, 399 p, n08-0227/1A.

Ces travaux ont reu le soutien de lADEME (Agence de l'Environnement et de la Matrise de l'Energie) www.ademe.fr

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REMERCIEMENTS Nous tenons remercier lensemble des membres de RE.CO.R.D. pour nous avoir retenu pour llaboration de cette tude ainsi que pout leurs changes qui ont contribu lenrichissement de cette tude.

De mme, ce travail est le fruit des contacts frquents et riches denseignements avec la direction de RE.CO.R.D. en la personne de Madame Couffignal.

Ce document est le rsultat dune coopration entre plusieurs personnes qui ont tous contribu sa ralisation et que nous tenons remercier par laboutissement de cet ouvrage.

Nous remercions particulirement Madame Corinne lHospitalier et Messieurs Grard Antonini et Marc Thijssen pour avoir particip activement llaboration de cette tude.

En conclusion, nous remercions les membres du comit de pilotage ainsi que toutes les personnes, organismes, entreprise ou centre de documentation pour nous avoir fournis autant de renseignements.

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CHAPITRE 1.

CONTEXTE

La gestion des dchets est lun des enjeux majeur du 21me sicle. Si la rduction des dchets la source, le dveloppement des filires de tri et des nouveaux modes de valorisation (tri mcanobiologique mthanisation) permet de diminuer le volume des dchets traiter, il subsiste toujours une fraction quil convient de grer dans le cadre de la protection des milieux et des tres vivants. Parmi les oprations de valorisation considres, lutilisation des dchets comme combustible principal ou autre moyen de produire de lnergie est cite. En fonction de la composition des dchets, cette combustion entrane la formation de substances polluantes. Les modes de formation et les traitements de ces polluants sont des phnomnes pouvant tre complexes apprhender. Cette tude, intitule Les polluants et les techniques dpuration des fumes, Cas des units de traitement et de valorisation thermique des dchets, Etat de lart est ralise pour le compte de lassociation dindustriels RE.CO.R.D. (Rseau Coopratif de Recherche sur les Dchets). Cette tude fait suite une tude ralise en 1998 sur le mme thme et publie chez TEC&DOC. Les units de destruction thermique des dchets, aujourdhui dnomme couramment CVE (Centre de Valorisation Energtique) sont soumises aux prescriptions rglementaires dcrites dans les arrts du 20 septembre 2002, relatifs aux installations dincinration et de co-incinration de dchets dangereux et aux installations dincinration et de co-incinration de dchets non dangereux et aux installations incinrant des dchets dactivits de soins risques infectieux, et abrogeant les arrts du 25 janvier 1991 et du 10 octobre 1996. Ces arrts prcisent que Les installations doivent tre conues afin de permettre un niveau d'incinration aussi complet que possible tout en limitant les missions dans l'environnement, notamment par la mise en uvre de technologies propres et l'utilisation de techniques de valorisation et de traitement des effluents et des dchets produits, selon les meilleures techniques disponibles un cot conomiquement acceptable, en s'appuyant, le cas chant, sur les documents de rfrence, et en tenant compte des caractristiques particulires de l'environnement d'implantation. La directive 1996/61/CE du 24 septembre 1996 relative la prvention et la rduction intgres de la pollution prsente le terme "Meilleures Techniques Disponibles" (MTD) comme tant "le stade de dveloppement le plus efficace et avanc des activits et de leurs modes d'exploitation, dmontrant l'aptitude pratique de techniques particulires constituer, en principe, la base de valeurs limites d'mission visant viter et, lorsque cela s'avre impossible, rduire de manire gnrale les missions et l'impact sur l'environnement dans son ensemble". Les meilleures techniques disponibles relatives aux installations dincinration des dchets ont t adoptes par la commission europenne en aot 2006. Les volutions rglementaires ont entran le dveloppement de nouvelles technologies et les volutions techniques des traitements des fumes existants. Cette nouvelle tude permet dactualiser les donnes issues de ces nouvelles technologies. Dans cette optique, il a t dress un inventaire le plus complet possible des techniques de traitement des fumes existantes et de celles en voie de dveloppement. Ltude prsente le fonctionnement de ces systmes et les donnes de dimensionnement principales, permettant dinitier un large public aux problmatiques poses par le traitement des fumes issues des units de traitement thermique des dchets. Une synthse des techniques de traitement des fumes applicables aux polluants prsents dans les fumes des units de traitement thermique des dchets est dresse.

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Background

Waste management is one of the greatest challenges for the 21st century. Although, nowadays we are able to reduce the amount of waste by reducing their production, by developing waste sorting facilities and by developing new recovery technologies (as mechanical and biological treatment, biogas production), is there still an amount of residual waste to manage in order to protect the environment and human health. Among the different kind of waste-to-energy operation, the use of waste as combustible or as mean to produce energy is adverted. Depending on waste nature, the energy-from-waste process leads to pollutants-forming. Their creation as well as their treatment can be difficult to handle. The study entitled Pollutants and flue-gas treatment technologies (case study on waste thermal destruction units) was written under the leadership of the industrial consortium R.E.C.O.R.D (network of industrials and public bodies on waste research). This study updates the previous one, written in 1998 on the same subject and published by TEC&DOC. Waste thermal destruction units, named widely as Energy Recovery Centre are under the scope of two regulations. Indeed two amendments refer to this kind of facilities. These two amendments of the 20th of September 2002 concern incineration and co-incineration of hazardous waste as well as nonhazardous waste and concern incineration of hazardous health waste. These amendments repeal the amendment of the 25th of January 1991 and the amendment of the 10th of October 1996. These amendments point out that the waste-to-energy facilities have to be designed in a way that the level of incineration has to be the most completed as possible as well as limited in pollutants emission. This has to be done by implementing cleaning technologies and by implementing wastewater and waste treatment and recovery techniques, according to the Best Available Technologies (BATs). The BATs must be economically acceptable and must take into account the environment of the site where the unit will be implemented. The Council Directive 1996/61/EC of 24th September 1996 concerning integrated pollution prevention and control defines the term Best Available Technologies as the most effective and advanced stage in the development of activities and their methods of operation which indicate the practical suitability of particular techniques for providing in principle the basis for emission limit values designed to prevent and where that is not practicable, generally to reduce emissions and the impact on the environment as a whole. The BATs concerning waste thermal destruction units were passed by the European Union in august 2006. From 1996 up to now regulation changes, led to develop new technologies and new flue-gas cleaning techniques. Thus, this study strives to update the data collecting from these new technologies and techniques from the existing ones. In light of these facts, an inventory was drawn up on flue-gas cleaning techniques (existing and the ones in development). The study details the systems working and the main data of designing. The study introduces, to a broad public, the problems of flu-gas cleaning from waste thermal destruction. A synthesis of flue-gas cleaning techniques applicable to the existing pollutants in flue-gas from energy-from-waste facilities is drawn up also.

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CHAPITRE 2.

RESUME

Afin dapprhender les techniques dpuration des fumes issues des units de traitement thermique des dchets, il est ncessaire de sintresser aux diffrents composs forms lors de la combustion des dchets. Une fois ces mcanismes de formation dtaills, un focus sur les mthodes de mesure et danalyse des polluants permettra au lecteur de bien comprendre les limites physiques de la surveillance de ces polluants. La plupart des polluants tant forms lors de ltape de combustion dans le four, nous nous attarderons sur cette problmatique afin de bien cerner les enjeux de la bonne matrise de la combustion. Toutes ces donnes tant acquises, nous pouvons alors dvelopper les diffrentes techniques dpuration des fumes en fonction des polluants capter. Les traitements des fumes sarticulent autour du traitement de neutralisation des polluants acides. Aussi, ceux-ci seront dabords prsents : -Traitements secs (ractif calcique, ractif sodique) -Epuration par voie semi-humide -Traitements humides -Epuration par voie combine Ces traitements tant dtaills, nous prsenterons les diffrentes techniques de captation des poussires, associes aux traitements de neutralisation. -Dpoussireurs mcaniques : les cyclones -Laveurs -Electrofiltres -Dpoussireurs mdia filtrants Les techniques de traitement des NOx (oxydes dazotes) seront alors prsentes. -Rduction Slective Non Catalytique (SNCR) -Rduction Slective Catalytique (SCR) -Reburning -Autres mthodes de traitement des NOX Aprs ces techniques de traitements principaux, les techniques de traitements secondaires seront prsentes : -Procds par adsorption -Epuration par oxydation thermique -Epuration par condensation -Traitement du dioxyde de carbone -Bioprocds -Nouvelles technologies Les lments prsents permettent dapporter des lments de rflexion quant au choix dune technologie lors de la rnovation ou de la conception dune nouvelle unit. Cependant, lapplication de certaines technologies peut dpendre du contexte dapplication (type dinstallation, type de dchets, paramtres de fonctionnement, environnement, rglementation locale). Aussi, une tude technicoconomique complte est fortement recommande. De plus, compte tenu des volutions permanentes de la rglementation et des technologies, nous conseillons au lecteur de vrifier lors de sa lecture que les donnes prsentes dans cette tude sappliquent bien au contexte tudi.

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MOTS CLES Incinration, traitement des fumes, polluants, traitement sec, semi-sec, humide, ractifs calciques, sodiques, absorption, SNCR, SCR, reburning, adsorption, voie combine, oxydation thermique, condensation, bioprocds.

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Summary In order to handle flue-gas treatment techniques of energy-from-waste facilities, it is needed to settle a background concerning the different components generated during waste combustion. Once these mechanisms defined and detailed a focus on pollutants measurement and analyses methods will give to the readers a frame to understand physical limits of pollutants supervising. Most of the pollutants are generated during the stage of combustion into the furnace. That is why we will strive to develop this issue in order to give a highlight of the scope of a good combustions command. After explaining all of these data, we will detail different flue-gas cleaning processes. The treatment processes are different according to the pollutant to catch. We will first define major treatment processes and then we will study some minor ones. Flue-gas cleaning is mostly done by treatments enable to catch acid gases, as: -Dry scrubbing processes (limestone and sodium reagent), -Semi-dry scrubbing processes, -Wet scrubbing processes , -Combined scrubbing processes. Then we will detail different techniques of dust catching, combined to counteraction techniques abovementioned: -Mechanical dust arrestor : cyclones, -Scrubbers, -Electro static precipitator, -Dust arrestor by bag filters. NOx treatment technologies will also be defined, in particular: -Selective non-catalytic reduction (SNCR), -Selective catalytic reduction (SCR), -Re-burning, -Others, Finally the book presents minor flue-gas cleaning processes: -Adsorption processes, -Thermal oxidation purification, -Condensate purification, -Carbon dioxide treatment, -Bio-processes, -New technologies. Choosing a technology when renovating or designing a new Energy Recovery Unit can be done on the basis of the data set out in this book. However it is needed to be careful when choosing a flue-gas cleaning technology, because these one depend on the context (kind of equipment, kind of waste to treat, working parameter, environment, local regulation ). That is why a complete technico-economic study is highly recommended before beginning every project. Moreover as regulation always change as well as technologies, we advice readers to verify when reading the book that the data presented can be applied to their own context.

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KEY WORDS Incineration, smoke remediation, flue-gas cleaning processes, pollutants, wet, semi-dry and dry scrubbing processes, limestone and sodium reagent, absorption, selective non-catalytic reduction (SNCR), selective catalytic reduction (SCR), re-burning, adsorption, combined processes, thermal oxidation, condensate, bio-processes.

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SOMMAIRE CHAPITRE 1. CHAPITRE 2. CHAPITRE 3. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17.

Contexte ................................................................................................................... 4 Resum..................................................................................................................... 6 Les polluants contenus dans les fumes ............................................................ 20

Conversion des units .............................................................................................................. 20 Monoxyde de carbone (CO) ..................................................................................................... 22 Dioxyde de carbone (CO2) ....................................................................................................... 27 Poussires................................................................................................................................ 31 Chlorure dhydrogne (HCl)...................................................................................................... 41 Fluorure dhydrogne (HF) ....................................................................................................... 46 Anhydride sulfureux (SO2)........................................................................................................ 49 Anhydride sulfurique(SO3)........................................................................................................ 54 Le sulfure d'hydrogne (H2S) ................................................................................................... 57 Oxydes d'azote(NOx) ................................................................................................................ 61 Ammoniac (NH3)....................................................................................................................... 72 Mtaux lourds ........................................................................................................................... 76 Dioxines/Furanes...................................................................................................................... 98 Composs organiques volatils (COV) .................................................................................... 107 Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) ........................................................... 118 Composs broms et iods.................................................................................................... 126 Siloxanes ................................................................................................................................ 131 Mthodes de mesures et danalyses des polluants.......................................... 133

CHAPITRE 4. 1. 2. 3. 4.

Aspect reglementaire et normatif ........................................................................................... 133 Traitement des donnes......................................................................................................... 135 Mesure en continu .................................................................................................................. 137 Methodes de mesures des organismes de contrles............................................................. 154 Le traitement thermique des dchets................................................................. 164

CHAPITRE 5. 1. 2. 2.1. 2.2. 2.3. 3. 4.

Gnralits ............................................................................................................................. 164 Destruction thermique en atmosphre oxydante (incinration) ............................................. 164 Les fours grilles ............................................................................................................... 165 Les fours tournants ............................................................................................................ 165 Les fours lit fluidis.......................................................................................................... 165 Destruction thermique en atmosphre rductrice .................................................................. 166 Lgislation .............................................................................................................................. 166

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CHAPITRE 6. Techniques dpuration des fumes .................................................................. 168 1. Introduction............................................................................................................................. 168 2. Traitements secs .................................................................................................................... 177 Epuration par voie sche par ractif calcique .................................................................... 177 Description du procd ...................................................................................................... 177 Procd sec classique................................................................................................... 177 Procd sec refroidi....................................................................................................... 178 Nature des ractifs ............................................................................................................. 178 Ractions mises en jeu ...................................................................................................... 179 Efficacit par rapport aux diffrents polluants.................................................................... 179 Rapport entre le HCl et le SO2 capt............................................................................. 180 Influence de la temprature ........................................................................................... 180 Consommation de ractifs ................................................................................................. 182 Procd sec la chaux sans refroidissement (temprature suprieure 250 C)....... 182 Procd sec refroidi la chaux (Temprature de lordre de 150 C) ............................ 182 Performances du procd.................................................................................................. 182 Procd sec la chaux sans refroidissement ............................................................... 182 Procd sec refroidi....................................................................................................... 183 Efficacit sur les Polluants Organiques Persistants ...................................................... 183 Sous-produits de la raction .............................................................................................. 183 Nature ............................................................................................................................ 183 Quantit ......................................................................................................................... 184 Devenir des sous-produits ............................................................................................. 185 Avantages et inconvnients du procd ............................................................................ 185 Perspectives de dveloppement du procd..................................................................... 185 Rfrences densembliers ............................................................................................. 186 Installations .................................................................................................................... 187 Epuration par voie sche par ractif sodique..................................................................... 188 Description du procd ...................................................................................................... 188 Prsentation gnrale.................................................................................................... 188 Principe de fonctionnement du procd NEUTREC de Solvay................................... 188 Nature des ractifs......................................................................................................... 189 Ractions mises en jeu.................................................................................................. 189 Efficacit par rapport aux diffrents polluants.................................................................... 189 Consommation de ractifs ................................................................................................. 190 Dimensionnement .............................................................................................................. 191 Performances du procd en neutralisation des gaz acides ............................................. 191 Sous-produits de la raction .............................................................................................. 192 Devenir des sous-produits ................................................................................................. 193 Cas gnral.................................................................................................................... 193 Valorisation des sous-produits....................................................................................... 193 Avantages et inconvnients du procd ............................................................................ 194 Perspectives de dveloppement du procd..................................................................... 194 Rfrences densembliers ............................................................................................. 194 Installations .................................................................................................................... 195 Comparaison des differents ractifs alcalins ..................................................................... 195

2.1. 2.1.1. 2.1.1.1. 2.1.1.2. 2.1.2. 2.1.3. 2.1.4. 2.1.4.1. 2.1.4.2. 2.1.5. 2.1.5.1. 2.1.5.2. 2.1.6. 2.1.6.1. 2.1.6.2. 2.1.6.3. 2.1.7. 2.1.7.1. 2.1.7.2. 2.1.7.3. 2.1.8. 2.1.9. 2.1.10. 2.1.11. 2.2. 2.2.1. 2.2.1.1. 2.2.1.2. 2.2.1.3. 2.2.1.4. 2.2.2. 2.2.3. 2.2.4. 2.2.5. 2.2.6. 2.2.7. 2.2.7.1. 2.2.7.2. 2.2.8. 2.2.9. 2.2.10. 2.2.11. 2.3.

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3. Epuration par voie semi-humide............................................................................................. 196 3.1. Description du procd ...................................................................................................... 196 3.2. Aspect thorique ................................................................................................................ 197 3.3. Nature du ractif................................................................................................................. 198 3.4. Technologie........................................................................................................................ 198 3.5. Efficacit par rapport aux diffrents polluants.................................................................... 199 3.6. Consommation de ractifs ................................................................................................. 200 3.7. Dimensionnement .............................................................................................................. 200 3.8. Performance du procd.................................................................................................... 201 3.9. Nature et quantit des sous-produits de la raction .......................................................... 201 3.10. Devenir des sous-produits ................................................................................................. 202 3.11. Perspectives de dveloppement du procd..................................................................... 202 3.12. Avantages et inconvnients du procd ............................................................................ 202 3.13. Rfrences densembliers.................................................................................................. 203 3.14. Installations ........................................................................................................................ 203 4. Traitements humides .............................................................................................................. 204 4.1. Dscription du procd ...................................................................................................... 204 4.1.1. Systme de dpoussirage................................................................................................ 204 4.1.2. Refroidissement ................................................................................................................. 204 4.1.3. Polluants capts................................................................................................................. 205 4.2. caractristiques des laveurs............................................................................................... 205 4.2.1. Type de colonne................................................................................................................. 206 4.2.1.1. garnissage ..................................................................................................................... 206 4.2.1.2. a plateaux ...................................................................................................................... 207 4.2.1.3. La pulvrisation.............................................................................................................. 207 4.2.2. choix de la solution de lavage ............................................................................................ 208 4.2.2.1. Loi de henry ................................................................................................................... 208 4.2.2.2. Vitesse de raction ........................................................................................................ 208 4.2.3. vitesse et dbit ................................................................................................................... 209 4.3. configurations possibles..................................................................................................... 210 4.3.1. Lavage un tage ............................................................................................................. 210 4.3.1.1. Ractif............................................................................................................................ 210 4.3.1.2. Fonctionnement ............................................................................................................. 210 4.3.1.3. Performances................................................................................................................. 211 4.3.2. Lavage deux tages........................................................................................................ 211 4.3.2.1. Etage acide.................................................................................................................. 212 4.3.2.2. Etage basique.............................................................................................................. 212 4.3.2.3. Performances du lavage humide deux tages ........................................................... 213 4.4. Devenir des effluents liquides issus du lavage .................................................................. 214 4.4.1. Traitement physico-chimique ............................................................................................. 216 4.4.2. Traitement biologique......................................................................................................... 218 4.4.3. vaporation......................................................................................................................... 218 4.4.3.1. vaporation en ligne ...................................................................................................... 218 4.4.3.2. vaporation spare...................................................................................................... 218 4.5. Consommation de ractifs et quantit de produits obtenus............................................... 219 4.5.1. Consommation d'eau et de soude ..................................................................................... 219 4.5.2. Consommation de chaux ................................................................................................... 219 4.6. Avantages et inconvnients du procd ............................................................................ 220 Etude RECORD n 08-0227/1A

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4.7. 4.7.1. 4.7.2. 4.7.3. 4.7.4. 4.7.5. 4.8. 4.9. 4.10.

Evolutions du procd humide........................................................................................... 220 Rduction de la consommation d'eau ................................................................................ 220 Traitement biologique anarobie (conversion des sulfates) .............................................. 220 Application de la technologie membranaire ....................................................................... 221 Dveloppement de nouvelles tours datomisation ............................................................. 221 Optimisation de la solution de lavage ................................................................................ 221 Perspectives de dveloppement........................................................................................ 222 Rfrences de contructeurs ............................................................................................... 222 Installations ........................................................................................................................ 223

5. Epuration par voie combine.................................................................................................. 224 5.1. puration combine semi-humide / charbon actif .............................................................. 224 5.1.1. Dscription du procd ...................................................................................................... 224 5.1.2. efficacit ............................................................................................................................. 225 5.2. puration combine SEC / SCR......................................................................................... 226 5.2.1. principe............................................................................................................................... 226 5.2.2. performances ..................................................................................................................... 227 5.2.3. avantages/inconvnients.................................................................................................... 227 5.3. Epuration combinee humide /semi-humide........................................................................ 228 5.3.1. Dscription du procd ...................................................................................................... 228 5.3.2. Module semi-humide.......................................................................................................... 228 5.3.3. Dpoussirage ................................................................................................................... 228 5.3.4. Module humide................................................................................................................... 228 5.3.5. Traitement d'eau ................................................................................................................ 229 5.3.6. Spcificits du procd combin ....................................................................................... 229 5.3.7. Nature des ractifs ............................................................................................................. 230 5.3.8. Nature des polluants capts - mcanismes ....................................................................... 230 5.3.9. Consommation de ractifs ................................................................................................. 231 5.3.10. Produits issus du procd ............................................................................................. 231 5.3.10.1. Nature et quantit ...................................................................................................... 231 5.3.10.2. Devenir des rsidus................................................................................................... 232 5.4. Performances du procd combin ................................................................................... 232 5.5. Observations ...................................................................................................................... 232 5.6. Rfrences de constructeurs ............................................................................................. 232 5.7. Installations ........................................................................................................................ 233 Techniques de dpoussirage ............................................................................................... 234 6. 6.1. Gnralits ......................................................................................................................... 234 6.1.1. Choix du dpoussireur ..................................................................................................... 234 6.1.2. Couts de fonctionnement ................................................................................................... 235 6.2. Dpoussireurs mcaniques : les cyclones....................................................................... 236 6.2.1. Principe .............................................................................................................................. 236 6.2.2. Evolution............................................................................................................................. 238 6.2.2.1. Cyclone lectrostatique ................................................................................................. 238 6.2.2.2. Recirculation des poussires......................................................................................... 238 6.2.3. Avantages inconvnients ................................................................................................ 240 6.3. Les Laveurs........................................................................................................................ 241 6.3.1. Principe de fonctionnement des laveurs Venturi................................................................ 241 6.3.2. Efficacit et perte de charge .............................................................................................. 242 6.3.3. Dimensions......................................................................................................................... 243 Etude RECORD n 08-0227/1A

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6.3.4. Caractristiques et inconvnients dun laveur Venturi....................................................... 243 6.4. Electrofiltres........................................................................................................................ 244 6.4.1. Principe .............................................................................................................................. 244 6.4.2. Caractristiques de l'lectrofiltre ........................................................................................ 245 6.4.3. Conditions de fonctionnement............................................................................................ 246 6.4.3.1. Influence de la composition du gaz ............................................................................... 246 6.4.3.2. Influence de la rsistivit des particules ........................................................................ 246 6.4.3.3. Influence de la temprature ........................................................................................... 246 6.4.3.4. Influence de la pression................................................................................................. 247 6.4.4. Rendement......................................................................................................................... 247 6.4.5. Performances ..................................................................................................................... 248 6.4.6. Dimension .......................................................................................................................... 249 6.4.7. Avantages et inconvnients d'un lectrofiltre..................................................................... 249 6.4.8. Electrofiltres particuliers ..................................................................................................... 250 6.4.8.1. Electrofiltre humide ........................................................................................................ 250 6.4.8.2. Le Venturi lectrofiltrant................................................................................................. 251 6.4.8.3. Llectrofiltre Ion Blast ................................................................................................... 251 6.4.8.4. Llectrofiltre MEEP Hitachi ........................................................................................... 252 6.4.8.5. Membrane pour ESP (Universit dOhio, Southern Environmental Inc.)....................... 252 6.4.8.6. Combinaison Laveur - lectrofiltre ................................................................................. 252 6.4.9. Perspectives dEvolution .................................................................................................... 253 6.5. Dpoussireur mdia filtrants ......................................................................................... 254 6.5.1. Principe .............................................................................................................................. 254 6.5.2. Mdia filtrant - Surface filtrante .......................................................................................... 255 6.5.2.1. gnralits ..................................................................................................................... 255 6.5.2.2. Surface de filtration........................................................................................................ 258 6.5.2.3. Les traitements de surface ............................................................................................ 259 6.5.3. Temprature de fonctionnement........................................................................................ 261 6.5.4. Conditionnement du flux traiter ....................................................................................... 261 6.5.5. Perte de charge.................................................................................................................. 262 6.5.6. Particularits du filtre manches....................................................................................... 263 6.5.7. Particularits du filtre ceramique........................................................................................ 264 6.5.8. Performances ..................................................................................................................... 266 6.5.9. Avantages et inconvnients des filtres manches ............................................................ 268 6.5.10. Fournisseurs .................................................................................................................. 268 6.5.11. Evolution ........................................................................................................................ 269 6.5.11.1. Dveloppement des mdias...................................................................................... 269 6.5.11.2. Double filtration.......................................................................................................... 269 6.6. Comparaison des electrofiltres et des filtres manches ................................................... 270 6.6.1. Performances ..................................................................................................................... 270 6.6.2. Cots dinvestissement ..................................................................................................... 270 6.6.3. Frais dexploitation ............................................................................................................. 271 6.6.4. Surveillance........................................................................................................................ 272 6.6.5. Influence de la temprature ............................................................................................... 272 6.6.6. Capacit dvolution........................................................................................................... 272 6.6.7. Utilisation dans les installations de traitement thermique des dchets ............................. 272 6.7. Perspectives dvolution : La thermophorese .................................................................... 273 6.8. Fournisseurs des traitements de poussires ..................................................................... 274

Etude RECORD n 08-0227/1A

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7. Rduction Slective Non Catalytique (SNCR) ....................................................................... 275 7.1. Description ......................................................................................................................... 275 7.1.1. Ractions mises en jeu ...................................................................................................... 275 7.1.2. Influence de la temprature ............................................................................................... 276 7.1.3. Technologie........................................................................................................................ 278 7.2. Injection dune solution ammoniaque............................................................................... 278 7.2.1. Principe .............................................................................................................................. 278 7.2.2. Mise en oeuvre................................................................................................................... 278 7.2.3. Stoechiomtrie ................................................................................................................... 279 7.2.4. Choix du ractif ammoniacal.............................................................................................. 279 7.3. Emissions de polluants secondaires.................................................................................. 281 7.4. Devenir des sous-produits de la raction........................................................................... 283 7.4.1. Gnralits ......................................................................................................................... 283 7.4.2. Traitement du NH3.............................................................................................................. 283 7.5. Evolution............................................................................................................................. 283 7.5.1. Utilisation des micro-ondes ................................................................................................ 284 7.5.2. Adaptation : Injection de billes dure solide...................................................................... 284 7.5.3. Le systme ECO TUBE ..................................................................................................... 285 7.5.3.1. Principe .......................................................................................................................... 285 7.5.3.2. Mise en uvre ............................................................................................................... 286 7.5.3.3. Performances................................................................................................................. 286 7.6. Dimensions et consommation de ractif ............................................................................ 287 7.7. Performances ..................................................................................................................... 288 7.8. Avantages et inconvnients du procd SNCR................................................................. 289 7.9. Rfrences de constructeurs ............................................................................................. 289 7.10. Installations ........................................................................................................................ 290 8. Rduction Slective Catalytique (SCR).................................................................................. 291 8.1. Description du procd ...................................................................................................... 291 8.2. Principe Gnral ................................................................................................................ 292 8.3. Catalyseur .......................................................................................................................... 293 8.3.1. Principe .............................................................................................................................. 293 8.3.2. Dure de vie - dsactivation............................................................................................... 294 8.3.3. Rgneration...................................................................................................................... 295 8.4. Ractions mises en uvre ................................................................................................ 295 8.5. Tempratures ..................................................................................................................... 295 8.6. Polluants traits.................................................................................................................. 296 8.7. Comparaison des diffrents placements possibles ........................................................... 297 8.7.1. SCR High Dust ............................................................................................................. 297 8.7.2. SCR a haute temprature .................................................................................................. 297 8.7.3. SCR a basse temprature.................................................................................................. 298 8.8. Stchiomtrie / consommations de ractifs/ dimensions ................................................. 298 8.9. Performances ..................................................................................................................... 300 8.10. Avantages inconvnients ................................................................................................ 301 8.11. Perspectives de dveloppement........................................................................................ 302 8.12. Rfrences de constructeurs ............................................................................................. 302 8.13. Installations SCR................................................................................................................ 303

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9. Reburning ............................................................................................................................... 307 9.1. Prsentation ....................................................................................................................... 307 9.2. Principe .............................................................................................................................. 307 9.3. Combustibles utiliss ......................................................................................................... 310 9.4. Temprature de Reburning ................................................................................................ 310 9.5. Performances ..................................................................................................................... 311 9.6. Avantages - inconvnients ................................................................................................. 312 10. Autres mthodes de traitement des NOX............................................................................... 313 10.1. Hybrid reburn et Advanced Reburn ................................................................................... 313 10.1.1. Principe .......................................................................................................................... 313 10.1.2. Avantages et inconvnients........................................................................................... 313 10.1.3. Perspectives d'volution ................................................................................................ 314 10.1.4. Rfrences de socits ................................................................................................. 314 10.1.5. Installations .................................................................................................................... 314 10.2. Les techniques primaires ................................................................................................... 315 10.2.1. Combustion tage........................................................................................................ 315 10.2.2. Recirculation des fumes .............................................................................................. 315 10.2.3. Injection doxygne ........................................................................................................ 315 10.3. Les filtres a manches catalytiques ..................................................................................... 316 10.3.1. Principe .......................................................................................................................... 316 10.3.2. Traitements des NOX ..................................................................................................... 316 10.3.3. Traitements des dioxines/furanes.................................................................................. 316 10.3.4. Avantages/inconvnients............................................................................................... 318 10.4. Filtres ceramiques catalytiques.......................................................................................... 319 10.4.1. princip .......................................................................................................................... 319 10.4.2. efficacit......................................................................................................................... 319 10.4.3. avantages/inconvnients ............................................................................................... 320 11. Procds par adsorption ........................................................................................................ 321 11.1. Dscription du procd ...................................................................................................... 321 11.2. Ractifs utiliss .................................................................................................................. 321 11.3. Les adsorbants................................................................................................................... 322 11.3.1. Le charbon actif ............................................................................................................. 322 11.3.2. Les mlanges chaux-charbon actif ................................................................................ 322 11.3.3. Le coke de lignite ........................................................................................................... 322 11.3.4. Les zolithes .................................................................................................................. 323 11.3.5. Les gels de silice............................................................................................................ 323 11.3.6. Les alumines actives ................................................................................................... 323 11.3.7. Les adsorbants a base de polymres............................................................................ 323 11.4. Capacit dadsorption et porosit ...................................................................................... 324 11.4.1. Caractristiques des adsorbants ................................................................................... 324 11.4.2. Modle de langmuir ....................................................................................................... 324 11.4.3. Synthse ........................................................................................................................ 325 11.5. Types de polluants capts ................................................................................................. 326 11.6. Solutions technologiques utilises ..................................................................................... 327 11.6.1. Reacteur lit fixe ........................................................................................................... 327 11.6.1.1. Garnissage type ADIOX ......................................................................................... 327 11.6.1.1.1. Principe...................................................................................................................... 327 11.6.1.1.2. Spcificits ................................................................................................................ 327 Etude RECORD n 08-0227/1A

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11.6.1.1.3. Devenir du ractif ...................................................................................................... 328 11.6.1.1.4. avantages et inconvnients....................................................................................... 328 11.6.2. Filtres a bain statique..................................................................................................... 328 11.6.2.1. Principe...................................................................................................................... 328 11.6.2.2. Devenir du ractif ...................................................................................................... 329 11.6.2.3. avantages et inconvnients....................................................................................... 329 11.6.3. Racteur en lit mobile .................................................................................................... 329 11.6.3.1. Principe...................................................................................................................... 329 11.6.3.2. Spcificits ................................................................................................................ 329 11.6.3.3. Devenir du ractif ...................................................................................................... 331 11.6.3.4. Avantages et inconvnients du lit mobile .................................................................. 331 11.6.4. Racteur de transport .................................................................................................... 332 11.6.4.1. Principe...................................................................................................................... 332 11.6.4.2. Spcificits ................................................................................................................ 333 11.6.4.3. Devenir des rsidus................................................................................................... 333 11.6.4.4. Avantages et inconvnients du racteur de transport............................................... 333 11.6.5. Racteur lit fluidis circulant ...................................................................................... 334 11.6.5.1. Principe...................................................................................................................... 334 11.6.5.2. Devenir des sous-produits......................................................................................... 334 11.6.5.3. Avantages et inconvnients du racteur en lit fluidis circulant................................ 335 11.7. Dimensions......................................................................................................................... 335 11.8. Performances des procds d'adsorption.......................................................................... 335 11.9. DDiox catalytique par voie humide .................................................................................. 337 11.9.1. Principe .......................................................................................................................... 337 11.9.2. Performances................................................................................................................. 337 11.10. Perspectives .................................................................................................................. 337 11.10.1. gneralits ..................................................................................................................... 337 11.10.2. Tissus de carbone activ et Electrodesorption.............................................................. 338 11.10.3. Adsorption-ozonation..................................................................................................... 338 11.10.4. Charbon actif imprgn de catalyseur........................................................................... 338 11.11. rgneration................................................................................................................... 339 11.12. Rfrences de constructeurs......................................................................................... 340 11.13. Installations .................................................................................................................... 341 12. Epuration par oxydation thermique Post combustion.......................................................... 342 12.1. principe............................................................................................................................... 342 12.2. Destruction thermique rcuprative ................................................................................... 345 12.3. Destruction thermique rgnrative................................................................................... 345 12.4. Destruction thermique catalytique...................................................................................... 347 12.5. avantages - inconvnients ................................................................................................. 347 12.6. constructeurs...................................................................................................................... 348

Etude RECORD n 08-0227/1A

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13. puration par condensation .................................................................................................... 349 13.1. Description du procde ...................................................................................................... 349 13.2. Principe de fonctionnement................................................................................................ 349 13.3. Condensation de surface ................................................................................................... 349 13.3.1. Gnralits..................................................................................................................... 349 13.4. Consommations ................................................................................................................. 350 13.4.1. Consommation de chaux ............................................................................................... 350 13.4.2. Consommation deau..................................................................................................... 350 13.5. Nature des polluants capts............................................................................................... 350 13.6. Performances du procd.................................................................................................. 351 13.7. Condensation de contact ................................................................................................... 351 13.7.1. Principe .......................................................................................................................... 351 13.7.2. efficacit......................................................................................................................... 352 13.8. Condensation des COV ..................................................................................................... 354 13.8.1. Systmes de compression............................................................................................. 354 13.8.2. Condensation lazote liquide....................................................................................... 354 13.9. Efficacit de condensation des solvants ............................................................................ 355 13.10. Perspectives de dveloppement de lpuration par condensation ................................ 355 13.10.1. gneralits ..................................................................................................................... 355 13.10.2. Dpoussireur electrostatiques condensation............................................................ 355 13.11. avantages/inconvenients ............................................................................................... 356 13.12. Constructeurs................................................................................................................. 356 13.13. installations .................................................................................................................... 356 14. Traitement du dioxyde de carbone......................................................................................... 357 14.1. Problmatique .................................................................................................................... 357 14.2. Valorisation energtique .................................................................................................... 357 14.3. Valorisation Chimique ........................................................................................................ 357 14.4. Capture du CO2 produit...................................................................................................... 358 14.4.1. absorption ...................................................................................................................... 358 14.4.2. adsorption ...................................................................................................................... 358 14.4.3. Sparation cryognique................................................................................................. 358 14.4.4. sparation membranaire................................................................................................ 358 14.4.5. Devenir du CO2 capt .................................................................................................... 359 14.5. Evolution............................................................................................................................. 359

Etude RECORD n 08-0227/1A

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15. Bioprocds............................................................................................................................ 360 15.1. gnralits.......................................................................................................................... 360 15.2. Conditions opratoires ....................................................................................................... 360 15.2.1. Temprature .................................................................................................................. 360 15.2.2. Humidit......................................................................................................................... 360 15.2.3. pH .................................................................................................................................. 361 15.2.4. Polluants ........................................................................................................................ 361 15.3. Polluants traits.................................................................................................................. 361 15.3.1. Dioxines et furanes ........................................................................................................ 362 15.3.2. Composs organiques volatils....................................................................................... 363 15.4. types de reacteurs.............................................................................................................. 364 15.4.1. Biofiltre ........................................................................................................................... 364 15.4.1.1. generalits ................................................................................................................. 364 15.4.1.2. evolution des garnissages......................................................................................... 364 15.4.1.3. Dimensions................................................................................................................ 366 15.4.2. Filtre percolateur ............................................................................................................ 366 15.4.3. Biolaveur ........................................................................................................................ 367 15.4.4. Synthse ........................................................................................................................ 368 15.5. Polluants gners .............................................................................................................. 369 15.6. Evolution............................................................................................................................. 369 15.6.1. filtration membranaire .................................................................................................... 370 15.6.2. Solvant organique/mineral ............................................................................................. 371 15.6.3. Epuration du NH3 ........................................................................................................... 371 15.7. Avantages et inconvnients ............................................................................................... 372 15.8. constructeurs...................................................................................................................... 372 15.9. references .......................................................................................................................... 372 16. Nouvelles technologies........................................................................................................... 373 16.1. Lepuration par plasma semi-humide................................................................................. 373 16.1.1. Principe .......................................................................................................................... 373 16.1.2. Efficacit ........................................................................................................................ 374 16.2. epurateur dhuile ................................................................................................................ 375 16.3. Traitement du mercure....................................................................................................... 375 16.3.1. Injection de bromure de sodium .................................................................................... 375 16.3.2. mercox ........................................................................................................................... 375 CHAPITRE 7. CHAPITRE 8. CHAPITRE 9. Conclusion ............................................................................................................ 376 Tableaux et figures............................................................................................... 377 REFERENCES : ..................................................................................................... 384

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CHAPITRE 3.

LES POLLUANTS CONTENUS DANS LES FUMEES

1. CONVERSION DES UNITES


Les donnes de cette tude sont exprimes suivant les units du systme international. Les quations cidessous permettent de convertir les units, dans les conditions normales de temprature et de pression (273K et 101,3*103 Pa), en intgrant les corrections lies la concentration relle doxygne et le taux dhumidit. -Unit de volume Les concentrations prcises dans larrt prfectoral sont exprimes en Nm (normal mtre cube). Pour certains appareils, la conversion m Nm est ncessaire :

C N (TN , PN ) = C (T , P)
Avec : CN TN PN C T P

T * PN TN * P

concentration dans les conditions normales de temprature et de pression (en mg/Nm) temprature normale (273 K) pression normale (101,3*103 Pa) concentration (mg/Nm) temprature en K pression en Pa

-Correction en humidit La concentration corrige pour se rapporter aux conditions dfinies par larrt (concentrations exprime sur gaz sec) peut tre calcule ainsi :

CS =
CS CH E

100 CH 100 E

concentration dans le gaz sec (mg/Nm) concentration sur le gaz humide (mg/Nm) teneur volumique en vapeur deau dans le gaz (%)

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CONVERSION DES UNITES (SUITE) :


-Correction en oxygne La valeur en O2 corrige pour se rapporter aux conditions dfinies par larrt (11% doxygne sur gaz sec) peut tre calcule ainsi :

21 O2 REF CCOR = C MES 21 O2 MES


Avec CMES CCOR O2REF concentration mesure concentration corrige teneur doxygne prcise par larrt

O2MES teneur en oxygne des gaz mesurs -Conversion des ppm Le terme ppm signifie partie par million. 1 ppm molaire correspond une concentration dune mole de polluant pour un million (106) mol de gaz. Cette concentration est mesure aux Conditions Normales de Temprature et de Pression.

C m = Cv *
Avec Cm Cv VN pression) M Concentration en polluant en mg/Nm

M VN

Concentration en polluant en ppm molaire Volume molaire dun gaz parfait (22,4 l/mol aux conditions normales de temprature et de

Masse molaire en gramme par mol du polluant

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2. MONOXYDE DE CARBONE (CO)


CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES :
Caractristiques physico-chimiques [6] [1]: -Le monoxyde de carbone est gazeux temprature et pression ambiante. -Il est incolore, inodore, inflammable. -Temprature de fusion : -Temprature d'bullition : - Densit du liquide (par rapport leau) : -Densit du gaz (par rapport lair) : -Solubilit dans leau -Limite infrieure dexplosivit : -Limite suprieure dexplosivit : -207 C - 191C 0,814 -195C 0,968 25C 23ml/l 20C 12,5 % volumique 74 % volumique

Caractristiques thermiques : -Temprature dauto-inflammation : 600 700C -Le CO est stable des tempratures infrieures 300/400C, -En prsence d'air, il se combine l'oxygne pour aboutir la formation de CO2. La raction est exothermique [6] :

CO +

1 O2 CO 2 2

+283 kJ par mole de carbone

SOURCES DE FORMATION :
Au cours de la combustion, le monoxyde de carbone peut tre form partir de la fraction carbone issue de la destruction thermique du dchet, ou partir dun produit de combustion intermdiaire. La teneur moyenne en carbone des dchets mnagers est estime 34,9% de matire sche, selon une campagne de mesure MODECOM (Mthode de Caractrisation des Ordures Mnagres) pilote par lAssociation des Maires de France (AMF), la Fdration Nationale des Activits de la Dpollution et de l'Environnement (FNADE) et Eco-Emballages parue en 2009. [83]. Selon les Meilleures Techniques Disponibles (MTD), la quantit de carbone contenue dans les dchets mnagers en Allemagne oscille entre 15 et 40% [7].

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MECANISME DE FORMATION DU CO :
Le monoxyde de carbone est produit par la combustion incomplte des dchets solides ou liquides. Si la combustion est effectue avec une quantit d'air suffisante, le carbone ragit en quasi-totalit avec l'oxygne de l'air pour une temprature des gaz infrieure 1 500 C [7]. La combustion du carbone donne lieu aux ractions suivantes [7] : C + O2 C + 1/2 O2 CO + 1/2O2 CO2 + 393 kJ/mol de C (k1) CO + 110 kJ/mol de C (k2) CO2 + 283 kJ/mol de C (k3)

On a k1> k2 et k3 relativement leve, donc avec un excs d'air suffisant et des tempratures de l'ordre de 1000C, le CO est totalement transform en CO2. La combustion incomplte peut tre due [7] : - une disponibilit insuffisante de l'oxygne (mauvaises conditions de mlange dans la chambre de combustion); - une temprature insuffisante provoque par un excs d'air trop important (cool combustion) et/ou par une variation de la charge calorifique.

REGLEMENTATION
-Valeurs limites dmissions : Installations de combustion co-incinrant des dchets dangereux, non dangereux et dchets dactivit de soins : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrts franais du 20 septembre 2002) Valeurs de concentration en CO ne pas dpasser lors de la combustion : -50 mg/Nm3 -150 mg/Nm3 (moyenne journalire). (pour au moins 95% des mesures sur 10 minutes) ou

-100 mg/Nm3 (pour toutes les mesures correspondant des valeurs moyennes calcules sur une demiheure au cours dune priode de 24h). -Pour les installations lit fluidis, larrt prfectoral peut fixer une limite diffrente qui ne pourra dpasser 100 mg/m en moyenne horaire. Les rejets de CO ne sont pas soumis la taxe parafiscale (dcret franais n95515 du 3 mai 1995). Air des lieux de travail : En France, la valeur limite dexposition professionnelle sur 8 heures (valeur admise) est de 55mg/m (50 ppm). Cette substance est classe R1 ( substance que lon sait tre toxique pour la reproduction ). [2]

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REGLEMENTATION (SUITE)
Air ambiant : LArticle R221-1 du Code de l'Environnement fixe la valeur limite pour la protection de la sant humaine 10 mg/m3 pour le maximum journalier de la moyenne glissante sur 8 heures.

Les recommandations de l'OMS en terme de concentrations en CO ne pas dpasser (valeurs guides) sont les suivantes [3] [4] (2006) : . 100 mg/m3 pour une dure d'exposition de 15 minutes, . 60 mg/m pour une dure d'exposition de 30 minutes, . 30 mg/m pour une dure d'exposition de 1 heure, . 10 mg/m3 pour une dure d'exposition de 8 heures. Le niveau standard tabli pour la qualit de l'air ambiant par l'Agence de la Protection de l'Environnement des Etats Unis (EPA) est le suivant [5] : .40 mg/m3 pour une dure d'exposition de 1 heure, .10 mg/m3 pour une dure d'exposition de 8 heures. Seuils de toxicit aige : Les seuils deffets irrversibles et ltaux sont les suivants :
Dure d'exposition Concentration en ppm Effets irrversibles Effets ltaux 1% en minutes 10 2600 7000 20 1800 5000 30 1500 4200 60 800 3200 120 400 2300

Tableau 1 : Seuils deffets irrversibles et ltaux du CO -Ces effets ltaux correspondent la survenue du dcs chez la plupart des individus, -Les effets irrversibles correspondent la persistance dune atteinte lsionnelle ou fonctionnelle lie une exposition -Les effets rversibles correspondent un retour ltat de sant antrieur laccident aprs repos.

GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


En sortie de foyer du four dune usine dincinration des dchets mnagers les teneurs en CO peuvent varier de 5 50 mg/Nm3 [6]. Pour les usines dincinration de dchets dangereux, les teneurs sont infrieures 30 mg/Nm3. [7].

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE :


Effets sur lhomme [6] : Chez les tres vivants, le monoxyde de carbone form lors de la combustion des composs carbons est absorb par les poumons. Entre 80 et 90% du monoxyde de carbone absorb est fix sur lhmoglobine (laffinit de celle-ci pour le CO est 200 fois suprieure celle de loxygne), pour former la carboxyhmoglobine (HbCO). La prsence de monoxyde de carbone va diminuer la libration de loxygne par lhmoglobine vers les tissus, provoquant un dfaut doxygne dans lorganisme. Aprs larrt de lexposition, le taux de carboxyhmoglobine dans le sang diminue avec une dure de demie vie de 3 5 heures. Le CO est limin essentiellement par ventilation pulmonaire. Effets du CO en fonction de la concentration [8] :
Concentration (% de carboxyhmoglobine dans le sang) 0,3 - 0,5 5 - 10 10 - 20 20-30 30-40 40-50 50-60 > 66 concentration dans l'air en mg/m 230 460 658 - 800 1370 1820 3650 7300 22800

Effets probables Niveau normal chez une population non expose, aucun effet attendu Diminution de la capacit effectuer un effort physique intense, possibilit d'effets neurocomportementaux Maux de tte lgers, troubles visuels, fatigue, vertiges Maux de tte svres, nauses, tachycardie Maux de tte svres, nauses, vomissements, faiblesse musculaire, confusion Syncope, coma, convulsions Coma, dpression cardiaque et respiratoire parfois fatales Mort Effets probables Maux de tte 2 3 heures aprs l'exposition Maux de tte et nauses 1 3 heures aprs l'exposition Maux de tte et nauses 1 heure aprs l'exposition Danger immdiat pour la vie et la sant Maux de tte et nauses, vertiges en 20 minutes, coma et risque de mort 2 heures aprs l'exposition Maux de tte et nauses, vertiges en 5 minutes, coma et risque de mort en 30 minutes Maux de tte et nauses, vertiges en 1 2 minutes, coma et risque de mort en 15 minutes Coma et mort en 4 minutes

Tableau 2 : Effets du CO en fonction de la concentration Effets sur le milieu [9] : -Le CO a une dure de vie dans latmosphre de 2 mois. [3] -Si le monoxyde de carbone est un gaz effet de serre ayant un pouvoir de rchauffement global assez faible, il ragit, dans latmosphre, avec les radicaux OH, rduisant leur prsence. Or, ces radicaux ont tendance diminuer la dure de vie de certains gaz haut pouvoir de rchauffement, comme le mthane (pouvoir de rchauffement global de 23 par rapport au CO2). Le monoxyde de carbone provoque aussi laugmentation de la quantit dozone dans latmosphre. -Pour la faune, les effets sont identiques ceux subis par lhomme. On note galement une baisse des naissances [9].

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE :


Emissions :

[10]

-Dans le monde, les missions d'origine anthropique sont estimes entre 400 et 1 600 millions de tonnes par an. -Emissions en France:

.1980 .1990 .2000 .2006

15,3Mt 11,1Mt 7,1Mt 5,2 Mt

-Rpartition en 2006 :

des

missions

dorigine

anthropique

par

secteur

d'activit

en

France

-Rsidentiel -Mtallurgie des mtaux ferreux -Voitures particulires essence -Autres sources de lagriculture -Transport fluvial -Vhicules utilitaires essence -2 roues -Poids lourds diesel -Vhicules diesel lgers -Minraux non mtalliques, matriaux de construction -Chimie

33 % 29 % 14.6 % 6,3 % 2,6 % 2,6 % 2,1 % 1,8 % 1,2 % 0,8 % 0,7 %

En 2006, les missions de monoxyde de carbone dues lincinration ont t de 8049 tonnes [11].

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3. DIOXYDE DE CARBONE (CO2)


CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES :
Caractristiques physico-chimiques [12] : Le dioxyde de carbone est gazeux temprature et pression ambiante. Il est prsent dans latmosphre ltat naturel (concentration de 0,03 0,06% en volume). -Il est incolore, inodore saveur piquante. -Temprature de fusion : -Temprature de sublimation : -Densit du gaz : -Solubilit dans leau -Masse molaire : -Tension de vapeur - 56,6 C 526 kPa - 78,5 C 1,53 (plus lourd que lair) 88ml/L 20C, formation dacide carbonique (H2CO3) 44,01 g/mol 5860 kPa 21C

En atmosphre sche, il nattaque pas les mtaux et les alliages. En revanche, il devient corrosif pour la plupart des mtaux en prsence dhumidit (sauf pour certains matriaux comme les aciers inoxydables types 316, 309, 310). A haute temprature, le CO2 oxyde le molybdne, le tungstne, le fer, les aciers et alliages base de nickel. Caractristiques thermiques : Le CO2 est un compos ininflammable et stable, qui ne se dissocie qu trs haute temprature (1000 2000C).

SOURCES DE FORMATION :
En incinration entirement oxydante les constituants principaux des gaz brls sont : la vapeur deau, lazote, le dioxyde de carbone et loxygne. Le dioxyde de carbone est obtenu par loxydation thermique du carbone contenu dans les dchets. La teneur moyenne en carbone organique des dchets mnagers est estime 34,9% de matire sche, selon la campagne de mesure MODECOM publie en 2009. [83] Selon les MTD, la quantit de carbone contenue dans les dchets mnagers en Allemagne oscille entre 15 et 40% [7].

MECANISME DE FORMATION DU CO2 :


Le dioxyde de carbone est produit par la combustion complte des dchets solides ou liquides. Si la combustion est effectue avec une quantit d'air suffisante, le carbone ragit en quasi-totalit avec l'oxygne de l'air pour une temprature des gaz infrieure 1 500 C [6]. La combustion du carbone donne lieu aux ractions suivantes [6] : C + O2 C + 1/2 O2 CO2 + 393 kJ/mol de C (k1) CO + 110 kJ/mol de C (k2)

Avec k1> k2 Pour un excs d'air suffisant et des tempratures de l'ordre de 1000C, la combustion du carbone se fait principalement selon la premire raction.

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REGLEMENTATION :
-Valeurs limites dmissions Il nexiste pas de quotas de CO2 concernant les missions des installations dincinration de dchets dangereux ou mnagers (Dcret n 2007-286 du 2 mars 2007). En 2003, la France a pris lengagement Facteur 4 devant la Communaut Internationale. Lobjectif est de diviser par un facteur 4 les missions nationales de gaz effet de serre du niveau de 1990 d'ici 2050 . Cet objectif a t valid par le Grenelle de l'environnement en 2007 en France. -Air des lieux de travail En France, la valeur limite dexposition professionnelle sur 8 heures (valeur indicative) est de 9000 mg/m3 (5000 ppm). [2]

GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


Les productions de CO2 varient selon les sources : lADEME [13] annonce des missions comprises entre 250 et 400 kg de CO2 par tonne de dchets mnagers et assimils incinrs alors que le CNIID [14] estime que l'incinration d'une tonne de dchets produit une tonne de CO2. Les MTD (meilleures techniques disponibles) estiment les missions entre 0,7 et 1,7 tonnes de CO2 par tonne de dchets. 33 50% du carbone consomm est dorigine fossile (dorigine non organique). [7] Avant traitement, la concentration de CO2 dans les fumes varie de 5 et 10 % pour les installations dincinration de dchets urbains et 5 8% pour les installations dincinration de dchets dangereux. [7]

EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE :


Effets sur l'homme [12] : -Compte tenu de ses caractristiques, la principale voie dabsorption du CO2 est linhalation, il est diffus par le sang tous les organes. -Toxicit aigu : Le CO2 est un gaz asphyxiant qui peut entraner la mort forte concentration :

Concentration Effets dans l'air du CO2 2% augmentation de l'amplitude respiratoire 4% acclration de la frquence respiratoire maux de tte, sensation de vertiges, augmentation de la frquence 5% cardiaque troubles visuels, tremblements, hypersudation, hypertension artrielle et 10% perte de connaissance chez certains sujets au bout de 10 minutes 20% dpression respiratoire, convulsion, coma et mort.
Tableau 3 : Toxicit aige du CO2 sur lhomme en fonction de la concentration Chez les sujets asthmatiques, lexposition une concentration suprieure 2% peut entraner une crise dasthme. Le contact avec de la neige carbonique (CO2 trs basse temprature) peut provoquer des brlures.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE (SUITE):


Toxicit chronique :
Concentration dans l'air du CO2 1% 2% 3% 4% 20% Effets hyperventilation des sujets (augmentation de la pression partielle de CO2 dans le sang) phnomnes prcdents accentus et faible diminution du pH forte hyperventilation, baisse du pH artriel (acidose respiratoire) maux de tte, fatigue gnralise, augmentation du nombre de globules rouges dans le sang dpression respiratoire, convulsion, coma et mort.

Tableau 4 : Toxicit chronique du CO2 sur lhomme en fonction de la concentration Aucun effet cancrigne, reprotoxique ou mutagne na t montr ce jour concernant lexposition au CO2. Effets sur le milieu [15] : Les consquences des missions de CO2 sont multiples et controverses. Laugmentation de la concentration en CO2 de latmosphre entrane une srie de phnomnes, et en particulier laugmentation des effets de serre, avec toutes les consquences connues (augmentation des tempratures, augmentation du niveau de la mer de 18 59 cm). Le phnomne dacidification des ocans par absorption du CO2 est une autre consquence proccupante du CO2 sur lenvironnement (notamment pour les rcifs coralliens et la faune-flore aquatique associe) en modifiant la composition chimique des ocans.

EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE :

[16]

Emissions : Dans le monde, les missions de dioxyde de carbone anthropique sont estimes en 2005 plus de 27000 Millions de tonnes par an. [17] -Emissions en France : .1960 .1980 .1990 .2000 .2006 269 Mt 438 Mt 344 Mt 338 Mt 321 Mt

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE (SUITE) :


-Rpartition en 2006: des missions dorigine anthropique par secteur d'activit en France

-Rsidentiel -Vhicules lgers diesel -Poids lourds diesel -Production dlectricit -Tertiaire, commercial et institutionnel - Vhicules lgers essence -Minraux non mtalliques, matriaux de construction -Mtallurgie des mtaux ferreux -Chimie -Raffinage de ptrole -Agro-alimentaire -Autres sources de lagriculture -Chauffage urbain -Autres secteurs de la transformation dnergie -Papier, carton -Biens dquipement et matriels de transport -Autres secteurs de lindustrie manufacturire -Transport arien franais

15 % 14,5 % 8,7 % 7,7% 7,7% 7,1 % 7,3 % 4,8 % 4,4 % 4,4 % 3,0 % 2,0 % 1,9 % 1,3% 1,3 % 1,2 % 1,1 % 0,9 %

Le CITEPA (Centre Interprofessionnel Technique dEtudes de la Pollution Atmosphrique) estime les missions des UIOM en France en 2006, 11,96 millions de tonnes de CO2 [11].

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4. POUSSIERES
NOTA [18]
La dfinition des poussires propose ci-dessous est volontairement succincte. Plus de prcisions sont disponibles dans louvrage RE.CO.R.D. Les Techniques de dpoussirage des fumes industrielles, Etat de lart , ralis par Corinne lHospitalier et Stphane Bicocchi publi chez TEC&DOC. (ISBN 2-74300485-1).

FAMILLE DE COMPOSES [19]:


Beaucoup dappellations plus ou moins synonymes sont utilises pour dsigner ce type de polluant : particule, fume, arosol, La grande diversit des particules atmosphriques explique labondance des noms utiliss pour les caractriser. Les termes particule ou poussire ont plusieurs significations selon le domaine concern. La dfinition choisie dans le cadre de cet ouvrage est une petite partie de matire solide ou liquide en suspension dans lair ou dpose sur une surface et susceptible de se mettre en suspension. Cette catgorie de polluants peut tre divise en plusieurs sous-classes, selon leur nature (cendres volantes, fragments de combustibles imbrls, [7]), leur granulomtrie (0,005 m environ 100 m), leur vitesse de chute, leur origine, ou leurs effets sur la sant. Cette prsentation traite essentiellement des poussires particulaires.

CARACTERISTIQUES [19]:
Granulomtrie : Les poussires dfinissent lensemble des particules solides en suspension dans lair. Le terme poussires regroupe les particules solides totales en suspension (TSP solide), reprsentatives de la fraction inhalable des particules de lair. Ainsi, la taille partir de laquelle les particules sont considres comme TSP varie selon les pays. - Le terme anglais dust dsigne les particules de dimension infrieure 75 m - Aux tats-Unis, les TSP sont dfinies comme les particules de diamtre arodynamique infrieur 40 50 m, - En Europe, elles correspondent aux particules en suspension infrieures environ 100 m. Les PM10 (particulate matter 10) sont des particules de diamtre arodynamique quivalent infrieur 10 m. Elles reprsentent 40 70% en masse des TSP selon lEPA. La directive 1999/30/CE du 22 avril 1999 remplace la mesure des TSP par la mesure des PM10, en considrant que TSP = 1,2 PM10. De la mme manire, les PM2,5 et PM1,0 reprsentent respectivement les particules de diamtre arodynamique quivalent infrieur 2,5 m et 1 m. Les PM1,0 font lobjet dtudes spcifiques en terme dchantillonnage et dimpact sur la sant. Les mesures dmission spcifiques ne sont toutefois pas prconises par les normes et dcrets existants.

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CARACTERISTIQUES (SUITE):

20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0,001

sable fin sable fin Limon Argile Cendres Poussires de ciment Moteur Diesel Poussires mtallurgiques Brouillard Poussires de charbon Fumes Cendres Diamtre des particules (m)

Virus

0,01

0,1

10

100

1000

Figure 1 : granulomtrie des poussires Les particules peuvent tre classes en trois groupes [18] : .poussires grossires : de taille suprieure 40 m .poussires moyennes : de taille comprise entre 1 et 40 m .poussires fines : de taille infrieure 1 m Dans lair, les poussires infrieures 0,1 micron ne se dposent pas car elles sont soumises au mouvement Brownien comme les molcules de gaz. Les poussires de taille suprieure tendent former des suspensions stables. Leur vitesse de chute est fonction de la granulomtrie des particules (Valeurs donnes dans de lair 25C et 760 mm Hg). : . 0,03 mm/s pour des particules sphriques de 1 m, . 3 mm/s pour des particules sphriques de 10 m, . 300 mm/s pour des particules sphriques de 100 m, La distribution de taille des particules influe sur la vitesse de migration dans un lectrofiltre et donc sur leur captation. Rsistivit : Par dfinition, la rsistivit (exprime en .cm) dsigne la rsistance lectrique dun chantillon de poussire dun cm de section et dun centimtre dpaisseur. Cest linverse de la conductivit. La rsistivit globale dune particule est fonction de la rsistivit de la matire constituant les grains (rsistivit de volume, note v) et de la rsistivit de surface (note s). Elle sexprime de la faon suivante :

Les deux paramtres v et s varient en fonction de la temprature. La rsistivit de surface dpend de la capacit des particules adsorber des molcules conductrices (H2O, SO3).

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CARACTERISTIQUES (SUITE):
La courbe reprsentative des variations de la rsistivit en fonction de la temprature prsente une allure caractristique [18] :

Rsistivit surfacique

Rsistivit volumique

Temprature (C)

Figure 2 : variation de la rsistivit des poussires en fonction de la temprature 1 = rsistivit volumique 3 = influence de SO3 2 = influence de la vapeur deau 4 = plage de rsistivits optimales La rsistivit est probablement la proprit la plus importante des poussires. Elle joue un rle fondamental dans le fonctionnement des lectrofiltres. La zone de rsistivit maximale se situe entre 150 et 180 C. Les lectrofiltres sont rarement utiliss au dessus de 350C. Les valeurs de rsistivit des poussires peuvent tre classes en trois groupes [18]: - entre 104 et 107 .cm : faible rsistivit - entre 107 et 1010 .cm : rsistivit normale - suprieure 1010 .cm : rsistivit leve Les poussires de faible rsistivit sont facilement charges et abandonnent rapidement leur charge leur arrive sur llectrode rceptrice. Elles ne peuvent plus y adhrer et sont alors rentranes dans le courant gazeux (rpulsion lectrostatique due deux charges identiques). loppos, les poussires haute rsistivit sont difficilement charges et nabandonnent pas facilement leur charge sur llectrode rceptrice. Elles forment alors une couche augmentant la rsistance de llectrode. La plupart des poussires de combustion ont des valeurs de rsistivit compatibles avec un traitement en lectrofiltre (de 108 et 5.1010 ohm.cm).

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CARACTERISTIQUES (SUITE):
Composition : La composition de ces cendres dpend essentiellement de la composition des ordures mnagres qui varie beaucoup en fonction du lieu gographique, de la priode de lanne, etc. Il est cependant possible dextraire une fourchette de valeurs des principaux constituants prsents dans les cendres volantes. Nous pouvons ainsi considrer des lments : - Majeurs (>1%) : silicium, calcium, aluminium, chlore, sodium, potassium, fer, magnsium, zinc, carbone, soufre, oxygne - Mineurs (0,1 1%) : titane, plomb, cuivre, phosphore, baryum, tain, fluor, bore - Traces (< 0,1%) : manganse, antimoine, vanadium, molybdne, arsenic, strontium, chrome, nickel, cobalt, argent, mercure La composition prcise des poussires est trs variable. La nature des lments contenus dans les fines poussires rsulte de la condensation des substances de la phase gazeuse la surface des particules. Elle est susceptible de leur procurer des proprits chimiques et catalytiques. Des analyses chimiques des cendres volantes dincinration dordures mnagres ont donn les rsultats suivants [18] :
Analyse chimique
Ca(OH)2 CaCl2 CaCO3 CaSO4 CaSO9 CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO KCL NaCl Imbrls Hg Cr Mn Ni Zn As Pb Cd Cu % % % % % % % % % % % % % g/t g/t g/t g/t g/t g/t g/t g/t g/t

Cendres volantes dincinration dordures mnagres


< 0,5 4,8 7,2 2,1 3,1 12,8 14 < 0,5 7,3 8,3 26,8 38,2 13,1 13,5 3,7 7,1 2,1 2,5 (3,8 4,3 K) (4,3 5,4 Na2O) 0,85 14 17 400 900 1000 1100 150 400 17000 27000 5000 1200

Cendres volantes dincinration de boues de dcantation


5,0 0,05 2,25 2,25 6,4 54,2 11,9 1,0 2,3 (0,62 K) (3,0 Na2O) 0,93 256,0 663,0 171,0 4208,0 10,0 635,0 < 20,0 19,0

Tableau 5 : analyses chimiques de cendres volantes dincinration dordures mnagres et de boues de dcantation

SOURCES DE FORMATION :
Les poussires proviennent de l'incinration de tous types de dchets. Elles sont issues des particules solides non combustibles et de la combustion incomplte du combustible. Selon les MTD, la quantit de cendres engendre par la combustion des dchets mnagers en Allemagne oscille entre 20 et 35% [7]. Nanmoins certains dchets ont tendance former plus de cendres que dautres. Cest le cas de certains dchets dits cendreux comme notamment : -les peintures de PVC, -les goudrons, -les concentrs de liqueur de papeteries, -les eaux charges en phnols, rsine, huiles,...

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MECANISME DE FORMATION :
Il convient de distinguer deux types de poussires qui diffrent la fois par leur origine et par leur composition granulomtrique [18] : -Les poussires dorigine mcanique formes partir dune masse de matire solide par broyage, concassage ou accidentellement au cours dune manutention de solides ou par clatement de la matire au contact dun gaz chaud. Ces particules sont presque toutes de dimension suprieure 5 m. La proportion de celles dont la taille est infrieure au micron est extrmement faible [18]. -Les poussires dorigine chimique ou thermique qui prennent naissance au cours dun changement dtat de la matire, soit par raction chimique en phase gazeuse, soit par vaporation haute temprature de solides liqufis, suivie dune condensation et dune solidification. Ces particules dites submicroniques ou fines sont toutes de dimension infrieure au micron lors de leur formation. La formation des particules dorigine thermique passe par deux phases : formation de noyaux de condensation, grossissement de ces noyaux servant de support de condensation. Les particules formes sont dautant plus petites que la temprature initiale de formation des vapeurs est plus leve et que le refroidissement est plus brutal, la limite infrieure correspondant aux dimensions thoriques des noyaux (quelques millimes de micromtres), lorsque le temps de refroidissement est plus court que le temps de formation des noyaux (Il est donc intressant de procder un refroidissement progressif afin dviter la formation de brouillards ultrafins, les carts entre les dimensions pouvant aller de 1 100 [18]).

REGLEMENTATION :
-Valeurs limites dmissions : Incinration de dchets dangereux, non dangereux et dchets dactivit de soins : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrts franais du 20 septembre 2002) -Valeur limite de rejet pour les poussires totales : Installations dincinration : . . 10 mg/m3 (moyenne journalire). 30 mg/m3 (valeur moyenne sur une demi-heure).

Cimenteries co-incinrant des dchets : . 30 mg/m3 (moyenne journalire).

Installations de combustion co-incinrant des dchets . . 50 mg/m3 (moyenne journalire) si la puissance installe est infrieure 100 MW. 30 mg/m3 (moyenne journalire) si la puissance installe est suprieure 100 MW.

Aux Pays Bas, la lgislation impose une concentration maximale en sortie de 5mg/m [20].

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REGLEMENTATION (SUITE) :
Le projet de loi de finances pour 2009 propose la mise en place dune taxation hauteur de 85 par tonne de TSP (poussires totales en suspension) mises dans latmosphre au-del de 50 tonnes dmission par an. -Air ambiant : Valeurs limites de rejets relatives la qualit de lair (article R221-1 du Code de lEnvironnement) : .Objectif de qualit : 30 g/m3 pour les PM10 en moyenne annuelle Valeurs limites pour les PM10: centile 90,4 (soit 35 jours de dpassement autoriss par anne civile de 365 jours) des concentrations moyennes journalires sur l'anne civile : 50 g/m3 moyenne annuelle : 40 g/m3

La directive du 21 mai 2008 concernant la qualit de lair ambiant et un air pur pour lEurope fixe des valeurs limites pour les PM2,5 : -25 g/m3 en moyenne annuelle respecter dici le 1er janvier 2015 -20 g/m3 en moyenne annuelle respecter dici le 1er janvier 2020

Recommandations de l'OMS (2005) pour les PM2,5 [21] : -Valeur moyenne journalire : -Valeur moyenne annuelle : 25 g/m3 10 g/m3

Recommandations de l'OMS (2005) pour les PM10 : [21] -Valeur moyenne journalire : -Valeur moyenne annuelle : 50 g/m3 20 g/m3

Cette classe de particules peut pntrer le systme respiratoire humain, et pour cette raison, lagence de lenvironnement amricaine (US Environmental Protection Agency -EPA) a dfini en 1987 les PM10 comme mesure standard de la qualit de lair. -Air des lieux de travail : Le Code du Travail (article R. 4222-10) fixe une valeur limite dexposition professionnelle sur 8 heures (valeur contraignante) pour les poussires effets non spcifiques dans les locaux pollution spcifique : pour les poussires alvolaires : 5 mg/m3 pour les poussires inhalables : 10 mg/m3

Etude RECORD n 08-0227/1A

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GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


La combustion dune tonne dordures mnagres produit de 15 25 kg de cendres [18]. En sortie de foyer du four dune usine dincinration des dchets mnagers les teneurs en poussires peuvent varier de 1000 5000 mg/Nm3. Pour les usines dincinration des dchets dangereux, les teneurs sont comprises entre 1000 et 10000 mg/Nm3. [7]. Les poussires reprsentent, avant traitement, environ 75% des polluants gnrs par lactivit de traitement des dchets. Aprs traitement, 3% des polluants mis sont des poussires [22].

EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE :


Effets sur l'homme [23] : Selon leurs caractristiques physico-chimiques (taille, forme, densit, composition), les poussires agissent diffremment sur lorganisme humain. Beaucoup sont chimiquement inertes et nont pas deffet biologique direct. Elles peuvent en revanche avoir des effets physiques (irritation). Dautres sont toxiques directement sur lappareil respiratoire, court ou long terme. Certaines exercent leur toxicit une fois passes dans le sang par lintermdiaire des parois alvolaires des poumons ou aprs dglutition et absorption intestinale. Les plus fines peuvent transporter jusquaux voies ariennes les plus profondes des composs toxiques adsorbs leur surface (mtaux lourds, composs organiques).Les enfants et les personnes fragiles (asthmatiques, bronchitiques) sont les plus sensibles leffet des poussires atmosphriques. Environ 65 70% des particules de 3 m de diamtre se dposent au niveau du nez et du pharynx, 25-30% dans les bronchioles et alvoles et 5-10% dans la trache et les bronches. La profondeur de pntration des poussires dans lappareil respiratoire est essentiellement fonction de la taille de celles-ci (cf. ci-dessous) :

Figure 3 : profondeur de pntration des particules en fonction de leur taille

Etude RECORD n 08-0227/1A

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE (SUITE):


Les particules de diamtre suprieur 10 m sont filtres par le systme ciliaire du nez et ne pntrent pas dans lappareil respiratoire (elles peuvent toutefois tre absorbes par voie digestive et par consquent avoir des effets extra pulmonaires, comme des cancers par exemple). Les particules dont le diamtre est compris entre 3 et 10 m se dposent au niveau de larbre respiratoire, do elles sont limines par des phnomnes naturels (toux, ternuements, filtration par les cils de larbre respiratoire). Les particules les plus fines (diamtre infrieur 3 m) peuvent atteindre les alvoles des poumons et agir principalement sur les parois alvolaires (irritation chimique ou mcanique). La forme, la porosit, la rugosit et la solubilit des poussires peuvent aussi dterminer en partie leffet produit. Vis vis de limpact li lincinration, les tudes pidmiologiques ne sont pas trs adaptes pour montrer les effets court terme des variations des concentrations atmosphriques des particules. Les expositions des travailleurs et des populations riveraines peuvent se faire suivant plusieurs voies, principalement linhalation et lingestion. En gnral, seule lexposition par inhalation est considre ; lingestion est sans objet dans la mesure o lon ne connat pas prcisment les polluants. Ainsi, aujourdhui, il nexiste pas de Valeur Toxicologique de Rfrence (VTR) pour les particules mises par les installations dincinration. [21]

Ces tudes mettent en vidence un impact mesurable de linhalation de particules sur lexacerbation des signes cliniques chez lasthmatique, laltration du dbit ventilatoire, la survenue prcipite de dcs cardio-vasculaires, etc [18]. Plusieurs tudes de panel ont montr que les asthmatiques voyaient leurs troubles exacerbs lors de laugmentation des concentrations en particules. (APHEA : SPIX 1997, SUNYER 1997, ANDERSON 1997).Le tableau suivant prsente les effets sanitaires de l'exposition aux particules en suspension [6] :

Tableau 6 : Effets sur la sant de lexposition aux particules en suspension

Etude RECORD n 08-0227/1A

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE (SUITE) :


La fraction de PM2,5 est gnralement considre comme contribuant aux effets sanitaires. En ltat actuel des connaissances, lOMS estime que PM10 et PM2,5 sont toutes les deux des traceurs considrer et que pour chacune delles, des valeurs guides protgeant des effets court et long terme sont ncessaires. [21] Les premires tudes menes sur limpact sanitaire des particules ultrafines (PM1.0 et infrieures) sont proccupantes. La dposition alvolaire de ces particules, ainsi que leur assimilation par l'organisme, seraient plus marques que celle des PM2,5. Ces particules, de par leur faible diamtre, seraient susceptibles de toucher l'organisme dans son ensemble (y compris des organes qui ne reprsentent pas des cibles directes). Elles seraient suspectes de pouvoir franchir la barrire respiratoire pour tre ensuite distribues dans lorganisme via le flux sanguin. Leur transfert vers le cerveau travers le nerf olfactif est une autre hypothse mise. En gnral, pour un volume donn ou une masse donne, leur ractivit de surface est plus importante, ce qui peut accrotre leur potentiel dinteraction avec les tissus humains et les fluides biologiques, et ainsi leur confrer des proprits toxicologiques particulires par rapport des particules de composition chimique identique mais plus grosses. En revanche les relations dose-effet ou dose-rponse ou les fonctions exposition-risque sont galement encore inconnues. Leffet prcis de ces particules na donc pas encore t dtermin. [21] Une tude de lAFFSET (agence franaise de scurit sanitaire de l'environnement et du travail) de mars 2009 sur la pollution par les particules dans lair ambiant observe quune inflammation pulmonaire survient lors dune exposition de courte dure (1 2 heures) une concentration de PM10 de lordre 100 g/m. Des effets cardiovasculaires sont observs pour des concentrations de lordre de 40 g/m. En revanche, lAFFSET souligne quil na pas t possible dobserver un seuil de concentration de PM10 en de duquel aucun effet sanitaire ne serait constat [24]. En ce qui concerne les bio-arosols (agents microbiologiques prsents dans les ambiances des activits de traitement de dchets), ils ne concernent pas les installations dincinration. Aujourdhui, aucun lien na t tabli entre les expositions des bio-arosols mis par ces installations et les ventuels effets sanitaires sur les travailleurs. Effet sur le milieu : Les poussires diffusent dans latmosphre. Elles ne restent pas cantonnes dans les zones industrielles et touchent galement les zones rsidentielles. La taille des particules dtermine leur vitesse de dpot au sol. Les PM2,5, trs lgres, peuvent rester en suspension dans lair pendant des jours, alors que les plus grosses (de taille suprieure 10 m) se dposent trs rapidement du fait de leur poids [18]. Les PM10, quant elles, restent en suspension de lordre de quelques heures en labsence de prcipitations [18]. La matire particulaire est responsable de la phytotoxicit des plantes par dpt la surface des feuilles rduisant la photosynthse [6]. Les poussires acides produisent aux points de contact avec les cellules des fleurs et des feuilles des ncroses locales.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE (SUITE) :


Le tableau ci-aprs donne un ordre de grandeur des niveaux de pollution de lair en France [6]:

Zone
Campagnes Agglomrations Centres villes Zones industrielles

Concentration en 3 poussires (8g/m )


25 40 30 50 40 60 71 75

Tableau 7 : Ordre de grandeur des niveaux de pollution de lair en France

EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE [25] [7]:


Emissions des particules en suspension (TSP) d'origine anthropique en France :
1990 1995 2000 2006 TSP 1468 1324 1283 1156 PM10 PM2,5 690 482 655 465 588 400 488 316 Emissions en 2006 selon les secteurs en % Rsidentiel 26% Culture 20% Minraux non mtalliques 13% Agriculture 7,1% Rsidentiel 39% Minraux non mtalliques 15% Agriculture 8,5% Vhicules legers diesel 8,3% PM1,0 342 333 267 190

Culture 38% Construction 15% Rsidentiel 12% Minraux non mtalliques 8,6%

Rsidentiel 64% Vhicules legers diesel 11,9% Agriculture 4,3% Poids lours Diesels 4,1%

Agriculture 4,6% Construction 6,8% Culture 7,3% Construction 2,4% Vhicules legers Vhicules legers Ind. Manufacturires Minraux non diesel 4,2% diesel 5,6% 4,4% mtalliques 1,9% Ind. Manufacturires Ind. Manufacturires 4% 3,7% Construction 3,7% Tertiaire 1,7% Emissions en 2000 dues au traitement et limination des dchets en % 2% 4% 4% 0,03%

Tableau 8 : Emissions des particules dorigine anthropique en France Le traitement des dchets a engendr lmission de 128 tonnes de PM10 en 2006 et 134 tonnes de TSP [11]

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5. CHLORURE DHYDROGENE (HCL)


COMPOSE :
HCl : chlorure d'hydrogne ou gaz chlorhydrique, galement dsign par le nom commun dacide chlorhydrique.

CARACTERISTIQUES PHYSICOCHIMIQUES ET THERMIQUES :


Caractristiques physico-chimiques [26]: -gazeux temprature ambiante, le HCl est un acide fort incolore, inodore, toxique et trs avide d'eau -en prsence d'air humide, il donne un brouillard pais et acide -masse molaire : 36,4 g/mole -temprature de fusion : -114,2C -temprature d'bullition : - 85C -densit de vapeur : 1,27 34C - tension de vapeur : 0C : 2 580 kPa 20C : 4220 kPa 50C : 7 950 kPa -solubilit : .trs soluble dans l'eau, mme en milieu trs acide, il se trouve sous forme ionise H+ et Cl(acide chlorydrique): environ 825 g/L 0C. Cette dissolution saccompagne dun trs grand dgagement de chaleur. .soluble dans de nombreux solvants organiques ou minraux (acide actique, oxyde de dithyl, actone, trichlorothane, mthanol, thanol). Caractristiques thermiques : - Le chlorure d'hydrogne est ininflammable dans l'air [27]. -Trs stable thermiquement, il ne se dissocie en hydrogne et en chlore qu' temprature trs leve. Cette dissociation ne dpasse 1% qu' partir de 2 227C [26].

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SOURCES DE FORMATION :
La formation d'HCl provient de la prsence de chlore dans les dchets, issue : -de produits organochlors utiliss dans la fabrication des plastiques (PVC, polystyrne, polythylne), -de solvants chlors utiliss dans la fabrication des encres et du caoutchouc, -de produits phytosanitaires, -dinsecticides,... Le chlore apparat galement sous forme de sels inorganiques (NaCl) contenus dans [6]: -le bois, -les papiers et cartons, -les dchets alimentaires et vgtaux contenant du sel Le tableau suivant prsente pour certains composs susceptibles de dgager du HCl lors de la combustion, les teneurs moyennes en lment chlore [6] :
Source de chlore Chlore (% masse) 59 73 83 88 50 59 Utilisation

PVC Polychlorure de vinylidne Chlorure de mthylne Chloroforme DDT Chlordane

Bouteilles, film, divers Film Solvant Anesthsiant Insecticide Insecticide

Tableau 9 : Teneur moyenne en chlore de diffrents composs -Ordures mnagres : 1 tonne contient de 7 12 kg de chlore (0,7 1,2% en poids) [6]. La teneur moyenne en chlore des dchets mnagers est estime 2,9 g/kg de matire sche, selon la campagne de mesure MODECOM publie 2009. [83]. - Selon la campagne de mesure MODECOM de 2007 (parue en 2009), les emballages comptent pour 32% de la masse sche des ordures mnagres. -Selon les MTD, la quantit de chlorure contenue dans les dchets mnagers en Allemagne oscille entre 0,1 et 1%[7]. -Des tudes [6] permettent d'estimer la quantit de plastiques dans les ordures mnagres entre 3 et 6%, dont le quart est en PVC. .Dchets urbains : 50% des chlorures proviennent des PVC. [7] .Dchets hospitaliers : ils contiennent entre 60 et 80% de plastiques en poids, dont la moiti est en PVC [6]. .Dchets industriels : la teneur moyenne en chlore est estime 3% en poids [6] avec cependant de grandes variations possibles.

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MECANISME DE FORMATION :
Le HCl se forme partir du chlore contenu dans les dchets (PVC), et des vapeurs issues de l'incinration. La formation apparat aux environs de 200C, puis plus rapidement partir de 450C [6]. Les proportions relatives entre le chlore et le HCl sont rgies par lquilibre de Deacon : 2 Cl2 + 2H2O 4 HCl + O2 - 87 kJ/mol Cl2

Llvation de la temprature a tendance orienter la raction en faveur de la raction endothermique, cest dire vers la formation prfrentielle de HCl au dpend du chlore [7]. La bonne solubilit du HCl le rend plus facile capter que le chlore qui ncessite de la soude. On cherche donc gnralement limiter la formation du chlore en travaillant haute temprature et en abaissant sa pression partielle. Dans les conditions de combustion on essaie daugmenter la pression partielle de la vapeur deau et on refroidit brusquement les gaz afin de figer lquilibre de Deacon [7]. -Transformation des organochlors [6] : Des essais ont montr qu 400C, le pourcentage dorganochlors transforms en HCl et chlore est infrieur 10 %. La transformation des organochlors en HCl et chlore devient complte partir de 900C. -Formation d'HCl partir des chlorures minraux [6] : par ractions entre les chlorures alcalins et les sulfates acides des dpts prsents dans l'incinration et sur les cendres volantes : NaCl + NaHSO4 Na2SO4 + HCl haute temprature, par combinaison avec des silicates fondus de fer et d'aluminium. Il y a production de chlorures de fer et d'aluminium qui s'hydrolysent la sortie du four en HCl et hydroxyde : 2NaCl + FeSiO3 Na2SiO3 + FeCl2 FeCl2 + H2O FeO + 2HCl On estime que seuls 65 70 % du chlore contenu dans les dchets mnagers se retrouvent sous forme d'HCl [6].

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REGLEMENTATION
-Valeurs limites dmissions : Incinration de dchets dangereux, non dangereux et dchets dactivit de soins : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrts franais du 20 septembre 2002) .10 mg/m3 (moyenne journalire). .60 mg/m3 (valeur moyenne sur une demi-heure). Installations de combustion co-incinrant des dchets, non dangereux et dchets dactivit de soins : .10 mg/m3 (moyenne journalire) 10% en O2 pour les cimenteries .10 mg/m3 (moyenne journalire) 6% en O2 pour les installations de combustion. -Taxe Gnrale sur les Activits Polluantes (TGAP) applique la pollution atmosphrique : Taux 2008 pour la dclaration de 2009 : 43,24 /tonne [62]. En Suisse, la lgislation impose une concentration maximale en sortie de 20 mg/m. [28] -Air ambiant : La concentration maximale dans lair recommande par lEPA est 0,02 mg/m [29] Air des lieux de travail : La lgislation franaise (Code du Travail, article R. 4412-149) impose une exposition court terme (VLE, 15 minutes maximum) de 7,6mg/m (5ppm) et ne prcise pas de valeur moyenne dexposition (VME, concentration maximale sur 8h).

GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


En sortie de four, la concentration d'HCl est comprise entre 700 et 1200 mg/Nm3 (concentration variable selon la prsence ou non de PVC) [30] Selon les MTD, avant traitement, la concentration en chlorure non organique est comprise entre 500 et 2 000mg/Nm pour le traitement des dchets urbains et entre 3 000 et 100 000 mg/Nm pour les dchets dangereux. [7] Selon le mme document, les missions varient entre 0,1 et 10 mg/Nm [7] Pour les ordures mnagres, la majeure partie du chlore est mise sous forme de HCl (70%), mais une quantit reste dans les mchefers (10%) et dans les cendres (20%). Le HCl mis avant traitement reprsente environ 13% des polluants mis (en masse). Aprs traitement, il ne reprsente plus que 4,5% [22]

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE :


Effets sur l'homme [31] : LIneris a dtermin des seuils deffets irrversibles et ltaux (septembre 2003 avril 2005):
Dure d'exposition en minutes 1 10 20 30 60 Concentration en mg/m Effets irrversibles Effets ltaux 1% Effets ltaux 5% 3 590 16 390 29 755 358 1 937 3 201 179 1 013 1 637 119 700 1 105 60 358 565

Tableau 10 : Seuils deffets irrversibles et ltaux du HCl Le chlorure d'hydrogne est un gaz saveur acide, irritant pour les poumons et suffocant :
Concentration (mg/m) Effets 0.1-0.2 Seuil dtection odeur et respiration 0.2 Adaptation lumire 0.6 Effets chronaxies optiques 1.5-7.5 Seuil dtection odeur 15 Travail non perturb 15-75 Difficult au travail 75-150 Travail impossible 75-150 Intolrable (exposition de 60 minutes) 1500-1950 Dangereux (exposition allant de 30 60 minutes) 1950-3000 Mort (exposition de l'ordre de quelques minutes)

Tableau 11 : Effet du HCl sur lhomme en fonction de la concentration dans lair - Trs avide d'eau, l'HCl peut causer de graves brlures par dshydratation de la peau. - Une exposition rpte peut provoquer des inflammations des muqueuses buccales, irritations des voies respiratoires allant jusqu' provoquer des bronchites chroniques Effets sur le milieu [32] : - La dure de vie du chlorure d'hydrogne dans l'atmosphre est infrieure 10 jours. - Le HCl prsent dans latmosphre est rapidement absorb si le milieu est humide. Il est un des responsables des pluies acides et des phnomnes de SMOG . Il dgrade les btiments faits de calcaires. - Dans le sol, il ragit rapidement avec les composs alcalins. - Le CITEPA considre que le HCl, n'intervient que marginalement sur les phnomnes d'acidification des milieux terrestres, aqueux et ariens, du fait de son faible niveau d'mission compar aux SO2, aux NOx et au NH3 [10].

EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE :


Emissions : Dans le monde, les missions d'origine anthropique sont de 400 000 1 million de tonnes par an. En France, les missions de HCl taient estimes en 1985 77 300t/an [6]. Selon le CITEPA, en termes dacidification, seuls le SO2, les NOx et le NH3 sont pris en compte. Aussi, des tudes dtailles rcentes sur le HCl ne sont pas disponibles.

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6. FLUORURE DHYDROGENE (HF)


COMPOSE :
HF : Fluorure d'hydrogne ou gaz fluorhydrique, galement dsign par le nom commun dacide fluorhydrique.

CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUE ET THERMIQUE :


Caractristiques physico-chimiques de l'acide fluorhydrique [33] : -Masse molaire : -Point de fusion : -Point dbullition : -Densit (liquide) : 20,1 g/mol -83C 19,5C 1,01 0C 0,991 19.54C -Densit de vapeur : -Tension de vapeur : 0,7 103,3 kPa 20C 150 kPa 30C -Ragit violemment avec leau de manire exothermique. LHF est soluble en toute proportion. En prsence dhumidit, production de vapeur blanche. -Gazeux partir de 19,5C la pression atmosphrique, il est incolore, toxique et trs avide d'eau. -Raction violente avec les bases fortes. -Corrosif pour la silice et les silicates, et, en prsence dhumidit envers la plupart des mtaux avec dgagement dhydrogne. Caractristiques thermiques [33] : -Le HF forme au cours de la combustion des acides forts. -Le HF est ininflammable dans l'air, et inexplosible. Toutefois, son action corrosive sur les mtaux saccompagne dun dgagement dhydrogne trs inflammable et explosible en mlange avec lair entre 4 et 75 % en volume.

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SOURCES DE FORMATION [6]:


Le fluor est un sous produit des units de fabrication d'aluminium : les fluorures sont utiliss comme fondant de la bauxite dont on extrait l'aluminium. Dans les dchets, le fluor et les fluorures sont contenus : -dans les matriaux inertes, -dans les boites en aluminium, -dans les dchets plastiques sous forme de polyfluors, et notamment les emballages de mdicaments, -dans les tissus synthtiques, -dans les rsidus de pesticides, -Les plastiques, les cartons, les putrescibles, les papiers, les incombustibles [34]. Selon les MTD, la quantit de fluorure contenue dans les dchets mnagers en Allemagne oscille entre 0,01 et 0,035% [7].

MECANISME DE FORMATION :
Le fluorure dhydrogne se forme par action des acides sur les fluorures. On estime que seulement 25 % du fluor se retrouve dans les fumes [7].

REGLEMENTATION :
-Valeurs limites dmissions : Installations de combustion co-incinrant des dchets dangereux, non dangereux et dchets dactivit de soins : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrt franais du 20 septembre 2002) -Valeurs de concentration en HF ne pas dpasser : -1 mg/Nm3 (moyenne journalire). -4 mg/Nm3 (moyenne sur heure). -En Suisse, cette limite est porte 2 mg/m [28] Taxe parafiscale (arrt franais du 3 mai 1995, consolide du 16 dcembre 1997) : aucune. -Air des lieux de travail : -Le Code du Travail (article R. 4412-149) fixe les valeurs limites dexposition professionnelle (valeurs contraignantes) suivantes : -2,5 mg/m sur 15 minutes -1,5 mg/m sur 8 heures

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE :


-Effets sur le milieu [35] : En fonction du type de vgtation, des effets phytotoxiques peuvent apparatre ds 0,2 g/m3 : ncroses, problmes de croissances ou de reproduction Certains vgtaux sont plus sensibles au fluorure dhydrogne, notamment certaines varits de pommiers, de plantes fourragres, de haricots, de fleurs. Les pins et autres conifres sont galement des espces sensibles ce polluant. -Effets sur l'homme [36][37][33] : -Toxicit aigu .Le fluorure d'hydrogne est absorb principalement par les voies respiratoires, lion fluorure est ensuite distribu tous les organes. Lorsqu'il est absorb, le fluorure d'hydrogne est dissoci en ions H+ et F-. .Le contact du fluorure d'hydrogne avec la peau cause une ncrose des tissus affects, en formant des complexes avec les ions calciums. La baisse des rserves de calcium peut ventuellement provoquer un arrt cardiaque. -Toxicit chronique : .Lexposition rpte provoque une irritation de la peau, des muqueuses oculaires et respiratoires. Elle peut galement se traduire par une surcharge fluore dans lorganisme, se traduisant par une augmentation de la masse osseuse (phnomnes dostoporose) et lapparition de phnomnes de calcification ligamentaire (entranant une limitation des mouvements). .Les donnes ne permettent pas de faire une valuation adquate des effets sur la reproduction, ni des effets cancrognes ou mutagnes. - LIneris a dtermin des seuils deffets rversibles, irrversibles et ltaux [37] :
Seuils d'effets en mg/m ltaux 5% irrversibles 14061 ND 1398 492 698 ND 465 164 232 82

Temps d'exposition 1 10 20 30 60

ltaux 1% 9 102 921 462 309 155

rversibles 49 10 6 4 0,8

Tableau 12 : Seuils deffets rversibles, irrversibles et ltaux du HF

EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE :


A ce jour, aucune tude estimant les missions globales de HF en France na t publie.

GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


Selon les MTD, avant traitement, la concentration en fluorure non organique est comprise entre 5 et 20 mg/Nm pour le traitement des dchets urbains et entre 50 et 550 mg/Nm pour les dchets dangereux. [7]. Aprs traitement, ils ne reprsentent plus que 0,1% de la pollution mise. [22]

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7. ANHYDRIDE SULFUREUX (SO2)


FAMILLE DE COMPOSES :
SO2 : Dioxyde de soufre (anhydride sulfureux). L'appellation SOx regroupe le mlange de SO2 et SO3, mais lors de la combustion, le SO2 est produit en quantit plus importante que le SO3, (respectivement de l'ordre de 90 % contre 10 %) [6].

CARATERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUE ET THERMIQUES [38]


Caractristiques physico-chimiques : -Le SO2 est gazeux dans les conditions normales de temprature et pression (0C - 1 atm), -Cest un gaz incolore qui est facilement dcelable (perceptible ds 1,1 ppm) de par son odeur piquante et irritante. -Masse molaire : 64 g/mole -Temprature de solidification : -75C -Temprature d'bullition : -10C -Tension de vapeur : 100 kPa -10C 225 kPa 10C 850 kPa 50C -Densit : 2,26 (plus lourd que lair) -Il est soluble dans un grand nombre de composs (alcool, acides actiques et sulfuriques, tolune, actone, ther, ) ainsi que dans leau (11,3g pour 100g deau 20C), -A temprature ambiante et en labsence dhumidit, le dioxyde de soufre est relativement stable. En prsence dhumidit (si la temprature est infrieure au point de rose), il devient trs corrosif. A haute temprature, certains mtaux (laluminium, les alliages daluminium, le cuivre,) sont attaqus. -Raction violente avec certains oxydants (notamment les peroxydes, les chromates, les nitrates). -En prsence d'ultra violet, le SO2 est transform en SO3, qui, au contact de la vapeur d'eau forme de l'acide sulfurique : SO3 + H2O H2SO4 Nota : lacide sulfurique possde une forte affinit avec leau de sorte que le H2SO4 form est trs corrosif vis vis de lacier mais galement des plastiques. -Le SO2 est le principal compos constituant les missions de SOx. Il est stable jusqu' 300C et partir de 950 C. -Loxydation du SO2 a lieu dans les basses tempratures et peut tre rduite en abaissant lexcs dair de la combustion.

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SOURCES DE FORMATION :
La formation de composs soufrs durant la combustion provient de la teneur en soufre du dchet traiter qui peut se trouver sous forme organique, ainsi que sous forme de sulfates. Dchets forte teneur en soufre [39] : -pneus, -pltre, -panneaux muraux, -dchets de process industriels. Les ordures mnagres contiennent en moyenne entre 0,2 et 0,8% de soufre en masse, exprims par rapport la phase organique [39]. Selon les MTD, la quantit de soufre contenu dans les dchets mnagers en Allemagne oscille entre 0,1 et 1% [7]. Un tiers du soufre est contenu dans les dchets incombustibles non classs. Le reste provient principalement des dchets putrescibles, du papier et des plastiques.

MECANISMES DE FORMATION [39] :


-A partir de 250C, le soufre contenu dans les dchets est oxyd en SO2 par l'oxygne de lair de combustion S + O2 SO2 + 297 kJ/mole de S

REGLEMENTATION :
-Valeurs limites dmissions Incinration de dchets dangereux, non dangereux et dchets dactivit de soins : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrts franais du 20 septembre 2002) -Valeur limite de rejet pour le SO2 : . 50 mg/m3 (moyenne journalire). . 200 mg/m3 (valeur moyenne sur une demi-heure). Installations de combustion co-incinrant des dchets non dangereux et dchets dactivit de soins Valeur limite de rejet pour le SO2 (moyenne journalire) :
Puissance Cas gnral Combustibles produit sur le territoire national Procd pour la biomasse Concentration maximale de SO2 en mg/Nm pour 6% d'O2 P<50 MW 50< P < 100MW 100< P < 300MW P>300MW 850 850 200 (linaire) 200 cas gnral ou taux de cas gnral ou taux de cas gnral ou taux de dsulfuration 90% dsulfuration 92% dsulfuration 95% 200 200 200

Tableau 13 : Limites de rejets de SO2 pour les installations de combustion Depuis 1980, diffrents protocoles prvoient la baisse des missions de SO2 : - Helsinki : rduction des missions de SO2 de 60% entre 1980 et 1993 - Oslo : 868 kT de SO2 en 2000 770 kT de SO2 en 2005 737 kT de SO2 en 2010 - Gteborg : 400 kT de SO2 en 2010 En France, la directive 2000/81/CE prvoit un plafond dmission pour la France de 375 kT en 2010.

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REGLEMENTATION (SUITE) :
Aux Pays Bas, la lgislation impose une concentration en sortie de 40mg/m [20]. -Taxe Gnrale sur les Activits Polluantes (TGAP) applique la pollution atmosphrique : Taux 2008 pour la dclaration de 2009 : 43,24 /tonnes. -Air ambiant -Les recommandations de l'OMS pour la protection de la sant humaine sont : 20 g/m3 moyenne sur 24 heures; 500 g/m3 moyenne sur 10 minutes ; En France, le Code de lEnvironnement (article R221-1 7 novembre 2008) fixe les valeurs suivantes : objectifs de qualit : 50 g/m3 (en moyenne annuelle) Seuil de recommandation et d'information : 300 g/m3 en moyenne horaire Seuil d'alerte : 500 g/m3 en moyenne horaire, dpass pendant trois heures conscutives Valeurs limites pour la protection de la sant humaine :

o centile 99,7 (soit 24 heures de dpassement autorises par anne civile de 365 jours) des concentrations horaires : 350 g/m3 (en moyenne annuelle) o centile 99,2 (soit 3 jours de dpassement autoriss par anne civile de 365 jours) des concentrations moyennes journalires : 125 g/m3 Valeur limite pour la protection des cosystmes : 20 g/m3 en moyenne annuelle et 20 g/m3 en moyenne sur la priode allant du 1er octobre au 31 mars. -Air des lieux de travail : En France, les valeurs limites dexposition professionnelle (valeurs admises) sont les suivantes : 5 ppm (13,3 mg/m) sur 15 minutes 2 ppm (5,32 mg/m) sur 8 heures

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GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


En sortie de chaudire, pour une usine d'incinration d'ordures mnagres, les teneurs en SOx sont dans la gamme de 150 300 mg/Nm3 avant traitement avec une grande variation dans le temps [40]. Avant traitement, la concentration de SOx (compt SO2) varie entre 200 et 1000 mg/Nm pour lincinration des dchets urbains et 1500 50000 mg/Nm pour les dchets dangereux [7]. Pour les units d'incinration de dchets industriels, les concentrations peuvent tre plus importantes jusqu' 500 mg/Nm3.[6]. Le SO2 reprsente environ 3,3% des polluants mis (en masse) [22].

EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT : [38][41] [42] [43] [44]


Effets sur l'Homme: Les seuils deffets irrversibles et ltaux sont les suivants [45]:
Dure dexposition en min 1 10 20 30 60 Effets irrversibles 598 333 281 250 211 Concentration en mg/m Effets ltaux Effets 1% ltaux 5% 5385 6373 2985 3531 2499 2956 2252 2665 1885 2231
3

Effets rversibles 7,8 7,8 7,8 7,8 7,8

Tableau 14 : Seuils deffets irrversibles et ltaux du SO2 .Exposition aigue (concentration importante sur un laps de temps court) :
Difficults respiratoires chez les asthmatiques Lgre irritation de la gorge chez les sujets sains Toux, irritation et hypersalivation chez les sujets sains Niveau d'exposition pouvant se rvler mortel au bout de quelques minutes concentration (mg/m) 0,655 2,66 13,1 1500

Tableau 15 : Effet du SO2 en fonction de la concentration dans lair pour une courte exposition

-Une forte exposition peut entraner des brlures svres de la peau, des yeux et des voies respiratoires concentration plus leve, allant jusqu' un oedme retard du poumon (qui peut tre fatal). .Expositions chroniques (rpte) : -Le SO2 nest pas class comme tant une substance cancrigne, reprotoxique ou gnotoxique. -Une concentration de 30 150 g/m (niveaux ambiants couramment observs) de SO2 dans lair ambiant est associe une augmentation de la mortalit cardio-respiratoire et de la mortalit totale. -Une augmentation de 50 g/m saccompagne dune augmentation de 4% du nombre de dcs par pathologies cardiovasculaires.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE ) :


Effets sur le milieu : -Dans lair, le SO2 a une demi-vie de lordre de 3 5 heures -Les composs soufrs sont souvent associs au phnomne des pluies acides (dprissement des forts allemandes et acidification des lacs scandinaves) par transformation en acide sulfurique (H2SO4) et sulfureux (H2SO3). -En ce qui concerne les vgtaux, outre l'action des pluies acides, le SO2 peut provoquer de graves atteintes aux feuilles (ncroses), et ce, pour des concentrations plus faibles que celles dommageables pour l'humain (ordre de 5000 g/m3). -Les concentrations de dioxyde de soufre ont fortement baiss ces dernires annes pour atteindre maintenant un plancher denviron 5 g/m3 en moyenne annuelle sur lensemble des agglomrations. Cependant, dans certaines zones fortement industrialises les valeurs limites en moyenne journalire et horaire pour la protection de la sant humaine sont encore rgulirement dpasses (zones industrielles de ltang de Berre, du Havre et de Lacq).[46]

EMISSIONS DANS LATMOSPHERE :


Emissions d'origine anthropique : Les missions sont estimes 100 millions de tonnes par an dans le monde. Pour la France, voici les volutions [25] :
Rpartitions des missions par secteur Transformation industrie Rsidentiel/tert nergie manufacturire iaire anne 1980 54,2% 28,9% 10,9% 1990 44,3% 33,0% 9,4% 1995 43,8% 32,8% 8,6% 2000 49,4% 32,2% 10,9% 2005 49,8% 32,1% 13,0% 2006 47,8% 33,4% 13,3% 2007* 49,3% 33,4% 11,9% pour 2007, il s'agit d'une estimation Agriculture / sylviculture 1,0% 1,6% 1,5% 1,8% 2,1% 2,2% 2,2% Transport routier 4,2% 10,5% 11,8% 3,6% 0,8% 0,9% 0,9% Autres transports 0,7% 1,2% 1,4% 2,1% 2,3% 2,2% 2,2%

Total (kT) 3213 1332 970 615 486 452 446

Tableau 16 : Emissions de SO2 en France Le CITEPA estime les missions des incinrateurs de dchets mnagers en 2006 899 tonnes [11]. La DRIRE (Directions Rgionales de l'Industrie de la Recherche et de l'Environnement) de lAlsace estime les missions lies aux traitements des dchets 1% des missions totales. [47]. La combustion d'une tonne de fuel lourd est l'origine d'une mission d'environ 50 kg de SO2. Le CITEPA estime que les missions de lEurope des 25 en 2010 seront de 6832 kT.[48] Voici selon une tude de lADEME les niveaux de concentration rencontrs en France :
Concentration moyenne annuelles de SO2 par types de Site en 2002 Sites trafic 7 g/m Sites industriels 9 g/m Sites urbains 6 g/m Sites priurbain 4 g/m Sites ruraux 3 g/m

Tableau 17 : Niveaux de concentration de SO2 rencontrs en France [49]

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8. ANHYDRIDE SULFURIQUE(SO3)
FAMILLE DE COMPOSES :
SO3 : Trioxyde de soufre (anhydride sulfurique) L'appellation SOx regroupe le mlange de SO2 et SO3, mais lors de la combustion, le SO2 est produit en quantit plus importante que le SO3, (respectivement de l'ordre de 90 % contre 10 %) [7]. Aussi, certaines caractristiques sont communes. Selon les MTD [7], la proportion de SO3 peut tre de 5% environ.

CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES : [50] [51] [52]


Caractristiques physico-chimiques : -Le SO3 est le constituant essentiel responsable des phnomnes de corrosion par les SOx. -Cest un compos instable ayant une plus grande ractivit que le SO2, son limination apparat donc plus facile [7]. -Le SO3 peut se trouver sous 3 formes : ambiantes et sont ltat solide dans les conditions

est ltat liquide dans les conditions ambiantes -Si le SO3 est condens une temprature suprieure 27C, la forme est obtenue en phase liquide. Si la temprature est suprieure 27C, et si le milieu est humide, un mlange des trois formes est obtenu. Au point de fusion, lisomre se transforme (sublimation) en isomre . -Masse molaire : 80,6g/mol
Tension de vapeur 25 (Kpa) 9,7 45,9 57,7 Densit de la phase vapeur (par rapport l'air) ND ND 2,763

Formes

Point de fusion (C) 62,3 32,5 16,8

Point d'bullition ND ND 44,8

Densit de la phase solide ND ND 2,29 -10C

Densit de la phase liquide ND ND 1,92 20C

Tableau 18 : Caractristiques physique des diffrentes formes du SO3 -Le SO3 est un oxydant fort qui ragi avec les matriaux combustibles, les rducteurs et les produits organiques (risque dincendie et dexplosion). -Comme pour le SO2, la formation de SO3 durant la combustion provient de la teneur de soufre du dchet traiter qui peut se trouver sous forme organique, ainsi que sous forme de sulfates. -Entre 300C et 500C ; il y a formation de SO3 par oxydation du SO2 : [39] SO2 + O2 SO3

Cette raction est ngligeable au dessus 950C (dplacement de lquilibre).

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MECANISMES DE FORMATION ;
Le mcanisme de formation des SOx seffectue dans certaines gammes de tempratures suivant plusieurs tapes dcrites ci-aprs [7][6] : Formation du SO3 : -A partir de 300C, il y a formation de SO3 par oxydation du SO2 : SO2 + O2 SO3 + 11,3 kJ/mole de SO2

-La concentration en SO3 form augmente avec lexcs dair et diminue avec la temprature. -Le graphe suivant reprsente la formation de SO3 dans les flammes en fonction de la temprature et de lexcs dair [6] :

Figure 4 : Variation de la concentration en SO3 en fonction de la temprature et de lexcs dair -Au del de 950C, la formation de SO3 devient ngligeable. Ceci est d un dplacement de lquilibre qui se caractrise par une inversion de la raction de transformation du SO2 en SO3 [6]. L'oxydation de SO2 a donc lieu dans la gamme de tempratures de 300 500 C et peut tre rduite en diminuant l'excs d'air de combustion [7]. Le SO2 est donc le principal compos constituant les missions de SOx. Il est stable jusqu' 300C et partir de 950 C.Le graphe suivant donne le pourcentage de SO3 mis pour diffrentes valeurs dexcs dair en fonction des tempratures typiquement rencontres dans un incinrateur [6] :

Figure 5 : Pourcentage de SO3 mis en fonction de lexcs dair et de la temprature

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GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES [6] :


En sortie de chaudire, pour une usine d'incinration d'ordures mnagres, les teneurs en SOx sont dans la gamme de 50 250 mg/Nm3 avant traitement avec une grande variation dans le temps. Selon les MTD [7], la proportion de SO3 peut tre de 5% environ.

Pour les units d'incinration de dchets industriels, les concentrations peuvent tre plus importantes jusqu' 500 mg/Nm3.

EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT : [50] [6]


-Effets sur l'Homme :

Courbes des seuils en fonction du temps d'exposition


80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 Seuil des effets ltaux (zone des dangers minutes temps en graves pour la vie humaine) Seuil des effets irrversibles (zone des dangers significatifs pour la vie humaine)
Figure 6 : INERIS SEUIL DE TOXICITE AIGUE TRIOXYDE DE SOUFRE mars 2006 - Courbe des seuils deffets ltaux et irrversible En contact avec leau, le SO3 shydrolyse (raction exothermique) et forme lacide sulfurique. Cette raction peut avoir lieu dans lair. Aussi, lINERIS propose dutiliser les seuils deffets de lacide sulfurique. Le SO3 et le H2SO4 sont particulirement irritants pour les muqueuses et les yeux. Le H2SO4 est trs corrosif et provoque des ncroses des tissus vivants.

EMISSIONS DANS LATMOSPHERE :


Il ny a pas de donnes spcifiques pour le SO3. En gnral, on utilise le terme SOx pour dsigner lensemble SO2+ SO3 (se rfrer la fiche SO2). -Taxe Gnrale sur les Activits Polluantes (TGAP) applique la pollution atmosphrique : -Taux 2008 pour la dclaration de 2009 : 43,24 /tonnes.

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concentration en mg/m

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9. LE SULFURE D'HYDROGENE (H2S)


COMPOSE :
H2S : Le sulfure d'hydrogne ou hydrogne sulfur est un compos chimique de soufre et d'hydrogne.

CARACTERISTIQUES :
Caractristiques physico-chimiques [52][53] [54] [55] : -gazeux temprature ambiante, le H2S est un acide incolore, ayant une forte odeur duf pourri , trs toxique et extrmement inflammable et dangereux pour lenvironnement. -masse molaire : 34,1 g/mole -temprature d'bullition : -temprature de fusion : -densit de vapeur : -tension de vapeur [53] : -solubilit dans leau [52] : . . 0,0423 g/L 20C 0,148 g/L 100C - 59,6C [54] -82,9C [54] 1,1895 par rapport lair. 1880 kPa 20C

-solubilit dans lther [54] : . 20,62 g/L 20C. (Egalement soluble dans le glycol.)

-peut ragir violemment avec les oxydants. -entrane une corrosion rapide de certains matriaux en prsence deau -pKa [56] : H2S HSHSS2pKa = 7,04 pKa = 19

Caractristiques thermiques [54] : -Le sulfure d'hydrogne est extrmement inflammable dans l'air. Le domaine dinflammabilit est compris entre 4,3% et 46% volumique.

SOURCES DE FORMATION:
Le soufre prsent dans les dchets est rduit pour former le H2S. La composition moyenne des ordures en soufre est de 0,17% [83]. Selon les MTD, la quantit de soufre contenu dans les dchets mnagers en Allemagne oscille entre 0,1 et 1% [7].

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MECANISME DE FORMATION : [57] [58]


Le H2S est un gaz synthtique. Il existe plusieurs modes de formation. L'hydrogne sulfur est susceptible de se produire dans des espaces confins contenant des rsidus liquides ou solides. Le H2S peut notamment tre produit dans les cas suivants (non exhaustif) : boues de stations dpuration, traitement des eaux, circuits deaux uses, gouts, dbouchage de canalisations sanitaires avec des produits acides, fosses contenant des boues de dgradation, fermentation des matires organiques, fours chaux, traitement des eaux rsiduaires des cellules dlectrolyse mercure, biogaz des installations de stockage, [59] Le H2S peut se dgager dans les traitements industriels, notamment [60] : -attaque des sulfures mtalliques par les acides -distillation du charbon -distillation et traitement des ptroles bruts -chauffage du caoutchouc vulcanis -distillation du tabac -dissociation thermique des mercaptans -hydrolyse des sulfures de bore, silicium et phosphore. La formation du H2S a lieu en atmosphre rductrice, lors des processus comme la gazification ou la pyrolyse. La gazification implique la combustion incomplte dans une atmosphre pauvre en oxygne ou rductrice. La gazification n'utilise que de 20 30 % de l'oxygne requis en thorie pour une combustion complte. Lors de ces processus, un gaz de synthse, mlange de H2, CO et CO2 est produit. C + O2 C + O2 CO + H2O C + CO2 CO + 3H2 C + 2H2 CO2 CO CO2 + H2 2CO CH2 + H2O CH2

Lhydrogne form peut alors ragir avec le soufre [61]: 2H2 (g)+ S2 (g) 2H2S (g)

G (T)= - 162 225 + 27,97 T Ln(T) - 8,63 10-3 T2 - 104,6 T (joules)

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REGLEMENTATION :
-Valeurs limites dmissions Arrt du 2 fvrier 1998 relatif aux prlvements et la consommation d'eau ainsi qu'aux missions de toute nature des installations classes pour la protection de l'environnement soumises autorisation -Si le flux horaire d'hydrogne sulfur dpasse 50 g/h, la valeur limite de concentration est de 5 mg/m3. -Taxe Gnrale sur les Activits Polluantes (TGAP) applique la pollution atmosphrique -Taux 2008 pour la dclaration 2009 : 43,24/t. [62] -Air des lieux de travail : En France, les valeurs limites dexposition professionnelle (valeurs admises) sont fixes : -14 mg/m (10 ppm) sur 15 minutes -7 mg/m (5 ppm) sur 8 heures

EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE :


Les missions dans latmosphre ne sont pas suffisamment significatives et nont pas fait lobjet dune tude par le CITEPA.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE :


Effets sur lhomme [63][64]:

-Information toxicologique : . . . . . . . . Risque de dtrioration du systme nerveux central. Seuil olfactif (odeur d'oeuf pourri) : 1 ppm Dbut d'irritation des yeux : 10 ppm Odorat perturb endommag : 100 ppm Inflammation importante des yeux et des voies respiratoires (1 heure ) : 200 300 ppm Vertiges et pertes de l'quilibre. ( mort possible si exposition >1heure) : 500 ppm Perte de connaissance, arrt de la respiration (mort en moins d'une heure) : 700ppm Arrts respiratoires, dommages permanents au cerveau conduisant la mort (immdiate) : 1000 ppm -Du fait de la dtrioration du systme olfactif, la dangerosit du sulfure d'hydrogne rside dans le fait que l'odeur disparat avant d'atteindre le seuil de toxicit LINERIS a fix des seuils deffets ltaux et irrversibles :
Concentration en mg/Nm Dure dexposition Effets irrversible Effets ltaux 1% Effets ltaux 5% en min 1 448 2129 2408 10 210 963 1076 20 161 756 847 30 140 661 736 60 112 521 579

Tableau 19 : Seuils deffets irrversibles et ltaux du H2S [65] Effets sur le milieu : [66] - Haute toxicit court terme sur la faune. Les donnes sont insuffisantes pour dterminer avec prcisions les effets du H2S seul sur la flore, du fait de la prsence frquente dautres polluants. - Le H2S est prsent dans latmosphre ltat gazeux. Sa dispersion dpend de la direction des vents. Sa dure de vie dans latmosphre est estime 3 jours (il ragit avec dautres composs prsents dans latmosphre)

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10. OXYDES D'AZOTE(NOX)


FAMILLE DE COMPOSES [6] :
Lazote forme avec loxygne de lair plusieurs oxydes dazote nettement dfinis (NO, N2O, N2O3, NO2, N2O4, N2O5). Lors de la combustion, les principaux oxydes dazote forms sont : -le NO : Monoxyde d'azote (ou oxyde nitrique) -le NO2 : Dioxyde d'azote (ou proxyde d'azote), qui est une forme dissocie du N2O4. L'appellation NOx regroupe donc principalement les constituants NO et NO2, mais ce mlange est en fait riche en NO. Citons galement le N2O (protoxyde d'azote ou oxyde nitreux) qui peut tre gnr dans certains cas par les combustions mais en faible quantit par rapport aux NO et NO2 (de lordre du ppm [6]), voire jusqu' 20 ppm ou plus dans certains cas (lit fluidis).

CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES [67] :


Caractristiques du NO : -Gaz incolore dans les conditions normales de temprature et de pression, ininflammable dans l'air, mais comburant. Odeur piquante perceptible ds 0,36 mg/m -Masse molaire : 30,01 g/mol -Temprature d'bullition : - 151,8C -Densit du gaz : 1,04 -Tension de vapeur : 54,1kPa -156,8C -Compos instable, il se combine avec loxygne pour former du dioxyde dazote -Peu soluble dans leau (moins de 80ml/l 20C) -Oxydant temprature leve, il est plutt rducteur basse temprature Caractristiques du NO2 : -Liquide trs volatil dans les conditions normales de temprature et de pression, ininflammable dans l'air, mais comburant. Odeur trs irritante perceptible ds 0,21 mg/m -Masse molaire : 46 g/mol -Temprature d'bullition : 21,15C -Densit du gaz : 1,58 -Densit du liquide : 1,448 -Tension de vapeur : 96kPa 20C -En dessous de -11C, il se polymrise en N2O4, au dessus de 158C, le gaz est constitu uniquement de NO2 -Compos stable, il se dcompose partir de 160C en monoxyde dazote et oxygne. -Oxydant et comburant. Raction violente (explosion) avec de nombreuses matires rductrices et combustibles -Trs corrosif en prsence dhumidit -Soluble dans l'eau.

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CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES (SUITE) :


Energie de liaison des molcules concernes lors de la formation du NO [6] : . atome d'azote dans la molcule N2 (liaison N N) : environ 950 kJ/mol . liaison CN : environ 770 kJ/mol . liaison C=N : environ 615 kJ/mol . liaison C-N 260 460 kJ/mol

.liaison H-N
Ces valeurs expliquent pourquoi le NO thermique se forme haute temprature (temprature de flamme de l'ordre de 1 500C [6]). De telles tempratures sont atteintes dans les incinrateurs localement autour de points chauds; elles peuvent notamment rsulter de charges calorifiques ponctuelles importantes.

La raction de formation tant endothermique, la proportion de NO (et donc par la suite, celle de NO2 si les conditions oxydantes sont maintenues), crot avec la temprature [6].

Le tableau prsent ci-aprs reprsente le pourcentage de NO dans les fumes pour diffrents niveaux de temprature [7] :
TC %NO 1500 0,18 1875 0,79 2200 1,85 2500 3,14

Tableau 20 : Pourcentage de NO dans les fumes en fonction de la temprature

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MECANISME DE FORMATION DES NOX :


Inerte basse temprature, l'azote se combine avec l'oxygne haute temprature en donnant le monoxyde d'azote. En premier lieu au cours de la combustion, seul le NO se forme selon les 3 mcanismes explicits ci-aprs. En dessous de 600C [6], le NO s'oxyde en NO2. Formation du NO : On distingue 3 mcanismes de formation issus de 2 groupes de ractifs azots que sont [6] : -lazote N2, -les espces azotes NX du combustible (X tant nimporte quel atome sauf N). Formation du NO thermique : oxydation de l'azote molculaire par l'air de combustion suivant 2 tapes principales (mcanisme de Zeldovich) [68] : N2 + O N + NO N + O2 NO + O Le NO thermique dpend des conditions dans lesquelles se produit l'incinration, et notamment de la temprature et de lexcs d'air. La courbe ci-aprs prsente linfluence de ces paramtres sur la formation du NO dans les flammes [6] :
100

1900C 1650C 1400C

10

1100C

1
800C

0,10

0,01 -100 0 +100 +200 +300 +400 +500 EXCES D'AIR (%)

Figure 7 : Influence de la temprature et de lexcs dair sur la formation de NO dans les flammes

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MECANISME DE FORMATION DES NOX (SUITE):


Formation du NO combustible [68] : oxydation des composs organiques azots contenus dans la partie combustible formants des radicaux tels que HCN, NH3, N, CN ; NH

Figure 8 : Mcanisme de formation du NO combustible -La raction 1 correspond loxydation des radicaux prcdemment forms. -La raction 2 correspond la rduction de NO par le HCN ou le NH3. -La raction 3 correspond la rduction de NOx par le carbone rsiduel (rduction la surface des particules carbones)

NX

fragment de molcule azote de combustible

espce radicalaire contenant 1 atome d'oxygne

NO

X dsignant n'importe quel atome ou groupe d'atomes l'exception de N lui mme. Cette oxydation est plus rapide que celle de l'azote molculaire rencontre dans le mcanisme du NO thermique. Le NO combustible dpend essentiellement de la teneur en azote contenue dans les dchets et peu de la temprature.

Formation du NO prcoce ou prompt : oxydation de l'azote molculaire dans le front des flammes riches en prsence de radicaux carbons (CX) [68]. Le mcanisme de formation du NO prcoce nest en fait quun cas particulier du mcanisme de formation du NO combustible, lazote molculaire se comportant comme un azote du combustible en prsence de radicaux CX. CH + N2 HCN + N N2 + O NO + N OH + HCN H2O + CN CN + O2 NO + CO Ce mcanisme de raction est dautant plus important lorsque les temps de sjour sont courts, lorsque la richesse en combustible est importante et que la temprature est relativement basse. Certains des radicaux libres sont mme de rompre la triple liaison de la molcule N2 par des ractions beaucoup moins endothermiques que la prcdente. Elles sont caractrises par des tempratures d'activation beaucoup moins leves. L'augmentation des espces azotes intermdiaires (comme HCN par exemple) saccompagne dune augmentation de la concentration en NO form, et passe par un maximum en fonction de la richesse des radicaux CX. (H - 10 kJ/mol) [6] (H - 941 kJ/mol) [68]

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MECANISME DE FORMATION DES NOX (SUITE) :


Formation partir de lintermdiaire N2O : (Malte et Pratt 1974) [68]. Les conditions les plus favorables ce mcanisme sont les pressions leves et une grande richesse en oxygne. Ce mcanisme peut contribuer jusqu' 90% de la formation du NOx pendant la combustion : N2 + O + M N2O + O N2O+ M 2 NO

La figure ci-aprs reprsente la dfinition des trois mcanismes de formation de NO d'aprs la source d'azote et le milieu ractionnel, la contribution du NO combustible tant prdominante dans le mcanisme de formation des NOx :
MILIEU REACTIONNEL SOURCE D'AZOTE Produits de combustion N2 NO THERMIQUE (O, OH) MECANISME CINETIQUE

NX

FRONT DE FLAMME (O, OH, CX)

NO COMBUSTIBLE

NO PRECOCE

Figure 9 : Mcanisme de formation du NO partir de lintermdiaire N2O Formation du NO2 : Le NO2 rsulte de la transformation du NO au cours de la phase de dilution dans l'air. La raction a lieu en dessous de 600C [6] : NO + O2 NO2 La conversion du NO en NO2 dpend de la quantit disponible en oxygne et du temps de sjour des gaz rsiduels. Il faut viter une trempe rapide qui contribue empcher la dcomposition du NO [6]. Le NO2 est compltement form 150C. Citons pour ordre de grandeur, les temps de 10 et 60 secondes, ncessaires pour oxyder respectivement 2 et 5 % du NO dun mlange gazeux contenant 10 % doxygne et 300 ppm de NO [6].

Formation du N2O [6] : Le N2O apparat dans les conditions de combustion en phase gazeuse dans la zone d'oxydation des flammes. Il provient de ractions du NO avec des intermdiaires azots typiques du mcanisme de formation du NO combustible : NH + NO N2O + H NCO + NO N2O + CO La raison de la trs faible quantit de N2O form (de l'ordre de 1 ppm voire moins) tient au fait que ce dernier rencontre dans les flammes, des concentrations de radicaux H suffisamment leves pour se rduire en N2. La principale raction de rduction est la suivante : N2O + H N2 + OH

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MECANISME DE FORMATION DES NOX (SUITE) :


Sources de formation Les NOx proviennent : -de l'azote contenu dans les dchets; -de l'azote molculaire contenu dans l'air de combustion. Les ordures mnagres contiennent entre 0,5 et 1,5% d'azote (exprim en masse par rapport la phase organique) [7]. Ltude de caractrisation des dchets publie par lADEME en 2009 estime la quantit dazote organique prsente dans les dchets 0,71% de matire sche [83]. Selon les MTD, la quantit dazote contenue dans les dchets mnagers en Allemagne oscille entre 0,2 et 1,5% [7].

GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


La concentration typique en NOx en sortie de chaudire est denviron 500mg/Nm [68]. Avant traitement, la concentration de NO2 varie entre 250 et 500 mg/Nm pour lincinration des dchets urbains et 1000 1500 mg/Nm pour les dchets dangereux. Les missions de NOx des usines modernes sont gnralement de lordre de 30 200 mg/Nm (moyenne journalire). Certaines installations peuvent gnrer des niveaux moyens journaliers de NOx allant jusqu 400 mg/Nm (en cours de fermeture ou de modernisation). [7] Pour un four cimentier les concentrations dues aux hautes tempratures (essentiellement NO thermiques) peuvent atteindre 1 300 1 800 mg/Nm3 (en humide) [69]. Les missions de NOx reprsentent environ 4,7% des missions de polluants avant traitement. [22]
3 3

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REGLEMENTATION
-Valeurs limites dmission Incinration de dchets dangereux, non dangereux et dchets dactivit de soins (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrts franais du 20 septembre 2002) - cas gnral :
Concentration en NO et NO2 exprim en NO2 en mg/m Valeur moyenne Valeur moyenne journalire sur une demi heure capacit de l'installation Suprieure 6 T/h 200 400 infrieure ou gale 6t/h 400

Tableau 21 : Valeurs limites dmissions du NO et NO2 installation dincinration de dchets - adaptation de larrt prfectoral possible : Jusquau 1er janvier 2010, les installations dont la capacit est suprieure 6 tonnes par heure et infrieure ou gale 16 tonnes par heure : . Valeur en moyenne journalire : 400 mg/m exprime en NO2 . Valeur en moyenne sur une demi-heure : 600 mg/m exprime en NO2 Installations de combustion co-incinrant des dchets, non dangereux et dchets dactivit de soins : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrt franais du 20 septembre 2002)
Concentration en NO et NO2 exprim en NO2 en mg/m teneur en O2 de 6% Puissance de l'installation Type de combustible 50 < P < 100 MW 100 < P < 300 MW P > 300MW solide 400 300 200 biomasse 350 300 300 liquide 400 300 200

Tableau 22 : Valeurs limites dmissions du NO et NO2 installation de co-incinration de dchets En Allemagne, la concentration maximale admise est de 200mg/m, quelle que soit la taille de linstallation. Aux Pays Bas, la lgislation impose une concentration maximale en sortie de 70mg/m [20], tandis que la lgislation Suisse impose une limite 80 mg/Nm [28]. -Taxe Gnrale sur les Activits Polluantes (TGAP) applique la pollution atmosphrique : Taux 2008 pour la dclaration de 2009 : 51,89 /tonnes.

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REGLEMENTATION (SUITE)
-Air ambiant : Valeurs limites de rejets relatives la qualit de l'air pour les NOx Valeurs limites de rejets relatives la qualit de lair (article R221-1 du Code de lEnvironnement [70]) -Les recommandations de l'OMS pour la protection de la sant humaine sont : 20 g/Nm3 moyenne sur 24 heures; 500 g/Nm3 moyenne sur 10 minutes ; En France, le Code de lEnvironnement (article R221-1 7 novembre 2008) fixe les valeurs suivantes : Objectifs de qualit : 40 g/Nm3 (en moyenne annuelle) Seuil de recommandation et d'information : 200 g/Nm3 en moyenne horaire Seuil d'alerte : 400 g/Nm3 en moyenne horaire, dpass pendant trois heures conscutives Valeurs limites pour la protection de la sant humaine :

.centile 98 (soit 175 heures de dpassement autorises par anne civile de 365 jours) des concentrations horaires : 200 g/Nm3 (en moyenne annuelle) jusquau 31 dcembre 2009 .centile 99,8 (soit 18 heures de dpassement autorises par anne civile de 365 jours) des concentrations horaires : 200 g/Nm3 (en moyenne annuelle) partir du 1er janvier 2010 -Valeur limite ne pas dpasser en moyenne sur l'anne en NOx (protection vgtation) : 30 g/Nm LOMS recommande de ne pas dpasser une concentration de lordre de 40 g/Nm3 en moyenne annuelle et 200 g/Nm3 en moyenne horaire [43]. -Air des lieux de travail - NO2 En France, la valeur limite dexposition professionnelle sur 15 minutes (valeur admise) est de 6 mg/Nm [2]. -NO En France, la valeur limite dexposition professionnelle sur 8 heures (valeur admise) est de 30 mg/Nm [2].

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE :


Effets sur l'homme : En France, le dcret n2002-213 du 15 fvrier 2002 relatif la surveillance de la qualit de lair fixe les objectifs de qualit de l'air une concentration maximale de 40 g/m3 (en moyenne annuelle) et la valeur limite pour la protection de la sant humaine 200 g/m3 (en moyenne annuelle) compter du 1er janvier 2010. NO2 [71]: -Le dioxyde dazote est un puissant irritant des voies pulmonaires. LINERIS (institut National de l'environnement industriel et des risques) fait la synthse de plusieurs tudes concernant les effets du NO2 sur les tres humains :
Dure d'exposition Concentration Effets chez l'tre en minutes (mg/m) humain 5 752 15 376 Oedme 30 282 60 pulmonaire et mort 188 5 376 Oedme 15 188 pulmonaire avec 30 141 ventuelles lsions 60 chroniques 94 5 188 Irritation 15 94 respiratoire, 30 75,2 douleurs 60 thoraciques 47 inflammation des voies ariennes 120 3,8

Tableau 23 : Effets du NO2 chez les tres humains en fonction de la dure dexposition et de la concentration dans lair -De cette tude dcoule la dfinition des diffrents seuils dexposition :
Dure d'exposition (min) 1 10 20 30 60 effets ltaux 320 188 169 150 132 Seuils d'effets en mg/m effets irrversibles effets rversibles 197 10 113 10 103 10 94 10 75 10

Tableau 24 : Seuils deffets rversibles, irrversibles et ltaux du NO2 NO : [72] -Le monoxyde d'azote comme le NO2, est un irritant des muqueuses respiratoires. La toxicit du monoxyde d'azote est difficilement dissociable de celle du dioxyde d'azote en raison de sa ractivit en prsence d'oxygne : . Augmentation de la rsistance des voies ariennes partir de 24 mg/m. . Action toxique du NO au niveau des plaquettes et la formation de nitrosylhmoglobine et de methmoglobine.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE (SUITE):


Concentrations entre 200 et 700 ppm entre 60 et 150 ppm Effets Fatal, mme pour de brves expositions Mmes symptmes que pour le NO2

Tableau 25 : Effets du NO chez les tres humains en fonction de la concentration dans lair Les seuils deffets irrversibles et ltaux sont les suivants [73] :
Dure dexposition en min 10 20 30 60 120 Concentration en mg/m Effets irrversibles Effets ltaux 1% 222 1476 177,6 1255,2 147,6 1107,6 117,6 885,6 96 664,8

Tableau 26 : Seuils deffets rversibles, irrversibles et ltaux du NO Effets sur le milieu [74] [75][76] : -Les NOx, par raction avec les Composs Organiques Volatils (COV) forment les phnomnes de SMOG sous leffet du soleil. -Les NOx ragissent avec leau (formation d'acide nitrique HNO3 ou d'acide nitreux HNO2), le SO2 ou dautres substances prsentes dans lair pour former les phnomnes de pluies (ou neige, brouillard, ) acides, contaminant la faune, la flore et les btiments. La dure de vie moyenne des NOx dans l'atmosphre est de 1,5 jours. -Le protoxyde dazote N2O est un puissant gaz effet de serre ayant un pouvoir de rchauffement global (PRG) sur 100 ans 310 fois plus lev quune masse quivalente de dioxyde de carbone CO2. Sa dure de vie dans latmosphre est de lordre de 150 ans. -Dans les milieux aquatiques, les NOx augmentent la quantit dazote prsente (excs de nutriment). Ce phnomne amne une diminution la quantit doxygne dans leau. -L'excs d'azote (gnre par les retombes sches et humides) a pour effet de dgrader la micorhize (filament des champignons) et serait l'origine d'une croissance trop rapide des arbres, source de fragilisation. -En 2007, Airparif [77] a calcul une concentration moyenne de NOx de lordre de 15g/m3 dans les zones rurales et 57g/m3 en moyenne pour lagglomration Parisienne. Les missions varient de 35 80g/m3 en fonction des quartiers, avec des pointes plus de 350 g/m3 sur le boulevard priphrique. La valeur limite annuelle respecter pour la protection de la vgtation est 30g/m3.

EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE :


Emissions [10]: -Dans le monde, les missions d'origine anthropique sont comprises entre 20 et 50 millions de tonnes par an. -Emissions totales en France : .1980 1995 kt .1990 1856 kt .2000 1559 kt .2006 1351 kt Dici 2010, les missions ne devront plus dpasser 810 kt et 500kt dici 2020. [221]

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE (SUITE):


-Rpartition des missions dorigine anthropique par secteur d'activit en France en 2006 : -Poids lourds Diesel -Vhicules lgers Diesel -Vhicules lgers Essence -Agriculture -Production dlectricit -Rsidentiel -Minraux non mtallique, matriaux de construction -Tertiaire -Transport fluvial -Chimie -Raffinage ptrole -Transport maritime -Mtallurgie -Agro-Alimentaire -Papier-Carton -Autres secteurs de la transformation dnergie 25% 20,6% 11,3% 6,5% 5,9% 5,0% 3,9% 2,5% 2,5% 2,2% 1,8% 1,7% 1,6% 1,3% 0,9% 0.8%

En 2006, les incinrateurs ont mis 10 947 tonnes de NOx [11], et 416 tonnes de N2O.

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11. AMMONIAC (NH3)


CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES :
Caractristiques physico-chimiques [78]

-Lammoniac est un gaz incolore odeur piquante. -Temprature de fusion : -Temprature d'bullition : -Densit du liquide : -Densit du gaz : - 77,7C - 33,3C 0,682 -33,3C 0,59 25C

-Limite infrieure dexplosivit 15 % volumique -Limite suprieure dexplosivit 28 % volumique

-Lammoniac est trs soluble dans leau (33,1% en masse 20C), sa dissolution saccompagne de dgagement de chaleur. De lammoniaque est alors obtenu (NH4OH). -Raction violente avec de nombreux oxydes et peroxydes et les halognes. Des ractions explosives peuvent se former avec lacide actique, lacide hypochloreux, lhexacyanoferrate de potassium. -En prsence dhumidit, lammoniac est corrosif pour le cuivre, le zinc et de nombreux alliages. En prsence dor, dargent ou de mercure, des composs explosifs peuvent se former.

Caractristiques thermiques : -Temprature dauto-inflammation : 651C

-Le NH3 est stable des tempratures infrieures 450C (en labsence de catalyseur),

-En prsence d'air, il se combine l'oxygne pour aboutir la formation deau et dazote :

3 O2 + 4 NH3 6 H2O + 2 N2 5 O2 + 4 NH3 6 H2O + 4 NO 5 O2 + 4 NH3 6 H2O + 4 NO

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SOURCES DE FORMATION :
Pour certains traitements des fumes, du NH3 peut tre utilis pour neutraliser les polluants (SCR, SNCR,). Afin de garantir une efficacit satisfaisante au traitement, le ractif peut tre introduit en excs. Cet excs se retrouve alors dans les fumes, sous forme de fuite de NH3.

REGLEMENTATION :
-Valeurs limites dmissions Larrt du 2 fvrier 1998 modifi relatif aux prlvements et la consommation d'eau ainsi qu'aux missions de toute nature des installations classes pour la protection de l'environnement soumises autorisation prcise les valeurs dmission respecter concernant le NH3 : -50 mg/Nm3 si le flux dpasse 100 g/h Larrt du 20 juin 2002 sur les chaudires dune puissance suprieure 20 MWth impose une concentration maximale en sortie de 20mg/Nm. La directive n 2001/81/CE du Parlement Europen et du Conseil du 23 octobre 2001 fixe, pour la France, un plafond dmission de 780 000 Tonnes par an pour le NH3, atteindre dici 2010. -Air des lieux de travail Pour lammoniac, lINRS annonce [2] -que la valeur moyenne dexposition admise (sur 8 heures) de lammoniac est de 7mg/m -que la valeur limite dexposition admise (sur 15 minutes) de lammoniac est de 14 mg/m

GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


La gamme de concentration mise est fonction du type de traitement utilis en amont (SCR, SNCR,). Dans le cas dun procd SNCR, la fuite est gnralement comprise entre 15 et 40 mg/Nm, contre moins de 5 mg/Nm pour les systmes type SCR. Ces missions seront dtailles dans la partie traitement des fumes

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE :


-Effets sur lhomme [78][79] LINERIS (aout 2003) a synthtis les seuils deffets ltaux, irrversibles et rversibles en fonction de la dure dexposition :

Tableau 27 : Seuils deffets rversibles, irrversibles et ltaux du NH3 -Ces effets ltaux correspondent la survenue du dcs chez la plupart des individus, -Les effets irrversibles correspondent la persistance dune atteinte lsionnelle ou fonctionnelle lie une exposition -Les effets rversibles correspondent un retour ltat de sant antrieur laccident aprs repos. Le seuil olfactif de dtection varie selon les individus, de 3,7 mg/m 67 mg/m (moyenne 33 mg/m). Lammoniac provoque des irritations et des brlures importantes au niveau des muqueuses et au niveau oculaire, en raison de sa forte solubilit dans leau. Des cas de cataracte et de glaucome peuvent apparatre jusqu 10 jours aprs lexposition. A faible concentration (150 500 ppm), lammoniac inhal provoque chez le sujet des nauses, des vomissements, des cphales et de la toux (pharyngite, bronchite)

A haute concentration (1000 ppm et plus), en plus des effets prcdemment cits, le NH3 peut provoquer une dtresse respiratoire importante, associe une diminution du calibre des bronches et au dveloppement dun dme des muqueuses. Des cas dobstruction oculaires sont observs. Lors d'une exposition de courte dure (jusqu' 2 minutes) des concentrations variant entre 57 et 500 ppm, 83 92 % de la dose inhale est retenue par les voies respiratoires [80]. Un article de Markham (1987) relate, selon la concentration, les effets de lammoniac :

Tableau 28 : Effet de lammoniac sur les tres humains en fonction de la concentration dans lair et de la dure dexposition -Effets sur lenvironnement [79][80]: Lammoniac contribue l'acidification de l'environnement qui perturbe la composition de lair, des eaux de surface et du sol. Ainsi, lozone porte prjudice aux cosystmes et dgrade les btiments. [81]

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE :


Emissions : -Emissions en France :

[10]

.1983 .1990 .2000 .2006

809 kt 791 kt 797 kt 740 kt

- 98% de ces missions sont causes par lagriculture, contre 1% pour lindustrie. Dici 2010, les missions ne devront plus dpasser 780 kt et 536kt dici 2020. [221]

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12. METAUX LOURDS


FAMILLES :
Famille de polluants : La dnomination mtaux lourds reprsente selon les auteurs, un ventail dlments parfois variable. Pendant longtemps, deux notions taient le plus souvent prises en compte : -une notion de densit : d > 5 kg/dm3 -une notion de toxicit incluant parfois des lments lgers (Al, Be...). La dfinition propose au cours du congrs de Heidelberg de septembre 1983 inclut ces deux notions en les associant dans une classification en trois groupes bass sur lactivit et la toxicit biologique des lments et sur leur chimie : -classe A : affinit pour loxygne -classe B : affinit pour le soufre -classe intermdiaire : entre les deux. La toxicit tant croissante de la classe A la classe B, et le terme mtaux lourds dsignant les mtaux mtallodes toxiques indpendamment de leur densit. Les mtaux lourds potentiellement toxiques tudis ici sont : -le mercure (Hg) et ses composs; -le cadmium (Cd) et ses composs; -le plomb (Pb) et ses composs; -le nickel (Ni) et ses composs, -l'arsenic (As) et ses composs. Ils sont classs comme gnrateurs de nuisances d'aprs le dcret n77-974 du 19 aot 1977 [7]. Famille de composs : Dans chacune des familles des mtaux lourds considres, les principaux composs gazeux concerns ici sont : le mtal lourd l'tat lmentaire ainsi que les formes chlores, oxydes, et soufres : -Pour le mercure : . Hg (mercure mtallique) . Hg Cl2 (chlorure mercurique) . Hg2 Cl2 (chlorure mercureux) . Hg O (oxyde mercurique) . Hg SO4 (sulfate mercurique) . Hg S(sulfure mercurique).

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FAMILLES (SUITE ) :
-Pour le cadmium : . Cd (cadmium mtallique) . Cd Cl2 (chlorure de cadmium) . Cd O (oxyde de cadmium) . Cd SO4 (sulfate de cadmium) . Cd S (sulfure de cadmium).

Pour le plomb : . Pb (plomb mtallique) . Pb Cl2 (chlorure de plomb) . Pb O (oxyde de plomb) . Pb SO4 (sulfate de plomb) . Pb S (sulfure de plomb).

-Pour le nickel : . Ni (nickel mtallique lmentaire) . Ni Cl2 (chlorure de nickel) . Ni O (oxyde de nickel) . Ni SO4 (sulfate de nickel) . Ni S (sulfure de nickel).

-Pour l'arsenic : . As (arsenic mtallique lmentaire) . As Cl3 (trichlorure d'arsenic) . As2 O3 et As 2O5 (oxydes d'arsenic) . As2 S3 et As 2S5 (sulfures d'arsenic).

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CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES :


Le tableau suivant prsente les caractristiques physico-chimiques et thermiques des composs prcdemment cits [82].
Mtaux lourds Temprature et leurs composs de fusion (C) Pb Pb Cl 2 Pb O Pb SO4 Pb S Hg Hg Cl 2 Hg2 Cl 2 Hg O Hg S Hg SO 4 Cd Cd Cl 2 Cd O Cd S Cd SO 4 327 501 886 1170 1114 - 39 276 Temprature d'bullition (C) 1740 950 1472 357 302 (20C) 11,35 5,85 9,53 6,2 7,5 (970C) 1 insoluble (20C) 9,9 (100C) 33 (20C) 0,02 (25C) 0,043 (13C) 0,00086 insoluble (20C ds H2O) 66 g/l (100C) 480 (43C) 0,01 (25C) 0,05 (100C) 0,4 insoluble insoluble (20C) 1400 (100C) 1500 insoluble (18C) 0,0013 (0C) 755 (100C) 608 insoluble
oui

Densit

Tension de vapeur (mm Hg)

Solubilit dans l'eau (g/l)

sublimation 400C dcomposition 500C sublimation 584C dcomposition 550C 321 568 767 960

(20C) 13,55 (260C) 100 (vap.) 6,93 5,4 (10C) 0,1 (vap.) 9,8 (200C) 24 7,15 (4C) 1,1 8,10 6,47 -

(20C) 8,65 (300C) 0,04 (330C) 8,01 (500C) 16 (25C) 4,05 6,95 4,82 (20C) 4,69 -

sublimation 1559C 1000 980 -

As As Cl 3 As2 O3 As O
2 5

sublimation 613C - 8,5 312 130 460

(solide) 5,73

(372C) 1

(liq. 20C) 2,16 (23,5C) 10 3,74 4,32 3,43 (20C) 8,902 3,55 6,67 3,68 5,3 - 5,65 (312C) 66 (1810C) 1 -

dcomposition 315C 300 1455 707 2730

(20C) 37 (100C) 101 (16C) 1500 (100C) 767 (18C) 0,0005 insoluble ( 20C) 642 (100C) 976 insoluble (0C) 293 (18C) 0,04

As S Ni

2 3

Ni Cl 2 NiO Ni SO4 Ni S

sublimation 973C 1984 848 797 -

Tableau 29 : Caractristiques physico chimiques de certains mtaux lourds

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SOURCES DE FORMATION :
Composition des ordures mnagres : Selon la campagne de mesure MODECOM publie en 2009, voici la composition des ordures mnagres en mg/kg de matire sche : [83]
Ordures mnagres Arsenic Cadmium Mercure Nickel Cuivre Teneur moyenne (mg/kg MS) 2,5 1,3 0,1 20 56

Tableau 30 : Teneur moyenne des dchets en mtaux lourds (MODECOM) Voici, selon les MTD, la composition moyenne des dchets en Allemagne [7] :
Paramtre Plomb mg/kg m.s. Cadmium mg/kg m.s. Cuivre mg/kg m.s. Zinc mg/kg m.s.) Mercure mg/kg m.s. Thallium mg/kg m.s. Manganse mg/kg m.s.) Vanadium mg/kg m.s.) Nickel mg/kg m.s.) Cobalt mg/kg m.s.) Arsenic mg/kg m.s.) Chrome mg/kg m.s.) Slnium mg/kg m.s.) Dchets urbains 100 2000 1 15 200 700 400 1400 15 <0.1 250 4 11 30 50 3 10 25 40 - 200 0.21 - 15

Tableau 31 : Teneur moyenne des dchets en mtaux lourds (MTD) Le cadmium provient principalement des matires plastiques (37 %), le mercure est produit 82% par la combustion des dchets mnagers (piles, lampes, thermomtres, amalgames dentaires), le plomb du mtal plomb et du verre, larsenic du verre et le chlore des matires plastiques (50 %). [84] Mercure : Actuellement, on peut toujours trouver du mercure dans les dchets urbains, notamment sous formes de piles, thermomtres, amalgames dentaires, tubes fluorescents ou interrupteurs mercure. [7] Dans lincinration des dchets dangereux, il y a plusieurs flux spcifiques qui peuvent contenir des concentrations accrues de mercure dans les dchets reus: -En conditions normales, il se dveloppe un quilibre entre le mercure mtallique (Hg0) et le HgCl2. -Si la concentration de HCl est leve, le mercure sera essentiellement sous forme de HgCl2. Une rpartition dtaille de l'origine du mercure dans les ordures mnagres a t effectue en Sude et est prsente dans le tableau ci-aprs [6]
Produit Mtaux Papiers Plastiques Matires vgtales Matires animales Textiles Cuirs et caoutchouc Divers Fraction de Hg (% masse) 60 13 10 6 2 4 3 2

Tableau 32 : Origines du mercure prsent dans les OM

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SOURCES DE FORMATION (SUITE) :


Les teneurs moyennes en Hg dans les ordures mnagres sont les suivantes [6] : -en France : 0,4 1,1 g/t et [7] -en Sude : 2 g/t -en Allemagne : 5 g/t

Cadmium : Le cadmium est dtect dans la plupart des dchets solides d'origines domestique, industrielle, hospitalire, agricole. On le trouve notamment dans [7]: -les batteries et accumulateurs, les piles -les PVC et autres plastiques (le cadmium est utilis comme stabilisant et colorant couvrant une gamme allant du jaune au rouge); -les rsidus d'engrais phosphats ; -les quipements lectroniques, certaines peintures. On le recense galement dans les dchets liquides de vidange (huiles usages) et dans les boues de station d'puration. La teneur en cadmium dans les dchets bruts est comprise entre 0,3 et 6 g/t et est en moyenne de 3,3 g/t (tude allemande effectue sur 76 chantillons de dchets urbains entre 1976 et 1980 [6]). Les valeurs donnes pour les ordures mnagres en France sont comprises entre 3 et 5 g/t [6]. Les teneurs moyennes en cadmium dans les combustibles de substitution utiliss en cimenterie sont prsentes dans le tableau suivant [6] :
Dchets incinrs en four cimentier Dchets urbains compacts Vieux pneus Poussires de charbon Huiles usages Coke de ptrole Fuel teneur moyenne en Cd (g/t) 8,2 5-10 4,4 4 0,1-0,3 0,012

Tableau 33 : Origine du cadmium prsent dans les dchets incinrs en four cimentier

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SOURCES DE FORMATION (SUITE) :


Plomb :

Il est prsent dans les dchets solides et provient : de la ferraille; des piles et batteries; des matires plastiques (caoutchouc renfermant du PbO); des pigments de peinture; des papiers et cartons.

On le trouve donc dans les dchets industriels banals et dans les dchets mnagers. La teneur moyenne en plomb dans les ordures mnagres est comprise entre 268 et 320 g/t [85], les concentrations pouvant varier de 100 700 g/t [6]. Aujourdhui, le plomb contenu dans les huiles usages ne provient plus du carburant transfr dans l'huile lors du fonctionnement du moteur mais principalement de l'usure du moteur. Dans les annes 1990, la teneur en plomb dans les huiles usages de moteur pouvait atteindre 13,9 kg/t [6].

Nickel : Le nickel est contenu dans les pices mtalliques (dchets de chantiers), les aciers inoxydables, les piles et les batteries, les cramiques, les aimants. L'usage du nickel dans l'industrie des minerais et mtaux en 1989 dans le monde est prsent sur le graphe ci-aprs [85] :

Figure 10 : usage du nickel dans l'industrie des minerais et mtaux On le retrouve donc dans les ordures mnagres, dans les dchets dangereux et dans les boues de station d'puration. La teneur moyenne en nickel dans les ordures mnagres est de 16 g/t [85].

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81

SOURCES DE FORMATION (SUITE) :


Arsenic :

L'arsenic est la base une impuret significative de nombreux minerais. Le Trioxyde d'arsenic est utilis [6] : -en mtallurgie (dans les alliages des grilles des batteries, dans les mtaux de soudure); -dans la fabrication des pesticides, fongicides, insecticides; -dans les sels de protection des bois; -en chimie (produits pharmaceutiques, pigments de peinture, tannerie); -dans l'industrie du verre (comme dgazeur ou colorant). On le trouve en particulier dans les dchets de mtaux non ferreux, dans les dchets de chantiers, les dchets agricoles, les boues de l'industrie chimique, les dchets mnagers. L'arsenic est contenu dans les dchets mnagers des teneurs de l'ordre de 9g/t [6].

MECANISMES DE FORMATION :
Sous l'effet de la temprature, les mtaux lourds contenus dans les dchets se volatilisent. Ils subissent une srie de ractions d'oxydation et autres ractions avec le HCl, les SOx, pour former : -des halognes (chlorures, fluorures, bromures, iodures) du mtal considr ; -des oxydes mtalliques; -des sulfates et sulfures mtalliques; -des drivs organiques (produits d'une combustion incomplte). Ces composs volatils peuvent se retrouver tels quels dans les fumes, se dcomposer sous l'action de la chaleur, ou se fixer la surface des particules en suspension et des cendres volantes. Sous l'effet de la chaleur, la dcomposition des composs volatils donne lieu l'mission : -de fumes toxiques du mtal lmentaire, -de HCl, -de SO2, -de H2S. Des ractions de rduction par le carbone ou le monoxyde de carbone donnent galement des missions de fumes toxiques de mtal lmentaire (et de CO ou de CO2).

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MECANISMES DE FORMATION (SUITE) :


Ractions en jeu : La littrature est surtout riche en informations sur les composs du Hg (de par son caractre trs volatil) et du Pb (pollution lie aux automobiles). Ainsi, on peut citer pour ces deux polluants les principales ractions possibles en prsence de HCl et SO2 dans les fumes : -Pour le mercure [6]: 2 Hg + O2 2 HCl + 1/2 O2 Hg + Cl2 2 Hg + Cl2 Hg2 Cl2 HgO + SO2 Hg SO4
- Pour

2 HgO Cl2 + H2O Hg Cl2 Hg2 Cl2 Hg +Hg Cl2 Hg +SO3 HgS +2O2 (HgO instable pour T > 500C)

le Plomb [86] : PbO + H2 2 PbO Pb Cl2 + H2O PbS + 2O2 Pb SO4 2 Pb + 2 SO2 3 Pb + SO2 Pb + CO Pb + CO2 ( partir de 415C) ( partir de 435C) (entre 1400 et 1700C) (entre 950 et 1000C)

Pb + H2O 2 Pb + O2 PbO + 2 HCl Pb + SO4 PbS + 2O2 PbS + Pb SO4 2 PbO + PbS PbO + C PbO + CO

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REGLEMENTATION :
-Valeurs limites dmissions :

Incinration de dchets dangereux, non dangereux et dchets dactivit de soins :(Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrt franais du 20 septembre 2002)

-Cadmium et composs exprims en cadmium + thallium et composs exprims en thallium : -Mercures et composs, exprims en mercure : -Total des autres mtaux (Sb + As + Pb + Cr + Co + Cu + Mn + Ni + V) :

0,05 mg/m 0,05 mg/m 0,05 mg/m

Les MTD [7] prcisent que certains pays de lUE, notamment lAllemagne et lAutriche, demandent que ces polluants soient mesurs en continu. Dans dautres pays, cette mesure est galement retenue et les valeurs limites ont t ramenes 0,03 mg/m. En Allemagne, la lgislation diffre quelque peu : le total de As + Co + Cr + Cd et du benzo(a)pyrne doit tre infrieure 0,05mg/Nm. Aux Pays Bas, la legislation impose une concentration maximale de 0,05 mg pour le cadmium et le mercure, ainsi quune concentration maximale de 1 mg/m pour la somme des autres mtaux. [20]

-Air des lieux de travail :

Voici les valeurs limites dexposition professionnelle sur 8 heures (valeurs admises INRS [2])

-0,05 mg/m pour le cadmium et ses composs exprims en Cd (INRS) -0,05 mg/m pour les vapeurs de mercure (INRS) -0,01 mg/m pour les composs alkyls, exprimes en mercure (INRS) -0,1 mg/m pour les composs aryls et inorganiques, exprimes en mercure (INRS) -.0,1 mg/m pour le Plomb ttrathyle,en Pb (INRS) -.0,15 mg/m pour le Plomb ttramthyle,en Pb (INRS)

Voici les valeurs limites dexposition professionnelles sur 15 minutes (valeur admise)

-0,05mg/m pour les oxydes de cadmiums exprims en Cd (INRS)

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REGLEMENTATION (SUITE) :
-Air ambiant : LUE fixe une concentration de 6 ng/m ne pas dpasser partir du 31/12/2012. LINRS annonce des valeurs moyennes dexposition (dure 8h, 5 jours par semaines) de 0,2 mg/m de trioxyde de di-arsenic, exprim en arsenic. Larticle R221-1 du Code de lEnvironnement fixe les concentrations suivantes : -Objectifs de qualit : Plomb : 0,25g/m

-Valeur limite :

Plomb :

0,5g/m

-Valeur cible (31 dcembre 2012 - Moyenne, calcule sur une anne civile, du contenu total de la fraction PM10.) Arsenic : Cadmium : Nickel : 6 ng/m 5 ng/m 20 ng/m

GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


Les concentrations totales en mtaux lourds mises par un four d'usine d'incinration d'ordures mnagres avant puration varient selon les rfrences de 5 120 mg/Nm [6]. Ils reprsentent environ 0,1% en masse des polluants gnrs avant traitement [22]. Teneur en mtaux lourds dans les fumes en sortie de four d'usines d'incinration d'ordures mnagres et d'usines d'incinration de dchets industriels : -Hg + Cd : de 1 4 mg/Nm3 [6] avec des valeurs de l'ordre de 0,5 1 mg/Nm3 pour le Hg [6]; -Les MTD donnent, pour le Hg, des missions de lordre de 0,014 0,05 mg/Nm et de 0,0002 mg/Nm 0,2 mg/Nm pour le Cd. [7] -Pb : de 10 50 mg/Nm3 [94]; -As, Ni : on dispose de peu de donnes sur ces composs, si ce n'est quelques mesures isoles (prsentes dans le tableau ci-dessous) [94].
Mtaux lourds Ni (mg/Nm) As (Mg/Nm) UIOM de Munich Nord 3,7 0,2 UIOM de Issy les Moulineaux 0,18 IRDI de Bierbesheim (5 7 t/h) 4 0,14

Tableau 34 : Teneur en As et Ni des fumes issues dunits dincinration de dchets industriels

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GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


Voici, selon les MTD, avant traitement, la concentration des diffrents mtaux. [7] :
Concentration avant le(s) traitement(s) de fume en mg/Nm Dchets dangereux Dchets urbains 0,05-3 Mercure 0,05-0,5 <5 Cadmium + thallium <3 Autres mtaux lourds (Pc, Sb, < 50 < 100 As, Cr, Co, Cu, Mn, Ni, V, Sn)

Tableau 35 : Concentration des fumes en mtaux lourds avant traitement Selon une autre tude, voici les concentrations frquemment rencontres en sortie de traitement [21] :
Hg Pb Cd Zn Cu Cr

Concentration en g/m) 3-15 20-200 3-6 100-500 7-30 10-30

Tableau 36 : Concentrations en mtaux lourds frquemment rencontres en sortie de traitement

EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT : [87]


Les dchets contenant les mtaux lourds Hg, Cd, Pb, Ni, As et leurs composs sont tous classs parmi les dchets gnrateurs de nuisances d'aprs le dcret N 77-974 du 19 aot 1977. Ils appartiennent galement ( l'exception du Ni) la liste des substances toxiques et dangereuses de la dsignation des dchets industriels dangereux faites par la CEE (directive du conseil N 78-319 du 20 mars 1978) [6]. Mercure [88] -Effets sur lenvironnement : Si le mercure lmentaire est quasiment insoluble dans leau, la solubilit de ses composs est trs variable. .Il est en gnral peu mobile dans les sols. Lune des principales particularits du mercure est de subir, dans les sols, sdiments et poissons, des ractions de mthylation / dmthylation. Une partie du mercure prsent dans le sol peut tre limin par volatilisation. .La dure de vie dans latmosphre du mercure peut varier de 2 mois 3 ans. .Le mercure saccumule facilement dans les organismes tout au long de la chane alimentaire. .Il se rvle nocif pour les organismes aquatiques ds 0,3 g/l pour le mercure inorganique et 0,03g/l pour le mercure organique. .Voici les propositions de l'INERIS pour les concentrations maximales admissibles sans effets prvisibles sur l'environnement : -Mercure inorganique : .pour le milieu aquatique .pour les sdiments .pour le sol -Mercure inorganique : .pour le milieu aquatique .pour les poissons .pour les sdiments .pour le sol 0,01 g/L pour les effets directs 25 g/kg poids frais 1,1 mg/kg poids sec 23 g/kg poids sec 0,24 g/L pour les effets directs 9,3 mg/kg poids sec 27 g/kg poids sec

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE) :


-Effets sur lhomme : .Chez l'homme, le mercure lmentaire sous forme de vapeur est essentiellement absorb par voie pulmonaire et distribu dans tout le corps. En effet, du fait de ses proprits lipophiles, il traverse facilement la barrire sang/cerveau et la barrire du placenta. .Par voie orale, labsorption du mercure organique est plus importante que celle du mercure inorganique ou du mercure lmentaire. Absorb par voie orale, il est distribu dans tout le corps et saccumule principalement dans les reins. .Le mercure est repr comme un lment toxique agissant sur les reins, et neurologique, c'est--dire agissant sur le systme nerveux. Les symptmes sont des troubles mentaux plus ou moins graves, une salivation excessive, des douleurs abdominales, des vomissements, de l'urmie (accumulation d'ure lie une insuffisance de la fonction rnale). .Le mercure peut se lier dans l'organisme aux molcules constituant la cellule vivante (acides nucliques, protines...) modifiant leur structure ou inhibant leurs activits biologiques, causant l'hydrargie ou hydrargyrisme. Cette intoxication par le mercure se traduit par des tremblements, des difficults d'locution, des troubles psychiques. .Le taux d'absorption du mercure par la peau est de 0,024 ng/cm2 de peau/min pour 1 ng de mercure par cm3 dair. .LUnion Europenne et le Centre International de Recherche sur le Cancer (CIRC) n'ont pas class le Mercure lmentaire, le chlorure mercurique, ni le chlorure mercureux comme cancrigne. En revanche, le mercure et ses composs inorganiques ont t classs groupe 3 ; lagent (ou le mlange) ne peut tre class pour sa cancrognicit pour lhomme (IARC, 1993). En revanche, l'US EPA a class le chlorure mercurique et le mthylmercure comme tant cancrigne possible pour lhomme. .LUnion Europenne n'a pas class le mercure lmentaire comme tant une substance ayant des effets sur la reproduction et le dveloppement. .Chez lhomme la dose ltale de chlorure mercurique a t estime entre 10 et 42 mg de mercure/kg pour un homme de 70 kg

Cadmium [89] : -Effets sur lenvironnement : .Le cadmium n'est pas soluble dans l'eau et ses sels le sont plus ou moins. Il peut tre transport sous formes de cations hydrats ou de complexes. .Il est assez mobile dans les sols et a tendance s'accumuler dans les couches suprieures. .Le cadmium et ses composs sont trs peu volatils dans l'air, la principale forme tant l'oxyde de cadmium.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE) :


-Effets sur lHomme : .Le cadmium peut pntrer dans l'organisme par deux voies. Par inhalation, les chlorures et oxydes sont absorbs environ 90-100 % et les sulfures sont absorbs hauteur de 10 %. Par ingestion, labsorption est denviron 5 %. .Le cadmium est transport dans le sang et se concentre principalement dans le foie et les reins. Il peut se lier avec le souffre prsent dans le sang et perturber lapprovisionnement nergtique des cellules. Le cadmium possde une demi-vie de lordre de 20 30 ans dans le rein et de 30 jours dans le sang. Ainsi, l'exposition rpte peut entraner une insuffisance rnale. .Par inhalation, dans le cas dintoxication aigu svre par les fumes de cadmium, la mortalit est estime 15 20 % de ceux qui dveloppent une pneumonie chimique. La mort survient souvent 1 3 jours aprs lexposition, les effets observs pendant cette priode de 1 3 jours sont une irritation pulmonaire svre accompagne de dyspne, de cyanose et de toux. .Par voie orale, les symptmes observs sont : une gastro-entrite avec crampes pigastriques, des vomissements, des diarrhes et des myalgies. Leffet mtique du cadmium est un facteur pouvant expliquer la faible mortalit par cette voie. .LUnion Europenne classe le Cadmium, le Chlorure de cadmium, l'Oxyde de cadmium, le Sulfate de cadmium, le Sulfure de cadmium comme substances devant tre assimiles des substances cancrognes pour lhomme . .L'US EPA le considre comme tant probablement cancrigne pour lhomme et le Centre International de Recherche sur le Cancer le considre comme tant cancrigne pour lhomme. .LUS EPA a tabli une dose maximale dexposition chronique par voie orale dans leau de boisson de 5.10-4 mg/kg/j et une dose maximale dexposition chronique dans la nourriture de 0,001 mg/kg/j. .LUnion Europenne n'a pas class le Mercure lmentaire comme tant une substance ayant des effets sur la reproduction et le dveloppement.

Plomb [90] : -Effets sur lenvironnement La plupart des composs inorganiques du plomb (II) est peu soluble dans l'eau, les actates de plomb tant plus solubles. Dans le milieu aquatique, le plomb a tendance migrer vers les sdiments par adsorption. La mobilit du plomb dans le sol est trs faible, il a ainsi tendance s'accumuler dans les horizons de surface. Le plomb est absorb passivement par les racines et est rapidement immobilis. La voie arienne est galement une voie d'accumulation du plomb par les plantes. Certains algues ou crustacs sont sensibles aux effets du plomb ds 10g/l, tandis que l'activit enzymatique est perturbe ds 50mg de plomb par kg de sol sec.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE) :


-Effets sur lHomme : .Le plomb peut pntrer dans l'organisme humain par inhalation de vapeur de plomb ou de poussires (oxyde de plomb), par ingestion et plus rarement par voie cutane. Le plomb absorb est distribu par le sang diffrents organes : le foie, les reins, la rate, la moelle osseuse et surtout les os (plus de 90% du plomb absorb est fix dans les os, 1 2% dans le sang et 5 10% dans les tissus mous). .20 30 % du plomb inhal est absorb par le corps, contre 5 10% du plomb ingr chez ladulte, 20% du plomb ingr chez les enfants de 10 ans et 50% pour les enfants de 2 ans. .Le plomb est un toxique effet cumulatif : il s'accumule dans le corps jusqu' une quantit partir de laquelle apparaissent les symptmes -Toxicologie aigu : .En cas d'intoxication aigu, les troubles digestifs sont parmi les symptmes les plus prcoces (fortes coliques, douleurs et crampes abdominales, vomissements), pour des concentrations comprises entre 1000 et 2 000 g de plomb par litre de sang pour un adulte et 600 1 000 g/L pour les enfants, qui souffraient en plus d'anorexies. Des lsions rnales pouvant aller jusqu' entraner la mort ont t observes, mais l'administration rapide d'un traitement rend en principe les effets rversibles. En cas datteinte svre, les lsions au niveau du systme nerveux central se manifestent cliniquement par une encphalopathie convulsive et un coma pouvant conduire la mort se manifestant des concentrations de 4600 g de plomb par litre de sang chez l'adulte et ds 900g/L chez lenfant. Des atteintes hpatiques ont parfois t observes chez des enfants prsentant des signes dintoxication aigu par le plomb. -Toxicologie chronique :
Concentration du plomb dans le sang en g/l 1200 1000 750 1000 500 750 400 500 300 400 consquences chez l'enfant Dcs Encphalopathie, problmes rnaux Anmie, douleurs abdominales baisse de synthse de l'hmoglobine ralentissement du mtabolisme de formation de la vitamine D Baisse de la vitesse de conduction nerveuse augmentation des protoporphyrines rythrocytaires Toxicit neurologique, baisse du QI et de l'audition baisse de la croissance passage placentaire consquences chez l'adulte Encphalopathie Anmie baisse de synthse de l'hmoglobine et diminution de l'esprance de vie problmes rnaux, maladies du systme nerveux priphrique, infertilit masculine augmentation de la pression artrielle systolique chez les hommes baisse de l'audition, augmentation des protoporphyrines rythrocytaires chez les hommes augmentation des protoporphyrines rythrocytaires chez les femmes augmentation de l'hypertension

200 300 150 200 100 150 50 100 50

Tableau 37 : Toxicit chronique du plomb chez lhomme en fonction de la concentration dans le sang .L'union Europenne a class larsniate de plomb comme cancrigne pour lhomme. Le CIRC IARC classe le plomb et ses drivs inorganiques comme potentiellement cancrignes pour l'homme et les chromates et considre les arsniates de plomb comme cancrignes pour l'homme. L'US EPA considre que le plomb et ses drivs inorganiques pourraient tre potentiellement cancrignes pour l'homme. Il nest en revanche pas class gnotoxique par la Commission Europenne.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE) :


.Selon lOMS et lunion Europenne, la concentration du plomb dans leau de consommation ne doit pas excder 10g/L. Une directive de lUE de 1999 fixe la Valeur limite annuelle pour la protection de la sant humaine 0,5 g/Nm3 pour une anne. .Pour les organismes aquatiques, lINERIS recommande de ne pas dpasser la concentration de 5g/l. Pour les sdiments, la recommandation est 6,8mg/kg sec et pour le sol 12 mg/kg. La concentration maximale dans la nourriture pour les prdateurs est propose 1mg/kg.

Nickel [91]: -Effets sur lenvironnement .La mobilit du nickel augmente aux pH faibles, alors que ladsorption sur certains composs adsorbants du sol peut devenir irrversible en milieu alcalin. Les particules contenant du nickel peuvent atteindre des demivies de lordre dune semaine un mois. Le Nickel a des effets sur les crustacs et les batraciens partir d'une concentration de 5 g/l. -Effets sur lhomme .Des tudes montrent que le Nickel est une substance peu marque par les phnomnes de bioconcentration. .Entre 20 et 35% du nickel inhal est absorb par l'organisme contre 0,7 27% pour l'ingestion. En cas d'inhalation, le nickel passe par les poumons pour tre distribu dans la thyrode et les reins. Par ingestion, les principaux organes touchs sont les reins, puis le foie, le coeur et les poumons. .Pour des concentrations de ttracarbonylnickel suprieures 50 mg/m et des priodes dexposition variant de 30 minutes plus de 2 heures, les expositions peuvent s'avrer mortelles en quelques jours. La symptomatologie immdiate se manifeste par des maux de tte, des vertiges, des nauses, des vomissements, de linsomnie et de lirritabilit. Elle est suivie dune priode asymptomatique avant le dbut de la phase retarde. Celle-ci est essentiellement pulmonaire avec des douleurs constrictives dans la poitrine, une toux sche, une dyspne, une cyanose, une tachycardie, des symptmes gastro-intestinaux occasionnels, une sudation, des perturbations visuelles et une dbilit. La symptomatologie ressemble une pneumonie virale. Par contact avec la peau, des dmangeaisons et Dermatite(s) peuvent subvenir. Pour une ingestion de 7,1 et 35,7 mg de nickel par kg de poids de corps, des nauses, vomissements, diarrhes, crampes abdominales, maux de tte, sensations dbrit et une augmentation transitoire des rythrocytes peuvent subvenir.

.Les tudes de toxicit chronique chez lhomme indiquent que le systme respiratoire est la cible principale de la toxicit du nickel par inhalation. Une augmentation de lincidence des dcs par pathologie respiratoire a t trouve chez des travailleurs exposs chroniquement des concentrations suprieures 0,04 mg de nickel/Nm, sous forme de monoxyde ou de mtal.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE) :


-Effets sur lenvironnement .LATDSR (Agency for Toxic Substances & Disease Registry) propose des limites dexposition par voie respiratoire 0,2g/m pour les effets subchroniques et 0,09 g/m pour les effets chroniques. Les recommandations de lUS EPA pour la dose maximale admissible par ingestion est de 20 g/jour/kg. Cette concentration est ramene 5g/jour/kg par lOMS. .L'UE classe le dioxyde de nickel, le sous sulfure de nickel, le monoxyde de nickel, le sulfure de nickel et le trioxyde de di-nickel comme substances cancrognes pour lhomme. Le nickel, le carbonate de nickel, le ttracarbonylnickel, le dihydroxyde de nickel et le sulfate de nickel sont classs comme substances proccupantes pour lhomme en raison deffets cancrognes possibles. Le CIRC classe les composs du nickel cancrignes pour lhomme et le nickel mtallique comme probablement cancrigne pour lhomme. .Le ttracarbonylnickel est class comme probablement reprotoxique pour lhomme. .LINRS annonce des valeurs moyennes dexposition (dure 8h, 5 jours par semaines) Nickel (carbonate de),en Ni Nickel (dihydroxyde de),en Ni Nickel (disulfure de tri),en Ni Nickel (grillage des mattes),en Ni Nickel (mtal) Nickel (oxyde de),en Ni Nickel (sulfate de),en Ni Nickel (sulfure de),en Ni Nickel ttracarbonyle Nickel (trioxyde de),en Ni 1 mg/m 1 mg/m 1 mg/m 1 mg/m 1 mg/m 1 mg/m 0,1 mg/m 1 mg/m 0,12 mg/m 1 mg/m

.LUE a fix la concentration maximale du Nickel dans leau de consommation 20 g/L. Dans lair, la concentration de 20ng/m ne doit plus tre dpasse partir de 2012. .LINERIS fixe la concentration maximale sans effet 0,5 g/l pour le milieu aquatique, 4mg/kg sec pour les sdiments, et 3,3 mg/kg de nourriture ingre.

Arsenic [92] : -Effets sur lenvironnement Certains composs arsnieux sont trs solubles, d'autres quasiment insolubles. Globalement, la solubilit des drivs pentavalents de l'arsenic serait suprieure celle des drivs trivalents. La mobilit de l'arsenic dans les sols est assez limite, et certains des composs de l'arsenic sont volatils. Larsenic est un lment phytotoxique. Larsenic est toxique pour certaines algues ds 10g/l et pour les vgtaux partir de 75g/kg de sol sec.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE) :


-Effets sur lhomme .Prs de 95% de l'arsenic inhal est absorb contre 30 35% de l'arsenic ingr. La voie cutane est une voie mineure d'absorption. L'arsenic se distribue dans tous les organes. Il n'y a pas d'organe cible mme si les taux les plus importants sont retrouvs dans le foie et le rein. La dose ltale pour lhomme adulte est estime entre 1 et 3 mg/kg/j darsenic ou entre 2 et 21 mg. -Toxicit aigu : .Les effets aigus de lingestion darsenic inorganique sont typiquement gastro-intestinaux associant nauses, vomissements, douleurs abdominales et diarrhes. Ils saccompagnent souvent dune instabilit hmodynamique se traduisant par une tachycardie sinusale et une hypotension artrielle orthostatique accompagn de fivre, d'encphalopathie aigu avec confusion, convulsions, coma associ une atteinte polyviscrale : dtresse respiratoire, oedme pulmonaire, syndrome de dtresse respiratoire aigu de l'adulte (SDRA), hpatite, rhabdomyolyse, anmie hmolytique, insuffisance rnale. Des troubles sensitifs peuvent galement subvenir au niveau des extrmits, puis latteinte progresse vers la racine avec hypoesthsie, altration du pique-touche, diminution des rflexes osto-tendineux. Latteinte motrice suit cette volution. -Toxicit chronique : .L'un des organes cibles des drivs inorganiques de l'arsenic est la peau : lsions des paumes de mains et de la plante des pieds associes des excroissances en forme de verrues ou boutons. Ces phnomnes peuvent tre l'origine de lsions cancreuses. Diffrentes tudes ralises lors de l'ingestion de drivs inorganiques de l'arsenic montrent des effets cardiovasculaires. De nombreuses tudes rapportent l'apparition d'effets hmatologiques, telle une anmie et une leucopnie suite l'ingestion de drivs inorganiques de l'arsenic. On note aussi des effets hpatiques.
Quantit d'arsenic absorbe en mg/kg/j 0,014 0,065 0,019 et 0,5 0,019 0,1 0,01 0,1 0,007 0,613 Effets observs la maladie des pieds noirs se dveloppe de manire endmique atteintes du systme nerveux nauses, vomissements et diarrhes lsions d'hyperkratose des paumes de mains et de la plante des pieds (ingestion) lsions d'hyperkratose des paumes de mains et de la plante des pieds (inhalation)

Tableau 38 : Toxicit chronique de larsenic chez lhomme en fonction de la quantit absorbe .LU.E. classe le pentoxyde darsenic, le trioxyde darsenic, l'arsniate de plomb, lacide arsnique et ses sels comme substances cancrognes pour lhomme. L'Arsenic est class non cancrigne. Le CIRC classe quand lui l'Arsenic et ses composs "agent (ou mlange) cancrigne pour lhomme . .Larsniate de plomb est class comme substance connue pour altrer la fertilit dans lespce humaine ou pour provoquer des effets toxiques sur le dveloppement dans lespce humaine. Le pentoxyde darsenic, le trioxyde darsenic, lacide arsnique et ses sels et l'arsenic ne sont pas classs rprotoxiques par lUE. .L'US EPA propose des limites d'exposition orale de 0,3 g/kg/j pour des effets avec seuils et 1,5 mg/kg/j pour des effets sans seuils. LINERIS a fix des concentrations maximales pour la prservation des milieux 4,4g/l dAs en eau douce ; 0,44g/l dAs en eau sale et 1,8 mg/kg de sol sec.

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE :


Selon le Ministre de lEcologie, de lEnergie, du Dveloppement Durable et de lAmnagement du Territoire (MEDDAT) les missions de Sb+As+Pb+Cr+Co+Cu+Mn+Ni+V provoques par les usines dincinration dordures mnagres en 2006 ont t de 9,2T [93] Mercure [94] : -Emissions d'origine anthropique en France : 27T en 1990

21,7T en 1995 13T 9,1T 7,9T -Rpartition des missions par secteur d'activit : .Production dlectricit .Chimie .Traitement des dchets .Minraux non mtalliques, matriaux de construction .Autres secteurs de la transformation dnergie .Mtallurgie des mtaux ferreux .Chauffage urbain .Agro-alimentaire .Rsidentiel 33% 17% 16% 9,2% 8,6% 4,6% 2,4% 2,2% 2,2% en 2000 en 2005 en 2006

En 2006, selon le CITEPA, les missions de mercure provoques par les units dincinration ont t de 0,7 T [11]. Daprs un rapport de la Socit Franaise de Sant Publique sur lincinration des dchets (SFSP, 1999), le mercure li au traitement thermique des dchets urbains reprsenterait actuellement 49 % des missions globales, en France.[95] Cadmium [94] : -Emissions d'origine anthropique en France : 19,8T en 1990 17,3T en 1995 13,7T en 2000 4,6T -Rpartition des missions par secteur d'activit : .Minraux non mtalliques, matriaux de construction .Mtallurgie des mtaux ferreux .Autres secteurs de la transformation dnergie .Mtallurgie des mtaux ferreux .Rsidentiel .Traitement des dchets .Production dlectricit .Chimie 30% 27% 13% 11% 6,2% 3,8% 2,0% 1,9% en 2006

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE (SUITE) :


En 2006, selon le CITEPA, les missions de cadmium induites par les units dincinration ont t de 0,636 T [11]. Selon le MEDDAT [96] les missions de cadmium et de thallium des usines dincinration dordures mnagres en 2006 ont t de 0,7T. Plomb [94] : -Emissions d'origine anthropique en France : 4272T en 1990 1450T en 1995 252T en 2000 128T en 2006 - Rpartition des missions par secteur d'activit : .Mtallurgie des mtaux ferreux .Minraux non mtalliques, matriaux de construction .Rsidentiel .Transport arien Franais .Autres secteurs de la transformation dnergie .Traitement des dchets .Papier, carton .Autres industries manufacturires 39% 21% 14% 13% 3,8% 1,9% 1,6% 1,1%

En 2006, selon le CITEPA, les missions de plomb provoques par les units dincinration ont t de 5,027 T [11] Nickel [94] : -Emissions d'origine anthropique en France : 319T en 1990 360T en 1995 205T en 2000 162T en 2006 -Rpartition des missions par secteur d'activit : .Raffinage du ptrole .Production dlectricit .Chimie .Mtallurgie des mtaux ferreux .Agro-alimentaire .Chauffage urbain .Minraux non mtalliques, matriaux de construction .Tertiaire, commercial et institutionnel .Papier, carton .Mtallurgie des mtaux non ferreux 26% 22% 12% 9,4% 7,9% 5,9% 4,0% 3,9% 2,4% 1,1%

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE (SUITE) :


En 1989, la part due lincinration des dchets tait de 0,3T (moins de 0,05%) selon le CITEPA. Il semble quil nexiste pas dtudes plus rcentes. En 2002, selon le MEDDAT, les missions de Nickel et dArsenic des usines dincinration dordures mnagres en 2002 dune capacit suprieure 6T/h ont t de 2,9T. [96]. En 2006, selon le CITEPA, les missions de Nickel provoques par les units dincinration ont t de 1,408 T [11].

Arsenic [94] : -Emissions d'origine anthropique en France : 19,3T en 1991 16,5T en 1995 14,9T en 2000 10,6T en 2005 10,5T en 2006 -Rpartition des missions par secteur d'activit : .Minraux non mtalliques, matriaux de construction .Rsidentiel .Mtallurgie des mtaux ferreux .Mtallurgie des mtaux non ferreux .Production dlectricit .Autres secteurs de la transformation dnergie .Raffinage du ptrole .Papier, carton .Chimie .Autres industries manufacturires 33% 18% 15% 9,4% 7,6% 2,8% 2,6% 2,4% 2,1% 1,6%

En 2002, selon le Ministre de lEcologie, les missions de Nickel et dArsenic des usines dincinration dordures mnagres en 2002 dune capacit suprieure 6T/h ont t de 2,9T. [96]. En 2006, selon le CITEPA, les missions dArsenic provoques par les units dincinration ont t de 0,302 T [11].

Etude RECORD n 08-0227/1A

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE (SUITE) :


Chrome [94] : -Emissions d'origine anthropique en France : 390 T en 1990 40 T en 2006 -Rpartition des missions par secteur d'activit : . Mtallurgie des mtaux ferreux . Rsidentiel . Minraux non mtalliques, matriaux de construction . Production dlectricit . Papier, carton . Traitement des dchets . Autres industries manufacturires 45 % 24 % 13 % 4,2 % 2,8 % 2,2 % 1,8 %

En 2006, selon le CITEPA, les missions de chrome provoques par les units dincinration ont t de 0,402 T [11].

Cuivre [94] : -Emissions d'origine anthropique en France : 390 T en 1990 40 T en 2006 -Rpartition des missions par secteur d'activit : .Transport ferroviaire . Poids lourd diesel .Voitures particulires diesel catalyses .Voitures particulires essence catalyses .Mtallurgie des mtaux ferreux .Vhicules utilitaires diesels catalyss .Rsidentiel .Voitures particulires diesel non catalyses .Vhicules utilitaires diesels non catalyss .Voitures particulires essence non catalyses .Minraux non mtalliques, matriaux de construction .Production dlectricit 32% 15% 12% 8,8% 6,7% 5,9% 3,7% 3,7% 2,6% 1,8% 1,5% 1,0%

En 2006, selon le CITEPA, les missions de cuivre provoques par les units dincinration ont t de 1,005 T [11].

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE (SUITE) :


Slnium [94] : -Emissions d'origine anthropique en France : 15,7 T en 1998 14,3 T en 2006 -Rpartition des missions par secteur d'activit : .Minraux non mtalliques, matriaux de construction 73 % .Rsidentiel .Mtallurgie des mtaux ferreux .Production dlectricit .Raffinage ptrole .Papier, carton 10 % 6,6 % 2,3% 1,7 % 1,3 %

En 2006, selon le CITEPA, les missions de slnium provoques par les units dincinration ont t de 13 kg [11].

Zinc [94] : -Emissions d'origine anthropique en France : .1891 T en 1990 .241 T en 2005 .261 T en 2006 -Rpartition des missions par secteur d'activit : . Mtallurgie des mtaux ferreux . Rsidentiel . Minraux non mtalliques et matriels de construction . Mtallurgie des mtaux non-ferreux . Papier, carton . Autres secteurs de la transformation dnergie . Production dlectricit . Autres industries manufacturires 59 % 22 % 3,1 % 2,7 % 2,5 % 2,2 % 2,1% 2,0 %

En 2006, selon le CITEPA, les missions de zinc provoques par les units dincinration ont t de 6,037 T [11].

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13. DIOXINES/FURANES

FAMILLE DE COMPOSES :
Dioxines/furanes : groupe de composs organiques polycycliques halogns de la famille des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) Dioxines : PCDD = Polychloro-dibenzo-para-dioxines
9 8 0 1 2

7 6

0 4

Figure 11 : Reprsentation dune dioxine 75 reprsentants (isomres) Furanes : PCDF = Polychloro-dibenzo-furanes


9 8 1 2

7 6

0 4

Figure 12 : Reprsentation dun furane 135 reprsentants Les PCDD/F possdent 8 degrs de chloration. Un degr de chloration correspond la prsence dun atome de chlore sur la cyle sur lun des numros. Ces molcules sont considres comme toxiques partir de 4 molcules de chlore dans les positions 2, 3, 7, 8 (tableau prsent ci-aprs).
Nombre de chlore 1 2 3 4 (TCDD/F) 5 (PeCDD/F) 6 (HxCDD/F) 7 (HpCDD/F) 8 (OCDD/F) Nombre d'isomres PCDD Nombre d'isomres PCDF 4 2 16 10 28 14 38 22 28 14 16 10 4 2 1 1

Tableau 39 : Nombres disomres PCCD/F en fonction du nombre de chlore Mises en vidence lors de laccident de Seveso (10 Juillet 1976), ces molcules recouvrent un trs grand nombre disomres dont seuls certains ont une toxicit prouve. [39]

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FAMILLE DE COMPOSES (SUITE) :


-17 dioxines et furanes congnres comportant tous un minimum de 4 molcules de chlore dans les positions 2, 3, 7, 8 ont t retenues comme particulirement toxiques, la plus toxique tant la ttrachlorodibenzodioxine (TCDD), aussi appele dioxine de Seveso. .Chaque congnre est affect d'un facteur de toxicit I.TEF (International Toxic Equivalent Factor) allant de 1 (pour la TCDD) 0,001. -La toxicit d'un mlange s'exprime en quivalent toxique en ng/Nm3 I.TEQ (pour International Toxic Equivalent Quantity). Elle est obtenue en sommant la toxicit des 17 congnres, chacune gale la quantit du congnre multiplie par son I.TEF correspondant. Cependant, il peut exister plusieurs rfrentiels prenant en compte d'autres isomres que les 17 congnres (TEQ Eadon et TEQ Nordon). Il convient donc de s'assurer de l'unit. Le tableau suivant prsente les facteurs de toxicit des 17 congnres [6] :
Congnre - Ttrachlorodibenzodioxine (TCDD) - Pentachorodibenzodioxine (PeCDD) - Hexachlorodibenzodioxine (HxCDD) - Hexachlorodibenzodioxine (HxCDD) - Hexachlorodibenzodioxine (HxCDD) - Heptachlorodibenzodioxine (HpCDD) - Octachlorodibenzodioxine (OCDD) - Ttrachlorodibenzofurane (TCDF) - Pentachorodibenzofurane (PeCDF) - Pentachorodibenzofurane (PeCDF) - Hexachlorodibenzofurane (HxCDF) - Hexachlorodibenzofurane (HxCDF) - Hexachlorodibenzofurane (HxCDF) - Hexachlorodibenzofurane (HxCDF) - Heptachlorodibenzofurane (HpCDF) - Heptachlorodibenzofurane (HpCDF) - Octachlorodibenzofurane (OCDF) Position des chlores 2,3,7,8 1,2,3,7,8 1,2,3,4,7,8 1,2,3,7,8,9 1,2,3,6,7,8 1,2,3,4,6,7,8 1,2,3,4,6,7,8,9 2,3,7,8 2,3,4,7,8 1,2,3,7,8 1,2,3,4,7,8 1,2,3,7,8,9 1,2,3,6,7,8 2,3,4,6,7,8 1,2,3,4,6,7,8 1,2,3,4,7,8,9 1,2,3,4,6,7,8,9 Facteur d'quivalence toxique 1 0,5 0,1 0,1 0,1 0,01 0,001 0,1 0,5 0,05 0,1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,01 0,001

Tableau 40 : Facteur de toxicit de 17 congnres

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CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES :


Caractristiques physico-chimiques des PCDD/PCDF [6] : -Solides temprature ambiante. -Peu solubles dans l'eau et encore moins en prsence de HCl. -Trs solubles dans les matires grasses (lipophiles). -Faible tension de vapeur. -Dans le milieu ambiant, les dioxines/furanes se lient facilement aux particules par phnomne d'adsorption physique. Les molcules se divisent alors en deux parties : celles qui se rpartissent la surface du solide et celles qui restent dans la phase gazeuse. Caractristiques physico-chimiques de la TCDD (Cl2H4Cl4O2) [6] : -Temprature de fusion : 305C -Solubilit dans l'eau : 2.10-7 g/l -Pourcentage massique en chlore : 44,1% Caractristiques thermiques des PCDD/PCDF : -Les dioxines/furanes sont, de manire gnrale, stables. -Avec la temprature, il y a dchloration des dioxines jusqu' ce qu'il ne reste plus que le noyau biaromatique constitu des deux phenyls et des oxygnes. Les dioxines/furanes sont dtruits aux environs de 800C, mais le noyau biaromatique peut rsister jusqu' des tempratures de l'ordre de 1 150C [6].

SOURCES DE FORMATION [6] :


Les dioxines ont largement t gnres dans les annes 60-70 dans l'industrie : -pour la fabrication du chlore (dioxines contenues dans les boues d'lectrolyse des chlorures alcalins); -lors de l'utilisation du chlore: .dans la fabrication des pesticides, d'insecticides et fongicides organochlors, partir de chlorophnols; .comme agent de blanchiment dans l'industrie papetire. On trouve donc les dioxines l'tat de trace (en masse absolue de l'ordre de 100 g/g soit environ 50 100 ng quivalent TCDD par gramme) dans les ordures mnagres constitues de : -vieux papiers -dchets de bois -rsidus souills de pesticide. Par ailleurs, les dioxines et les furanes se forment au cours de l'incinration partir des prcurseurs que sont les polychlorophnols, polychlorobiphenyls (PCB), et de manire plus gnrale, partir des composs chlors et aromatiques.

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SOURCES DE FORMATION (SUITE) :


Les dchets concerns sont : -le PVC -les papiers -les rsidus de pesticides -le bois -les pigments de peinture.

Au cours de l'incinration, les PCDD/F se rpartissent [6] de la manire suivante : -5 % dans les mchefers; -85% dans les cendres volantes; -10% dans les fumes.

MECANISME DE FORMATION [6] :


Formation des PCDD/F partir des prcurseurs : -La formation des dioxines et furanes au cours de la combustion apparat partir de 200C, et devient maximum aux alentours de 350C, temprature laquelle les prcurseurs organiques se transforment en PCDD/F en prsence d'oxygne, vapeur d'eau, et HCl. Les ractions en cause sont : .Dimrisation ou condensation de 2 (ou plus) molcules d'lments chimiques prcurseurs [6] :
Cl OH Cl Cl Cl O Cl + 2 HCl OH Cl Cl O Cl

+
Cl Cl

Chlorophnols

TCDD

Figure 13 : Dimrisation de 2 molcules dlments chimiques prcurseurs

.Oxydation partielle d'une molcule d'lment prcurseur [6] :


O

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl PCB

Cl

Cl TCDF

Cl

Figure 14 : Oxydation partielle dune molcule dlment prcurseur

.Attaque halogne de structures aromatiques basiques drives de la lignine [7] [6] : PVC et lignine + NaCl, HCl, Cl2 PCDD/PCDF

Raction entre la lignine (composant du bois et du papier) et les composs chlors drivs du PVC ou d'autres donneurs de chlore.

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MECANISME DE FORMATION (SUITE) :


-La destruction thermique des prcurseurs organiques partir de 400C, empche la formation des dioxines/furanes. -Dcomposition des PCDD/F forms : elle s'effectue au-del de 800C [6]. Formation par synthse lors du refroidissement (synthse de Novo)[6] : -Ce phnomne consiste en une formation de dioxines/furanes sur les cendres volantes partir de radicaux organiques, par condensation des produits organiques et atomes de chlore la surface de la particule. -Il a lieu au cours du refroidissement des gaz en aval de la chambre de combustion dans les filtres et changeurs entre 400 et 200C, et plus particulirement aux alentours de 350C [6]. -Le graphique suivant prsente l'influence de la temprature sur la formation de dioxine/furane (exprience avec des cendres volantes) [6].
R. Addink 1991 PCDD/F PCDF PCDD

200

250

300 T (C)

350

400

Figure 15 : Influence de la temprature sur la formation de dioxine/furane -Des recherches sur la formation des dioxines/furanes ont t menes dans le but d'en trouver le remde. Mais la connaissance sur ce sujet est encore trs incomplte. Les incertitudes portent aussi bien sur les produits qui entrent dans les ractions que sur les ventuels catalyseurs et les autres conditions. En effet, les essais en laboratoire ont montr que plusieurs familles de produits issus de combustion taient capables de se transformer en dioxines/furanes. Des ractions chimiques connues permettent de comprendre certains des phnomnes qui se produisent en laboratoire, ou de proposer des hypothses. Mais les processus de formation qui se produisent sur site sont encore inconnus, de mme que les processus majoritaires. -En sortie de l'installation [39] : Les dioxines se reforment lors du refroidissement des fumes dans les filtres et changeurs autour de 350C.

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REGLEMENTATION
-Valeurs limites dmissions : Incinration de dchets dangereux, non dangereux et dchets dactivit de soins : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrts Franais du 20 septembre 2002) -Valeurs limites de rejets pour les dioxines/furanes : . 0,1 ng/Nm3 I. TEQ sur la moyenne des mesures effectues pendant une priode de mesure comprise entre 6 h et 8 h. Cimenteries co-incinrant les dchets : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrt franais du 20 septembre 2002)

-Valeurs limites de rejets pour les dioxines et furanes : .0,1 ng/Nm3 I. TEQ 10% dO2 sur la moyenne des mesures effectues pendant une priode de mesure comprise entre 6 h et 8 h. Installation de combustion co-incinrant les dchets : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrt franais du 20 septembre 2002) -Valeurs limites de rejets pour les dioxines/furanes : .0,1 ng/Nm3 I. TEQ 6% dO2 sur la moyenne des mesures effectues pendant une priode de mesure comprise entre 6 h et 8 h.

GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :

-En sortie d'incinrateur, les concentrations mises (dans les fumes brutes) dpendent essentiellement des conditions d'incinration (temprature, temps de sjour) ainsi que de l'encrassement du four. Elles varient entre 1 et 10 ng /Nm [39]

-Selon les MTD, en sortie de foyer du four dune usine dincinration, les teneurs en dioxines et furanes peuvent varier de 0,5 10 ng/Nm3. [7] - Les caractrisations tudies dans ltude RE.CO.R.D. valuation Sanitaire des Particules, Etat de lart [21] fournissent des concentrations en sortie de traitement variant de 5.10-5 35,5 ng I-TEQ/m. -Selon certaines mesures effectues en UIOM, les concentrations au rejet sont comprises entre 1 et 10 ng ITEQ/Nm3 (moyenne 7 ng/Nm3), les PCDD/F se trouvant essentiellement sous forme particulaire (pour 60 90%) en amont du traitement des fumes [6].

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT [97] :


Nota : Concernant ce chapitre, il est conseill au lecteur de se referer des ouvrages plus spcifiques afin dobtenir des informations plus exhaustives.

-Labsorption des dioxines-furanes par lenvironnement peut se faire selon diffrents modes : .pntration par les racines et le transport vers les parties ariennes de la plante, .absorption de dioxines sous forme gazeuse prsentes dans l'atmosphre .absorption de dioxines dposes avec des particules sches .absorption des dioxines prsentes dans les particules humides. -La stabilit chimique des dioxines et furanes est trs importante (demi vie de la 2,3,7,8 TCDD dans le sol : jusqu' 12 ans). Cette caractristique, lie avec leur caractre lipophile, amne des phnomnes de bioaccumulation le long de la chane alimentaire au bout de laquelle se trouve lespce humaine. -Ce processus de bioaccumulation le long de la chane alimentaire fait de lingestion la principale voie de contamination de lHomme. Ainsi, 90% des doses ingres sont absorbes. Lexposition par inhalation est mineure. [21] -La demi vie de lespce la plus toxique (2,3,7,8 TCDD) va de 2 ans au moins 30 ans en fonction de lindividu touch. -Effet sur les animaux [6] : -La TCDD prsente au laboratoire une diversit d'actions agissant pratiquement sur tous les organes, tissus et grandes fonctions, ainsi que de nombreuses proprits toxicologiques. -L'occurrence et l'importance des effets dpendent de l'espce animale, de la souche, de l'ge, du sexe, de la voie d'exposition. -Le tableau suivant prsente la toxicit chez l'espce animale.
Domaine Toxicit cutane Cancrognse Systme immunitaire Toxicit chronique Reproduction Dose-seuil d'action (par kg de poids corporel) 1 ng/kg/jour 10 ng/kg/jour 6 ng/kg/jour 1 ng/kg/jour 0,7 ng/kg/jour Animal Singe Rat Cobaye Rat (foie) Singe

Tableau 41 : Toxicit des PCCD/F chez lespce animale -Effet sur l'homme [97] : -Toxicologie aigu : .La chloracne (affection dermatologique) est leffet le plus reconnu dune exposition la 2,3,7,8 TCDD. .Dautres effets ont t dcrits, notamment des cas dirritation oculaire, de conjonctivite, de blpharite, de kystes palpbraux, dhyperpigmentation et dhirsutisme. .Une dficience du systme hpatique a galement t observe.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE):


-Toxicologie chronique : .La chloracne peut galement apparatre en cas dexposition rpte des petites doses. .De mme, une augmentation du volume du foie a galement t observe. .Lexposition au 2,3,7,8 TCDD peut gnrer chez lindividu des maux de tte, des cas d'insomnie, de nervosit, d'irritabilit, de dpression, d'anxit, de perte de libido ou d'encphalopathie. .Une tude rvle une perturbation de lactivit thyrodienne lie lexposition aux dioxines (accident BASF, Ott & al. 1994). .Une tude de Baccarelli (2002) sur les consquences de laccident de Seveso met en vidence une perturbation du systme immunitaire des personnes touches par la catastrophe. .De mme, une surmortalit par maladie coronarienne a t note chez les populations des cohortes industrielles et dans la zone de Seveso. Ces effets proviennent de diffrentes tudes donc les rsultats sont parfois contests.

-Effets cancrignes : .Au niveau de lUnion Europenne, la classification na pas t dtermine. .Le 2,3,7,8 TCDD a t class cancrigne pour lhomme par lIARC (agence internationale de recherche sur le cancer). Les autres dioxines-furanes nont pas t classes cancrignes. .LEPA avait class le 2,3,7,8 TCDD comme cancrigne, mais il nest plus class dans la base IRIS (Systme intgr dinformation des risques) depuis 2004 .Un excs de risque de lordre de 40% 20 ans aprs la premire exposition a t not dans les cohortes industriels (IARC, Kogevinas et al., 1997).

-Effets gnotoxiques : .Au niveau de lUnion Europenne, la classification na pas t dtermine. Les substances nont pas fait lobjet dun examen.

-Effets sur la reproduction : .Diffrentes tudes montrent une baisse de la fertilit. Suite laccident de Seveso, pour les rgions les plus exposes, le ratio tait de 48 filles pour 26 garons.

-Valeur toxicologique de rfrence : .LUS EPA propose un excs de risque unitaire de 0,001 par pg/TEQ/kg par jour (valeur exceptionnellement accepte par lINERIS) .LATSDR recommande diffrents MRL (Minimum Risk Level, niveau de risque minimum) : .Pour une exposition aigu au 2,3,7,8-TCDD, la MRL est de .Pour une exposition intermdiaire au 2,3,7,8-TCDD, la MRL est de .Pour une exposition chronique au 2,3,7,8-TCDD, la MRL est de 2.10-4 g/kg/jour 2.10-5 g/kg/jour 1.10-6 g/kg/jour

. LOMS a valu la dose journalire admissible (ou DJA) entre 1 4 pg TEQ/kg/J

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EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE :


Emissions totales [98] : -En France : .1993 : 1894 g ITEQ .2000 : 520 g ITEQ .2006 : 127 g ITEQ

-Selon une tude de mars 2007 du MEDDAT base sur le rsultat des mesures de dioxines et furanes l'mission des usines d'incinration, les missions de dioxines en France seraient de 8,5g pour 2006 [99]. Ce chiffre est galement annonc par le CITEPA pour 2006 [11].

Rpartition par secteur d'activit en France [98]:


Rpartition des missions de Dioxines et furannes en 2006 Mtallurgie des mtaux ferreux Traitement des dchets Rsidentiel Autres secteurs de la transformation dnergie Mtallurgie des mtaux non-ferreux Autres sources de lagriculture Transformation des combustibles minraux solides - sidrurgie Construction Production dlectricit 33% 33% 16% 6,5% 2,6% 1,1% 0,8% 0,8% 0,7%

Tableau 42 : Rpartition des missions de PCCD/F en France

-En 2001 les missions de dioxines dues aux traitements des dchets reprsentaient 255g ITEQ/an [39] contre 42 g ITEQ/ans en 2006. -Les missions dues aux traitements des dchets ont t divises par 6 en 5 ans.

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14. COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS (COV)

FAMILLE DE COMPOSES [100] [101] [102] [103] :


La dfinition dun compos organique volatil (COV) repose la fois sur des critres chimiques et physiques. En effet, les COV sont tout dabord des composs organiques, cest--dire des composs contenant au moins llment carbone et un ou plusieurs autres lments tels que lhydrogne, loxygne, lazote, les halognes (fluor, chlore, brome, iode), le soufre, le phosphore, le silicium, etc. De plus, les COV se caractrisent par leur grande volatilit : ils passent facilement de ltat liquide ltat gazeux, dans les conditions normales de pression et de temprature. Selon Environnement Canada, il existe des milliers de composs qui correspondent cette dfinition. LEPA a dress une liste de 318 COV. Selon le Code de lEnvironnement (art R224-48-4) les COV regroupent tous les composs organiques dont le point dbullition, mesur la pression standard de 101,3 kPa, est infrieur ou gal 250 C. La famille des COV peut tre divise en 5 groupes : -Les alcanes : hydrocarbures de formule CNH2N+2 o N est un entier naturel. Les alcanes proviennent essentiellement des produits ptroliers. -Les alcnes et alcynes : hydrocarbures insaturs. Les alcnes sont caractriss par au moins une double liaison entre deux atomes de carbone type CNH2N o N est un entier naturel pour les composs aliphatiques. Les alcynes se caractrisent par une triple liaison entre deux atomes de carbone CNH2N-2. -Les aldhydes et ctones : composs drivs dun alcool, composs dun groupement carbonyle. Les aldhydes sont des composs organiques insaturs obtenus partir d'un alcool qui a perdu un atome d'hydrogne. Les ctones sont des composs chimiques drivs dun alcool par la perte de deux atomes dhydrogne. -Les hydrocarbures aromatiques monocycliques : Les hydrocarbures aromatiques monocycliques sont des hydrocarbures contenant un noyau benznique. -Les hydrocarbures halogns : Cette dnomination regroupe les hydrocarbures chlors, broms ou fluors. On ne considrera que les COV non mthaniques (parfois nots COVNM). On peut classer les COV selon deux grandes familles [6] : -Hydrocarbures ptroliers : alcanes, olfines, hydrocarbures benzniques et naphtniques de la srie cyclique dont les HAP (hydrocarbures aromatiques polycycliques) et leurs drivs halogns; -Solvants oxygns : alcools, ctones, esters, solvants chlors (thrichlorthylne, ). Parmi les COV, les Hydrocarbures aromatiques polycyclique lgers (HAP) sont considrs part car ils sont persistants. Ils font dailleurs lobjet dune fiche particulire.

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FAMILLE DE COMPOSES (SUITE):


On fait parfois une distinction entre les composs organiques volatils et semi-volatils partir de leur tension de vapeur. Les composs semi-volatils sont entranables la vapeur deau; ils sont moins couramment dtects que les volatils et des concentrations infrieures. Le tableau prsent ci-aprs indique les critres de distinction :
Tension de vapeur dans les conditions normales de temprature et de pression (valeur arbitraire) > 10 mm Hg < 10 mm Hg

Composs organiques

Volatils Semi-volatils

Tableau 43 : Critres de distinction entre les composs organiques volatils et semi-volatils La norme NF ISO 16000-6 dfinit les COV selon leur temprature dbullition et distingue la classification adopte par lOMS en 1989 [103]. -trs volatils : -volatils : T b <50 -100C 50 100C < T b <240 260 C

-semi-volatils : 240 - 260C < T b <380 - 400 C La distinction peut aussi tre relie au nombre datome de carbone formant la molcule : -COV volatils -COV semi-volatils -HAP nombre de carbone infrieur 9 nombre de carbone comprit entre 9 et 12 nombre de carbone suprieur 12

Par la suite, nous utiliserons le terme COV aussi bien pour dsigner les volatils que les semivolatils, en prcisant pour ces derniers quand cela est ncessaire. Larrt du 2 fvrier 1998 relatif relatif aux prlvements et la consommation d'eau ainsi qu'aux missions de toute nature des installations classes pour la protection de l'environnement soumises autorisation dfinit les composs organiques volatils (COV) comme tout compos organique, l'exclusion du mthane, ayant une pression de vapeur de 0,01 kPa ou plus une temprature de 293,15 Kelvin ou ayant une volatilit correspondante dans des conditions d'utilisation particulires . Les missions sont exprimes en carbone total. Larrt du 20 septembre 2002 relatif aux installations d'incinration et de co-incinration ne parle plus directement de COV, mais de Substances organiques l'tat de gaz ou de vapeur . Les missions sont galement exprimes en carbone organique total (COT). L'US EPA a dfini une liste de 114 polluants organiques prioritaires qui recense entre autres, 31 composs volatils (Hazardous Air Pollutants) [6].

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108

FAMILLE DE COMPOSES (SUITE):


-En 1986 lUS EPA a dfini les COV comme toute substance carbone (sauf le CO, le CO2, les acides carboniques, les carbures mtalliques, les carbonates mtalliques et les carbonates dammonium), une liste de 318 COV a t tablie [102] Parmi cette liste, 12 COV sont plus frquemment dtects et des concentrations pouvant tre importantes lors de l'incinration de dchets [6] : Benzne Tolune Ttrachlorure de carbone Chloroforme (trichloromthane) Chlorure de mthylne Trichlorthylne Ttrachlorothylne 1,1,1-Trichlorthane Chlorobenzne Naphtalne (semi-volatil) Phnol (semi-volatil) Dithylphtalate (semi-volatil) C6H6 C5H5CH3 CCl4 CHCl3 CH2Cl2 CHCl = CCl2 CCl2 = CCl2 CH3CCl3 C6H5Cl C10H8 C6H5OH C12H14O4

CARACTERISTIQUES :
Caractristiques physico-chimiques [6] : -Les COV ont une longvit et une ractivit suffisantes en atmosphre pour pouvoir participer des ractions photochimiques susceptibles d'intervenir dans les phnomnes perturbateurs de l'quilibre terrestre. -Les COV forte ractivit sont [100] : .Les alcynes et dans un moindre mesure les alcnes, .les aldhydes et les ctones, .les hydrocarbures aromatiques monocycliques, .les solvants chlors les moins chargs en chlore. -Les COV sont des composs odorants, notamment ceux issus des familles suivantes [6] : .amines (R-NH2 et R-NH-R'), .mercaptans, molcules soufres (R-SH), .drivs oxygns (aldhydes R-CHO, ctones R-CO-R'), .composs aromatiques selon le type.

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CARACTERISTIQUES (SUITE):
-Le tableau ci-aprs prsente les tensions de vapeur de certains COV [82] :
Compos Formule Tension de vapeur
mm Hg (Temp C)

Benzne* Tolune** Ttrachlorure de carbone Chloroforme (trichloromthane) Chlorure de mthylne (Dichloromthane) 1,1,1 Trichlorothane Trichlorthylne Ttrachlorthylne (Perchlorthylne) Chlorobenzne Acroline Acrylonitrile Phnol Naphtalne Xylne- mta*** Aroclor 1242 (Famille des PCB) Benzaldhyde (Aldhyde benzoque) Acetaldhyde Actone Styrne (Vinyl benzne)

C6 H 6 C 5H 5CH 3 CCl4 CHCl3 CHCl = CHCl (CH Cl )


2 2

100 40 90 160 350 100 60 14 8,8 268 83 0,98 5,4 5 1


= 2 - chlorobiphnyl CHO

26,1 32 20 20 20 20 20 20 20 25 20 20 20 16,8 89,3 26,2 4,9 22,7 25

CH 3CCl 3 (C 2H 3Cl 3) CHCl = CCl 2 (C 2 HCl 3) CCl 2= CCl 2 (C 2Cl4 ) C 6 H 5Cl CH 2 = CH CHO (C 3H4 O) CH 2 = CHCN (C 3H 3N) C 6 H 5OH (C 6H 6O) C 10 H 8 C8 H
10

C 12H 9Cl C H O
7 6 3

1 400 200 6

CH CHO (C H O)
2 4

CH COCH (C H O)
3 3 3 6

C 6 H5 CH = CH2 (C 8H 8 )

Tableau 44 : Tension de vapeur de certains COV Dure de vie approximative en heures [6] : * 28 heures (Benzne) ** 5,8 heures (Tolune) *** 1,5 heures (m-Xylne)

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110

CARACTERISTIQUES (SUITE)
-Le tableau suivant prsente la comparaison des seuils de perception de l'odeur et des seuils de toxicit pour quelques corps purs [6]:
Seuil de toxicit ppm mg/m3 Acetaldehyde Actone Acroleine Acrylonitrile Benzne Styrne Tolune Trichorthylne Paraxylne Formaldhyde Ethylmrcaptan Dimthylamine 100 1 000 0,1 20 10 100 100 100 100 2 0,5 10 180 2 400 0,25 45 32 420 375 535 435 3 1,25 18 Seuil de perception de l'odeur ppm mg/m3 0,21 100 0,21 21,4 4,68 0,047 2,14 21,4 0,47 1 0,001 0,047 0,38 240 0,49 47 15 0,2 8,1 115 2 1,2 0,0025 0,085

Tableau 45 : Seuils de perception dodeur et seuils de toxicit de certains COV Caractristiques thermiques de dcomposition des COV : -Composs chlors saturs : La dcomposition des hydrocarbures chlors saturs (famille du chlorothane) s'effectue selon un mode de destruction unimolculaire (pas d'effet de la concentration en oxygne sur la dcomposition). .Les ractions unimolculaires sont (cas du 1,1,1 trichlorothane) : CH3CCl3 CH3CCl3 CH3CCl3 CH3CCl2 + Cl CH2CCl2 + HCl CH3+ CCl3

Toutefois, les ractions bimolculaires peuvent se produire avant que la temprature de dcomposition unimolculaire soit atteinte. Les phnomnes sont complexes, les ractions peuvent s'orienter vers la production ou l'limination d'un produit intermdiaire selon la temprature. Les produits finaux de combustion sont CO2, H2O, HCl et des produits de combustion incomplte comme le 1,1-C2H2Cl2 [6]. La disparition totale du CH3CCl3 a lieu 600C pour un temps de sjour de une seconde [6].

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CARACTERISTIQUES (SUITE):
-Composs chlors insaturs : Ils sont plus ou moins stables selon leur nature et les composs dont ils sont issus. Pour le cas du trichlorthylne, la destruction se fait majoritairement par attaque du radical OH. Il est dcompos 99% (en prsence de suffisamment d'oxygne) aux environs de 730C [6]. -Composs aromatiques : Le benzne et ses drivs simples (tolune, phnol, benzaldhyde) sont des produits de combustion incomplte communs tous les composs comprenant un noyau benznique. D'autres composs comme le chlorophnol sont galement forms. Le benzne est dcompos par arrachement d'un hydrogne du noyau par un radical OH (dcomposition complte au dessus de 788C pour des temps de l'ordre de une seconde) : OH + C6H6 C6H5 + H2O

Le monochlorobenzne est dcompos 99% (en prsence de suffisamment doxygne) aux environs de 730C [6]. Le tolune subit une dcomposition bimolculaire dpendante de la concentration en oxygne de l'atmosphre de combustion [6]. Il forme du benzaldhyde (C6H5CHO) par oxydation partielle. Les COV peuvent tre caractriss par leur temprature de destruction pour un temps donn : elle correspond la temprature mettre en uvre pour quune certaine quantit de COV soit dtruit si la temprature est maintenue pendant la dure dfinie. Ainsi, la T99(2) dfinie la temprature laquelle 99% du COV caractris est dtruit si le polluant est maintenu cette temprature pendant une dure de 2 secondes. Cette notion sera dtaille dans la partie Traitement des polluants Epuration par oxydation thermique . Le tableau ci-aprs donne les tempratures de destruction des COV les plus frquemment rencontrs lors de l'incinration (pour un temps de sjour de une seconde et la stchiomtrie) [6] :

Compos Benzne Tolune Chlorire de mthylne Trichlorthylne Trchlorothane Chlorobenzne Phnol Napthalne

T99(1) en C T99,99(1) en C 680 700 719 638 677 723 784 654 703 720 741 661 695 744 807 664

Stochiomtrie (mole O2/mole) 7,2 9 1,5 2,25 2,75 7,25 7 12

Tableau 46 : Tempratures de destruction de certains COV

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SOURCES ET MECANISME DE FORMATION :


Les COV sont les produits d'une combustion incomplte des dchets et regroupent les diverses molcules organiques qui n'ont pas t totalement dcomposes lors de la combustion. Le tableau ci-aprs prsente les substances et matriaux organiques utiliss dans les diffrents matriaux tant l'origine du dgagement de certaines familles de COV [6] :

Substances et matriaux Acroleine Cellulose (bois) Phenoplastes (Phenol Formaldhyde) Poly (acrylonitrile/butadine/styrne) = ABS PVC Polysters non saturs (VP) Poly mthacrylates de mthyle

Type de COV dgag Aldehydes Hydrocarbures aromatiques

Polyolfine s

Polythylne (PE) Polyropylne (PP) Polyurthannes (PUR)

Tableau 47 : Type de COV dgags en fonction du type de matriaux

REGLEMENTATION :
-Valeurs limites dmissions Incinration de dchets dangereux, non dangereux et dchets dactivit de soins : (Directive europenne N 2000/76/CE du 4 dcembre 2000 et Arrt franais du 20 septembre 2002) -Dans la rglementation, les missions de COV des incinrateurs sont classes dans une rubrique Carbone Organique Total (COT). -Valeur limite de rejet pour les substances organiques ltat de gaz ou de vapeur exprim en COT: .10 mg/m3 (moyenne journalire). .20 mg/m3 (valeur moyenne sur une demi-heure). La France sest engage en 1999 en signant le protocole de Gteborg ramener ses missions de 2300 kT en 1998 1100kT en 2010. Cet engagement a t confirm en novembre 2001 par la Directive Europenne NEC (National Emission Ceilings, directive fixant des plafonds d'mission nationaux pour chaque Etat membre pour les missions de quatre polluants : SO2, NOx, NH3 et COV). -Taxe Gnrale sur les Activits Polluantes (TGAP) applique la pollution atmosphrique 43,24/tonnes (taux 2008 pour la dclaration 2009).

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REGLEMENTATION (SUITE):
-Air des lieux de travail Le Code du Travail (article R. 4412-10) fixe une valeur limite dexposition professionnelle sur 8 heures (valeur contraignante) de 3,25 mg/m (1 ppm). Le benzne est class C1 (cancrogne de catgorie 1), M2 (mutagne de catgorie 2). Ci-dessous, un tableau les limites dexposition professionnelle de certains COV indiques par lINRS (2007) [2] :

VME = Valeur limite de moyenne exposition (concentration maximale pour 8h d'exposition) VLE = Valeur limite dexposition (concentration maximale pour 15 minutes d'exposition)
VME en mg/m Acroline Acrylonitrile Benzne Chlorobenzne Dichloromthane Naphtalne Phnol Styrne Tolune Trichlorothane Trichlorothylne 4,5 3,25 23 180 50 7,8 215 192 555 405 VLE en mg/m 0,25 32,5 70 350 15,6 384 1110 1080

Tableau 48 : Valeurs limites et valeurs moyennes dexposition pour certains COV -Air ambiant En France, le Code de lEnvironnement (article R221-1) fixe les objectifs de qualit de l'air une concentration maximale de 2 g/m3 (en moyenne annuelle) et la valeur limite pour la protection de la sant humaine 5 g/m3 (en moyenne annuelle) compter du 1er janvier 2010.

-Ozone Les COV (en prsence de NOx) sont l'origine de la formation d'ozone (O3), gaz effet de serre. En France, le Code de lEnvironnement (article R221-1) fixe les valeurs suivantes :

-Objectifs de qualit : -Protection de la sant humaine : 120 g/m3 pour le maximum journalier de la moyenne sur 8 heures, calcul sur une anne civile -Protection de la vgtation : 6 000 g/m3 par heure en AOT40 (gal la somme des diffrences entre les concentrations horaires suprieures 80 g/m3 et 80 g/m3 entre 8h et 20h) calcule partir des valeurs enregistres sur 1 heure de mai juillet. -Seuil de recommandation et d'information : 180 g/m3 en moyenne horaire.Seuils d'alerte pour la mise en uvre progressive de mesures d'urgence : -1er seuil : 240 g/m3 en moyenne horaire dpass pendant trois heures conscutives ; -2e seuil : 300 g/m3 en moyenne horaire dpass pendant trois heures conscutives ; -3e seuil : 360 g/m3 en moyenne horaire.

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GAMME DE CONCENTRATIONS EMISES :


Les concentrations des composs organiques mis dpendent trs troitement des conditions thermiques. Pour les installations dincinration dordures mnagres, les concentrations peuvent varier [6] : .pour des ctones : de 0 1 000 mg/Nm3, .pour des aldhydes de 10 600 mg/Nm3, .pour des phnols et chlorophnols de 0 50 mg/Nm3. Avant traitement, la concentration de COT varie entre 1 et 10 mg/Nm [7]

EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT :


-Effets dans la basse atmosphre [102] :

Les COV prsents dans la basse atmosphre (altitude comprise entre 0 et 10km) engendrent laugmentation de la quantit dozone et de NO2 via une srie de ractions photochimiques.

Les COV (en prsence de NOx) sont l'origine de la formation d'ozone (O3), gaz effet de serre.

L'ozone est un oxydant virulent qui prsente un danger pour les voies respiratoires et la croissance de la vgtation. Le tableau ci-aprs prsente les niveaux de pollution photochimique observs en rgion parisienne : [77] :
Concentration en ozone (g/m) moyenne annuelle maximum (moyenne journalire) zone urbaine zone rurale 3me tage tour Eiffel 38 49 52 108 120 117

Tableau 49 : Niveaux de pollution photochimique observs en rgion parisienne

-Effets dans les hautes couches de l'atmosphre : -Les COV les moins ractifs tels que les composs halogns se dgradent lentement et peuvent gagner les couches leves de l'atmosphre. Sous l'effet des U.V., ils se dcomposent et librent du chlore qui consomme les molcules d'ozone, favorisant ainsi la destruction de la couche d'ozone.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE) :


-Effets sur lhomme [104][103] : -Les effets des COV sont nombreux et varient en fonction de lespce rencontre : problmes respiratoires, irritation nasales et oculaires. Certains COV ont galement une influence sur les systmes immunitaires, sanguins, hpatiques rnaux et cardiovasculaires. Certains COV sont cancrognes, tratognes ou mutagnes. [102] [101]
Substance concerne Benzne Formaldhyde Tolune Xylnes Ethylbenzne Trichlorothylne Ttrachlorothylne Classs cancrigne par l'UE l'EPA 1 1 3 1 Non class 3 Non class 3 Non class 2B 2 2A 3 2A Classs toxiques pour la reproduction et le dveloppement Non class Non class 3 Non class Non class Non class Non class Classs mutagnes 2 Non class Non class Non class Non class 3 Non class

Classe 1 UE & EPA : Effets prouvs chez l'homme chez l'homme; UE classe 2 et EPA classe 2A&2B : Effets probables pour l'homme; classe 3 UE & EPA : Effets possibles

Tableau 50 : Classement des COV selon leur toxicit -Une tude de lobservatoire rgional de sant dIle de France a recens les effets de certains COV[103] :
Voies d'exposition
Benzne Tolune Inhalation Ingestion Inhalation Ingestion Xylnes Ethylbenzne Inhalation Ingestion Inhalation Ingestion Inhalation Ingestion Inhalation Ingestion Inhalation Ingestion

taux absorption taux absorption chez l'homme chez l'animal


50 % nd 50 % 100 % 62-64 % nd 49-64 % nd nd nd nd nd nd nd nd 97 % nd nd nd nd 44 % nd 100 % 90 % 31-79 % 80-98 % 40-50 % 82-100 %

Organes cible principal


Systme hmatopotique Systme hmatopotique nd Systme nerveux central Systme nerveux central, foie, sang, poumons Aucun Foie, rein nd Voies ariennes suprieures nd Systme nerveux central nd Systme nerveux central Rein

Organes cible secondaire


Systme nerveux central et systme immunitaire Systme immunitaire

Foie, rein, foetus, lait maternel Peau, rate, rein Systme hmatologique

Formaldhyde

Trichlorothylne Ttrachlorothylne

Peau Systme nerveux central Rein, foie, coeur, systme immunitaire, peau Foie, rein

Tableau 51 : Effets de certains COV selon le mode dabsorption -Le benzne est lun des COV les plus toxiques. La voie dexposition principale pour le benzne est linhalation (50% de la quantit inhale est absorbe). Labsorption peut aussi se faire par voie cutane. Le benzne est rapidement distribu via le sang lensemble de lorganisme, ou il se concentre dans les tissus du fait de son caractre lipophile. -La dose ltale se situe entre 50 et 500mg/kg. Les effets rpertoris pour une exposition aigue sont les suivants :
concentration et dure d'exposition 160 330 mg/m pendant 30 minutes 810 1 630 mg/m pendant 30 minutes 65 g/m pendant 5 10 minutes symptmes fatigue et maux de tte vertiges, cphales, sensations de malaise et nauses dcs

Tableau 52 : Effet du benzne sur lhomme en fonction de la concentration et de la dure dexposition -Le benzne agit sur le systme nerveux central (convulsions) et le systme cardiaque (fibrillation ventriculaire).

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANT (SUITE) :


-Dans le cas dexposition chronique (rpte) le benzne a de nombreux effets : .effets hmotoxiques et immunotoxiques (ds 10 mg/m), .class cancrigne par lunion europenne, lEPA (agence environnmentale des Etats-Unis) et le CIRC (Centre International de Recherche contre le Cancer).

-La valeur moyenne dexposition (8h par jour, 5 jours par semaine) est fixe en France 3,25 mg/m (1 ppm).

-En France, le dcret n2002-213 du 15 fvrier 2002 relatif la surveillance de la qualit de lair fixe les objectifs de qualit de l'air une concentration maximale de 2 g/m3 (en moyenne annuelle) et la valeur limite pour la protection de la sant humaine 5 g/m3 (en moyenne annuelle) compter du 1er janvier 2010.

-Dans le milieu aquatique, l'INERIS recommande une concentration maximale de 80 g/L. Pour les sdiments, la limite est 664 g/kg sdiment sec et pour le sol la limite est 226,3 g/kg sol sec.

EMISSIONS DANS L'ATMOSPHERE : [10]


Emissions de COV non mthaniques en France : . 1990 . 1995 . 2000 . 2005 . 2006 Rpartition des missions dorigine anthropique par secteur dactivit : - Rsidentiel - Culture - Voiture essence - Autres industries manufacturires : - Bien dquipement : - Chimie - Transport fluvial - Agro alimentaire - Autres sources de lagriculture - Extraction et distribution carburant - 2 roues - Poids lourd - Raffinage ptrole - Tertiaire, commercial 31% 12% 11,1% 8,4% 4,1% 3,8% 3,2% 2,9% 2,3% 2,2% 2% 1,3% 1,1% 0,7% 2744 kT 2373 kT 1935 kT 1425 kT 1336 kT

-En 2006, selon le CITEPA, les missions de COV non mthaniques provoques par les units dincinration ont t de 121 T [11].

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15. LES HYDROCARBURES AROMATIQUES POLYCYCLIQUES (HAP)

FAMILLE DE COMPOSES [105] [106] [107]:


HAP : Les Hydrocarbures aromatiques polycycliques sont une famille de composs chimiques constitus datomes de carbone et dhydrogne. Ils sont issus de la fusion de 2 7 cycles benzniques. Ils font partie des polluants organiques persistants (POPs).

Les HAP sont caractriss par leur temprature dbullition suprieure 200C et au nombre de carbone constituant la molcule (gnralement au dessus de 12).

En novembre 2001(2455/2001/CE) le parlement Europen a class comme substances prioritaires 5 hydrocarbures aromatiques polycycliques : le benzo(a)pyrne, le benzo(b)fluoranthne, le benzo(ghi)prylne, le benzo(k)fluoranthne et lindno(1,2,3-cd)pyrne. Ils sont regroups sous le terme gnrique HAP. Le nombre de HAP susceptibles dtre rencontrs est sans limite. En effet, non seulement il ny a pas de limite au nombre de noyaux accols, mais le nombre disomres augmente considrablement avec le nombre de cycles aromatiques.

LUS EPA complte cette liste pour arriver 16 HAP prioritaires. Ce dessous, la liste des HAP prioritaire, leur reprsentation et leur temprature de destruction (cf partie COV pour la dfinition) [108]:

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FAMILLE DE COMPOSES (SUITE) :


T99(2) C : Temprature de destruction pour une dure de 2 secondes 1090

Composs

Formule Reprsentation

Acnaphtne

C12H10

Acnaphtylne Anthracne Benzo[a]anthracne

C12H8 C14H10 C18H12 1060

Benzo[b]fluoranthne

C20H12

1060

Benzo[k]fluoranthne

C20H12

1062

Benzo[ghi]perylne

C22H12

Benzo[a]pyrne

C20H12

1025

Chrysne

C18H12

1060

DiBenz[ah]anthracne

C22H14

1020

Fluoranthne Fluorne

C16H10 C12H10

1062

Indeno[1,2,3-c d]pyrne Naphtalne Phnanthrne Pyrne

C22H12 C10H8 C13H10 C16H10

1060 1090

Tableau 53 : Liste des HAP prioritaires selon lEPA

CARACTERISTIQUES :
Caractristiques physico-chimiques [105] [106] [107] [109] : -Les HAP sont des composs organiques. -La masse molaire de ces composs est comprise entre 128 g/mol et plus de 300 g/mol. -La tension de vapeur est en gnral trs faible. -La solubilit dans leau est en gnral trs faible.

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CARACTERISTIQUES (SUITE) :
Temprature Temprature Masse molaire de fusion (C) d'bullition (g/mol) Composs Acenaphthne 93,4 273 154,21 Acenaphthylne 92,5 280 152,2 Anthracne 215 340 178,23 Benzo[a]anthracne 167 435 228,29 Benzo[b]fluoranthne 168 487 252,32 Benzo[k]fluoranthne 217 480 252,32 Benzo[ghi]perylne 278 500 276,34 Benzo[a]pyrne 177 495 252,32 Chrysne 258 448 228,29 DiBenz[ah]anthracne 270 524 278,35 Fluoranthne 108 384 202,26 Fluorne 115 295 166,22 Indeno[1,2,3-c d]pyrne 164 505 276,34 Naphthalne 80,2 218 128,17 Phenanthrne 99,2 340 178,23 Pyrne 151 404 202,26 Densit 1,2 -1,25 1,27 1,27 -1,3 1,35 1,27 1,28 1,2 1,2 1,07 1,02 1,18 1,27 Solubilit dans l'eau 25C (mg/l) 0,00004 -0,045 0,0094 0,0015 0,008 0,0007 0,0016 0,0018 0,005 0,206 1,68 0,0002 31,7 1 0,132

Tableau 54 : Caractristiques physico-chimiques de certains HAP Les HAP ragissent dans lair avec les rayonnements du soleil ou dautres produits chimiques. La dure de vie des HAP dans latmosphre varie de quelques jours quelques semaines. Les HAP peuvent sassocier aux poussires ou autres impurets prsentes dans latmosphre.

SOURCES DE FORMATION [105][106][110]:


Les HAP sont gnralement produits lors de la combustion incomplte des matires organiques ou des processus de pyrolyse. Les principales sources dmissions sont dorigine anthropique (moteurs explosion, chauffage domestique, cokfaction du charbon, combustion en incinrateur). Les HAP peuvent tre produits dans le milieu naturel lors des feux de fort ou des ruptions volcaniques. La production de HAP est favorise par des tempratures leves et des faibles taux daration. Des essais raliss Taiwan ont montr que lincinration du PEHD gnrait plus de HAP que lincinration du PP (Polypropylne) ou du PVC (Polychlorure de vinyle) , avec des facteurs variant de 315 462 mg/kg de dchets. [111] Cette mme tude estime que 78,8% des HAP mis le sont la chemine (21,1% dans les rsidus). La campagne de mesure MODECOM publie en 2009 indique une concentration de chlore dans les ordures mnagre de 2,9g/kg [83].

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NORMES ADMISES :
-Valeurs limites dmissions Le Code de l'Environnement (article R221-1) indique une valeur cible en benzo(a)pyrne 1ng/m atteindre dici le 31 dcembre 2012 (Moyenne, calcule sur une anne civile, du contenu total de la fraction PM10.) -Taxe Gnrale sur les Activits Polluantes (TGAP) applique la pollution atmosphrique : Taux 2008 pour la dclaration de 2009 : 43,24 /tonnes.

MECANISMES DE FORMATION [105][106][110]:


Formation des HAP : la formation des HAP peut se faire de diffrentes manires : -Formation du premier cycle : La formation du premier cycle benznique est la premire tape de la formation des cycles aromatiques plus lourds comme les HAP. Voie en C4+ C2: C4H5 + C2H2 C4H5 + C2H2 C4H5 + C2H2 C4H5 + C2H2 Voie en C3+ C3 : C3H3 + C3H3 C3H3 + C3H3 C6H7 C6H7 C6H7 C6H7 C6H6 C6H5 + H C6H6 + H C6H6 + H C6H6 + H C6H6 + H

Selon une tude mene par Vovelle, la voie C4+ C2 serait majoritaire prs de la flamme alors que la voie serait prdominante dans la zone des gaz bruls. -Formation du deuxime cycle : Deux voies ractionnelles importantes sont proposes dans la littrature :

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MECANISMES DE FORMATION (SUITE) :


Formation partir du mcanisme HACA : Introduit par Frenklash et Wang, le mcanisme HACA est un processus de formation rptitif compos de deux parties : - remplacement de lhydrogne atomique du compos aromatique pour produire le radical correspondant et la molcule dhydrogne - addition de lactylne sur le radical form.

Figure 16 : Mcanisme de formation HACA -Formation partir de C5H5 : Selon les tudes menes par Marinov et Castaldi, le mcanisme HACA ne permettrait pas de produire des HAP en concentrations aussi leves que celles observes. Ils proposent une autre voie de formation, par recombinaison de C5H5 :

Figure 17 : Formation des HAP par recombinaison de C5H5 Ce type de raction serait galement possible avec le radical indnyle :

Figure 18 : Formation des HAP partir du radical indnyle Dautres modes de formations ont t proposs, notamment laddition du benzne et du radical phnyl.

REGLEMENTATION
-Valeurs limites dmissions Les arrts du 20 septembre 2002 ne prvoient pas de limites pour lmission des HAP. Selon la directive Europenne 2000/76/CE, les tats membres peuvent fixer des valeurs limites d'missions pour les hydrocarbures aromatiques polycycliques ou d'autres polluants. A titre informatif, larrt du 20 juin 2002 relatif aux chaudires prsentes dans une installation nouvelle ou modifie d'une puissance suprieure 20 MWth impose une valeur limite lmission de 0,1mg/Nm.

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GAMME DE CONCENTRATION EMISE


En Grande Bretagne, les missions ont t mesures en sortie dunits dincinration de boues de Station de Traitement des Eaux Pollues et de dchets hospitaliers : les concentrations varient de 4 11 g/Nm [112]. Des mesures dans lenvironnement des incinrateurs de dchets municipaux ont montr une concentration de 4 63 ng/m [21]. Avant traitement, la concentration en HAP peut varier de 1 40 ng/Nm. Le pyrne et le rtne reprsentent respectivement 35 et 11% des HAP mis [111].

EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE [109]:


-Effets dans la basse atmosphre : Les HAP ragissent dans lair avec les rayonnements du soleil ou dautres produits chimiques. Ils peuvent sassocier aux poussires ou autres impurets prsentes dans latmosphre, leur permettant de sintroduire dans le milieu aquatique (les HAP sont peu solubles dans leau la base). Cette ractivit, lie une dure de vie relativement longue, prsente un risque de dispersion importante dans lenvironnement, certains HAP tant particulirement toxiques (caractre gnotoxique notamment). Le benzo[a]pyrne a une demi-vie dans les sols comprise entre 0,3 et 58 ans [21]. Le tableau ci-aprs prsente les niveaux de concentration relevs en France [106] [113] :
Fort traffic /zone industrielle 25 80 Piece ferme o se trouve un fumeur 22

Zone Concentration en HAP (ng/m)

Campagne 0,2

Ville 1 10

Tableau 55 : Niveaux de concentration en HAP observs en France Les HAP ont un fort pouvoir de bioaccumulation dans la chane alimentaire. 90% des HAP mis dans lenvironnement sont ensuite stocks dans les sols [21].

-Effets sur lhomme [109] [114] [115] [116] Actuellement, les effets toxicologiques de tous les HAPs sont imparfaitement connus. Nanmoins, certains HAPs ont des effets sur la sant, des effets systmiques et/ou sur la reproduction ainsi que des effets gnotoxiques et cancrignes. Une tude de lINERIS [115] synthtise les effets nfastes du benzo[a]pyrne. En terme de toxicologie, il nexiste pas de donnes prcises sur lhomme. En revanche, de nombreuses tudes ont t effectues sur des animaux. La population tant expose, dans la plupart des cas, un mlange de HAP, il nest pas possible de dterminer prcisment leffet dun HAP. Aussi, pour valuer les effets cancrignes des HAP, lINERIS propose lutilisation des facteurs dquivalence toxiques (FET) prenant comme rfrence le benzo[a]pyrne. La toxicit de diffrents HAP est alors compare celle du benzo[a]pyrne et des facteurs sont estims.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE (SUITE)


Voici les facteurs dquivalence toxiques (FET) proposs par lINERIS :
Substances Acnaphtne Acnaphthylne Anthracne Benz[a]anthracne Benzo[a]pyrne Benzo[b]fluoranthne Benzo[g,h,i]perylne Benzo[k]fluornathne Chrysne Coronne Cyclopenta[c,d]pyrne Dibenz[a,c]anthracne Dibenz[a,h]anthracne Fluoranthne Fluorne Indeno[1,2,3-cd]pyrne Naphtalne Phnanthrne Pyrne FET INERIS 0,001 0,001 0,01 0,1 1 0,1 0,01 0,1 0,01 0,001 0,1 0,1 1 0,001 0,001 0,1 0,001 0,001 0,001

Tableau 56 : Facteurs dquivalence toxiques des HAP proposs par lIneris Le benzo[a]pyrne est class cancrigne de classe 2 (substance devant tre assimile des substances cancrognes pour lhomme). Il est galement class gnotoxique de classe 2 (substance devant tre assimile des substances mutagnes pour lhomme). En ce qui concerne les effets sur la reproduction, il est galement class catgorie 2 ( substance devant tre assimile des substances altrant la fertilit dans lespce humaine ). En cas de pntration dans lorganisme (ingestion, inhalation, voie cutane) il est rapidement transmis aux diffrents organes. De plus, du fait de sa forte liposolubilit, il peut facilement tre stock dans les zones graisseuses. La LD50 (dose partir de laquelle 50% de la population soumis au polluant dcde) est de 1600mh/kg chez le rat en cas dingestion. En France, la CNAM recommande de maintenir la teneur une valeur infrieure 150 ng/m.

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EMISSIONS DANS LATMOSPHERE [112][98]


Emissions de HAP : - en France en 2006, (pour les 4 principaux benzo(k)fluoranthne et indeno(1, 2, 3)pyrne) HAP : benzo(a)pyrne, benzo(b)fluoranthne,

Evolution des missions des HAP entre 1990 et 2005 (CITEPA) :


Emissions Emissions nationales en nationales en tonnes tonnes Anne 42,4 2003 27,7 49,9 2004 26,6 39,1 2005 25,2 31,9 2006 24 29,8 2007* 23,1 26,9 *estimation

Anne 1990 1991 1995 2000 2001 2002

Tableau 57 : Niveaux dmissions de HAP en France


Ce tableau concerne les missions en France des 4 HAPs suivants : benzo(a)pyrne, benzo(b)fluoranthne, benzo(k)fluoranthne et indeno(1, 2, 3)pyrne

.Emissions d'origine anthropique : 2,40 Mt. Rpartition des missions d'origine anthropique par secteur d'activit Rsidentiel : Voitures particulires diesel Vhicules utilitaires diesel Poids lourd diesel : Autres sources de lagriculture 75% 10,5% 5,2% 2,2% 2,0%

En France, en 2004, les missions des UIOM reprsentaient 1,2% des missions totales [117] En 2006, selon le CITEPA, les missions de HAP (somme des HAP tels que dfinis par la CEE-NU : benzo(a)pyrne, benzo(b)fluoranthne, benzo(k)fluoranthne et indeno(1,2,3-cd)pyrne ) provoques par les units dincinration ont t de 136 kg [11].

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16. COMPOSES BROMES ET IODES


FAMILLE DE COMPOSES :
Composs broms : -Br2 : Brome, -HBr : bromure dhydrogne ou gaz bromhydrique (improprement appel acide bromhydrique). Composs iods : -I2 : iode, -HI : iodure dhydrogne ou gaz iodhydrique (improprement appel acide iodhydrique).

CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES [118][119][120][121]:


Caractristiques physico-chimiques

-Caractristiques du Br2 : -Le Brome est liquide dans les conditions ordinaires de temprature et pression (15C, 760 mm Hg), -Cest un corps pur de couleur rouge-brun excessivement toxique et agressif qui possde un odeur dsagrable et irritante, et met froid dabondantes vapeurs suffocantes.

- Masse molaire : 159,8 g/mol - Temprature dbullition : 58,8C - Densit 20C: 3,1 - Densit de vapeur : 5,5 - Tension de vapeur : 24 kPa 20C - Le brome est miscible dans toutes les proportions avec de nombreux solvants organiques - Il est soluble dans leau raison de 34 g/litre 20C. Formation dacides bromhydrique et hypobromeux.

-Cest un oxydant trs ractif avec de nombreux composs : matires organiques combustibles, ammoniaque, aluminium, titane, mercure, antimoine, hydrogne, phosphore, sodium, potassium -Le brome anhydre ne ragit quavec certains mtaux comme laluminium et le titane temprature ambiante, contrairement au brome humide qui corrode la plupart des mtaux

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CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES (SUITE) :

-Caractristiques du HBr : -Le bromure d'hydrogne est un gaz incolore dans les conditions ordinaires de temprature et pression (15C, 760 mm Hg), il dgage des fumes blanches dans lair humide. - masse molaire : 81g/mol - point de fusion : -87C - temprature dbullition : - 66,7C - tension de vapeur : 20,7 atm dans les conditions normales - il est soluble dans leau (hydrolyse) ainsi que dans quelques composs organiques et minraux. - il ragit avec la plupart des mtaux en prsence dhumidit, entranant une corrosion rapide et librant de lhydrogne. Il peut ragir violemment avec les alcalis.

-Caractristiques du I2 : -Liode est un solide cristallin temprature ordinaire (15C), noir-violet, il prsente un clat lgrement mtallique et une odeur caractristique. - A chaud, il met des vapeurs violettes. - masse molaire : 253,8 g/mol - temprature de fusion : 113,6C - temprature d bullition : 184C - densit 20C : 4,93 - densit de vapeur : 9 - Il est lgrement soluble dans leau raison de 0,293 g/litre 20C, et se dissout plus facilement dans des solutions aqueuses de iodure ainsi que dans de nombreux solvants organiques. - Il ragit lentement avec les mtaux qui forment des iodures non volatils, lexception du cuivre et de largent qui sont attaqus immdiatement. La raction est plus rapide avec les mtaux tels que laluminium, le titane ou le zirconium qui forment des iodures volatils.

-Caractristiques du HI : -L'iodure d'hydrogne est un gaz incolore dans les conditions ordinaires (15C, 760 mm Hg), il est toxique et trs avide deau, - masse molaire : 127,9 g/mol - temprature de fusion : -51C - temprature dbullition : - 35,5C [123] - soluble dans leau (570g par litre deau 20C) - Raction possible avec les substances organiques et les alcalins.

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CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES ET THERMIQUES (SUITE) [60][118][54] :


-Caractristiques thermiques :

-Composs broms : -Le brome est un liquide ininflammable. Toutefois, il peut ragir de faon explosive avec certains composs chimiques (actaldhyde, acthylne, ammoniac, hydrogne,...), et provoquer linflammation de produits combustibles (sciure de bois, copeaux,...). - Le brome gazeux senflamme en prsence de phosphore, darsenic et dantimoine. - Le HBr est ininflammable, c'est un gaz stable dont la dissociation n'apparat qu'aux environs de 700C [122].

-Composs iods : -Liode est ininflammable. Nanmoins, sa raction trs exothermique avec le phosphore, larsenic, et lantimoine, peut causer linflammation. -Liode peut ragir violemment avec lactylne, laldhyde actique, et lammoniac. Avec ce dernier, il forme de liodure dazote, compos explosible ltat sec. - Le HI est ininflammable, - Le HI est relativement stable temprature ordinaire. Au del de 180C, il se dissocie et met des vapeurs toxiques violettes de I2.

SOURCES DE FORMATION :
Le brome est utilis [118] : - pour le traitement des eaux - pour la synthse de diffrents composs : dibromure dthylne, dignifugeants, de pesticides, de colorants, de produits pharmaceutiques - pour la fabrication des bromures organiques dans lindustrie des matires colorantes

On trouve donc le brome : - dans les dchets mnagers en faible quantit (d essentiellement la prsence de rsidus souills de pesticides). - dans les dchets industriels et dchets toxiques en quantits disperses.

Liode est utilis [120] : - dans la fabrication de produits organiques ou minraux, comme des produits pharmaceutiques ou photographiques, des dsinfectants et des colorants, - comme catalyseur en synthse organique, - dans les laboratoires comme ractif.

On trouve donc de liode dans les dchets industriels et dchets toxiques en quantits disperses (dchets radioactifs hospitaliers) [6].

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SOURCES DE FORMATION (SUITE):


Les MTD annoncent des concentrations dans les dchets dangereux variant entre 0 et 80mg/kg de matire sche pour le brome et 0 et 50 mg/kg de matire sche [7].

MECANISMES DE FORMATION DU HI ET DU HBR :


-Le brome et liode contenus dans les dchets sont volatiliss haute temprature sous forme de Br2 et I2. Ces composs ragissent avec la vapeur deau issue de lincinration pour former lacide bromhydrique et lacide iodhydrique.

-Pour le brome qui est trs ractif, la raction est la suivante [118] : Br2 + H2O HBr + HBrO acide hypobromeux

-Cependant, selon les conditions d'oxydo rduction rencontres dans les fumes d'incinration, il semblerait que les formes majoritairement rencontres soient le brome et l'iode diatomique Br2 et I2.

REGLEMENTATION:
Valeurs limites dmissions : Larrt du 2 fvrier modifi 1998 modifi relatif aux prlvements et la consommation d'eau ainsi qu'aux missions de toute nature des installations classes pour la protection de l'environnement soumises autorisation prcise que la valeur limite de rejets pour le brome et les composs inorganiques gazeux du brome exprims en HBr, si les missions dpassent 50 g/h, est de 5 mg/m3.

L'arrt du 2 fvrier 1998 modifi ne stipule rien quant l'mission de composs inorganiques iods. Les arrts du 20 septembre 2002 ne prvoient pas de limites particulires pour les units incinrant des dchets.

Air des lieux de travail : -La valeur limite dexposition professionnelle (VLEP admise) dans les locaux de travail fixe par le Ministre du Travail en France est pour le I2 de 1 mg/m3. -La valeur limite dexposition professionnelle (VLEP indicative) dans les locaux de travail fixe par le Ministre du Travail en France est pour le HBr de 6,7 mg/m3.

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EFFETS SUR LENVIRONNEMENT ET LA SANTE :


Effets du Brome (Br2) sur l'homme [118] :

-Le brome introduit dans lorganisme slimine sous forme de bromures alcalins par les urines ou par les autres scrtions organiques. La demi-vie du brome dans lorganisme chez lHomme est de 12 jours. -Le brome est excessivement toxique pour lorganisme, quil agisse sous forme de vapeurs ou par action directe. -Laction nocive se caractrise par une irritation de la peau et des muqueuses. Linhalation fortes doses entrane une dtresse respiratoire aigu avec toux incessante, cyanose, douleurs thoraciques. Le maintien dans latmosphre toxique entrane lapparition dun oedme pulmonaire aigu, do anoxie et parfois mort. -La valeur limite dexposition (VLE) admise dans les locaux de travail fixe par le Ministre du Travail en France est pour le Br2 de 0,7 mg/m3. -Une exposition chronique conduit des dmes de la face, une acn, une coloration jaune des cheveux, des ongles. Des cas de conjonctivite, et dirritation oculaire ont t observs. Des troubles comportementaux sont nots aprs ingestion.

Effets de liode (I2) sur l'homme [120] : -Liode peut se rvler dangereux par toutes les voies dexposition. -Les signes les plus svres dune intoxication aigu apparaissent aprs absorption diode sous forme solide ou de solutions concentres (brlure de la bouche et le long de loesophage, gastro-entrite avec vomissement et diarrhes, parois hmorragie digestive). -Les vapeurs diodes sont extrmement irritantes pour les muqueuses : sensation de brlure oculaire et larmoiement, irritation des voies ariennes suprieures et de la bouche. A des doses suprieures 10 mg/m3, une irritation pulmonaire importante et un oedme peuvent survenir. -L iodisme (signes lis une exposition chronique liode) est surtout d des traitements mdicaux prolongs. Il est caractris par : .une hyper-salivation, .une irritation du larynx, de la cavit buccale et des bronches, .une parotidite et une inflammation des glandes sous-maxillaires, .des cphales, de linsomnie et une nervosit, .une perte de poids. .dans certains cas, des ruptions cutanes sont possibles.

Effets des bromures et iodures d'hydrogne (HBr et HI) sur lhomme [60] : -Le HBr et le HI pntrent dans lorganisme par linhalation ou par contact oculaire (lingestion tant peu probable). Ils peuvent provoquer un oedme retard du poumon, des brlures de la peau, des yeux et des voies respiratoires. Pour le HBr, la CL50 (concentration ltale pour 50% de la population) a t fixe 9581 mg/m pendant une heure. Les effets chroniques connus sont lrosion dentaire, lcoulement nasal et la dyspepsie possibles. Les effets mutagnes, cancrignes et les effets sur le dveloppement et la fertilit nont pas t dtermins. [123] [124] [119] [124]

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17. SILOXANES
NOTA
Labsence des parties rglementation , effet sur lenvironnement et la sant et missions dans latmosphre ne signifie pas labsence deffet sur lenvironnement ou labsence de source dmission mais labsence de connaissances dans ces domaines ce jour.

FAMILLE DE COMPOSES [125] [126] [127]:


Les Siloxanes sont des polymres constitues dun squelette de motifs silicium oxygne, dont la formule est de type RnSiO4-n, o n est un entier compris entre 0 et 3 et R est un groupe radical qui peut tre organique. Lentier n caractrise le motif siloxanique de la molcule : -Si n=3, le siloxane sera dit monofonctionnel (symbole M - Figure 19)

Ils agissent comme limiteurs dans les chanes. -Si n=2, le siloxane sera dit difonctionnel (symbole D - Figure 20).

Ils constituent les squelettes linaires ou des composs cycliques. -Si n=1, le siloxane sera dit trifonctionnel (symbole T - Figure 21)

Ils constituent les squelettes des rseaux tridimensionnels -Si n=0, le siloxane sera dit ttrafonctionnel (symbole Q - Figure 22)

Ils constituent les squelettes des rseaux tridimensionnels dont la structure est analogue celle des silicates. Selon leur structures, les groupements de siloxanes forment des chaines linraires (notes L) ou cyclique (notes D). Le nombre de motifs siloxaniques peuvent varier de un plusieurs centaines.

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CARACTERISTIQUES :

[128]

Caractristiques physico-chimiques : Le couple Si-O donne des caractristiques particulires aux siloxanes. En particulier, ceux-ci sont, en gnral, de bons isolants lectriques, de bons lubrifiants. Ils sont galement caractriss par leur stabilit thermique, temprature de transition vitreuse basse, rsistance aux ultraviolets et loxydation, tension de surface trs faible
Masse molaire Tension de vapeur Temprature Solubilit dans Formule (g/mol) en mmHg 25C Abrviations d'bullition C l'eau (mg/l) 25 C C12H18O3Si3 1.56 222 10 D3 135 C8H24O4Si4 0.056 297 1.3 D4 176 C10H30O5Si5 0.017 371 0.4 D5 211 C12H36O6Si6 0.005 445 0.02 D6 245 C6H18Si2O 162 31 L2, MM 0.93 107 C8H24Si3O2 236 3.9 L3, MDM 0.035 C10H30Si4O3 310 0.55 L4, MD2M 384 0.07 L5, MD3M C12H36Si5O4

Nom Hexamethylcyclotrisiloxane Octamethylcyclotetrasiloxane Decamethylcyclopentasiloxane Dodecamethylcyclohexasiloxane Hexamethyldisiloxane Octamethyltrisiloxane Decamethyltetrasiloxane Dodecamethylpentasiloxane

Tableau 58 : Caractristiques physico-chimiques de certains siloxanes

SOURCE DE FORMATION
Depuis les annes 90, la production mondiale de siloxane a augment de 6% par an, pour atteindre, en 2002, une production annuelle de l'ordre de 2 000 000 tonnes. Ces matriaux se retrouvent dans de nombreux produits, notamment : -les matriaux de construction, -les produits lectroniques, -les matriaux mdicaux (gants), -les peintures, vernis, -le secteur automobile, -les papiers spciaux (tiquettes, films rflchissants....) -et de nombreux produits de consommation courante (vtements, quipements sportifs, cosmtiques, produits de nettoyage,...)

La forte prsence des siloxanes dans ces produits manufacturs se retrouvent dans les dchets traiter.

MECANISMES DE FORMATION
Le phnomne de pollution par les siloxanes est principalement connu dans les installations de mthanisation. Les siloxanes les plus "lgers" peuvent se volatiliser partiellement lors de leur utilisation. Les siloxanes lourds, prsents dans les dchets, peuvent tre dgrads en composs plus petits et volatils, nots COVSi, rsultats de ractions chimique et/ou biologique. Dans les moteurs de combustion de biogaz, sous leffet de la temprature et de la pression, les atomes de silicium forment avec loxygne la forme la plus stable : SiO2. Une couche de silice peut alors se former sur les matriaux, et ainsi perturber le fonctionnement de certains quipements (notamment les systmes catalytiques, le silicium vient occuper les sites actifs).

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CHAPITRE 4. POLLUANTS

METHODES DE MESURES ET DANALYSES DES

1. ASPECT REGLEMENTAIRE ET NORMATIF


Les arrts du 20 septembre 2002 relatifs : - aux installations dincinration et de co-incinration de dchets non dangereux et installations dincinration de dchets dactivit de soins risques infectieux - aux installations dincinration et de co-incinration de dchets dangereux imposent lexploitant certains contrles : 1) de raliser la mesure en continu des substances suivantes : -Poussires totales -Substances organiques ltat de gaz ou de vapeur exprimes en carbone organique total (COT). -Chlorure dhydrogne, fluorure dhydrogne et dioxyde de soufre -Oxydes dazotes -Monoxyde de carbone -Oxygne et vapeur deau 2) de faire mesurer priodiquement par un organisme agr deux fois par an (tous les trois mois au cours de la premire anne dexploitation) les substances suivantes : -Les paramtres cits au 1) -Cadmium et ses composs -Thallium et ses composs -Mercure et ses composs -Total des autres mtaux (Sb+ As + Pb + Cr + Co + Cu + Mn + Ni + V) -Dioxines et furanes La mesure en continu du fluorure d'hydrogne (HF) peut ne pas tre effectue si l'on applique au chlorure d'hydrogne (HCI) des traitements garantissant que la valeur limite d'mission fixe n'est pas dpasse. Dans ce cas, les missions de fluorure d'hydrogne font l'objet d'au moins deux mesures par an. La mesure de la teneur en vapeur d'eau n'est pas ncessaire lorsque les gaz de combustion sont schs avant analyse des missions.

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ASPECT REGLEMENTAIRE ET NORMATIF (SUITE)


La mesure en continu du chlorure d'hydrogne, du fluorure d'hydrogne et du dioxyde de soufre n'est pas ncessaire lorsque l'arrt prfectoral d'autorisation autorise seulement l'incinration de dchets qui ne peuvent pas entraner des valeurs moyennes de ces substances polluantes suprieures 10 % des valeurs limites d'mission fixes pour ces substances. Dans tous les cas, larrt prfectoral dautorisation dexploiter peut spcifier des conditions de mesures plus strictes. La circulaire du 12 septembre 2006 (relative aux Installations classes Appareils de mesure en continu utiliss pour la surveillance des missions atmosphriques) impose certaines contraintes concernant les mesures en continu. Elle sappuie sur la norme europenne NF EN 14181 publie en octobre 2004, dfinissant les procdures mtrologiques ncessaires pour sassurer quun systme de mesurage automatique des missions dans lair satisfait les exigences dincertitude sur les valeurs mesures fixes par la rglementation. Cette norme dfinit trois procdures dassurance qualit dnommes QAL1, QAL2, QAL3, et une vrification annuelle, dsigne par lacronyme AST : -Le premier niveau dassurance qualit (QAL1) renvoie la procdure dvaluation de laptitude dans la norme NF EN 14956. Cette procdure est utilise pour valuer lappareil et permet de calculer lincertitude des valeurs mesures par le systme automatique de mesure. -Le deuxime niveau dassurance qualit (QAL2) dcrit la procdure mise en uvre pour dterminer la fonction dtalonnage du systme de mesurage et la validation de cet talonnage, partir de mesures effectues en parallle sur site avec les mthodes de rfrence. -Le troisime niveau dassurance qualit (QAL3) dcrit la dmarche suivre pour que lexploitant puisse sassurer du maintien de la qualit des mesurages au cours du fonctionnement normal du systme (redondance des systmes). -En complment des trois niveaux prcdents, le " test annuel de surveillance " (AST) dcrit la procdure mise en uvre pour valuer si le systme de mesurage fonctionne correctement, si ses performances restent valides et si ltalonnage et sa variabilit restent inchangs par rapport leur dtermination lors du QAL2. Ce test est ralis partir de mesures effectues en parallle sur site avec les mthodes de rfrence. -Ainsi, lexploitant doit faire raliser un talonnage des quipements de mesure en continu au moyen de mesures parallles (QAL2) tous les 3 ans et un Test Annuel de Surveillance (AST), correspondant un QAL2 rduit , tous les ans. Ces contrles doivent tre raliss par un organisme accrdit selon la norme EN ISO/CEI 17025 ou accrdit sur la procdure QAL2 et agr par les pouvoirs publics.

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2. TRAITEMENT DES DONNEES


La transcription technique de certaines mesures demandes dans les arrts du 20 septembre 2002 ncessitant un claircissement, la FNADE ( Fdration Nationale des Activits de la Dpollution et de lEnvironnement) a dit un guide daide lapplication de larrt. La consultation de ce guide est recommande [129]. La concentration corrige dun polluant (sur gaz sec, 11% dO2 aux conditions normales de temprature et de pression - Chapitre 1 1) est ensuite rapporte une valeur calcule, fonction des intervalles de confiances lis aux espces mesurer. Cet intervalle de confiance est dfini comme tant un intervalle encadrant la valeur mesure. Le pourcentage correspond la probabilit que la concentration relle soit comprise dans lintervalle considr encadrant la concentration mesure.

Les arrts du 20 septembre 2002 fixent la valeur de lintervalle de confiance 5%, ce qui signifie que 5% des mesures sont au dessus de cet intervalle de confiance. La concentration en polluant est calcule comme suit :

C CAL = C COR ( I 95 * C ' )


Avec CCAL CCOR concentration calcule concentration corrige 11% dO2 sur gaz sec

C C=CCOR si CCOR est infrieure la valeur limite dmission journalire. Dans le cas contraire, C sera la valeur limite dmission journalire. I95 intervalle de confiance 95%

Les valeurs mesures sont ensuite moyennes sur un intervalle de temps dfinis selon lespce mesurer (semi horaire ou sur 10 minutes). Les moyennes journalires sont ensuite calcules partir de ces moyennes. Les moyennes semi horaire ou sur 10 minutes sont gnralement considres valides si 66% des mesures sont valides. Une mesure est invalide dans les cas suivants : -calibrage manuel de lappareil -signal hors chelle -absence de valeurs mesures -alarmes de dysfonctionnement de lappareil La moyenne journalire dun polluant est considre invalide si plus de 5 moyennes semi-horaires sont invalides. Le nombre de moyenne journalire invalide est limit 10 jours par an. Lors des phases de dmarrage et darrts, les moyennes semi horaire et 10 minutes ne sont pas mesures.

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TRAITEMENT DES DONNEES (SUITE)


Le guide FNADE prcise galement les mesures mettre en uvre en cas de dpassement :
Paramtres Valeur limite Maintient temprature des gaz 2 secondes Moyenne de Intervalle de la mesure confiance Instantane Arrt alimentation trmie et action 10 minutes SO corrective (mise en service brleurs) 30 minutes 30% Action corrective Action 2me temps Arrt ligne d'incinration si 2 moyennes 10 minutes conscutives < 850C Arrt ligne d'incinration Temporise 4H

850C

30 mg/Nm Poussires 150 mg/Nm

30 minutes

30%

100mg/Nm CO (choix pralable du critre) 150 mg/Nm

30 minutes

10%

Arrt alimentation Arrt alimentation trmie si 2 moyennes trmie et action conscutives > corrective 150mg/Nm Arrt ligne Arrt alimentation d'incinration si 2 Arrt ligne trmie et action moyennes d'incinration corrective conscutives > 100mg/Nm Arrt ligne d'incinration la 8me moyenne 10 minutes > 150mg/Nm Arrt ligne Arrt alimentation d'incinration si 2 trmie et action moyennes corrective conscutives > 20mg/Nm Action corrective Action corrective Action corrective Arrt ligne d'incinration Arrt ligne d'incinration Arrt ligne d'incinration

10 minutes

10%

COT

20 mg/Nm

30 minutes

30%

HCl SO2 NOx

60 mg/Nm 200 mg/Nm 400 mg/Nm (160 mg/Nm Paris)

30 minutes 30 minutes 30 minutes

40% 20% 20%

Tableau 59 : Prconisations de la FNADE concernant les mesures mettre en uvre en cas de dpassement de la limite autorise Ainsi, la mesure de la concentration des polluants permet la fois de surveiller les missions dune unit et de piloter celle-ci, afin de mettre en uvre des actions correctives lorsquune dfaillance est dtecte.

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3. MESURE EN CONTINU
PRELEVEMENT DE LECHANTILLON
Selon le type de mesure, dappareil et selon les configurations de linstallation, la mesure peut se faire de deux manires [130] : -Lorsque la mesure se fait directement dans le conduit, on parle de mesure In-situ, qui consiste placer le capteur sur le conduit de chemine. Ce type dinstallation peut poser des problmes au niveau de lencrassement et de lespace disponible pour lquipement. Ltalonnage et lentretien des appareils peut saverer problmatique et des interfrences de mesures sont possibles. En rgle gnrale, technologie quivalente, la sensibilit des appareils in-situ est moins bonne que la sensibilit des appareils extractifs. En revanche, lchantillon nest pas modifi. -Ces inconvnients ne se retrouvent pas, ou dans une moindre de mesure, dans le cas de mesures extractives. Il sagit de prlever une partie du gaz analyser et de le transfrer vers un ou des analyseurs, via un systme de ligne chauffe ou refroidie. Ce systme prsente lavantage de permettre une implantation et un talonnage plus facile du systme, tout en ne ralisant quun seul piquage. Ce type dquipement peut comporter un pr-filtre, suivant le type de mesures ralises en aval et la concentration en amont. Ce type de mesure est prfr lorsque lanalyseur est complexe ou en cas de manque despace ou de conditions difficiles (temprature, poussire). Cette mthode ncessite plus dquipements (systme de filtration, pompe, condenseur, armoire climatise, ) et peut poser des problmes en termes de qualit de prlvement (perte dinformations). Ainsi, ce mode de mesure est soumis aux risques -dencrassement de la ligne de prlvement -de bouchage des filtres par les poussires -de modification des espces chimiques prsentes dans le flux initial, soit par ractions avec le milieu, soit par modification des conditions (temprature, pression) pouvant provoquer la condensation de certains lments. De plus, la plupart des appareils oprant sur gaz sec, ceux-ci doivent dabord tre schs. Cette tape de schage peut capter certains polluants et ainsi fausser la mesure ralise en aval. - de reprsentativit de lchantillon prlev (prsence de zone mortes dans le conduit). - lis une problmatique dadsorption puis dsorption (en cas de changement des conditions opratoires) de certains polluants (type HF) dans la ligne de prlvement, provoquant des afflux de polluants pouvant perturber la mesure.

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LES MOYENS DE MESURE


Il existe 3 modes de mesure : - Les mesures continues, o lchantillon est analys en permanence. Il subsiste un lger temps de rponse, mais ce type de mesure permet de surveiller directement les niveaux dmission et dtudier linfluence des paramtres opratoires -Les mesures semi-continues sont caractrises par une tape dchantillonnage, ou les polluants sont capts et pr-traits, suivie dune tape de mesure de la concentration prleve. Ces cycles durent, en moyenne, plusieurs minutes. En gnral, ce type de systme se base sur un dbit prlev et un temps de prlvement pour pouvoir calculer les concentrations dans les fumes. Ce type de mesure implique un temps de rponse consquent, pouvant savrer problmatique pour rgler les paramtres de fonctionnement. -Les mesures diffres, consistent effectuer un prlvement en continu, puis envoyer le prlvement dans un laboratoire danalyse. Ces mesures permettent de dtecter la dfaillance dun quipement, mais ne permettent pas de piloter linstallation en direct.

En France les principaux fabricants dappareils de mesures sont ABB, Environnement SA, Sick maihak et Siemens, Durag ou encore Land et Oldham.

Plusieurs techniques de mesures sont disponibles sur le march, mais toutes ne sont pas applicables au cas spcifique des units de traitement des dchets. Selon certains professionnels du secteur les analyseurs infrarouges par Transforme de Fourier (FTIR), quoique plus onreux, prennent aujourdhui largement le pas sur les analyseurs infrarouges corrlation par filtre gazeux (IR GFC), en raison de leur capacit pouvoir potentiellement mesurer des gaz supplmentaires (non rglementaires ce jour, mais qui pourraient le devenir) par simple modification logicielle. Ils permettent galement d'atteindre des minimums dtectables plus bas que le IR GFC pour certains composants. Ci-dessous, un tableau recensant les modes de mesures possibles en fonction de lespce surveiller :

Tableau 60 : Modes de mesure possibles en fonction de lespce surveiller DOAS NDIR TDLS FID (r) Analyseurs spectroscopie d'absorption optique diffrentielle Non dispersive infra red tunable diode laser in Situ dtecteur ionisation de flamme mesure rglementaire en continu

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ANALYSEURS MULTI-GAZ
Analyseurs infrarouges par Transforme de Fourier (Type FTIR) [131] [132] Gaz mesurs : HCl, CO, SO2, COT, HF, NO, NOX , N2O, NH3, H2O pour le cas de lincinration. En fonction des quipements et des rglages dusine, lO2, les hydrocarbures et le CO2 sont galement mesurables. La technologie FTIR utilise le principe de linterfromtre de Michelson :

Figure 23 Principe de fonctionnement dun analyseur type FTIR Dans un premier temps, la source infra rouge envoie un faisceau lumineux dans la chambre de mesure. Les polluants prsents absorbent plus ou moins le faisceau certaines longueurs donde et arrivent au niveau du sparateur de faisceau. Le faisceau est alors divis en parts gales vers les miroirs fixe et mobile qui le rflchissent. Le miroir mobile oscille (variation sinusodale), induisant une diffrence de trajet optique. Les faisceaux se recombinent et frappent le dtecteur. La modification du faisceau pass par le miroir mobile permet de mesurer une figure dinterfrence, correspondant une variation dnergie en fonction du temps (le dplacement du miroir tant fonction du temps) pour chacune des longueurs donde. Cette variation dnergie est reprsente par des sinusodes. Lintensit mesure en fonction du dplacement du miroir est la Transforme de Fourier de lintensit de la source en fonction de la frquence (inverse de la longueur donde). Les donnes obtenues sont traites suivant un algorithme permettant deffectuer la Transforme de Fourier ncessaire et den dterminer la concentration des polluants mesurs dans le milieu, par comparaison des spectres de rfrences (calibration de lappareil). Lchantillon gazeux mesurer, pralablement filtr pour liminer les particules pouvant perturber la mesure, est introduit dans la chambre de mesure 180C.

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ANALYSEURS MULTI-GAZ (SUITE)


Le constructeur Sick annonce une erreur linaire de 2% (0,3% volumique pour lO2) [137]. Cette technologie permettrait de mesurer simultanment jusqu 10 gaz [133]. Modles danalyseur utilisant la technologie FTIR : Environnement S.A. : MIR FT / Gasmet In situ 6.0 / Gasmet FCX ABB : Sick Maihak : Installation ACF-NT (Advance Cemas FTIR-NT) MCS 100FT

Les temps de rponses maximums annoncs par les diffrents constructeurs varient de 120 200 secondes.

Analyseurs infrarouges corrlation par filtre gazeux (type IR-GFC) non dispersif [134] Gaz mesurs: HCl, CO, SO2, NO, NO2, NOX, NH3, H2O, CH4 (selon configuration) Le principe de mesure est bas sur labsorption de certaines longueurs donde par les gaz polyatomiques :

Figure 24 : Principe de fonctionnement dun analyseur type IR-GFC Lchantillon mesurer (propre et sec) est introduit dans la chambre de mesure. La chambre est traverse par un faisceau mis par une source infrarouge. Le faisceau est ensuite capt par un dtecteur infrarouge. La roue de corrlation permet de saffranchir des interfrences lies aux mesures infrarouges, les filtres ne laissant passer que certaines longueurs dondes.

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ANALYSEURS MULTI-GAZ (SUITE)


Le constructeur ABB annonce une erreur linaire de 2%.

Modles danalyseurs utilisant la technologie IR-GFC : Environnement S.A. : ABB : Sick Maihak : MIR 9000 / MIR IS (in situ) ACF NT / PIR 3502 MCS 100 UV/VIS/NIR, MCS 100E, GM35 (in situ)

Les temps de rponses annoncs par les diffrents constructeurs sont de lordre de 2,5 secondes. Certains constructeurs (ABB notamment) proposent des systmes utilisant des fibres optiques, pour permettre la mesure In situ des polluants. Analyseurs spectroscopie d'absorption optique diffrentielle (DOAS Differential Optical Absorption Spectroscopy). [135][130] Gaz mesurs: HCl, SO2, HF, NO, NO2, NH3, H2O Ce principe repose sur labsorption par les composs mesurs de certaines longueurs d'onde de l'ultra violet, en mesurant et en analysant en continu l'absorption de lumire des gaz polluants. Les variations lentes du signal reu sont considres comme reprsentant le niveau de fond alors que les variations rapides correspondent lespce mesurer.

Le constructeur Sick annonce une prcision gnralement observe de 2%. Modles danalyseurs utilisant la technologie DOAS Sick Maihak : GM31

Siemens : Ultramat 23 (bien quutilisant une technologie spcifique, lultramat 23 fonctionne sur le principe de labsorption spcifique par les molcules des bandes de rayonnement infrarouge sur la base dun procd monofaisceau). Analyseurs type NDIR (Non dispersive infra red). [136]

Gaz mesurs: CO, CO2, CH4, C2H2, CnH2n, CmH2m+2, SO2, NO, N2O, NH3, H2O, O2 (selon configuration) Avec n=2, 3 ou 4 et m = 2, 3, 4 ou 6 La technologie utilise est base sur des filtres de corrlation (GCF) et sur labsorption non dispersive optique (DOAS). Un metteur, coulissant pour rendre le systme symtrique, met un rayonnement infrarouge. Ce rayonnement est partag en deux faisceaux gaux (faisceau de mesure et faisceau de rfrence) dans le diviseur de faisceau. (Celui-ci agit galement comme cellule de filtrage, permettant de faire varier la longueur donde selon le composant analyser). Le faisceau de rfrence, aprs avoir travers une cellule de rfrence remplie de N2, arrive dans la partie de la cellule rceptrice pratiquement sans attnuation. Le faisceau de mesure quant lui traverse la cellule de mesure balaye par le gaz mesurer et atteint plus ou moins attnu, selon la concentration du gaz mesurer, la cellule rceptrice. La cellule rceptrice est remplie dune concentration fixe du composant mesurer. La comparaison des signaux reus par la cellule permet de dterminer la concentration du polluant dsire.

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ANALYSEURS MULTI-GAZ (SUITE)


Modles danalyseur utilisant la technologie NDIR SIEMENS : ABB : Sick Mahiak ULTRAMAT 6 Serie URAS (26 et 14) SIDOR

TDLS (tunable diode laser in Situ) [137]

Gaz mesurs: O2, HF, HCl, NH3, CO2, H2O, CO Un Faisceau laser est mis travers le flux mesurer (mesures in-situ) vers un rflecteur. Celui ci renvoie le faisceau vers un capteur (type photo diode). La longueur d'onde du faisceau est rgle selon l'espce mesurer (absorption de certaines longueurs d'onde par les polluants).

Dans certaines configurations [136], le signal est gnr par un metteur plac sur les conduits (de manire horizontal ou vertical). Lanalyseur est reli par fibre optique aux points de mesure. Ainsi, le signal mis par lmetteur est directement compar au signal de sortie dans lanalyseur, pouvant se trouver une distance maximale de 1 km. La mesure de ce type dappareils peut tre perturbe par une forte concentration en poussire. La concentration mesurable varie selon lespce mesurer (prcision variant de 2 5%). Appareil de mesures disponibles : Sick Maihak : GM700

ABB : PUV 3402 (combine la technologie des filtres corrlation dans lultra violet et la possibilit dutiliser de la fibre optique pour mesurer in situ) Siemens : Analyseurs lectrochimiques [138] [143] Le gaz analyser est extrait, sch et refroidi. Un systme permet disoler lappareil en cas de prsence deau. Le gaz analyser est envoy vers un module, compos de 6 chambres de mesures maximum. Chaque chambre de mesure est quipe dune cellule danalyse lectrochimique, chaque cellule tant adapte une substance. Dans la cellule, la substance analyser diffuse, travers une membrane, vers un lectrolyte liquide (fonction de la substance) dans lequel se trouvent une lectrode de mesure, une lectrode de comparaison et une lectrode de rfrence. La tension applique entre les lectrodes oxyde lespce mesurer : (exemple pour le CO) LDS 6

CO + H 2 O CO2 + 2 H + + 2e
Loxygne est alors rduit sur llectrode de comparaison :

1 O2 + 2 H + + 2e H 2 O 2
Le courant doxydation appliqu est alors directement proportionnel la concentration de lespce mesurer.

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ANALYSEURS MULTI-GAZ (SUITE)


Pour plus de prcisions ou pour assurer la mesure en continu en cas de dfaillance, les chambres peuvent tre doubles.

Les gaz gnralement mesurs sont :

Espce mesuer Intervalle de mesure le plus petit : CO de 0 10 ppm O2 0 5% volumique NO de 0 10 ppm NO2 de 0 10 ppm SO2 de 0 10 ppm CO2 0 3% volumique

intervalle de mesure le plus grand : 0 40 000 ppm 0 25 % volumique 0 1 000 ppm 0 10 000 ppm 0 40 000 ppm 0 100 % volumique

Tableau 61 : Intervalles de mesure dun analyseur lectrochimique en fonction du polluant

Modle danalyseur : Land : FGA II

MESURE DES COV


Deux mthodes de mesures sont possibles pour quantifier les missions de COV dune unit : -La technologie FTIR, qui ncessite de connatre les polluants, afin de calibrer lappareil. -La technologie FID (dtecteur ionisation de flamme) [139] [140]

Les analyseurs FID sont constitus dune cellule chauffe dans laquelle est brl lchantillon analyser. La combustion est assure par de lhydrogne et de lair pur. Les atomes dhydrocarbures sont alors dissocis dans la flamme du brleur haute temprature pour obtenir des fragments CH. Ceux-ci sont immdiatement oxyds par loxygne prsent en CHO+. Le courant ionique mesurable est alors directement proportionnel la quantit de carbone des substances organiques prsentes dans lchantillon. Ce type de mesure ncessite un quipement important, des consommables (hydrogne) et ne permet pas de distinguer les diffrentes proportions des polluants prsents. La mesure est extractive. Lcart possible entre la mesure ralise et la ralit est estime 0,1 mg/m [130]. Cette technologie est notamment disponible chez : Environnement SA Sick Maihak Siemens ABB Graphite 52M/HC 51M Euro FID FIDAMAT 6 MultiFID14

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MESURE DES DIOXINES/FURANES


-Les phases particulaire et gazeuse sont respectivement collectes sur filtre et rsine polymre lors dun prlvement commun. Ces supports de prlvement sont alors analyss au laboratoire. La mthode 23 de lUS EPA (1995) dcrit le protocole de prlvement des PCDD/F lmission de sources fixes. Cette mthode permet galement le prlvement des PCB et des HAP. Elle est dcrite dans la littrature pour la caractrisation des missions dincinrateurs de dchets municipaux, mdicaux et de boues dpuration. La mthode NF EN 1948 dcrit galement le protocole mettre en oeuvre pour la dtermination des PCDD/F et de PCB lmission de sources fixes. La norme NF X 43-329 dcrit les protocoles de prlvement et danalyse des hydrocarbures aromatiques polycycliques lmission de sources fixes. Aprs prlvement, les espces organiques sont extraites des phases particulaire et gazeuse pour tre analyses par chromatographie en phase gazeuse ou liquide, associe diffrents types de dtection tels que la fluorescence ultraviolet ou la spectromtrie de masse. Plusieurs mthodes normalises dcrivent les protocoles danalyse pour les PCDD/F et les PCB (Method US EPA 23 1995; NF EN 1948-2 2006). Une norme franaise dcrit la procdure pour lanalyse des HAP (NF X43-025 1998). [141]

-Trois dispositifs de prlvements permettent la mesure des Dioxines en semi-continu [142] : - AMESA (fabriqu par Bm Becker messtechnik Gmbh, socit allemande rachete rcemment par Environnement SA). Les gaz sont prlevs par une sonde refroidie. Les fumes sont condenses, et lensemble gaz/condensat traverse une cartouche associant filtre et rsine adsorbante. Lappareil est certifi par les organismes TV (Allemagne), MCERTS (GB), ETV EPA (Etats-Unis). En 2007, il tait utilis sur 80 units dincinration. - DECS (produit par la socit italienne TCR Tecora, distribu en France par Arelco). Les fumes sont tout dabord filtres, puis ensuite refroidies et condenses. Lensemble flux gaz/condensats passe ensuite dans la cartouche dadsorbant. 5 dispositifs taient installs en Italie en 2007. Lappareil a t certifi par MCERTS (GB).

Pour ces 2 dispositifs, les condensats sont vacus et la cartouche et le filtre sont analyss.

- DMS (Socit Autrichienne DioxinMonitoringSystems Gmbh). Deux sondes fonctionnent en alternance : une centrale et une latrale. Les fumes sont maintenues au dessus du point de rose par mlange avec un flux dair de dilution. Elles passent au travers dune cartouche filtre/bloc dadsorbant. Aucun condensat nest gnr. 30 sites utilisaient cet appareil en 2007. Il a t certifi par le MCERTS (GB) et lETV EPA (Etats-Unis).

Le contenu des cartouches est ensuite analys en laboratoire. Les polluants sont extraits laide dun solvant (type tolune). Cette tape est suivie dune purification, afin de sparer les PCDD et PCDF des autres polluants prsents (type PCB). Cette purification a lieu sur des supports chromatographiques particuliers (mlange silice/charbon actif). [143]

Les PCDD/PCDF sont alors analyss par chromatographie en phase gazeuse spectromtrie de masse. La chromatographie permet de sparer les molcules dun mlange complexe, dont la masse mono isotopique est ensuite mesure par la spectromtrie de masse. La spectromtrie permet galement de caractriser la structure chimique des molcules analyses en les fragmentant [143].

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MESURE DES DIOXINES/FURANES (SUITE)


Le Comit Europen de Normalisation a adopt le 27 dcembre 1996 la norme EN 1948 de mesure des dioxines l'mission. Cette norme est transcrite sous la forme de norme AFNOR NF EN 1948 (1, 2 et 3). Norme EN 1948-1 : prlvement Norme EN 1948-2 : extraction et purification Norme EN 1948-3 : identification et quantification (analyse chromatographique et spectromtrie de masse).

En France en 2007, seize UIOM utilisent un dispositif de mesure en semi-continu. Sept dentre elles utilisent un modle AMESA : Reims, Toulon, Vaux-le-Pnil, Lasse, Ivry, Bourgoin-Jallieu, et Chambry. Les neuf restantes utilisent un modle DMS (Socit Autrichienne DioxinMonitoringSystems Gmb) : Nantes Arc-enCiel, Nantes Valorena, Guerville, Cergy-Pontoise, Chaumont, Ludres (Nancy), Nice, Fourchambault (Nevers), et Saran (Orlans). Le dispositif propos par environnement SA (AMESA), annonce une gamme de mesure comprise entre 0,0001 et 10 ng I-TEQ/m (certification TV entre 0 et 0,2 ng I-TEQ/m), sur une priode comprise entre 6 heures et 6 semaines (certifi TV sur 4 semaines) [144]. Le systme COPER-DIOX (Environnement SA SODAE Cabinet Merlin) reprend le mme principe. Les missions sont mesures en continu, et la cartouche est remplace toutes les 4 semaines pour tre analyse en laboratoire. Ces mesures sont combines des mesures proximit de linstallation (5km), pour estimer limpact rel de lactivit sur lenvironnement. Cet quipement est notamment utilis sur lunit de Vaux-le-Pnil (77)

MESURE DES HAP


Les mthodes prcdentes peuvent tre appliques pour mesurer la concentration en HAP. Il existe galement une mthode non normalise [21]. Il est possible danalyser en continu la concentration totale en HAP particulaires dans un effluent ou dans lair ambiant. Cette analyse est base sur lionisation photolectrique des poussires. Les HAP adsorbs la surface des particules sont sensibles la photo-ionisation. Une particule sur laquelle des HAP seraient adsorbs et qui serait soumise un faisceau UV dnergie suffisante, met un photo lectron et devient charge positivement. Le courant lectrique associ est alors mesur par un lectromtre. Ce principe est mis en oeuvre dans la technique EcoChem-PAS 2000. Cette mthode fournit la concentration totale en HAP particulaires, mais ne permet pas didentifier les composs prsents ni leur contribution relative la concentration totale.

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MESURE PAR BARBOTAGE


Certains polluants, comme le dichlore, peuvent faire lobjet dune demande de mesure spcifique. Les mthodes prcdentes ntant pas applicable, il faut parfois avoir recours des systmes de mesure par barbotage. La mthode anglo-saxone US-EPA 26A pour doser les halognes et les acides halogns met en uvre plusieurs barboteurs en srie : -un ou des barboteurs acides pour capter prfrentiellement HCl, HBr et HF -un ou des barboteurs alcalins pour hydrolyser Cl2 et Br2.

Les chantillons recueillis sont ensuite analyss par chromatographie ionique pour chaque barboteur, permettant de dterminer la concentration des diffrents lments. La prsence de NH4Cl peut perturber la mesure. De mme, la prsence simultane de HBr et de Cl2 peut amener sous valuer la concentration en HBr et Cl2 et survaluer la concentration en HCl et Br2

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MESURE DE LOXYGENE
Pour piloter le bon fonctionnement du four et convertir les donnes obtenues avec les mesures des polluants, il est souvent ncessaire de mesurer la concentration en oxygne. Les analyseurs type FTIR ou TDLS sont capables de mesure lO2. Ce type de mesure est galement ralisable par dautres types dappareils : Sonde au Zirconium [145] Le fonctionnement de ce type dappareil repose sur la proprit du zirconium ne conduire que les ions oxygne au-del de 600C. Lappareil est dot dune lectrode double. Llectrode interne est expose au gaz mesurer, llectrode externe est alimente en air (composition de 20,96% en O2 en moyenne). La tension gnre entre les lectrodes est fonction de la diffrence de la pression partielle entre les lectrodes. Ainsi, la tension de sortie de la cellule diminue (de faon logarithmique) lorsque la concentration en oxygne augmente. Lensemble est chauff une temprature de lordre de 700C. La prcision de ce type dappareil est de lordre de 0,1 0,2%.

Appareil de mesures disponibles :

Sick Maihak : ABB :

Zirkor 302 Sonde O2 ZFG2 ou ZGP

Mesure selon le principe paramagntique [136] Lune des caractristiques de loxygne est dtre paramagntique, c'est--dire quil est attir par un champ magntique. Si deux gaz de concentration diffrente en oxygne se rencontrent dans un champ magntique, il se produit entre eux une diffrence de pression. Un dtecteur de dbit peut alors mesurer cette diffrence et dterminer la concentration en oxygne du gaz analyser. La concentration mesurable varie de 0 100%. La prcision dpend de la prsence dans le gaz mesurer, de gaz perturbateurs (dcalage du zro en prsence de NO/NO2). Appareil de mesures disponibles : Sick Maihak : Siemens : ABB : Environnement SA : Oxor P Oxymat 6 Magnos 206 MIR IS LCPD

MESURE DE CONCENTRATION EN POUSSIERES :


La mthode de rfrence pour la dtermination de lempoussirement des gaz est dcrite par la norme NF EN 13284. Cette mthode consiste prlever un volume connu de gaz, en plusieurs points du conduit, dans des conditions bien dfinies (isocintisme). Ce volume est ensuite filtr, lempoussirement est alors dtermin par pese des poussires rcupres sur le filtre, rapporte au volume de gaz prlev.

La mesure continue de lempoussirement peut tre ralise soit par sondes , mthode dont le principe est trs proche de la mthode de rfrence et qui en constitue en fait une automatisation, soit par des mthodes totalement diffrentes, bases sur la mesure de linteraction entre les particules en suspension dans le gaz et un faisceau lumineux.

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MESURE DE CONCENTRATION EN POUSSIERES (SUITE) :


Mesures par sonde [146] Les poussires prleves en un point de conduit sont filtres sur un ruban filtre, la zone filtrante de ce ruban tant pese avant et aprs la mesure par dtermination de labsorption de rayon mis par une source radioactive de faible intensit.

Figure 25 : Principe de fonctionnement dun analyseur sonde

Appareil de mesures disponibles :

Environnement SA DURAG

BETA 5M F-904-20

Ltude de lAFFSET sur les particules [24] souligne quun module complmentaire est necessaire pour mesurer les PM10. Opacimtres [147] Il existe deux types dappareils, communment appels opacimtres , mettant profit linteraction entre un faisceau lumineux et les particules en suspensions dans le gaz : -Par absorption du rayonnement Lappareil fonctionne selon le procd de lumire double faisceau auto collimation. Le rayon lumineux traverse deux fois le milieu analyser. Lattnuation du rayon lumineux due la poussire dans le milieu analyser est mesure et value :

Figure 26 : Principe de fonctionnement dun opacimtre par absorption Appareil de mesures disponibles : DURAG DR 290

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MESURE DE CONCENTRATION EN POUSSIERES (SUITE) :


-Par rflexion ou diffusion du rayonnement. La lumire module dune lampe claire les particules de poussire dans le conduit de fume. La lumire diffuse, rflchie par ces particules, est mesure et value.

Figure 27 : Principe de fonctionnement dun opacimtre par rflexion Il existe galement des appareils de mesure utilisant le principe de la diffusion en avant. La lumire focalise et module dune diode laser traverse le volume de mesure. La plus grande partie de la lumire, disperse vers lavant par les poussires, est mesure et value.

Appareil de mesures disponibles :

DURAG

DR 300-40

-Par effet tribo-lectrique : La sonde de filtre utilise leffet tribolectrique pour dterminer la teneur en poussires dans des flux de gaz. Les particules de poussires se chargent dlectricit en se frottant. Cette charge est rceptionne par une sonde dans le conduit de poussires et transforme lectroniquement en un signal de mesure. Le signal de mesure est proportionnel la concentration de poussires et peut tre ajust si la vitesse de gaz est constante. Ce type de sonde nest pas utilisable derrire un lectrofiltre.
Principe Rfrence chez Durag Plage de mesure Absorption de rayonnement DR 216 0-100% (opacit) 0-10 mg/m 0-200mg/m ou 0-100% (opacit) Reflexion de rayonnement DR 300-40 Diffusion en avant DR 800 0-1 mg/m 0-300mg/m 0-100% (dbit massique poussires) Sonde tribolectrique D-FW 230 Sonde F-904-20 0-1 mg/m 0-1000mg/m Prcision Limite de detection <2% plage de mesure <3% plage de mesure <1% plage de mesure <1% plage de mesure <2% plage de mesure <2% plage de mesure <5% plage de mesure <2% plage de mesure <2% plage de mesure 0,3mh/Nm

Tableau 62 : Caractristiques des diffrents systmes de mesure de la concentration en poussires

Selon Durag, les DR300-40, DR800, DFW 230, F904-20 sont les plus appropris pour les installations dincinration.

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MESURE DE LA GRANULOMETRIE DES POUSSIERES [148] :


Limpaction [21] [149]: Limpaction consiste diriger un jet dair haute vitesse contre une surface solide. En fonction de la masse de la particule, et donc de son inertie, celle-ci va, lapproche de la plaque, tre plus ou moins dvie. Les plus grosses particules, dont linertie est plus grande, ne seront pas suffisamment dvie et iront percuter la plaque dimpaction, tandis que les particules fines seront simplement dvies. (Chaucherie, Gouriou et al. 2005). Un impacteur en cascade est constitu de plusieurs tages dimpaction de gomtrie diffrente, influant sur le diamtre de coupure (valeur correspondant 50 % defficacit) permettant de fractionner les particules en plusieurs fractions granulomtriques. La masse recueillie sur chaque plaque de collection, correspondant un tage, peut tre mesure, afin de dterminer la rpartition granulomtrique des poussires. En fonction des diamtres de coupures choisis, il est possible de sparer les PM10, PM2,5 et PM 1,0. Une tude de validation de limpacteur Johnas a t conduite lors de prlvements raliss dans plusieurs secteurs industriels, dont lun dentre eux tait la co-incinration des dchets (Geueke 2001). Un projet de norme (PR NF EN ISO 23210-1) concernant la mesure des concentrations PM10 et PM2,5 lmission de sources fixes est en cours dlaboration. Lutilisation de ce type danalyseur ncessite de connatre avec prcision la densit des particules.

Figure 28 : Principe de fonctionnement dun impacteur en cascade Exemples dquipement : Impacteur DEKATI : Dbit nominal : 10 ou 30 l/min Gamme de tailles collecte : 0 > 10 m Nombre dtages : 3 ou 4 suivant la configuration : Etage PM-10 PM-2,5 PM-1 Filtre D50% (m) 10 2,5 1,0 0 Fonction Collecte particules > 10 m Collecte particules > 2,5 m Collecte particules > 1 m Collecte particules < 1m

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MESURE DE LA GRANULOMETRIE DES POUSSIERES (SUITE) :

Impacteur basse pression dtection lectrique [150] Le principe gnral de limpacteur est repris. Dans le premier tage, constitu dun chargeur corona unipolaire, les particules sont charges (chargeur effet couronne). La charge des particules est fonction de leur diamtre. Les particules sont spares comme dans un impacteur classique. Dans ce type dimpacteur, cest la charge correspondant aux particules qui est mesures sur chaque plateau, en temps rel. La charge est ensuite convertie pour obtenir le nombre de particules collectes par plateau. Exemples dquipement : Impacteur DEKATI ELPI :
Gamme de taille des particules : Temprature dutilisation : Hygromtrie dutilisation : Temps de rponse : Nombre dtages : Dbit volumique : Etage 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 Filtration 0,010 10 m 5 45C 0 65 % HR 1 0,1s 13 dont 12 avec dtection lectrique 10 ou 30 l/min D50% [m] 9,97 6,8 4,4 2,5 1,6 1 0,65 0,4 0,26 0,17 0,108 0,06 0,03 0,008

Tableau 63 : Caractristiques techniques dun impacteur

La diffraction laser Cette technologie repose sur les proprits de diffusion de la lumire par les particules. Lorsque celles-ci sont soumises un faisceau lumineux, elle rmettent la lumire reue dans toutes les directions. Des cellules photosensibles sont rparties autour du point central, permettant de dtecter langle du faisceau lumineux renvoy par la particule. Plus celui-ci sera important, plus la particule sera petite. Ce type danalyseur nest pas utilisable en ligne. Il est plutt appliqu des mesures ultrieures en laboratoire. Les particules sont collectes sur des systmes de filtration sans limites de coupure (filtre en nitrate de cellulose). Les particules sont ensuite rcupres par dissolution dans du mthanol et dsagglomes par ultrason avant dtre analyses par diffraction laser.

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151

MESURE DE CONCENTRATION EN MERCURE [151] [152] [153]


Le mercure contenu dans lchantillon analyser est dabord absorb sur filtre haute temprature (racteur thermocatalytique), en rgle gnrale un pige or (le mercure mtallique se combinant lor). La quantit de gaz passant travers le pige or est fixe. Lorsque cette phase de collecte est termine, le pige or est chauff lectriquement et le mercure se librant (dsorption) est transport avec un flux de gaz vecteur inerte travers la cuve du photomtre. Le mercure gazeux est alors travers par un flux lumineux (lampe au mercure basse pression) avant dtre mesur par un rcepteur (type photodiode). Ceci permet de dterminer la concentration de mercure dans le flux de gaz vecteur ayant servi transporter le mercure du pige or vers la cuve de mesure. La concentration du flux mesurer est alors dtermine partir de la quantit de mercure mesure et de la quantit de gaz passe travers le filtre or. La gamme de mesure est en gnral comprise entre 0-50 0-500 g/m.

Appareil de mesures disponibles :

Sick Maihak Mercury Instrument Opsis DURAG

MERCEM SM-3 Hg 200 mercury analyser HM 1400 TR (Verewa)

Ce type danalyseur mesure le mercure total contenu dans lchantillon, c'est--dire le mercure ionique (HgCl2,HgO, HgS), lmentaire mais galement le mercure particulaire, lorsque le systme est quip dun systme de filtration chauff (selon le mode de prlvement). Lutilisation dun second racteur thermocatalytique permet de sparer la mesure du mercure lmentaire et du mercure total.

NORMES :
Voici une liste (non exhaustive) des principales normes applicables dans le cas des mesures de polluants gazeux : FD X43-130 - missions de sources fixes - Guide pratique pour l'estimation de l'incertitude de mesurage associe aux systmes de mesurage automatiques des gaz - Contrle qualit QAL 1 (cas des constituants gazeux) FD X43-131 - missions de sources fixes - Guide pratique pour l'estimation de l'incertitude de mesurage des concentrations en polluants GA X43-132 - missions de sources fixes - Assurance qualit des systmes de mesure automatique Guide d'application des normes NF EN 14181:2004, NF EN 13284-2:2004 et NF EN 14884:2006 NF EN 14181 - missions de sources fixes - Assurance qualit des systmes automatiques de mesure XP X43-361 - missions de sources fixes - Mesurage de la vitesse et du dbit-volume des courants gazeux dans des conduites NF X43-550 - Qualit de l'air - missions de sources fixes - Expression des rsultats issus de mesures l'mission des installations industrielles NF EN 15267 - Qualit de l'air - Certification des systmes de mesurage automatiss

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NORMES (SUITE) :
XP X43-362 - missions de sources fixes - Qualification et suivi des AMS NF EN 13284 - missions de sources fixes - Dtermination de la faible concentration en masse de poussires NF EN 14884 - Qualit de l'air - missions de sources fixes - Dtermination de la concentration en mercure total : systmes automatiques de mesure NF EN 15058 - missions de sources fixes - Dtermination de la concentration massique en monoxyde de carbone (CO) NF X43-025 Qualit de l'air - Air ambiant - Dtermination des hydrocarbures aromatiques polycycliques Dosage par chromatographie liquide haute performance et par chromatographie gazeuse. XP X43-305 - Qualit de l'air - missions de sources fixes - Dtermination de la concentration en protoxyde d'azote (N20) l'mission au moyen d'une mthode infra-rouge non dispersive - Mthode automatique NF EN 1948 - missions de sources fixes - Dtermination de la concentration massique en PCDD/PCDF et PCB de type dioxine X43-330 - Qualit de l'air - missions de sources fixes - Dtermination de la concentration en masse de l'acide chlorhydrique - Caractristiques de fonctionnement et calibrage des systmes de mesure automatiques NF EN 12619 - missions de sources fixes - Dtermination de la concentration massique en carbone organique total de faibles concentrations dans les effluents gazeux - Mthode du dtecteur continu ionisation de flamme. NF EN 13526 - missions de sources fixes - Dtermination de la concentration massique en carbone organique total de fortes concentrations dans les effluents gazeux - Mthode du dtecteur continu ionisation de flamme NF ISO 15713 - missions de sources fixes - chantillonnage et dtermination de la teneur en fluorure gazeux ISO 12039:2001 - missions de sources fixes - Dtermination de la concentration de monoxyde de carbone, de dioxyde de carbone et d'oxygne - Caractristiques de fonctionnement et talonnage de systmes automatiques de mesure NF X44-052 - missions de sources fixes - Dtermination de fortes concentrations massiques de poussires - Mthode gravimtrique manuelle XP X43-051 - Qualit de l'air - missions de sources fixes - Dtermination de l'mission totale des mtaux lourds et d'autres lments spcifiques

Projets de norme : PR NF EN ISO 23210-1 - missions de sources fixes - Dtermination de la fraction massique PM10/PM2,5 dans les fumes

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4. METHODES

DE

MESURES

DES

ORGANISMES

DE

CONTROLES

REFERENTIEL REGLEMENTAIRE ET NORMATIF


Le rfrentiel applicable pour les mesures aux rejets atmosphriques raliss par un organisme de contrle est dfini dans : -larrt du 4 septembre 2000 portant modalits d'agrment des laboratoires ou des organismes pour certains types de prlvements et d'analyses l'mission des substances dans l'atmosphre, -le programme COFRAC n97, -la norme ISO 17025 Prescriptions gnrales concernant la comptence des laboratoires d'talonnage et d'essais , -les textes dfinissant les valeurs limites rglementaires, -les normes spcifiques chaque polluant.

Tableau 64 : Textes de rfrence et indice de classement AFNOR pout les principaux polluants concerns * agrments prvus dans le projet de texte modificatif de larrt du 4 septembre 2000.

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METHODES
Mesure de la teneur volumique en eau La mthode de mesure de la teneur volumique en eau dcrite dans la norme NF EN 14790 consiste : - extraire du conduit un volume de gaz connu laide dune ligne chauffe, - filtrer leffluent gazeux prlev, - piger leau contenue dans leffluent gazeux : soit par adsorption sur gel de silice, soit par condensation dans des barboteurs monts en srie et adsorption sur gel de silice. La masse deau pige dans les supports est ensuite dtermine par pese.

Figure 29 : Principe de mesure par absorption sur gel de silice 1 = sonde de prlvement chauffe 3 = tube dagent desschant LIGNE DE PRELEVEMENT (mthode par adsorption) 2 = filtre chauff 4 = pompe de prlvement

Figure 30 : Principe de mesure par condensation dans des barboteurs monts en srie et adsorption 1 = sonde de prlvement chauffe 3 = barboteurs contenant un volume deau connu 5 = colonne de gel de silice 2 = filtre chauff 4 = bain rfrigr (facultatif) 6 = pompe de prlvement

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METHODES
LIGNE DE PRELEVEMENT (mthode par CONDENSATION/adsorption) Mesure de la vitesse et du dbit de leffluent gazeux La mthode dfinie dans la norme ISO 10780 consiste : - mesurer la pression diffrentielle chaque point de la section de mesure laide dun tube de Pitot de type L ou S . En rgle gnrale, le tube de Pitot en L est utilis pour dterminer la vitesse et le dbit volumique de leffluent gazeux et le tube de Pitot en S est utilis pour choisir le diamtre de buse et rgler lisocintisme, - mesurer la temprature chaque point du conduit laide dun thermocouple type K et dterminer la temprature moyenne de leffluent gazeux afin dexprimer le dbit volumique de gaz dans les conditions normales de temprature, - calculer les vitesses partielles chaque point du conduit, - calculer la vitesse et le dbit volumique moyens de leffluent gazeux.

Figure 31 : reprsentation de tubes de pitot en L et en S De gauche droite, le principe dune mesure au tube de pitot, un exemple de tube de pitot en L et un exemple de tube de pitot en S (Kimo)

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METHODES (SUITE)
Echantillonnage de gaz en continu -Paramtres concerns et mthodes de rfrence
Paramtre O2 CO NOx COV paramagntique absorption infrarouge non dispersive chimiluminescence ionisation de flammes Mthode NF EN 14789 NF EN 15058 NF EN 14792 NF EN 12619 NF EN 13526

Tableau 65 : Mthodes de mesures des polluants concerns par lchantillonnage des gaz en continu Paramtres concernes et mthodes de rfrence

Figure 32 : Exemple danalyseur portable (HORIBA PG 250) et Camion Laboratoire -Principe Ces mthodes consistent extraire un chantillon gazeux reprsentatif laide dune sonde de prlvement et lacheminer vers un analyseur laide dune ligne dchantillonnage comportant un systme de conditionnement du gaz. Les valeurs fournies par les analyseurs sont enregistres par lintermdiaire dun systme dacquisition de donnes. Pour les paramtres autres que les COV, le traitement consiste filtrer leffluent gazeux et liminer la vapeur deau. Pour les COV, leffluent gazeux est pralablement filtr pour liminer les particules solides susceptibles dendommager lanalyseur. -Analyseur de monoxyde de carbone Le monoxyde de carbone absorbe la lumire infrarouge. Ainsi, la concentration en monoxyde de carbone dans la cellule est dtermine partir de lattnuation de la lumire infrarouge traversant cette cellule. La vapeur deau, le dioxyde de carbone, loxyde nitreux et les hydrocarbures sont des interfrents la mesure. La concentration en monoxyde de carbone est affiche sur lanalyseur en ppm.

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METHODES (SUITE)
-Analyseur doxydes dazote Le principe de la chimiluminescence repose sur les ractions chimiques suivantes :

2NO + 2O 3 NO 2 + NO * + 2O 2 2 NO * NO 2 + h 2
Une partie du dioxyde dazote cr pendant la raction du monoxyde dazote et de lozone se trouve dans un tat excit. Lorsquelles retournent ltat normal, ces molcules mettent de la lumire dont lintensit dpend de la concentration en monoxyde dazote. Dans lanalyseur, le gaz prlev est inject dans un convertisseur dans lequel le dioxyde dazote est rduit en oxyde dazote, puis mis en contact dans la chambre de raction de lanalyseur avec de lozone en excs. Le rayonnement mis, appel chimiluminescence, est proportionnel la concentration en monoxyde dazote prsent dans lchantillon de gaz. Ce rayonnement est filtr laide dun filtre optique slectif et converti en un signal lectrique laide dun tube photomultiplicateur. La concentration mesure correspond la concentration en oxydes dazote (NOx). La concentration en dioxyde dazote (NO2) est obtenue partir de la diffrence entre cette concentration et celle obtenue pour le monoxyde dazote seul (NO). Nota : Dans les effluents gazeux des installations de combustion, les deux principaux oxydes dazote sont le dioxyde dazote et le monoxyde dazote, ce dernier tant le compos majoritaire (> 95%). Les analyseurs cellule de mesure double permettent de lire simultanment les concentrations en monoxyde dazote et en oxydes dazote. Dans les analyseurs cellule de mesure simple, les concentrations en monoxyde dazote et en oxydes dazote sont lues alternativement. La vapeur deau et le dioxyde de carbone sont des interfrents la mesure. La concentration en oxydes dazote est affiche sur lanalyseur en ppm.
faisceau lumineux Filtre Convertisseur NO2 -> NO Chambre de raction (simple ou double) NOx (ppm) NO (ppm) NO2 = NOx - NO

Filtre optique slectif

Tube photomultiplicateur

signal lectrique O3 en excs Gnrateur dozone - partir de lO2 - par rayonnement UV - par dcharge lectrique haute tension

Figure 33 : Principe de fonctionnement dun analyseur de NOx -Analyseur doxygne Les molcules doxygne sont fortement attires par un champ magntique. Cette proprit, appele paramagntisme, peut tre employe pour le mesurage slectif de loxygne dans les effluents gazeux o les autres composs ne sont pas ou peu paramagntiques. La concentration en oxygne est affiche sur lanalyseur en pourcentage.

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METHODES (SUITE)
-Analyseur de COV Tous les composs organiques comportant une liaison carbone/hydrogne sionisent lorsquils sont introduits dans une flamme alimente par un brleur air/hydrogne. Les ions ainsi forms sont collects par application dun champ lectrique et le courant correspondant est mesur. Le signal mesur est en thorie proportionnel au nombre datomes de carbone introduits dans la flamme. Le rsultat, qui est un indice (appel indice FID ou Flame Ionization Detector ) peut tre exprim en quivalent propane (gaz dtalonnage de lanalyseur), en quivalent mthane ou en quivalent carbone. Cette dernire expression est la plus courante dans les textes rglementaires.

Figure 34 : Principe de fonctionnement dun analyseur FID Mesure de la concentration en poussires Les mthodes dcrites dans les normes EN 13284-1 relative aux faibles concentrations (< 50 mg/Nm ) et NF X 44-052 relative aux fortes concentrations (> 50 mg/Nm3) consistent extraire un chantillon reprsentatif de leffluent gazeux laide dune sonde de prlvement isocintique, pendant un temps donn et en contrlant le dbit.
3

Figure 35 : Exemple dquipement ISOCINETIQUE (sonde Arelco) filtre EX SITU

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METHODES (SUITE)
Un prlvement isocintique est un prlvement effectu un dbit donn tel que la vitesse et le sens du gaz entrant dans la buse de prlvement (vN) sont identiques ceux dans le conduit au point de prlvement (va).

Figure 36 : Buse de prlvement iso cintique -Principe de lisocintisme La phase particulaire est recueillie laide dun filtre plan en fibres de quartz. Une fois conditionns, les chantillons prlevs sont envoys un laboratoire accrdit pour pese. Mesure de la concentration dun polluant gazeux et particulaire par barbotage -Paramtres concerns et mthodes de rfrence

Tableau 66 : Paramtre et normes de rfrence Paramtres concerns et mthodes de rfrence -Principe Cette mthode consiste extraire un chantillon reprsentatif de leffluent gazeux laide dune sonde de prlvement, pendant un temps donn et en contrlant le dbit. La phase gazeuse est pige dans une solution de barbotage spcifique au compos piger. Une fois conditionns, les chantillons prlevs sont envoys un laboratoire accrdit pour analyse.

Figure 37 : Barboteur avec fritt

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METHODES (SUITE)
Paramtre mesurer HCl SO2 NH3 Solution dabsorption et de rinage (3) eau dminralise solution de peroxyde dhydrogne 0,3% solution dacide sulfurique de titre suprieur ou gal 0,05 M

Tableau 67 : Nature de la solution de barbotage en fonction du paramtre mesurer (isocintisme)

Figure 38 : Exemple dquipement isocintique 1 ligne en drivation (sonde arelco) Mesure de la concentration dun polluant gazeux par barbotage -Paramtres concerns et mthodes de rfrence Mesure de la concentration dun polluant particulaire et gazeux par filtration et barbotage Paramtres concerns et mthodes de rfrence :
Paramtre HF Hg mtaux* Norme de rfrence NF X 43-304 NF EN 13211 NF EN 14385

*antimoine (Sb), arsenic (As), cadmium (Cd), chrome (Cr), cobalt (Co), cuivre (Cu), plomb (Pb), manganse (Mn), nickel (Ni), thallium (Tl) et vanadium (V)

Tableau 68 : Paramtres mesurs et normes de rfrences - Mesure de la concentration dun polluant gazeux par barbotage -Principe : Ces mthodes consistent extraire un chantillon reprsentatif de leffluent gazeux, pendant un temps donn et en contrlant le dbit. La phase particulaire est recueillie par filtration et la phase gazeuse est pige dans une solution de barbotage spcifique au polluant piger.

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METHODES (SUITE)
Une fois conditionns, les chantillons prlevs sont envoys un laboratoire accrdit pour analyse. Nature de la solution de barbotage :
Paramtre mesurer HF Hg mtaux Solution d'absorption Solution de NaOH 0,1 N Solution 4% de dichromate de potassium et 20% d'acide nitrique Solution 3,3% d'acide nitrique et 1,5% de peroxyde d'hydrogne

Tableau 69 : Nature la solution de barbotage en fonction du paramtre mesurer - Mesure de la concentration dun polluant gazeux par barbotage

Figure 39 : Mesure de la concentration dun polluant gazeux par barbotage Mesure de la concentration en dioxines / furanes et en HAP -Paramtres concerns et mthodes de rfrence
Paramtre Dioxines/furannes HAP* Norme de rfrence NF EN 1948-1 NF X43-329

*benzo(a)antracne, benzo(k)fluoranthne, benzo(b)fluoranthne, benzo(a)pyrne, dibenzo(a,h)antracne, benzo(g,h,i)prylne, indno(1,2,3-c,d)pyrne, fluoranthne.

Tableau 70 : Paramtres mesurs et normes de rfrences mesure des Dioxines/furanes et HAP -Principe La mthode filtration, condensation et adsorption consiste extraire un chantillon reprsentatif de manire isocintique laide dune sonde de prlvement, pendant un temps donn et en contrlant le dbit. La phase particulaire est recueillie sur un filtre plan et la phase gazeuse est pige par condensation et adsorption sur rsine XAD2. Une fois conditionns, les chantillons prlevs (filtre, rsine XAD2, solution de rinage et condensas) sont traits et analyss par un laboratoire accrdit.

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METHODES (SUITE)

Figure 40 : Exemple dquipement iso cintique (sonde arelco)

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CHAPITRE 5.
1. GENERALITES

LE TRAITEMENT THERMIQUE DES DECHETS [154]

Les procds dincinration permettent de rduire le volume des dchets tout en produisant de la chaleur, valorisable soit directement, soit sous forme dlectricit (groupe turbine-alternateur). Les mchefers (rsidus non combustibles) obtenus en sortie peuvent galement tre valoriss sous forme de sous couche routire. Des mtaux peuvent galement tre rcuprs. A leur arrive, les dchets sont mlangs afin dobtenir une composition la plus homogne possible, afin dassurer une oxydation rgulire. Les processus permettant de traiter thermiquement les dchets sont nombreux, en voici une prsentation succincte non exhaustive :

2. DESTRUCTION (INCINERATION)

THERMIQUE

EN

ATMOSPHERE

OXYDANTE

Ce traitement, historiquement le plus ancien, est ralis en excs dair. Il consiste oxyder haute temprature (gnralement de lordre de 850C 1100C) les dchets en matires solides et en gaz non combustibles (H2O, CO2, SO2). La combustion est gnralement ralise lair. Le volume dair ncessaire dpend de la composition des dchets en entre. Afin dassurer une combustion complte, un excs dair, par rapport la demande en air stchiomtrique, est en gnral ncessaire, et ce particulirement dans le cas de dchets solides. Latmosphre de traitement thermique est donc toujours oxydante. La combustion des dchets gnre 2 phases : - Une phase gazeuse incombustible, devant tre traite avant rejet. La production de gaz est en gnral comprise entre 5000 et 7500 Nm par tonne de dchet incinre, en fonction de lexcs dair utilis. - Une phase solide, appele galement mchefers, qui, aprs traitement, peuvent tre valoriss, sous condition de teneurs maximales en composs rsiduels, en particulier le carbone, et fixes par la lgislation. Afin dassurer lautothermicit de la combustion, le PCI des dchets doit au moins tre suprieur 7500kJ/kg. Le traitement des fumes issues de ce type dunit de traitement thermique de dchets, en atmosphre oxydante, est lobjet de cet ouvrage. Une variante de ce procd consiste utiliser de lair enrichi en oxygne. Ainsi, la production de certains polluants est diminue (NOx notamment). La production de fumes est plus faible (2500 5000Nm/t), du fait de la rduction du ballast azote dans le comburant. La combustion de dchets faible PCI est alors possible, du fait de laugmentation de la temprature adiabatique de flamme par lenrichissement en oxygne du gaz comburant. Le maintien de la combustion ne ncessite alors que peu de combustible dappoint. Ce type de traitement est cependant gnralement onreux et limit certains dchets particuliers. Il existe plusieurs types de fours incinrant les dchets.

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2.1. LES FOURS A GRILLES


La combustion a lieu sur un support mobile, type grille en mouvement. Lair de combustion, en excs et ventuellement prchauff, est insuffl sous la grille. Celle-ci peut tre divise en quatre zones : -En entre de four, les dchets sont schs, par rayonnement de la voute (zone de schage). -Ceux-ci pntrent ensuite, par mouvement des grilles, dans une zone de pyrolyse avec inflammation des matires volatiles en phase gazeuse. -La troisime zone est appele zone de combustion du carbone rsiduel. Elle permet la combustion du carbone fixe rsiduel. -La dernire zone est la zone de refroidissement, permettant de diminuer la temprature des mchefers (rsidus dincinration) avant leur vacuation. Dans ce procd, la temprature des dchets est comprise entre 850 et 1100C. Le temps de sjour des dchets est en gnral compris entre 45 minutes et une heure. La capacit dincinration varie en gnral de 5 40 t/h. La temprature est contrle par ajout dair de dilution. Lexcs dair est en gnral de 90%. Concernant la phase gazeuse, celle-ci doit tre traite dans une zone de post combustion, une temprature de 850C minimum, pendant 2 4 secondes. La concentration minimale doxygne est fixe 6% doxygne.

2.2. LES FOURS TOURNANTS


Les fours tournants, sont constitus dune enceinte cylindrique incline de 1 4 mise en rotation lente, permettant lavance des dchets. Le temps de sjour est compris entre 45 minutes et 1h30 et il est soumis aux mmes prescriptions que le four grilles.

2.3. LES FOURS A LIT FLUIDISE


Les fours lit fluidis sappliquent aux traitements thermiques des boues et des dchets solides granulomtrie contrle. On distingue deux types de technologie : - Les lits fluidiss denses (LFD), - Les lits fluidiss circulants (LFC) Le fonctionnement dun four lit fluidis est sensiblement diffrent des systmes conventionnels. Les dchets incinrer sont injects dans un lit de sable, soit dense, soit circulant, pralablement chauff. Le lit de sable est mis en suspension par injection dair dans la partie basse du lit. Le lit de sable, fixe ou mobile, permet une meilleure diffusion de la chaleur. La combustion des dchets, dont le broyage en amont est ncessaire, ncessite beaucoup moins de temps que dans les procds classiques, de lordre de 1 2 minutes. Linjection dair secondaire permet doptimiser la combustion des dchets. Comme pour les fours grilles, la phase gazeuse doit galement tre porte pendant 2 secondes 850C. Dans certains procds, cela est effectu par linjection dair secondaire au dessus du lit.

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3. DESTRUCTION THERMIQUE EN ATMOSPHERE REDUCTICE


La dcomposition thermique dun dchet peut tre ralise en atmosphre rductrice, ou pyrolyse, consiste traiter les dchets dans une atmosphre o la quantit doxygne est infrieure 2%. Ce traitement thermique est endothermique. La fraction organique est alors dcompose en diffrents composs :

(dchets) (carbone inerte) + (CO, H 2 , CH 4 , C M , H N , N 2 , H 2O )s

Les rsidus solides carbons forms sont dsigns par cokes de pyrolyse. Des composs liquides et gazeux sont galement gnrs, comme des huiles, des HAP, des goudrons, de leau, et galement du CO, H2, CH4, CO2, N2. La production de gaz est plus faible quavec lincinration en atmosphre oxydante (1000 1500Nm/t). Lnergie ncessaire la dcomposition des dchets peut tre apporte soit par chauffage indirect de la charge entrante, soit par apport interne dnergie (combustion dune partie de la charge, mlange avec un mdia inerte chauff extrieurement). Il existe plusieurs types de pyrolyse : -La pyrolyse lente, ou carbonisation, est caractrise par un temps de sjour de lordre de 60 minutes. La temprature est modre (400 600C) et la monte en temprature est lente. Ce procd produit partir dune tonne de dchets 380 400 kg de gaz combustible et 400 420 kg de rsidus solides (en masse sche). Aprs traitement (lavage), le rsidu solide est valorisable dans des installations de co-incinration (cimenterie, sidrurgie). -La pyrolyse rapide, caractrise par un temps de sjour plus faible (1 10 minutes). La temprature est leve (300 800C) et la monte en temprature rapide. La quantit de gaz combustible produite est plus importante (550 600kg/t en masse sche) et la production de rsidu est plus faible (200 250 kg/t en masse sche). Contrairement la pyrolyse lente, les rsidus ne contiennent plus de carbone.

4. LEGISLATION
Compte tenu de la diversit des dchets incinrs, des substances polluantes sont gnres lors de la combustion (cf partie 1). Afin de limiter limpact de lactivit sur lenvironnement, des arrts, datant du 20 septembre 2002 (selon la directive Europenne du 4 dcembre 2000), imposent des limites de concentrations lmission. Ci dessous, le rappel des critres respecter (cas gnral dchets non dangereux). Nota : Lors de la lecture, nous recommandons au lecteur de vrifier si ces textes nont pas fait lobjet dune mise jour (www.environnement.gouv.fr/). Paramtres Poussires totales Substances organiques l'tat de gaz ou de vapeur exprimes en carbone organique total (COT) Chlorure d'hydrogne (HCI) Fluorure d'hydrogne (HF) Dioxyde de soufre (SO2) Monoxyde d'azote (NO) et dioxyde d'azote (NO2) exprims en dioxyde d'azote pour les installations existantes dont la capacit nominale est suprieure 6 tonnes par heure ou pour les nouvelles installations d'incinration Monoxyde d'azote (NO) et dioxyde d'azote (NO2) ) Valeur en moyenne journalire 10 mg/m 10 mg/m 10 mg/m 1 mg/m 50 mg/m 200 mg/m Valeur en moyenne sur une demi-heure 30 mg/m 20 mg/m 60 mg/m 4 mg/m 200 mg/m 400 mg/m

400 mg/m

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exprims en dioxyde d'azote pour les installations d'incinration existantes dont la capacit nominale est infrieure ou gale 6 tonnes par heure Monoxyde de carbone 50 mg/m

Tableau 71 : Valeurs limites dmissions imposes par larrt du 20 septembre 2002 partie 1 Paramtres Cadmium et ses composs, exprims en cadmium (Cd) + thallium et ses composs, exprims en thallium (TI) Mercure et ses composs, exprims en mercure (Hg) Total des autres mtaux lourds (Sb + As + Pb + Cr + Co + Cu + Mn + Ni + V) Dioxines et furanes Valeur 0,05 mg/m 0,05 mg/m 0,5 mg/m 0,1 ng/m ITEQ

Tableau 72 : Valeurs limites dmissions imposes par larrt du 20 septembre 2002 partie 2

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CHAPITRE 6.

TECHNIQUES DEPURATION DES FUMEES

1. INTRODUCTION
Pour respecter la lgislation, il est ncessaire de traiter les fumes issues des units de traitement thermique des dchets. Il existe diffrents types de traitement de fumes, voici ceux qui seront prsents dans cet ouvrage :

Pr-traitements -Traitements secs -ractifs calciques -ractifs sodiques -Traitements semi-humides -Traitements humides Systmes de dpoussirages -Cyclones -Laveurs venturi -Electrofiltres -Filtres manches Systmes de traitement des NOx -SNCR -SCR -Reburning & associs -Advanced reburn -Techniques primaires -Filtres manches catalytiques Procds complmentaires -Adsorption -Epuration par voie combine -Condensation -Biofiltration -Procds doxydation Nouvelles technologies Selon les mthodes mises en uvre, il existe diffrentes manires de traiter les fumes, ainsi, on distingue : -Les traitements de transfert des polluants. Souvent utiliss, il sagit de transfrer les polluants contenus dans la phase gazeuse une phase solide ou liquide. Les dchets alors gnrs sont soit retraits, soit stabiliss pour tre ensuite stocks dans une installation de stockage des dchets dangereux.

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- Les traitements de sparations des polluants. Les polluants sont spars de la phase gazeuse, sans gnrer de dchets annexes avec les ractifs utiliss. Il sagit principalement des procds de dpoussirage secs. -Les traitements de transformation des polluants. Les polluants sont capts et transforms en substances non nocives ou moins nocives pour lenvironnement (eau, CO2).

Ci-aprs, un tableau synthtise, pour chaque procd, les polluants pouvant tre traits.

-Lefficacit relative des diffrents procds dune mme famille a t value sur une chelle variant de 0 5, 0 reprsentant linefficacit dun procd sur un polluant et 5 reprsentant la technique la plus efficace pour traiter un polluant. -Les cots relatifs de fonctionnement des procds dune mme famille ont t valus sur une chelle variant de 1 5, 1 reprsentant le procd le plus conomique. -Les cots dinstallation (pouvant aussi tres dfinis comme lamortissement de lquipement) des procds dune mme famille ont t valus sur une chelle variant de 1 5, 1 reprsentant le procd le plus conomique en investissement.

Etude RECORD n 08-0227/1A

169

Polluant(s) capt(s) HCl, HF, HBr, HI SO2 et assimils Dioxines furanes (avec injection de charbon actif) Poussires et mtaux lourds particulaires Mtaux lourd gazeux (avec injection de charbon actif) HCl, HF, HBr, HI SO2 et assimils Dioxines furanes (si injection charbon actif) Poussires et mtaux lourds particulaires Mtaux lourd gazeux (avec injection de charbon actif) HCl, HF, HBr, HI SO2 et assimils Dioxines furanes (si injection charbon actif) Poussires et mtaux lourds particulaires Mtaux lourd gazeux (avec injection de charbon actif) HCl, HF, HBr, HI SO2 et assimils NH3/Cl2 Dioxines furanes (si injection charbon actif) Poussires et mtaux lourds particulaires Mtaux lourd gazeux (avec injection de charbon actif) Selon combinaison de procds

Niveau defficacit (relative) 5 3 4 5 4 5 4 4 5 4 5 4 4 5 4 5 5 3 4 5 4 5

Concentration atteignable en sortie (sauf mention contraire, mg/Nm) <5 <50 < 0,1 ng/Nm ITEQ Utilisation manche < 0,004 <5 <20 < 0,1 ng/Nm ITEQ Utilisation manche < 0,004 3 10 <10 (si lait de chaux) < 0,1 ng/Nm ITEQ Utilisation dun manche (FAM) < 0,004 <5 <20 < 0,1 ng/Nm ITEQ Utilisation dun manche (FAM) <0,004 SO filtre filtre dun filtre dun filtre

Type de ractifs traitement transfert transfert transfert sparation transfert transfert transfert transfert sparation transfert transfert transfert transfert transfert sparation transfert transfert transfert transfert sparation transfert SO Selon procds

Stoechio -mtrie

Polluant(s) secondaire(s) form(s)

Cot d'installation (relatif)

Cot de Production fonctionnem de rsidus ent (relatif)

Traitement SEC ractif calcique

CaO ou 1,5 3 Ca(OH)2

chlorure fluorure calcium

et de 1

30kg/t (hors poussires)

TYPOLOGIE DE TRAITEMENT

Traitement SEC - ractif sodique

bicarbona te de 1,2 1,3 sodium NaHCO3

Na2SO4 , NaCl, 1 Na2CO3

7 11kg/t (hors poussires)

Traitement Semi humide

Lait de 1,4 2,5 Chaux

chlorure fluorures calcium

et de 2

18 kg/t (hors poussires)

Traitement humide (lavage deux tages)

eau, chaux, solutions 1 1,2 acides / basiques

Production de boues et deaux uses 4 contenant les polluants sous forme de sels.

10 15 kg/t (boues) et 250 500l d'effluent par tonnes

Epuration par voie combine

NC

Selon procds

Selon procds

Tableau 73 : Tableau de synthse des traitements de neutralisation Etude RECORD n 08-0227/1A 170

Polluant(s) capt(s) Cyclones Poussires Poussires Laveurs venturi

Concentration atteignable Niveau Type de ractifs defficacit en sortie (sauf mention traitement (relative) contraire, mg/Nm) 2 35 200 300 (100 150 pour sparation multi-cyclones) <100 atteignable (fonction taille de particule et perte transfert de charge) transfert transfert sparation < 20 (2 champs) sparation sparation SO sparation SO eau, solutions acide / basiques eventuellement

Polluant(s) Stoechio secondaire(s) mtrie form(s) SO SO

Cot d'installation (relatif) 2

Cot fonctionnement (relatif) 2

SYSTEMES DE DEPOUSSIERAGES

Mtaux lourds particulaires (avec injection de charbon 3 actif) Mercure (solution trs acide) 3 Poussire 34 Mtaux lourds particulaires Poussires 3 45

effluent liquide traiter (cf 5 purateur liquide)

Electrofiltre

SO

SO

SO

3 (2 champs) 5 (3 champs)

<1-5

Filtre manches

Mtaux lourds particulaires (avec/sans injection de 5 / 3 charbon actif) Dioxines furanes (avec/sans 5/1 injection de charbon actif)

SO

SO 4 3

transfert

Selon Selon Selon technologie technologie technologie

Tableau 74 : Tableau de synthse des systmes de dpoussirages

Etude RECORD n 08-0227/1A

171

Polluant(s) capt(s)

Concentration Niveau de atteignable en sortie Type ractifs defficacit (sauf mention contraire, traitement (relative) mg/Nm)

Stoechio -mtrie

Polluant(s) secondaire(s) form(s)

Cot d'installation (relatif)

Cot de Production fonctionnement de rsidus (relatif)

NOx SNCR Dioxines/furanes

120 300

Selon temprature, formation de sulfates d'ammonium, de transformation ammoniaque, 0,5 2 3 chlorure (rduction) ure (maxi 3) d'ammonium, du protoxyde d'azote, du CO et une fuite de NH3 transformation ammoniaque, (rduction) ure 1- 1,1 Fuite de NH3 (dans des proportions 5 moindres que la SNCR)

Fuite de NH3 de 5 30mg/Nm

TRAITEMENTS DES NOX

NOx SCR Dioxines/furanes NOx CO NOx CO NOx CO NOx Dioxines/furanes

5 34 2 2 23 1 12 13 3 35

< 50 0,002 ITEQ 0,1

ng/Nm transformation SO (oxydation) transformation SO (rduction) transformation SO (oxydation) transformation (rduction) transformation (oxydation)

Fuite de NH3 <10mg/Nm

Reburning associs

&

SO

SO

SO

Advanced reburn

NH3

NC

COV

SO

Techniques primaires

transformation selon (rduction) technique, transformation O2 (oxydation) transformation (rduction) transformation (oxydation) NH3

NC

selon CO

technique,

34

35

SO

Filtre manches catalytiques

NC

Selon temprature, formation de 4 sulfates d'ammonium, fuite de NH3

NC

NC

Tableau 75 : Tableau de synthse des systmes de traitement des NOx

Etude RECORD n 08-0227/1A

172

PROCEDES COMPLEMENTAIRES

Concentration Niveau de atteignable en sortie Type ractifs Polluant(s) capt(s) defficacit (sauf mention traitement (relative) contraire, mg/Nm) Mtaux lourds gazeux 4 <0,004 transfert HAP 3 15 ng/Nm Dioxines/furanes adsorption COV 5 transfert 5 <0,1 ng/Nm ITEQ transfert

Stoechio mtrie

Polluant(s) secondaire(s) form(s)

Cot d'installation (relatif)

Cot de Production traitement de rsidus (relatif)

charbon actif, coke de lignite (0,5 1 kg/t de dchets), dioxorb (2 SO 2,5 kg/t de dchets)

34

35

charbon actif satur en polluant liminer

HCl HF

4 4 4 12 34 13 12 15 5 25 35 35

<10 <1

mtaux lourds gazeux Condensation Dioxines/furanes adiox) NH3 COV Dioxines/furanes COV NH3 H2S CO COV (si

<0,1 <10

Biofiltration

transfert / sparation transfert / sparation transfert / sparation transfert / sparation transfert / sparation transfert / sparation transformation transformation transformation transformation

AUTRES PROCEDES

selon procd, charbon actif, solutions acides basiques

cf laveur /

effluents liquides

45

Microorganismes, SO nutriments SO

mtabolites secondaire dpendants du type de 34 polluant liminer et du micro-organisme NOx 45

Biomasse liminer tous les 4/5 ans

procds d'oxydation

<50 <20

transformation SO

Tableau 76 : Tableau de synthse des autres systmes de traitement

Etude RECORD n 08-0227/1A

173

Polluant Technologie Traitement SEC ractif calcique Traitement SEC ractif sodique Traitement Semi humide Traitement humide ( 2 tages) Epuration par voie combine Cyclones Laveurs venturi Electrofiltre Filtres manches SNCR SCR Reburning et associs Advanced Reburn Techniques primaires Filtres manches catalytiques Adsorption Condensation Biofiltration Procds d'oxydation Typologie de traitement Dpoussirage Traitements des Nox

Gaz acides HX SO2 5 5 5 5 3 4 4 5

poussires 5 (si FAM*) 5 (si FAM*) 5 (si FAM*) 5 (si FAM*)

Mtaux lourds Particulaires Gazeux 5 (si FAM*) 5 (si FAM*) 5 (si FAM*) 5 (si FAM*) 4 (si CA*) 4 (si CA*) 4 (si CA*) 4 (si CA*)

NOx

Dioxines / furanes 4 (si CA*) 4 (si CA*) 4 (si CA*) 4 (si CA*) 4 - selon combinaison

COV

CO

NH3

5 - selon 5 - selon 5 - selon 5 - selon 4 - selon combinaison combinaison combinaison combinaison combinaison 2 35 3 (si CA*) 34 45 5 (si CA*)/3 3 5 2 23 12 3 4 4 4

5 (si CA*)/1 34 2 1 13 35 5 1 2 (Si Ad) 12 5 15 35 35 34 5

Procds complmentaires

Tableau 77 : Systme de traitement applicable en fonction du polluant rencontr

Etude RECORD n 08-0227/1A

174

Ces diffrents procds de traitements des fumes, bien souvent complmentaires, peuvent se combiner de diffrentes faons. Diffrents paramtres peuvent rentrer en compte : -type de dchets incinrs -espace disponible (mise en conformit ou installation nouvelle)

Le document sur les meilleures techniques disponibles appliques aux units dincinration des dchets adopt en aot 2006 par la Commission Europenne [7] propose une srie de combinaison possible.

Figure 41 : Combinaisons possibles des traitements de fumes traitements sec, semi-sec et semi-humide

Etude RECORD n 08-0227/1A

175

Figure 42 : Combinaisons possibles des traitements de fumes traitements humides

Etude RECORD n 08-0227/1A

176

2. TRAITEMENTS SECS 2.1. EPURATION PAR VOIE SECHE PAR REACTIF CALCIQUE 2.1.1. DESCRIPTION DU PROCEDE
L'puration par voie sche consiste injecter dans le racteur un ractif alcalin sous forme solide afin d'assurer la neutralisation des gaz acides (SO2, HCl, HF). Cette partie ne sintresse quaux ractifs calciques (chaux). Lutilisation de ractif sodique (bicarbonate de soude) est prsente dans une autre partie du fait de ses spcificits. La technique employe pour raliser le contact gaz-solide est spcifique chaque constructeur, le systme d'injection du ractif doit permettre un mlange intime entre les gaz traiter et l'absorbant. En gnral, les gaz entrent dans le racteur par l'intermdiaire d'un venturi de manire augmenter leur vitesse, afin de crer une zone turbulente la sortie du divergent dans lequel est introduit le ractif.

2.1.1.1.

PROCEDE SEC CLASSIQUE

Le procd sec classique est structur en deux modules. Il comprend: le racteur de neutralisation des gaz acides, dans lequel est inject le ractif et qui permet un temps de contact des fumes de 2 6 secondes; le systme de dpoussirage final (lectrofiltre ou filtre manches) qui permet de capter les poussires, les sels produits par la neutralisation, et le ractif en excs.

Aujourdhui, l'utilisation d'un filtre manches est systmatique, du fait des exigences sur les missions de polluants gazeux. En effet, il se forme sur les manches une couche de chaux, ou gteau, forme de poussires et de produits de la raction de neutralisation qui permet la fois d'achever la neutralisation des fumes, de complter l'limination des poussires et de rduire la consommation de chaux.

Figure 43 : Principe du procd sec classique A le temprature en sortie de four-chaudire (gnralement comprise entre 200 ezt 300C), la chaux ne s'avre que peu ractive et ncessite un excs stchiomtrique lev qui s'avre pnalisant. Un refroidissement des fumes en amont est donc gnralement effectu. En technologie sche, le ratio stoechiomtrique est optimis pour la chaux classique (surface spcifique de 20 m2/g). Pour la chaux grande surface spcifique (dnomme Spongiacal ou captacal chez Lhoist de surface spcifique 40 m2/g), loptimum de rendement de captation en HCl se

Etude RECORD n 08-0227/1A

177

situe entre 150 et 230 C et pour le rendement de captation de SO2 loptimum se situe entre 150 et 350 C.

2.1.1.2.

PROCEDE SEC REFROIDI

Dans cette configuration, on procde au refroidissement des fumes dans un module situ en amont du racteur ou intgr au racteur. Les fumes sortant de la chaudire 250C environ sont refroidies avant le racteur par une pulvrisation d'eau, ou bien par un changeur thermique. Les systmes mis en uvre doivent assurer le refroidissement des gaz en vitant la condensation de fines gouttelettes sur les parois, et en minimisant les risques de colmatage. Le refroidissement par dilution est peu utilis. En effet, il a pour consquence d'accrotre le volume de fumes traiter. En outre, il est relativement difficile de crer un mlange homogne entre les gaz de temprature diffrente, et le risque est grand de condenser l'acidit des fumes sur les parois du refroidisseur.

Figure 44 : Principe du procd sec refroidi cas de lchangeur

Afin d'une part, dassurer la condensation des mtaux lourds gazeux, et d'autre part d'viter la corrosion et le colmatage du systme de dpoussirage, la temprature est gnralement comprise dans une fourchette de 130 150C. Dans les units dincinration des dchets dangereux, la temprature peut monter jusqu 200C Comme les fumes sont plus proches du point de rose acide, le rendement de neutralisation des polluants acides est accru et la quantit de chaux peut tre rduite. Les fumes sortantes sont 140C environ et il n'y a gnralement pas de panache la chemine, suivant les conditions de temprature et de teneur en humidit de lair ambiant.

2.1.2. NATURE DES REACTIFS


Les ractifs qui peuvent tre utiliss sont : la poudre de chaux vive constitue d'oxyde de calcium (CaO) plus de 90% (utilisation peu courante, non utilise sous forme pulvrulente CaO); la poudre de chaux teinte ou hydrate base d'hydroxyde de calcium (Ca(OH)2) obtenue industriellement par l'hydratation (ou extinction) de la chaux vive.

Le ractif le plus souvent utilis est la chaux hydrate. Une comparaison des caractristiques des diffrents ractifs est prsente dans le tableau ci-dessous [7] [155] [156] :

Etude RECORD n 08-0227/1A

178

Caractristiques

Chaux (CaO) 56 800-1000

vive Chaux teinte Sorbacal Llhoist Ca(OH)2 74 300-500 400 2200 2400

Masse molaire (g. mol-1) Masse spcifique (kg/m3) apparente Masse spcifique relle (kg/m) Solubilit dans l'eau (g/100 g) 20C Surface spcifique BET (m2/g)

0,125 2,93

0,165 16,2 40-45

Tableau 78 : Comparaisons des caractristiques de diffrents adsorbants La chaux Sorbacal est une chaux grande surface spcifique dvellope par Lhoist, permettant des gains de consommation de chaux classique de prs de 20% des Temprature de fumes en entre filtre manches de comprises entre 140 et 150 C.

2.1.3. REACTIONS MISES EN JEU


A partir de chaux hydrate, les ractions mnent la formation de chlorures et de fluorures de calcium ainsi que le sulfate de calcium anhydre. Voici les ractions thoriques de neutralisation des polluants par la chaux Ca(OH)2 [157] [7] : Ca(OH)2 + 2HCl Ca(OH)2 + SO3 Ca(OH)2 + 1/2 O2 + SO2 Ca(OH)2 + 2 HF Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + 1/2 O2 CaCl2 + 2 H2O CaSO4 + H2O Ca2SO4+ 2 CO2 + H2O CaF2 + 2H2O CaSO3 + H2O CaSO4

En pratique dautres ractions ont lieu en parallles de celles-ci, augmentant la consommation de ractif : Ca(OH)2 + HCl Ca(OH)2 + CO2 CaClOH + H2O CaCO3 + H2O

2.1.4. EFFICACITE PAR RAPPORT AUX DIFFERENTS POLLUANTS


Les procds secs permettent la neutralisation des gaz acides : SO2, HCl, HF. L'architecture modulaire des procds permet de capter les poussires ainsi que les mtaux lourds particulaires dans le module de dpoussirage situ en aval du racteur de neutralisation. Le procd sec refroidi permet de capter les mtaux lourds gazeux (mercure notamment) mais en proportion limite par condensation sur les particules solides et par ladsorption sur charbon actif ou coke de lignite (cf paragraphe correspondant).

Etude RECORD n 08-0227/1A

179

2.1.4.1.

RAPPORT ENTRE LE HCL ET LE SO2 CAPTE

Des mesures effectues en 1987 sur 5 usines d'incinration d'ordures mnagres du continent Nord amricain munies d'un systme d'injection de chaux teinte en vaine d'air en amont du filtre manches, permettent de quantifier les missions de SO2 et celles de HCl. Les rsultats sont prsents sur le graphe suivant et montrent une meilleure captation du HCl que du SO2. Le HF est gnralement capt dans les mmes proportions que le HCl.

Figure 45 : Emissions relatives de HCl et SO2 aprs traitement dans les procds sec et sec refroidi Nota : Aux Etats-Unis, les missions sont ramenes 7% dO2 et non 11% (rglementation europenne). Se rfrer au Chapitre Les polluants contenus dans les fumes, partie 1, Conversion des units

2.1.4.2.

INFLUENCE DE LA TEMPERATURE

Sur les 5 UIOM prcdemment cites, l'influence de la temprature a t teste. Les rsultats sont prsents par les deux graphes suivants pour les SO2 et le HCl. Ils montrent qu'une rduction de la temprature s'accompagne d'une augmentation de captation du HCl et de SO2.

Etude RECORD n 08-0227/1A

180

Figure 46 : Effet de la temprature d'injection de chaux teinte sur les missions de SO2 Nota : Aux Etats-Unis, les missions sont ramenes 7% dO2 et non 11% (rglementation europenne). Se rfrer au Chapitre Les polluants contenus dans les fumes, partie 1, Conversion des units

Figure 47 : Effet de la temprature d'injection de chaux teinte sur les missions de HCl Nota : Aux Etats-Unis, les missions sont ramenes 7% dO2 et non 11% (rglementation europenne). Se rfrer au Chapitre Les polluants contenus dans les fumes, partie 1, Conversion des units

Etude RECORD n 08-0227/1A

181

2.1.5. CONSOMMATION DE REACTIFS


La consommation des ractifs de neutralisation est gnralement base sur les fumes brutes contenant 200 et 1000 mg/Nm de SO2 et 500 2000 mg/Nm de HCl [7]. Exprime par tonne de dchet incinr, la production peut tre ramene de 6 7 kg d'HCl et de 1 1,5 kg de SO2 (cas des dchets mnagers) [6]. Elle dpend du facteur stchiomtrique associ au rendement de dpollution atteindre. Le facteur stchiomtrique tant calcul comme le rapport molaire du ractif utilis sur la teneur en HCl et SO2 l'quilibre. Les MTD [7] estiment la stchiomtrie entre 1,5 et 2,5.

2.1.5.1. PROCEDE SEC A LA CHAUX SANS REFROIDISSEMENT (TEMPERATURE SUPERIEURE A 250 C)


Une sur-stchiomtrie de l'ordre de 3 4 est ncessaire et implique une consommation importante de chaux de l'ordre de 40 kg voire plus par tonne de dchets traits.

2.1.5.2. PROCEDE SEC REFROIDI A LA CHAUX (TEMPERATURE DE LORDRE DE 150 C)


Avec une sur-stchiomtrie de l'ordre de 2 2,5 (valeur prconise par les constructeurs), la consommation de chaux est de l'ordre de 25 30 kg par tonne de dchet traite. Un refroidissement des fumes de 250 150C par pulvrisation d'eau ncessite environ 350 kg d'eau par tonne de dchets (sur la base de 5 500 Nm3 de fumes produites par tonne de dchets). Le dveloppement de chaux surface spcifique BET leve (> 40 m2/g) permettent de ramener la consommation de chaux environ 16 kg/t de dchet en utilisant des facteurs de stchiomtrie Ca/S infrieurs 2 (donnes fabricant Lhoist).

2.1.6. PERFORMANCES DU PROCEDE


La neutralisation des gaz acides dpend directement de la quantit de ractif injecte.

2.1.6.1.

PROCEDE SEC A LA CHAUX SANS REFROIDISSEMENT

Le rendement de dsulfuration est en gnral compris entre 40 et 60%, avec un fort excs de chaux compris entre 2 et 3 [158]. Les niveaux dpuration attendus sont les suivants [7] : Plage de concentration (gaz brut mg/Nm) HCl (et composs) HF (et composs) SO2 (et composs) 500-2000 5-20 200-1000 Niveau de concentration en sortie moyenne journalire (mg/Nm) <10 <1 <50 (si consommation de chaux leve)

Tableau 79 : niveaux dpuration rencontrs pour les procds secs sans refroidissement

Etude RECORD n 08-0227/1A

182

Les procds secs la chaux ne permettent d'atteindre les objectifs fixs par l'arrt du 20 septembre 2002 qu'au dtriment de la consommation leve de chaux (40 60 kg). Ils sont donc plutt employs pour la neutralisation en centrale thermique (dsulfuration), installation soumises des exigences moindres du point de vue des rejets atmosphriques.

2.1.6.2.

PROCEDE SEC REFROIDI

L'utilisation de chaux teinte avec un facteur stchiomtrique de l'ordre de 2 permet d'atteindre les valeurs d'missions suivantes [159] :

Capacit (t/an) Emissions de HCl aprs traitement (moyenne annuelle 2007 en mg/Nm) Emissions de SO2 aprs traitement (moyenne annuelle 2007 en mg/Nm)

30000 4,78

62000 1,96

6,59

6,69

Tableau 80 : Emissions de SO2 et de HCl pour une stchiomtrie de 2 (procd sec refroidit) Les rapports stchiomtriques peuvent augmenter lorsque la temprature augmente. Pour liminer le SO2, les rapports stchiomtriques doivent tre plus importants.

2.1.6.3. EFFICACITE PERSISTANTS

SUR

LES

POLLUANTS

ORGANIQUES

Selon certaines tudes ce type de procd permettrait de capter une partie des dioxines/furanes ainsi que certains PCB produit lors de la combustion. Pour des tempratures comprises entre 150 et 170C, les rendements dpuration sont compris entre 32 et 99% pour les PCB [160]. Les rendements atteignables 165C sont : ng/Nm HAP PCDD PCDF Avant traitement 47100 161 611 Aprs traitement. 3700 0,35 0,29

Tableau 81 : Efficacit des procds secs sur les HAP, PCCD, PCDF

2.1.7. SOUS-PRODUITS DE LA REACTION 2.1.7.1. NATURE


Il n'y a pas de rejets liquides. Le rsidu est constitu des sels de neutralisation, de la chaux en excs et des cendres volantes. Son humidit est comprise entre 1 et 2%. Les sels produits (sels calciques) sont les suivants : chlorures et fluorures de calcium ainsi que du sulfate de calcium anhydre. Les sels se retrouvent mlangs avec les cendres qui sont rcupres par le dpoussireur.

Etude RECORD n 08-0227/1A

183

Le tableau ci-dessous indique la teneur en masse des diffrents lments contenus dans les rsidus issus d'un traitement par voie sche la chaux [6] Elment Chlorures Sulfates Calcium Aluminium Cuivre Zinc Fer Plomb Cadmium Mercure Chrome Gamme de teneurs en g/100 g de rsidus bruts (ou en %) 9,0 - 11,2 2,0 - 5,0 18,0 - 40,0 1,0 - 5,0 0,008 - 0,066 0,6 - 1,7 0,11 - 1,06 0,18 - 0,7 0,005 - 0,047 0,0002 - 0,005 0,006 - 0,034

Tableau 82 : Elments contenus dans les rsidus des systmes dpuration par voie sche

2.1.7.2.

QUANTITE

La quantit de rsidus obtenue pour l'incinration d'une tonne de dchets (cas de dchets mnagers) en fonction du type de procd et de la nature du ractif est donne dans le tableau ci-dessous.

Rsidus

Procd sec (T>250C) Chaux teinte

Procd sec-refroidi (T130-170C) Chaux teinte 15 25 kg 25 35 kg 30 50%

Poussires Sels (produits de raction) Fraction soluble

15 25 kg 30 40 kg 30 50%

Tableau 83 : Quantits de rsidus obtenues pour les procds secs et secs refroidis Pour un procd sec-refroidi, on obtient typiquement pour les dchets mnagers 50 kg/t de rsidus dont environ 30 kg/t de produits de raction. Les MTD [7] estiment la quantit de rsidus entre 7 et 25kg par tonne de dchets du fait de lvolution des ractifs utiliss et de loptimisation des conditions de fonctionnement (temprature optimise).

Etude RECORD n 08-0227/1A

184

2.1.7.3.

DEVENIR DES SOUS-PRODUITS

En France, les rsidus d'puration des fumes sont considrs comme dangereux de par leur teneur importante en polluant et par leur fort potentiel relarguer ces polluants (fraction soluble leve). Ils doivent donc subir un traitement par solidification/stabilisation avant dtre plac en installation de stockage des dchets dangereux. Par drogation prfectorale, un stockage dans des anciennes mines de sels (notamment en Allemagne) est pratiqu sur certaines exploitations. Ces drogations sont accordes au cas par cas et pour des dures limites (situation en 2009).

2.1.8. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DU PROCEDE


Avantages Mise en uvre simple Cot d'investissement rduit Besoin de main d'uvre rduit Absence d'effluent liquide Prix du ractif Nombreux fournisseurs Solubilit moyenne des produits de raction Tableau 84 : Avantages et inconvnients du procd sec Inconvnients Exploitation peu souple (injection dlicate de la chaux, faible marge de variation des tempratures, rgulation difficile) Consommation leve de ractif (ncessit d'tre en excs par rapport la stchiomtrie) Production importante de rsidus solides avec cependant une recirculation possible Manipulation dlicate : Produit corrosif et irritant

2.1.9. PERSPECTIVES DE DEVELOPPEMENT DU PROCEDE


Le traitement par voie sche la chaux est historiquement le plus ancien. Ses utilisateurs apprcient le faible niveau d'investissement requis, la faible consommation en nergie, l'automatisation aise et la simplicit d'ensemble. Toutefois, il a t critiqu par sa forte consommation de ractifs ncessaire et, de fait, par sa production importante de rsidus. Dans cette optique, les constructeurs d'installations de traitement de gaz par voie sche ont amlior le rendement de leurs installations, par exemple, en augmentant le temps de contact entre la chaux et les gaz, ou en diminuant la temprature des gaz avant la raction. Dans le mme ordre d'ide, les fabricants de ractifs dveloppent des produits plus performants (chaux haute surface spcifique) qui combinent un volume poreux utile lev et une rpartition granulomtrique optimise afin d'obtenir des rendements de captation conformes aux rglementations en vigueur tout en rduisant la consommation de ractif et, par consquent, le volume de rsidus mettre en installation de stockage des dchets dangereux. Des tudes ont t menes sur llaboration de nouveaux ractifs fabriqus partir de chaux, de rsidus dhuile de palme. Il apparat que dans certaines proportions, lefficacit de ce mlange est plus importante que celle de la chaux seule [161]. Lutilisation dabsorbant haute ractivit enrichi en oxygne permettrait de capter simultanment le NO et le SO2. Cet absorbant, comportant une certaine dose dadditif oxydant, permettrait datteindre des rendements de dsulfuration de 96% et de dnitrification de 65%, dans les conditions optimales

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(temps de rsidence de 2,4s ; 1,6% dadditif ; rapport Ca/(S+N) de 1,2 ; temprature de 130C et humidit de 6%) [162]. Des chercheurs Polonais ont mis au point un procd sec (le procd Mersi), prsent comme capable dabattre simultanment les oxydes dazotes, de soufre et le mercure. Ce procd, adaptable aux installations existantes, consiste injecter un mlange de NaOCl (hypochlorite de sodium), de NaOH (soude) et de Ca(OH)2 (chaux). Ce mlange dadsorbant permettrait dabattre 90% du mercure, 80% des composs soufrs et 60 70% des NOx. Les coproduits de la raction seraient valorisables aprs stabilisation en matriaux pour utilisation en technique routire [163]. La socit Hamon [164] propose un systme de dsulfuration utilisant de la chaux haute ractivit. Celle-ci est injecte directement dans un cyclone, afin de garantir la surface de contact la plus importante possible. Un filtre manches est plac en aval afin de rcuprer les particules qui nauraient pas t captes par le cyclone. Llimination du HCl peut atteindre 80 99% [165]. Lefficacit est dautant plus grande que la temprature est faible (50C), avec une stchiomtrie comprise entre 2 et 3, en prsence dhumidit. Le temps de rsidence est estim entre 0,04 et 0,4s.

Enfin, la chaux teinte peut permettre, dans certaines conditions, de traiter simultanment les SOx et les NOx [166].

2.1.10.

REFERENCES DENSEMBLIERS

Cette liste n'est pas exhaustive et ne s'avre qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial.

LAB S.A. LURGI Research cottrell HAMON AREA IMPIANTI INOVA VINCI ENVIRONNEMENT Maguin

Les fournisseurs possibles de chaux dpendent de la rgion dimplantation. Voici quelques fournisseurs : Lhoist Balthazard & cotte Cales Pascuel Italcementi Group Airepur

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186

2.1.11.

INSTALLATIONS

Cette liste n'est pas exhaustive et n'est prsente qu' titre indicatif. [167] UIOM du CVED de Pontmain SMECO 1984/2003 3,2 / 4 t/h - Spongiacal VINCI UIOM de lagglomration GRENOBLOISE - 1972 mis aux normes en 2005 et 2006- 3*8t/h UIOM de Sens 1988 mis aux normes en 2002 3t/h Area Impianti UIOM de Saint Saulve 1977 mis aux normes en 2004 5,5t/h - Area Impianti UIOM de Saint Barthlmy - Four oscillant CYCLERGIE 2001 1,5t/h UIOM de Sarcelles 1978 mis aux normes en 2006 - 2*10t/h ABB FLAKT UIOM de Nevers 2002 5,6t/h Volund UIOM de Montauban - 5 t/h sec Spongiacal UIOM Egletons 5,3 t/h sec Spongiacal LAB - 1997 UIOM Lamballe - 5,8 t/h sec Spongiacal AREA IMPIANTI

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187

2.2. EPURATION PAR [168][169][170][171][172]

VOIE

SECHE

PAR

REACTIF

SODIQUE

2.2.1. DESCRIPTION DU PROCEDE 2.2.1.1. PRESENTATION GENERALE


Le procd par voie sche par ractif sodique consiste injecter du bicarbonate de sodium dans les fumes. Ce systme d'puration de fume permet de respecter les limites dmission les plus strictes malgr sa simplicit. Ce procd se distingue de celui la chaux parce qu'il ne ncessite pas ncessairement de racteur de neutralisation avant un filtre manches. La raction de neutralisation par le bicarbonate de sodium se droule dans le carneau avant le filtre pour le cas dun lectrofiltre et galement dans le filtre luimme pour un filtre manches. D'autres diffrences sont relatives la temprature optimale de fonctionnement qui est uniquement de 130C pour la chaux, mais de 140C 300C pour le bicarbonate de sodium. Le refroidissement des fumes n'est donc pas ncessaire. La recirculation des rsidus ncessaire afin de diminuer le rapport stchiomtrique du procd la chaux, est inutile pour le bicarbonate.

2.2.1.2. PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT DU PROCEDE NEUTREC DE SOLVAY


Ce procd a t mis au point et brevet par Solvay. Solvay n'est pas un constructeur d'installation, il produit et fournit le bicarbonate de sodium et se positionne comme repreneur des saumures provenant de l'puration des rsidus solides sodiques et met le savoir-faire ncessaire la mise en uvre du procd la disposition de tous les constructeurs. Solvay prconise tout d'abord de mettre en amont du traitement par bicarbonate de sodium un lectrofiltre ou un filtre manches pour rcuprer les poussires et les mtaux lourds et ainsi les sparer des rsidus appels des produits sodiques rsiduaires (sels de ractions et excs de ractifs) afin d'optimiser leur ventuelle valorisation en aval. Le bicarbonate de sodium (granulomtrie moyenne entre 150 et 300 m) est stock dans un silo. Il est ensuite broy une granulomtrie optimale (d90 = 20 -35 m selon les applications. Le d90 correspond au diamtre suprieur 90% des particules en volume) l'aide d'un broyeur marteaux. La poudre qui en rsulte est alors injecte dans le carneau des fumes. La temprature minimale est de 140C. Les fumes sont filtres dans un lectrofiltre ou un filtre manches dcolmatage par air comprim basse pression. Cette filtration s'effectue sur la face extrieure des manches qui sont constamment protgs par une couche solide poreuse. Cette couche contribue achever la raction d'absorption des acides sur le bicarbonate de soude.

Figure 48 : Le procd NEUTREC au bicarbonate de sodium daprs SOLVAY

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2.2.1.3.

NATURE DES REACTIFS

Le bicarbonate de sodium NaHCO3 doit tre broy avant injection une granulomtrie de d90= 20 35m. Le bicarbonate de sodium est une poudre neutre, non corrosive, non irritante et non toxique. Elle peut donc tre manipule aisment et en toute scurit (aucun risque de brlures). Il y a donc une scurit totale de mise en uvre. La surface spcifique BET du bicarbonate de sodium est de 0,8 m2/g aprs son broyage 20 m. Celle-ci atteint la valeur de 7 m2/g lors de l'tape de formation du Na2CO3 puis retombe 2 m2/g aprs vieillissement de quelques heures. La solubilit du bicarbonate est de 85g/L 25C [173].

2.2.1.4.

REACTIONS MISES EN JEU

A partir de bicarbonate de sodium NaHCO3, les ractions aboutissent des chlorures, fluorures et sulfates de sodium : NaHCO3 + HCl NaHCO3 + HF 2 NaHCO3 + 1/2 O2 + SO2 NaCl + CO2 + H2O NaF + CO2 + H2O Na 2SO4+ 2 CO2 + H2O

Le processus de captation est dfini en deux tapes. La premire tape consiste en une activation thermique qui permet de former du carbonate activ haute surface spcifique et porosit leve. Ce dernier ragit ensuite avec les composs acides par neutralisation chimique. 2 NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O

Le temps de contact du bicarbonate de sodium avec les composs acides doit tre au minimum de 2 secondes devant un filtre manches et de 5 secondes devant un lectrofiltre avec une temprature des fumes suprieure 140C pour que la raction de neutralisation soit optimale.

2.2.2. EFFICACITE PAR RAPPORT AUX DIFFERENTS POLLUANTS


Les procds secs permettent la neutralisation des gaz acides : HCl, HF, SO2. L'architecture modulaire des procds permet de capter les poussires ainsi que les mtaux lourds particulaires dans le module de dpoussirage situ en aval du racteur de neutralisation. Daprs les rsultats obtenus sur linstallation de Geiselbullach en Allemagne pour un gaz purer contenant environ 2000 mg/Nm3 dHCl et 400 mg/Nm3 de SO2, on obtient la suite de lpuration des fumes par le procd NEUTREC des valeurs infrieures au dcret allemand 17. BImSchV et la Directive Europenne sur lincinration (2000/76) : 8 mg/Nm3 en HCl et 20 mg/Nm3 en SO2 avec un rapport stchiomtrique de 1,2, en considrant un dbit de fume de lordre de 7 8000 Nm/tonnes incinre. Le HF est gnralement capt dans les mmes proportions que le HCl. Linstallation italienne de REA DALMINE en Italie fonctionne aujourdhui avec le procd NEUTREC et obtient des missions infrieures 1 mg/Nm3 en HCl et en SO2 avec un rapport stchiomtrique de 1,35. Les concentrations en amont sont de lordre de 800 mg/Nm3 en HCl et de 200 mg/Nm3 en SO2.

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La temprature de fonctionnement optimale tant entre 140 et 300C cela permet dviter le refroidissement des fumes ncessaire dans certains procds la chaux. La temprature de fonctionnement gnralement observe est de 180-190 C. Le procd NEUTREC est donc particulirement adapt lorsquun DeNOx catalytique est ncessaire pour lpuration des NOx : en effet, les catalyseurs fonctionnent des tempratures suprieures 170C et le rchauffage des fumes nest pas ncessaire (ou fortement rduit), contrairement au cas des procds la chaux.

2.2.3. CONSOMMATION DE REACTIFS


La consommation des ractifs de neutralisation est gnralement base sur les fumes brutes contenant 6 7 kg d'HCl et 1 1,5 kg de SO2, par tonne de dchet incinr (cas des dchets mnagers). La quantit de bicarbonate de sodium utilise est calcule pour capter 99% d'HCl et permet aussi de capter 95 % du SO2 afin de respecter les valeurs limites d'mission des arrts du 20 septembre 2002. Cette consommation de ractif dpend du rapport stchiomtrique associ au rendement de dpollution atteindre. Le rapport stchiomtrique tant calcul comme le rapport molaire de ractif utilis sur la quantit de HCl et SO2 purer. La figure suivante prsente un exemple typique de l'influence du rapport stchiomtrique sur la captation de l'acide chlorhydrique. Les rfrences actuelles permettent dobserver des ratios stoechiomtriques de 1,2 pour atteindre des valeurs dmissions conformes la rglementation europenne. Dans ces conditions, bien que la stchiomtrie soit infrieure celle des procds secs refroidis la chaux, la masse molaire leve du bicarbonate impose une masse de ractif de l'ordre de 10 15 kg par tonne de dchets incinrs suivant la composition des dchets et du type de filtre utilis.

Figure 49 : Concentration de HCl rsiduel en fonction de la quantit de bicarbonate utilise Les MTD [7] estiment une consommation de 10 15 kg de bicarbonate par tonne de dchets incinre.

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Ci-dessous, un graphique reprsentant la stchiomtrie mettre en uvre en fonction du taux dabattement de SO2 [174]:

Figure 50 : Abattement de SO2 en fonction du ratio stchiomtrique

2.2.4. DIMENSIONNEMENT
Voici les dimensions dune installation combinant linjection de bicarbonate et dadsorbant type charbon actif [175] : Type de filtre Nombre de manches Surface de Filtration Dbit Temprature Perte de charge Dure de vie PTFE + Coating PTFE 720 1869 m 45 000 Nm/h 210C 110 mm CE > 4 ans

Tableau 85 : Dimensions dun filtre manches (bicarbonate + charbon actif)

2.2.5. PERFORMANCES DU PROCEDE EN NEUTRALISATION DES GAZ ACIDES


La neutralisation des gaz acides dpend directement de la quantit de ractif injecte. Le bicarbonate de sodium prsente un pouvoir de neutralisation plus lev que la chaux. Son utilisation permet donc d'utiliser dans le domaine de lincinration des rapports stchiomtriques maximum de 1,2 avec des rendements de captation suprieurs 95% pour le SO2, et 99% pour le HCI. Le procd NEUTREC permet, selon Solvay, de respecter les valeurs limites d'missions fixes par la rglementation allemande (17 BImSchV) et la directive europenne 2000/76 pour les gaz acides : -SO2 < 50 mg/Nm3 -HCl <10 mg/Nm3 -HF < 1 mg/Nm3

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Voici les niveaux dpurations obtenus sur certaines units [176] : Incinration dordures mnagres et de dchets hospitaliers Dbit traiter (Nm/h) Temprature (C) Stoechiomtrie mise en uvre Concentration en HCl traitement (mg/Nm) Concentration en HCl traitement (mg/Nm) Concentration en SO2 traitement (mg/Nm) Concentration en SO2 traitement (mg/Nm) avant 18 000 200 1,3 1000 Incinration dordures mnagres 25 28 000 180 200 1,3 <1,15 500 (mini) 800 (moyen) 2000 (maxi) 5 9 Incinration de dchets industriels spciaux 60 80 000 240 <1,2 3600 (mini) 6000 (maximum) 68 100 (mini) 2000 (maximum) 13 18 N/C <1 N/C

aprs avant

5 150

20 (mini) 100 (moyen) 500 (maxi) 2 10 N/C 5

aprs

2 N/C 1

Concentration en HF+HBr avant traitement (mg/Nm) Concentration en HF+HBr aprs traitement (mg/Nm)

Tableau 86 : Niveaux dpurations obtenus partir du procd sodique Une solution propose comprend une injection de charbon actif sparment ou additionne au bicarbonate de sodium d'environ 0,5 1 kg par tonne de dchets mnagers incinre qui permet de capter les mtaux lourds et dioxines/furanes dans des proportions galement conformes la rglementation (17 BImSchV).

2.2.6. SOUS-PRODUITS DE LA REACTION


Ce procd sec ne gnre pas de rejets liquides. Pour une tonne de dchets incinrs dans le four, on rcupre environ 20 30 kg de cendres volantes dans le premier lectrofiltre et les produits sodiques rsiduaires (de l'ordre de 7 11 kg) sont collects sous forme sche dans le bas du filtre manches. Pour le procd sec NEUTREC au bicarbonate, les produits sodiques rsiduaires avant traitement sont composs (donnes Solvay) : -de chlorure de sodium NaCl -de carbonate de sodium Na2CO3 -de sulfate de sodium Na2SO4 (environ 70% en masse) (15% en masse) (15% en masse).

L'puration des produits sodiques rsiduaires (7 11 kg) peut produire une saumure recyclable et une faible quantit de dchets ultimes (1 3 kg).

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2.2.7. DEVENIR DES SOUS-PRODUITS 2.2.7.1. CAS GENERAL


En Europe, les rsidus d'puration des fumes sont considrs comme dchets dangereux de par leur teneur importante en polluants (mtaux lourds, sels solubles, ...) et de par leur fort potentiel relarguer ces polluants (fraction soluble leve). Ils doivent donc subir un traitement par solidification/stabilisation avant dtre placs en installation de stockage des dchets dangereux. En France, le cot global de mise en installation de stockage s'lve environ 200 250 par tonne de rsidus. Les techniques de stabilisation sont actuellement bases sur l'utilisation de liants hydrauliques. Par drogation prfectorale, un stockage dans des anciennes mines de sels (notamment en Allemagne) est pratiqu sur certaines exploitations. Ces drogations sont accordes au cas par cas et pour des dures limites (situation en 2009).

2.2.7.2.

VALORISATION DES SOUS-PRODUITS

Les rsidus issus du traitement sec base de bicarbonate (procd NEUTREC de Solvay), sont des sels sodiques qui prsentent des caractristiques de solubilit suprieures celles des sels calciques issus d'un traitement la chaux, ce qui a dans certains cas pour effet d'augmenter le prix de la mise en installation de stockage de dchets dangereux. Solvay propose donc un traitement pour les rsidus sodiques afin de limiter la masse de dchets ultimes (de 1 3 kg par tonne de dchets incinrs) placer en installation de stockage des dchets dangereux. Les produits sodiques rsiduaires provenant de l'puration des fumes se composent de chlorure de sodium (NaCl), de sulfate de sodium (Na2SO4) et de carbonate de sodium (Na2CO3). Les 7 11 kg de ces produits rcuprs par tonne dordures mnagres sont mis en solution avec 40 kg d'eau. Le brouet form passe dans un filtre presse qui spare les insolubles : les hydroxydes de mtaux lourds qui reprsentent 1 3 kg de dchets ultimes (contenant 50% d'eau). Les ventuels composs organiques prsents dans le filtrat sont ensuite absorbs sur colonne charbon actif. Puis le filtrat passe sur des rsines changeuses d'ions afin d'liminer les dernires traces de mtaux lourds. Les ractifs de rgnration des rsines changeuses d'ions sont recycls dans le dissolveur.

Figure 51 : Principe de fonctionnement de la rgnration du bicarbonate La saumure pure qui contient environ 250 grammes de chlorure de sodium, sulfate de sodium et carbonate de sodium par litre, est recycle dans l'industrie chimique (fabrication de carbonate de soude). Deux installations industrielles traitent aujourdhui les rsidus dpuration des fumes dune trentaine dincinrateurs : RESOLEST Rosires aux Salines (Fr) et SOLVAL Rosignano (It).

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2.2.8. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DU PROCEDE


Avantages Mise en uvre et exploitation des installations simples Scurit d'utilisation Cot d'investissement et d'exploitation rduits Besoin de main d'uvre rduit Absence d'effluent liquide Particulirement conomique lorsque le traitement ncessite un systme catalytique pour la rduction des NOx Possibilit de recycler les produits sodiques rsiduaires dans l'industrie chimique (rduction de la quantit de dchets ultimes mettre en enfouissement) Inconvnients Consommation massique leve de ractif (mme pour un faible excs par rapport la stchiomtrie) Cot du ractif lev Rsidus solides plus solubles et plus difficiles stabiliser s'il y a absence de valorisation

Tableau 87 : Avantages et inconvnients du procd sodique

2.2.9. PERSPECTIVES DE DEVELOPPEMENT DU PROCEDE


Le procd NEUTREC utilisant le bicarbonate de sodium permet de rpondre aux lgislations en vigueur et se positionne dans un contexte de limitation de la quantit de dchets ultimes placer en installation de stockage des dchets dangereux.

2.2.10.

REFERENCES DENSEMBLIERS

Cette liste n'est pas exhaustive et ne s'avre qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial. -VON ROLL - INOVA ; -CNIM-LAB ; -VINCI-SPEIC ; -HAMON ENVIRONMENTAL ; -AREA IMPIANTI ; -VINCI ENVIRONNEMENT.

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2.2.11.

INSTALLATIONS

Cette liste n'est pas exhaustive et n'est prsente qu' titre indicatif. [167] -UIOM dIssy Les Moulineaux (92) : 2 x 30,5 T/h, VON ROLL - INOVA -UIOM de Nantes Sud (44) : 2 x 9,5 T/h, VON ROLL - INOVA -UIOM Lillebonne (76) : 2 x 12 T/h, CNIM -UIOM Lunel (34) : 2 x 8 T/h, VINCI-SPEIC -UIOM Brest (29) : 2 x 9 T/h, VINCI-SPEIC -UIOM Ludres-Nancy (54) : 2 x 8 T/h, HAMON -UIOM Lagny (77) : 8 + 12 T/h, HAMON -UIOM de Villers Saint Paul 2*10,8t/h - CNIM -UIOM de Pontarlier - 5 t/h sec bicarbonate de sodium AREA IMPIANTI, -UIOM Agen 4,2 t/h sec bicarbonate de sodium -UIOM Cenon 2 x 8 t/h sec bicarbonate de sodium HAMON -UIOM de Douchy les Mines 2*5,5 t/h

2.3. COMPARAISON DES DIFFERENTS REACTIFS ALCALINS [7]


Ractif Chaux Avantages -Ractivit moyenne (plus grande ractivit avec la chaux sorbacal) -Possibilit de fonctionner une temprature leve (avec la chaux sorbacal) -Cot/kg de ractif plus faible -Solubilit faible des rsidus -Peut permettre le recyclage de gypse des purateurs humides (cas des procds combins) -Bonne ractivit -Faible stchiomtrie (~1,2) -Faible production de rsidus -Purification et rutilisation des rsidus possible et appliques -Efficace sur une large gamme de tempratures de fonctionnement (140 300C) : compatibilit avec les systmes SCR -Scurit dutilisation (ractif non dangereux manipuler) Inconvnients -La manipulation peut tre problmatique (produit corrosif et irritant) et le recyclage peut tre difficile -Production importante de rsidu (pouvant tre rduite par recirculation) -Pas de solution de valorisation

Bicarbonate de sodium

-Rsidus solides plus solubles et plus difficiles stabiliser s'il y a absence de valorisation -Cot/kg de ractif plus lev

Tableau 88 : Comparaison des procds sodiques et calciques

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3. EPURATION PAR VOIE SEMI-HUMIDE 3.1. DESCRIPTION DU PROCEDE


Comme dans le cas du procd sec, le principe des procds semi-secs et semi humides est de faire ragir de la chaux avec des gaz acides. En fonction des constructeurs et du type dinstallation, la chaux peut tre injecte sous forme solide, comme dans le cas dun traitement sec. De leau est ensuite injecte au mlange sec pour amliorer lefficacit de captation des polluants. La chaux peut tre directement injecte sous forme de lait de chaux dans un racteur, soit par pulvrisation l'air comprim, soit par atomisation mcanique. Dans un premier temps, l'eau est compltement vapore, entranant une diminution de la temprature jusqu' 150C, favorable la captation des mtaux lourds gazeux. Ce contact gaz-liquide permet la solubilisation de l'acide chlorhydrique et sa neutralisation par la chaux. Dans un second temps, les ractions de neutralisation des fumes se poursuivent par un contact gaz-solide. Le temps moyen de sjour dans le racteur est d'environ 10 15 secondes. L'excs de chaux utilis ncessaire la neutralisation de HCl est normalement lgrement infrieur celui rencontr par le procd sec refroidi (facteur stchiomtrique de l'ordre de 1,4 2,5 [7]). Cette stchiomtrie peut tre abaisse par lutilisation dun systme de recyclage des ractifs. Ce procd est structur en modules et comprend : -un racteur de neutralisation des gaz acides dans lequel s'effectue la neutralisation des gaz acides HCl, HF et SO2; -un systme de dpoussirage qui permet de capter les poussires, les sels produits et le ractif en excs. -Dans certains cas, linstallation peut comporter un systme de recyclage des ractifs.

Figure 52 : principe de fonctionnement du procd semi-humide

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3.2. ASPECT THEORIQUE


Les particules de lait de chaux constituant l'absorbant ragissent dans un premier temps par un contact gaz liquide avec les gaz acides contenus dans l'effluent gazeux. Elles sont ensuite sches par la chaleur du gaz et la raction de neutralisation se termine par un contact solide gaz. Le temps de sjour l'intrieur de la tour de raction doit tre suffisamment long pour que la raction soit aussi complte que possible (il est, en gnral, de 10 15 s [donnes constructeurs]). Le schma ractionnel pour le HCl est prsent dans la figure ci dessous. Les ractions thoriques de neutralisation sont : Ca(OH)2 + 2 HCl Ca(OH)2 + 2 HF Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + 1/2 O2 CaCl2 + 2H2O CaF2 + 2H2O CaSO3 + H2O CaSO4

Figure 53 : Raction d'limination de HCl par procd semi-humide Le systme de filtration plac en aval du racteur doit tre dimensionn pour cette application (type de manches). De plus, la temprature doit rester suprieure 130-140C. En de de cette temprature, des phnomnes de corrosion peuvent survenir, et la nature hygroscopique du CaCl2 form peut poser problme [7].

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3.3. NATURE DU REACTIF


Pour les procds semi-humides le lait de chaux peut aussi bien tre prpar partir de chaux vive (CaO) que de chaux teinte (Ca(OH)2) bien que le dernier cas soit le plus courant. La qualit et la ractivit du lait de chaux dpendent des caractristiques propres de la chaux utilise, de la qualit de l'eau, et de l'nergie mise en uvre pour le mlange. Sa teneur est, en gnral comprise entre 30 et 150 g de chaux teinte par litre de lait de chaux. La prparation du ractif se fait dans un racteur lait de chaux. Le pH est ajust en aval dans une cuve dite de finition partir de laquelle le lait de chaux est aliment vers la tour d'atomisation. Une mauvaise prparation peut poser des problmes defficacit de traitement ou dencrassement du systme dinjection (en particulier avec le CaO) [7]. La prparation de lait de chaux partir de chaux vive est troitement lie la ractivit de la chaux vive et la qualit de leau utilise pour assurer lextinction. La ractivit est dfinie, soit par le temps ncessaire pour atteindre une certaine temprature (exemple : t60 = 5 mn dsigne une temprature dextinction de 60 C aprs 5 mn de mise en contact dune chaux vive et de leau), soit par une temprature atteinte aprs un certain temps (exemple : t10 = 60 C signifie que la temprature dextinction de 60 C est atteinte aprs 10 mn). Leau utilise pour lextinction doit avoir des teneurs limites en sulfates, chlorures, COT, carbonates, TAC (titre alcalimtrique complet).

3.4. TECHNOLOGIE

Le systme de pulvrisation est l'organe essentiel du procd semi-humide. On distingue : -L'injecteur-pulvrisateur : le lait de chaux est inject l'aide d'air comprim et forme ainsi de fines gouttelettes. Par rapport l'atomiseur, il prsente l'avantage d'tre remplac plus rapidement. (Solution adopte par HAMON, CNIM-LAB, NIRO ). -L'atomiseur : il est constitu d'un disque rotatif muni d'orifices. Au moyen d'une vitesse de rotation leve du disque (pouvant aller jusqu 10 000 tr/min), le lait de chaux est pulvris sous forme de fines gouttelettes par effet centrifuge. Les atomiseurs actuels sont conus de manire viter tout risque de corrosion et de colmatage. Bien que de technicit plus leve que les injecteurs sous pression, leur fiabilit est aujourd'hui dmontre. Le refroidissement des fumes s'effectue dans la tour d'atomisation par injection d'eau. Le dbit d'eau est rgul sparment du lait de chaux afin de maintenir les fumes temprature constante de l'ordre de 140-150C dans le racteur d'atomisation aprs vaporisation de l'eau. L'injection de lait de chaux est asservie la mesure en continu de la valeur en HCl et en SO2 en sortie de traitement. L'itinraire du flux gazeux dans le racteur datomisation doit tre prvu de faon prvenir les dpts sur les parois internes.

Il existe plusieurs types dinjections possibles pour ce type de procd. Voici une liste non exhaustive [177] :

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Type de procd LIFAC (Limestone Injection into Furnace and Activation of unreacted Calcium) DSI (in-Duct Sorbent Injection) HALT Process (Hydrated Addition at Low Temperature) CSD (Confined zone Dispersion) COOLSIDE

Description Injection de chaux solide suivi dune humidification pour activer la chaux qui naurait pas ragi. Injection du sorbant en aval de lchangeur de chaleur et humidification des fumes par atomisation deau. Le sorbant est inject en aval du systme dhumidification des fumes. Atomisation de lait de chaux Injection dhydrate de calcium (chaux teinte) en amont de linjection deau

Tableau 89 : Types dinjections pour le procd semi-humide Une autre variante de ce procd est le systme de schage clair : trs peu deau est ajoute au systme et les rsidus sont recycls de manire importante.

3.5. EFFICACITE PAR RAPPORT AUX DIFFERENTS POLLUANTS


Le procd semi-humide permet de neutraliser les gaz acides SO2, HCl, HF. Le refroidissement des fumes par injection d'eau et vaporisation du lait de chaux dans le racteur tend amliorer la neutralisation des gaz acides et est favorable la captation partielle des mtaux lourds gazeux. L'architecture modulaire du procd semi-humide permet de capter les poussires et les mtaux lourds particulaires dans le systme de dpoussirage situ en aval du racteur de neutralisation. Comme dans les procds secs la chaux, la neutralisation est plus performante sur le HCl et le HF que sur le SO2. Les MTD [7] annoncent, pour les systmes de schage clair, une efficacit de rduction de lordre de 99%. Pour les diffrentes technologies prsentes ci-dessus, voici les rendements dpuration atteignables [177] : Type de procd LIFAC DSI HALT Process CSD COOLSIDE Rendement dpuration de SO2 40-60% 40-50% 53% 50% 70%

Tableau 90 : Efficacit des procds semi-humides en fonction du type dinjection Selon lUS EPA, ce procd est plus efficace quand la temprature de fonctionnement est 10 15 C en dessous de la temprature de saturation. Des rendements de 80% 90% sur le SO2 sont alors atteignables [178].

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3.6. CONSOMMATION DE REACTIFS


Avec un facteur stchiomtrique de l'ordre de 1,8 2,5 [7], la consommation des ractifs est la suivante (pour une tonne de dchets mnagers aboutissant des fumes brutes contenant 6 7 kg d'HCl et 1 1,5 kg de SO2) : -chaux : 12 20 kg [7]

-eau : environ 0,3 m3 (pour la prparation du lait de chaux et le refroidissement des fumes par pulvrisation d'eau) [6]. Les MTD [7] annoncent, pour les systmes de schage clair, une consommation de ractif de lordre de 7 15 kg de chaux par tonne de dchets traits. Lutilisation du recyclage permet de limiter la consommation de ractif. Pour les diffrentes technologies prsentes ci-dessus, les consommations annonces sont [177] : Type procd LIFAC DSI HALT Process CSD COOLSIDE de Rapport stchiomtrique de Ca(OH)2 par rapport au SO2 2,0 2,5 12 2,05 2 2,5 2 Quantit de sorbant utilise <30% <35% <26% <25% <35%

Tableau 91 : Rapport stchiomtrique de Ca(OH)2 et quantit de sorbant utilise en fonction du type dinjection Dans les conditions optimales, une puration de 96% est possible avec une stchiomtrie de 1,75, si le sorbant est suffisamment fin (3,5m) [179].

3.7. DIMENSIONNEMENT
Le tableau ci-dessous prsente les dimensions de certains quipements utilisant cette technologie, utilisant linjection de lait de chaux et de charbon actif [175] : Type de filtre Dbits (Nm/h) Nombre de manches Dimension manches (d*l mm) Surface filtrante (m) Temprature (C) Vitesse de filtration (m/min) Perte de charge (mmCE) P84 66 800 3*1344 130 * 5065 2780 155 (170 max) 0,65 150 160 P84+PTFE + Traitement hydrophobe et olophobe 37 000 (42850 max) 480 130 * 6000 1175 140 (150 max) 0,8 100 140 P84+ PTFE 37 000 336 130 * 6065 830 145 150 1,15 170 coating

Tableau 92 : Exemples de dimensions des filtres manches utiliss en traitement semi-sec

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200

3.8. PERFORMANCE DU PROCEDE


Le procd semi-humide permet d'abaisser les concentrations en polluants de faon significative. Les MTD [7] annonce des concentrations en sortie (moyenne annuelle) en mg/Nm suivantes : de lordre de 2 mg/Nm pour le HCl et infrieures 0,5 mg/Nm pour le HF et 10 mg/Nm pour le SO2. Polluant Concentration dans les fumes avant traitement 200 1000 500 - 2000 5 - 20 Concentration dans les fumes aprs traitement (moyenne annuelle) 10 2 0,5 Arrt du 20 septembre 2002 200 10 1

SO2 HCl HF

Tableau 93 : Concentrations moyennes annuelles aprs traitement semi-sec Ainsi, aprs traitement, la concentration en poussires et mtaux lourds est comprise entre 0,4 et 2mg/Nm. [7] En combinant ce type de traitement avec du charbon actif (pour les systmes dit schage clair ) et en optimisant la recirculation des rsidus, la concentration en mercure en sortie de traitement peut tre comprise entre 0,002 et 0,015 mg/Nm et la concentration en dioxines et furanes entre 0,005 et 0,1 ng /Nm (ITEQ) [7].

3.9. NATURE ET QUANTITE DES SOUS-PRODUITS DE LA REACTION


Il n'y a pas de rejet liquide. Les rsidus issus du traitement semi-humide contiennent les poussires (cendres volantes), les sels calciques et le ractif en excs. La nature des rsidus produits est identique celle des produits issus d'un procd sec. En comparaison avec le procd sec la chaux, la quantit de rsidus obtenus est plus faible de par l'utilisation d'un facteur stchiomtrique moins lev. Le tableau suivant rsume les quantits de ractifs utiliss et de rsidus produits pour les procds semi-humide et sec refroidi (avec filtre manches) pour l'incinration d'une tonne de dchets mnagers. Procd semi-humide Lait de chaux Ractif Temprature (C) Rsidus Poussires Sels et excs de ractif Total 18 kg 18 kg 36 kg 18 kg 28 kg 46 kg Ca(OH)2 : 12 20 kg et Eau : 0,3 m3 150 Procd sec refroidi Chaux pulvrulente Ca(OH)2 : 25 kg 130

Tableau 94 : comparaison de la quantit de rsidus obtenus pour les procds semi-humides et refroidis (Donnes constructeurs)

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201

3.10.

DEVENIR DES SOUS-PRODUITS

Ils sont soumis aux mmes contraintes que ceux issus des procds secs : en France, ils doivent subir un traitement par stabilisation/solidification avant dtre plac en installation de stockage des dchets dangereux. Par drogation prfectorale, un stockage dans des anciennes mines de sels (notamment en Allemagne) est pratiqu sur certaines exploitations. Ces drogations sont accordes au cas par cas et pour des dures limites (situation en 2009).

3.11.

PERSPECTIVES DE DEVELOPPEMENT DU PROCEDE

L'efficacit du procd semi-humide n'est plus dmontrer. Cependant, afin de rpondre aux exigences de la Directive Europenne du 4 dcembre 2000 sur l'incinration des dchets (2000/76/CE), lexcs de ractif et la production de rsidus sont importantes afin de garantir des valeurs d'missions infrieures 10 mg/Nm3. Cest pourquoi il est utilis l'injection complmentaire de chaux grande surface spcifique entre le racteur semi-humide et le filtre manches permettant de diminuer les rejets, conformment aux directives europennes. On parle alors de procd sec. De plus, lutilisation combine de cette technologie avec linjection de charbon actif permet de traiter simultanment les polluants acides et les dioxines et les furanes. Des exprimentations sur lutilisation dinjecteurs lectrostatiques, permettant une pulvrisation plus fine, ont t menes. Pour un dbit de 2 l par minute et une consommation de lait de chaux 2% massique de 35 ml/minute, le rendement dpuration est de lordre de 63%. [180] Cette technologie sappuie sur les phnomnes dattractions des particules charges, permettant de capter plus efficacement certains polluants. De plus, les gouttes formes par ce type datomiseur sont plus fines que celles provenant des atomiseurs pneumatiques ou rotatifs, permettant une meilleure rpartition dans le racteur. Le dveloppement de nouveaux systmes dinjection permet, en augmentant la surface de contact daugmenter lefficacit du systme jusqu atteindre des rendements dpuration de lordre de 65%, avec une stchiomtrie de 1,5 et un temps de sjour de 2,3s [177].

3.12.

AVANTAGES ET INCONVENIENTS DU PROCEDE

Avantages

Inconvnients

Cot d'investissement limit (intermdiaire entre le Consommation d'eau procd sec et le procd humide); Production importante de rsidus Absence d'effluent liquide; Consommation importante de ractif Recirculation possible. Mise en uvre plus dlicate lie la prparation du lait de chaux. Tableau 95 : Avantages et inconvnients du procd semi-sec

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202

3.13.

REFERENCES DENSEMBLIERS

Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial. -CNIM - LAB S.A. INOVA -VINCI ENVIRONNEMENT (SPEIC) -FLS MILJ -HAMON

3.14.

INSTALLATIONS

Cette liste n'est pas exhaustive et n'est prsente qu' titre indicatif [181]. - UIOM de CHALONS sur MARNE 2006 12,5t/h - Procd semi-humide LAB - UIOM de Perpignan 2003 2 * 11 t/h - UIOM de Nmes 2004 14t/h -UIOM de MONTEREAU 3,2t/h mise en service du four en 1973 et du traitement semisec+ ddiox en 2003 -UIOM de VAUX le PENIL 2*8t/h 2003 -UIOM de Brest 1988 mis aux normes en 2006 (SPEIC) 2*9t/h -UIOM de BRIEC - 1996 mis aux normes en 2006 (HAMON) 2*4t/h -UIOM de LASSE 2004 12,5t/h - UIOM de LUDRES - 1995 mis aux normes en 2006 (HAMON) 2*8t/h -UIOM de Chartres 1999 - 2*7.5t/h Alstom -UIOM de PITHIVIERS 1985 mis aux normes en 2000 Von Roll -UIOM de Maubeuge 2001/2002 2*5,5t/h Von Roll -UIOM de MARIGNIER CLUSES 5t/h 1991 mis aux normes en 2006 IRH -UIOM du SETMI (Toulouse) 1997-2006 3*10t/h + 14t/h CNIM-Lab -UIOM de Rouen 2000 3*14,5t/h ABB -UIOM de Haguenau 2*5t/h Alsthom -UIOM de Toulon 2* 12, 1*14 t/h CNIM -UIOM dAvignon Vedne 3*6 t/h + 1*8t/h CNIM mise aux normes en 2005 -UIOM de Rungis 1985 mis aux normes en 2006 2*8,5t/h - SPEIC

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4. TRAITEMENTS HUMIDES [182] [7] 4.1. DESCRIPTION DU PROCEDE


Le principe du procd humide est de capter les polluants en favorisant un contact intime entre les gaz et une solution de lavage, elle-mme pulvrise l'intrieur d'un laveur. Le contact a lieu la surface des gouttelettes, qualifie de film . Labsorption peut tre de deux types : -Labsorption sans raction chimique. Les polluants sont transfrs de la phase gazeuse la phase liquide par solubilit du polluant dans la phase liquide. -Labsorption avec raction chimique est approprie lorsque la solubilit du polluant dans leau est faible. On ajoute alors un ractif qui va ragir dans la phase liquide avec lespce solubilise permettant ainsi de transfrer plus de polluants vers le liquide. Le procd humide est constitu de plusieurs modules, la section de lavage constituant l'lment principal du procd.

Figure 54 : Principe de fonctionnement du procd humide

4.1.1. SYSTEME DE DEPOUSSIERAGE


Pour viter les problmes d'encrassement dans le systme de lavage, les gaz doivent tre pralablement dpoussirs. Le dpoussirage n'ayant, dans ce cas, aucune fonction de neutralisation, il est courant d'utiliser un lectrofiltre.

4.1.2. REFROIDISSEMENT
Avant d'tre neutraliss par lavage, les gaz issus de l'lectrofiltre doivent tre pralablement saturs. La saturation s'effectue dans un conduit quench l'intrieur duquel est pulvrise une grande quantit d'eau. Une partie de cette eau s'vapore immdiatement, ce qui a pour effet immdiat, outre la saturation des gaz, d'abaisser la temprature des fumes aux alentours de 65C. Dans le cas dunits ne valorisant pas lnergie, le quench permet dviter la formation de certains polluants lors du refroidissement des gaz (dioxines/furanes notamment). Cette technique est employe sur des installations de traitement de dchets contenant beaucoup de chlore. Le dbit d'eau vapore dans la section de refroidissement correspond au dbit utile la saturation adiabatique des gaz. Le surplus s'coule par gravit vers le pied du laveur. Des laveurs Venturi sont galement utiliss pour assurer le refroidissement et la saturation des gaz.

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204

4.1.3. POLLUANTS CAPTES


Les polluants capts par ce type de procds sont nombreux. Ils dpendent principalement du type dquipement utiliss et de la nature des ractifs utiliss. Ainsi, ce traitement se rvle efficace sur : -Les poussires qui sont physiquement captes lors dun lavage. Nanmoins, les risques de bouchage (dus aux afflux de particules solides lors des phases de fonctionnement dgrades) obligent utiliser cette technologie comme traitement complmentaire des poussires. -Les composs acides, tels le HCl, le SO2, ou les composs halognes sous leur forme acide (HF, HBr, HI,) sont capts par des phnomnes d'absorption physiques qui rsultent des proprits de solubilit du HCl dans les liquides. L'absorption peut s'effectuer indiffremment en milieu acide ou basique. En cas de lavage la soude, des solutions salines peuvent se former. Lutilisation du lait de chaux entraine la formation de chlorure (CaCl2) ou de fluorure (CaF2) de calcium. Par la suite, nous ne ferons donc rfrence qu'au HCl, la captation des polluants cits ci-dessus se faisant selon le mme principe. Notons cependant que la captation des diffrents polluants peut tre trs variable selon la technologie utilise. Par exemple, avec un lavage l'eau, on peut atteindre 95% de rduction de HCl, 20% de SO3 et 60% de HBr. -Le SO2 est capt par absorption chimique. Lefficacit de captation est donc fortement dpendante de la valeur du pH. Elle ncessite une solution alcaline (soude, lait de chaux, NaClO2,). -Le NH3 peut tre absorb dans des solutions acides, base dacide chlorhydrique ou sulfurique. -Le Cl2 est neutralis par lavage leau, au carbonate-bicarbonate de sodium ou la soude. -Les mtaux lourds, seuls ceux prsents en phases gazeuses sont concerns par labsorption dans un liquide, les mtaux lourds particulaires tant principalement capts par les systmes de dpoussirage. Le mercure qui se prsente essentiellement sous forme de vapeur d'HgCl2 est soluble dans une liqueur de lavage sous rserve que celle-ci soit trs acide (pH~1). Dans le cas contraire, le mercure est instable et ne peut tre capt. Ce procd nest pas efficace sur le mercure mtallique.

4.2. CARACTERISTIQUES DES LAVEURS


Il existe plusieurs types de colonnes de lavage. Leur caractristique est un paramtre important de lefficacit de captation des polluants. L'efficacit du systme humide dpend de la nature du contact gaz-liquide. Chaque constructeur propose une ou plusieurs solutions, avec, en gnral, une affinit pour une technologie plutt qu'une autre en fonction de son savoir-faire.

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4.2.1. TYPE DE COLONNE 4.2.1.1. GARNISSAGE


Un garnissage est rparti en une ou plusieurs sections lintrieur de la colonne de lavage. Les garnissages doivent permettre une surface de contact la plus grande possible entre le liquide et le gaz, tout en minimisant la perte de charge. De plus, ils doivent tre inertes vis--vis des ractifs. Les garnissages peuvent tre en vrac ou structurs. Le garnissage en vrac est caractris par diffrents facteurs [183] : Types de garnissages Diamtre (mm) 19 25 75 25 50 75 25 50 90 25 50 90 25 38 50 25 50 75 Aire inter faciale m/m 190 92 62 185 95 66 205 115 92 206 102 85 250 150 105 256 118 92 Porosit (%) Facteur de garnissage m/m 984 472 187 587 213 121 183 89 59 180 85 56 360 215 150 302 131 72

Anneaux Raschig en acier Anneaux Raschig en cramique Anneaux Pall en acier

80 86 92 74 74 75 92 96 97 90 92 92 68 71 72 73 76 79

Anneaux plastique

Pall

en

Selles de Cramique

Berl

Selles Intalox en mtal

Tableau 96 : Caractristiques de diffrents types de garnissages Laire interfaciale (convertie en aire rellement mouille par un facteur variant de 0,4 0,7) est un lment dterminant pour caractriser le transfert de matire de la colonne. Le diamtre des anneaux est choisi en fonction du diamtre de la colonne : celui-ci doit tre 10 80 fois suprieur au diamtre du garnissage, afin dviter les zones dcoulements prfrentielles. Ces caractristiques permettent le dimensionnement dune colonne. La perte de charge de ce type de garnissage est de lordre de 400 Pa/m. Le garnissage structur est en gnral constitu de lamelles empiles de manire former des canaux. Le diamtre des lamelles est gal celui des colonnes. Lorsque la hauteur dpasse 3 4 m, il est ncessaire de dcouper la colonne en plusieurs zones spares par des recentreurs afin dviter les passages prfrentiels.

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4.2.1.2.

A PLATEAUX

Le plateau chicanes est constitu d'une plaque munie d'environ 30 000 orifices par m2 surmonte d'un ensemble de chicanes o chaque chicane est place immdiatement au-dessus de chaque orifice. Le liquide de lavage s'coule horizontalement sur le plateau en submergeant les chicanes. Sa profondeur est contrle par un dversoir. Le gaz en coulement ascendant est divis en des milliers de petits jets par les orifices. Par un tat de dpression, chaque jet entrane une partie de liquide de lavage et cre une surface humide sur la chicane qui est place au point de vitesse maximum du jet de gaz. L'effet de choc sur cette surface humide entrane une prcipitation dynamique des particules solides et permet leur captation dans le liquide de lavage. Chaque jet, au choc, forme de minuscules bulles de gaz qui s'lvent, crant une turbulence dans la couche liquide et permettant un contact gaz-liquide trs pouss.

Figure 55 : Reprsentation dun plateau chicanes La disposition, le nombre, le type de plateaux, la perte de charge et la qualit de la solution de lavage sont autant de paramtres qui permettent une adaptation chaque installation et confre au laveur un potentiel d'volutivit avec les avantages suivants : -Une perte de charges brusque qui gnre un phnomne de dtente et favorise la diffusion des polluants dans la solution de lavage; -Un contact intime entre le gaz et la solution; -Le temps de contact est constant et il n'y a pas de risque d'coulement prfrentiel; -Trs peu sensible l'encrassement.

4.2.1.3.

LA PULVERISATION

Le principe de cette technologie est de crer une nappe de gouttes haute vitesse dans une enceinte vide, perpendiculairement au flux traiter. Le principal avantage de cette technique est d'viter tout problme d'entretien qui peut survenir dans les colonnes plateaux ou garnies. Il existe 4 types de racteurs : -les racteurs pluie, -les racteurs pulvrisation transverse, -les racteurs venture, -les racteurs vaporateur. Pour plus de prcisions, se rapporter louvrage Transfert gaz-liquide dans les procds de traitements des eaux et des effluents gazeux , M. ROUSTAN, Tec &Doc Lavoisier (2003).

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207

4.2.2. CHOIX DE LA SOLUTION DE LAVAGE 4.2.2.1. LOI DE HENRY


La loi de henry dcrit lquilibre entre les phases liquide et gazeuse :

Xi * Hi = Yi * P
Avec : Xi fraction molaire du compos i dans le liquide Yi fraction molaire du compos i dans la phase gaz P pression de travail Hi constante de Henry pour le compos i (Pa) Plus lespce dpolluer est soluble dans le liquide, plus la constante dHenry sera faible.

4.2.2.2.

VITESSE DE REACTION

La vitesse dune raction peut tre dfinie ainsi, en considrant que A est lespce dpolluer et B le ractif prsent en phase gazeuse [182 Les techniqes de lingnieur Absorption en traitement dair g1750] :

A + B P
na nb V = k * C A * C B
na nb V = * k * C A * C B

Avec : V la vitesse de la raction en L.mol-1.s-1 CA et CB les concentrations en composs A et B (mol.l-1) na et nb les ordres partiels des composs A et B k la constante de vitesse de la raction, son unit dpend de la valeur de na et nb. Si na=nb=1 alors k est exprim en L.s.mol-1. Cest ltape la plus lente, entre la diffusion et la raction, qui va dfinir les paramtres de la colonne. En gnral, les profils de concentrations ne sont pas linaires. Le calcul du nombre de Hatta permet de dfinir le rgime de la raction. Nous considrerons que na=nb=1 :

Ha =

k * C BL * D AL kL

Avec : CBL la concentration de B dans la solution liquide (mol/l) DAL le coefficient de diffusion de A en phase liquide (m/s) Nombre de Hatta Ha < 0,3 0,3 < Ha < 3 Ha > 3 Caractristiques du rgime La raction est trs lente et na lieu que dans la phase liquide (profil de concentration linaire) La raction est assez rapide, elle a lieu dans la phase liquide et dans le film de transfert. La raction est rapide et le compos a ragi exclusivement dans le film liquide, il faut favoriser une surface dchange importante pour amliorer lpuration. La raction est considre comme instantane

Ha >> 3

Tableau 97 : Rgime de fonctionnement du procd humide en fonction du nombre de hatta

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208

4.2.3. VITESSE ET DEBIT


Une des donnes dimensionnant les colonnes est la vitesse dcoulement en phase gazeuse. En effet, celle-ci est en gnral comprise entre 0,7 et 2 m/s [182], afin que le temps de sjour dans le laveur soit suffisamment grand pour assurer un bon contact avec le liquide. Cette donne est en gnral associe au rapport des dbits de fumes traiter (G en m) et du dbit de liquide de lavage (L en litre). En gnral,

L = 12~15 L/m [184]. G

Le dbit de gaz traiter permet alors de dterminer le dbit de liquide faire circuler dans la colonne. La surface de celle-ci peut tre dtermine partir du dbit traiter et de la vitesse dcoulement gazeuse dfinie :

Dbit de fumes (m/s) = Surface dchange (m) Vitesse dcoulement en phase gazeuse (m/s)
La hauteur de la colonne est dtermine par le temps de contact ncessaire entre le gaz et le solide pour atteindre le taux dpuration dsir, en considrant la vitesse dcoulement en phase gazeuse. Dans le cas dune absorption physique, le temps de contact est dtermin partir du flux de polluant transfr dune phase lautre par unit de temps. Celui-ci est dtermin de la manire suivante :

F = K G * (CG C L )
1 1 He = + K G kG K L
Avec : F kG kL HE CG CL flux transfr par surface dchange (kmol/m/s) coefficient de transfert en phase gazeuse (~10-2 m/s) coefficient de transfert en phase liquide (~10-4 m/s) constante dHenry adimensionnelle du compos dans leau concentration du polluant dans la phase gazeuse concentration du polluant dans la phase liquide

Le flux transfr, combin la quantit de polluants liminer et la surface dchange permet destimer la hauteur de colonne. En effet, la concentration de polluant dans la phase gazeuse et dans la phase liquide varie en fonction de la localisation dans la colonne, un calcul complexe est ncessaire. Dans le cas dune absorption par raction chimique, la dtermination du temps de contact est plus complexe. En effet, il faut ajouter au temps de transfert les paramtres lis la vitesse et au taux de raction de neutralisation des polluants dans la phase liquide. La dtermination se fait, en gnral, laide dabaques. Ce type dinstallation peut atteindre une hauteur de 30 mtres pour un diamtre de 13m [184].

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209

4.3. CONFIGURATIONS POSSIBLES


En fonction de la nature et de la quantit des polluants traiter, les laveurs peuvent prendre plusieurs configurations diffrentes.

4.3.1. LAVAGE A UN ETAGE


Dans une section de lavage un tage, la captation s'effectue en premier lieu sur le HCl qui prsente une solubilit suprieure celle du SO2. Les laveurs un tage sont donc essentiellement utiliss pour capter le HCl lorsque la rglementation n'exige pas une captation leve du SO2.

4.3.1.1.

REACTIF

Le choix du ractif dpend de la nature des polluants capter. Pour capter le HCl, une solution d'eau s'avre trs efficace, l'utilisation d'un ractif basique permet en gnral d'amliorer la captation. Pour pouvoir capter le SO2 en plus du HCl, il faut utiliser un ractif basique. La chaux est parfois utilise mais prsente des risques de colmatage de la colonne lis une faible solubilit. Dans les cas de traitement la chaux, la colonne ne compte pas de garnissage : la liqueur est pulvrise haute pression en fines gouttelettes diffrentes hauteurs dans le laveur. En revanche, lutilisation dun ractif basique comme la chaux permets de proteger des phnomnes dattaque au fluor des buses de pulvrisation. L'utilisation d'une base forte telle que la soude amliore la captation de SO2 qui reste nanmoins limite dans un laveur un tage.

4.3.1.2.

FONCTIONNEMENT

La solution de lavage est envoye dans le laveur et recycle en permanence. Le ractif est ajout dans le systme de circulation de liquide de manire maintenir la valeur de pH requise. Afin d'viter une surconcentration du liquide de lavage due au processus d'absorption et de neutralisation qui a lieu dans le laveur, une partie du liquide du systme de recirculation est extraite en continu (soutirage).

Etude RECORD n 08-0227/1A

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vers chemine

Ractif

H 2O

Soutirage

Figure 56 : Principe de fonctionnement dun laveur un tage

4.3.1.3.

PERFORMANCES

Le lavage un tage permet une captation relativement bonne du HCl, du HF et des mtaux lourds alors que le SO2 est moins bien capt. Les valeurs d'missions sont gnralement infrieures celles de la rglementation du 20 septembre 2002 relative l'incinration de dchets mnagers.

4.3.2. LAVAGE A DEUX ETAGES


Pour une captation plus pousse du HCl, mais surtout du SO2 relativement peu capt dans un laveur un tage, les constructeurs proposent un laveur deux tages qui ont chacun une fonction bien prcise : Etage 1 (dit acide) : captation du HCl et des mtaux lourds;

Etage 2 (dit basique) : captation du SO2 et complment de captation du HCl. Les deux tages d'absorption peuvent avoir lieu dans deux colonnes diffrentes places en srie ou certains constructeurs proposent une seule colonne avec deux tages superposs et distincts afin d'obtenir des installations plus compactes avec cependant une perte de charges plus importante. Les fumes traiter sont d'abord refroidies dans le quench, puis elles passent successivement dans l'tage acide et dans l'tage basique. La solution de lavage de chacun des tages est remise en circulation de faon indpendante. Un plateau rcuprateur situ entre les deux tages permet d'viter le transfert de la solution de l'tage suprieur vers l'tage infrieur.

Etude RECORD n 08-0227/1A

211

Figure 57 : Principe de fonctionnement dune colonne de lavage deux tages avec quench

4.3.2.1.

ETAGE ACIDE

Solution de lavage : eau. Cet tage est appel acide du fait du pH acide de la solution. La solution est injecte dans le laveur en partie haute de l'tage acide et rencontre les gaz ascendants contre-courant. Lors du refroidissement par contact avec l'eau se produit l'absorption des polluants tels que HCl et HF de mme que certains mtaux lourds, avec un abaissement de la valeur du pH du liquide de lavage. Le HCl et le HF sont solubiliss dans l'eau selon les ractions :

HCl + H 2 O Cl - + H 3 O HF + H 2 O F - + H 3 O
Le pH acide de la solution de lavage permet galement de solubiliser les mtaux lourds. (typiquement ph = 0~1) [7] La solution rcupre en pied de colonne est recycle en permanence et s'acidifie. Afin d'viter une surconcentration du liquide de lavage due au processus d'absorption, une partie du liquide est extraite en continu par la boucle acide (soutirage) et est envoye vers le traitement des eaux.

4.3.2.2.

ETAGE BASIQUE

Cet tage est appel basique du fait du pH basique voire neutre de la solution. Cette captation complmentaire du HCl et HF rsiduels se produit dans cette seconde zone de lavage contenant de la soude.

Etude RECORD n 08-0227/1A

212

Le ractif utilis par les constructeurs est exclusivement de la soude qui prsente une capacit de neutralisation leve du SO2, ainsi qu'une bonne solubilit dans l'eau. La quantit de NaOH ncessaire la neutralisation est lie au pH de la solution qui doit tre neutre ou lgrement basique (idalement de 7 8,5). La soude est ajoute dans la boucle de circulation du liquide en aval des pompes ou dans le rservoir de neutralisation. Les fumes ascendantes issues de l'tage acide entrent dans l'tage basique et rencontrent contre courant la solution base de soude. La solution de lavage est rcupre en bas de l'tage basique et recycle en continu. Les ractions d'absorption en SO2 dans la solution, puis de neutralisation sont :
SO 2 + H 2 O H + + HSO 3 HSO 3 + 1 O 2 H + + SO 2 4 2

2Na + + 2 OH - + 2 H + + SO 2- Na 2SO 4 + 2H 2 O 4
Les ractions avec le HF et le HCl avec la soude donnent des sels solubles NaCl et NaF :

HCl + NaOH NaCl + H 2 O HF + NaOH NaF + H 2 O SO 2 + 2 NaOH Na2SO 3 + H 2 O


Afin d'viter une surconcentration du liquide de lavage, une partie du liquide est extraite en continu de la boucle basique et est envoye vers le traitement des eaux. La purge peut galement tre envoye vers le laveur acide.

4.3.2.3.

PERFORMANCES DU LAVAGE HUMIDE A DEUX ETAGES

Les performances d'un procd par voie humide muni d'un lectrofiltre et d'une section de lavage deux tages (acide et basique) sont conformes l'arrt du 20 septembre 2002. Le tableau ci dessous rcapitule les valeurs d'missions attendues en sortie d'une installation type quipant une unit d'incinration de dchets mnagers (donnes constructeurs) [7]. Polluant Concentration Concentrati Arrt du en entre on en sortie 20/09/2002 (mg/Nm3) (mg/Nm3) (mg/Nm3) 1 500 10 300 5 000 40 12 0,1 - 1 < 0,1 0,5 < 10 <5 <1 <1 10 1 50 10

HCl HF SO2 Poussires Mtaux lourds particulaires As + Ni

Etude RECORD n 08-0227/1A

213

Hg + Cd Cd et composs + thallium et composs Mercure et composs Total des autres mtaux lourds

0,5

< 0,1 0,05 0,05 0,5

Tableau 98 : Performance de lavage humide deux tages Le niveau de captation des mtaux lourds est insuffisant vis vis de larrt du 20/09/02. De telles valeurs d'missions en mtaux lourds ncessitent l'utilisation de techniques complmentaires de traitement avec injection de ractif absorbant (type charbon actif, coke de lignite, ) qui font l'objet d'un autre chapitre.

Les Meilleures techniques disponibles [7] annoncent les niveaux de concentration suivants en sortie : Moyenne sur heure (mg/Nm) HCl HF SO2 0,1 10 <1 < 50 Moyenne annuelle (mg/Nm) 0,1 -1 < 0,1 0,5 < 10 Emission en g/t de dchets en entre 1 10 < 0,05 - 2 < 5 - 50

Tableau 99 : Niveaux de concentrations en sortie de traitement humide annoncs par les MTD

4.4. DEVENIR DES EFFLUENTS LIQUIDES ISSUS DU LAVAGE [7]


Les eaux uses produites au niveau des diffrents tages doivent tre traites avant dtre rejetes dans le milieu naturel. Pour un procd humide deux tages qui permet une captation pousse du HCl et HF ainsi que du SO2, les effluents produits sont constitus par les soutirages effectus sur chacune des boucles (acide et basique) de la section de lavage. On obtient ainsi : -une liqueur acide issue de l'tage acide l'eau qui contient en solution les ions Cl-, F-, et les mtaux lourds; -une liqueur neutre ou lgrement basique qui contient le Na2SO4 obtenu par dissolution du SO2 dans l'eau, puis raction avec la soude selon les ractions prsentes prcdemment. Les liqueurs de purges (effluents de lavage) sont transfres dans une fosse et soumises un traitement avant rejet dans le milieu naturel. Les arrts du 20 septembre 2002 imposent les niveaux de rejets suivants (exprims en concentration massique pour des chantillons non filtrs): Paramtre Total des solides en suspension Carbone organique total (COT) Demande chimique en oxygne (DCO) Valeur limite de rejet 30 mg/l 40 m/l 125 mg/l

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Mercure et ses composs, exprims en mercure (Hg) Cadmium et ses composs, exprims en Cadmium (Cd) Thallium et ses composs, exprims en thallium (TI) Arsenic et ses composs, exprims en arsenic (As) Plomb et ses composs, exprims en plomb (Pb) Chrome et ses composs, exprims en chrome (Cr) Cuivre et ses composs, exprims en cuivre (Cu) Nickel et ses composs, exprims en nickel (Ni) Zinc et ses composs, exprims en zinc (Zn) Fluorures CN libres Hydrocarbures totaux AOX(*) Dioxines et furanes

0,03 mg/l 0,05 mg/l 0,05 mg/l 0,1 mg/l 0,2 mg/l 0,5 mg/l (dont Cr6+ : 0,1 mg/l) 0,5 mg/l 0,5 mg/l 1,5 mg/l 15 mg/l 0,1 mg/l 5 mg/l 5 mg/l 0,3 ng/l

*Composs organohalogns absorbables sur charbon actif Tableau 100 : Valeurs limites de rejets dans le milieu naturel Afin de rpondre ces exigences, il est ncessaire de neutraliser les eaux de rejet, de transformer les mtaux lourds et autres impurets solubles qu'elles contiennent sous une forme qui puisse tre capte et de sparer les matires solides. Il existe principalement 2 mthodes de traitement des eaux uses : le traitement physico-chimique et le traitement biologique.

Etude RECORD n 08-0227/1A

215

4.4.1. TRAITEMENT PHYSICO-CHIMIQUE


Ce type de traitement est constitu de plusieurs tapes. Il permet de rtablir un pH neutre et dliminer les particules et les mtaux lourds contenus dans les effluents. En revanche, un flux deau use trait contenant des sels dissous est produit.

Figure 58 : Principe de fonctionnement du traitement physico chimique du liquide de lavage La neutralisation est ralise soit en ajoutant du lait de chaux, soit de la soude. La soude, plus ractive que la chaux, est galement plus chre que le lait de chaux mais produit moins de boues, car il n'y a pas formation de gypse. La concentration en fluorures devant tre rduite, il est ncessaire, lorsque l'on utilise de la soude comme agent de neutralisation, d'ajouter des chlorures de calcium pour la prcipitation des fluorures. Les tapes d'un traitement typique la chaux sont : -pr-neutralisation au lait de chaux (pH 8 9) qui permet la prcipitation des sels sous forme de gypse (CaSO4). Elle permet de neutraliser les ions chlorure et fluorure. -seconde neutralisation au lait de chaux (pH 9 10) favorable la prcipitation des mtaux lourds. Un agent complexant (type TMT 15) est ajout afin de permettre une rduction de la concentration des mtaux lourds existants sous forme soluble. Du chlorure ferrique est ajout afin de coaguler les matires boueuses finement disperses (coagulation); - La floculation des hydroxydes de mtaux lourds se produit sous linfluence des agents de floculation, (polylectroytes) et FeCl3. Le retrait supplmentaire du mercure et autres mtaux lourds peut tre ralis si des adjuvants complexes sont ajouts.

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-sparation des boues par dcantation; -filtration des boues et rcupration du gteau. -Un traitement complmentaire sur charbon actif peut tre ralis (captation du COT et des AOX). Les boues rsultantes sont normalement assches dans des filtres presses. Des teneurs en solides secs de 40 60% peuvent tre ralises selon les produits chimiques utiliss et d'autres conditions. Le filtrat obtenu est, en gnral, recycl dans le systme de traitement. Si ncessaire, celui-ci peut tre trait par un systme de filtres sable et/ou filtres charbon activ, permettant de rduire les solides en suspension, les PCCD/F, les HAP, etc. Le chabon actif doit tre remplac rgulirement. Ci-dessous, la composition moyenne type dun gteau de filtration (en g/kg de matire sches) [185] : Elments du gteau Dchets mnagers (g/kg) Dchets mixtes (mnagers et commerciaux - g/kg) 11,9 1,6 16,2 1,4 3,6 0,4 30 3 3,6 0,8 259 20 3,3 1 48 6 184 19 7,6 0,6 29 3 8,2 0,5 40 4 53 7 2,85 6,9 1 22 3 6,8 1,1 18,6 1,6 17,6 1,5 2,8 0,3 33 5,5 2,7 285 18 5,1 1,5 33 4 175 18 9,6 0,8 29 3 7,1 0,4 38 4 40 6 4,11 14,4 1,4 36 4 5,4 0,9

Carbone total Azote Phosphore Soufre Brome Chlore Fluor Aluminium Calcium Fer Potassium Magnsium Sodium Silicium Sb + As + Cr + Co + Cu + Mn + Ni Plomb Zinc Thallium

Tableau 101 : Composition type dun gteau de filtration

Etude RECORD n 08-0227/1A

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Le traitement des gaz produit par la combustion dune tonne de dchets mnagers produit de 2 6 kg de rsidus 40-45% dhumidit.

Le gteau est admis en installation de stockage des dchets dangereux aprs stabilisation. Le rejet liquide (eau sale) est ajust pH neutre puis rejet dans le rseau ou dans le milieu naturel, ce qui ncessite gnralement une autorisation spcifique trs contraignante. Dans le cas ou ce rejet est interdit par la rglementation, les exploitants ont recourt des systmes dvaporation, afin de rcuprer le NaCl dissous. En effet, cest larrt prfectoral d'autorisation qui prcise les flux limites de rejet pour les chlorures et les sulfates, en fonction des objectifs de qualit des eaux de surface du milieu rcepteur. Il peut fixer des valeurs limites de rejet pour les chlorures et les sulfates. Il impose un pH compris entre 5,5 et 8,5 dans les eaux avant rejet.

4.4.2. TRAITEMENT BIOLOGIQUE


La teneur en sulfate des effluents traits peut poser problme. Ceux-ci peuvent affecter les systmes dassainissement en bton. Un traitement biologique arobie (en prsence doxygne) permet de rsoudre ce problme. Les sulfates dans les eaux uses peuvent tre rduits en sulfures dans un racteur, par lactivit de bactries anarobies. Les sulfures forms sont ensuite oxyds biologiquement en soufre en prsence doxygne. Les boues formes peuvent ensuite tre collectes (gteau de soufre) [7].

4.4.3. EVAPORATION 4.4.3.1. EVAPORATION EN LIGNE

Ce type de traitement convient aux installations utilisant des systmes de traitement semi-humide des polluants. Les eaux uses sont recycles dans le processus. Les eaux uses issues de lpurateur sont utilises pour linjection de chaux aprs ltape de neutralisation. Leau svapore et les sels restants et autres polluants solides sont retirs lors d'une tape de retrait de la poussire. Le rsidu comprend un mlange de cendres volantes, de sels et de mtaux lourds. La consommation de ractif et la production de rsidu est plus faible que dans des systmes semi secs. Cette configuration fait l'objet du chapitre procd combin.

4.4.3.2.

VAPORATION SEPAREE

Pour ce systme de traitement, leau use est transfre dans un systme dvaporation, chauff partir de la chaleur gnre par la combustion. Au fur et mesure de lvaporation, la concentration en sel augmente, permettant la cristallisation des sels. Ceux-ci sont rcuprs dans un dcanteur. Le condensat issu de lvaporation peut tre rejet ou rutilis dans le procd de traitement. La mise en place de cette solution ncessite une drogation ministrielle particulire pour la valorisation des sels. En effet, l'heure actuelle, en France, on examine les demandes au cas par cas car le contexte rglementaire ne permet pas une valorisation banalise en masse.

Etude RECORD n 08-0227/1A

218

4.5. CONSOMMATION DE REACTIFS ET QUANTITE DE PRODUITS OBTENUS 4.5.1. CONSOMMATION D'EAU ET DE SOUDE
L'eau est essentiellement utilise pour le refroidissement de gaz l'entre du laveur (quench). Afin de limiter la consommation, les fumes sont refroidies environ 150C l'entre du quench ce qui permet de ramener l'eau vapore dans le quench environ 0,5 m3/t. L'eau est galement utilise pour raliser le lait de chaux ncessaire au traitement des eaux ainsi que pour faire l'appoint des boucles acide et basique, et compenser les purges (soutirage). En pratique, pour la boucle basique, l'eau est ajoute dans le rservoir de neutralisation, qui est lui-mme aliment par une solution contenant 4 8% de NaOH prpare partir de soude 50%.

Au total, la consommation d'eau est comprise entre 0,6 et 1 m3 par tonne d'ordures mnagres.

4.5.2. CONSOMMATION DE CHAUX


La quantit de chaux utilise pour prparer le lait de chaux ncessaire au traitement des eaux dpend de la quantit de HCl, HF et SO2 neutraliser. Pour des dchets mnagers, elle atteint environ 10 kg par tonne. Les purges acides et basiques sont traites simultanment, le pH de la solution traiter est acide. La consommation des ractifs et les quantits de produits obtenues sont rcapitules dans le tableau ci dessous. Ils correspondent un cas d'incinration de dchets mnagers et sont donns par tonne d'ordures mnagres traite.

Nature Soude Ractif (consommation) Chaux/calcaire chaux Eau (appoint purge + prparation ractifs) Ratio stoechiomtrique molaire Rsidus (production) Poussires Rsidu solide humides (gteau) Eau de rejet (eau sale)

Quantit 2-3 kg/t 5-10 kg/t 10 kg/t 100-500 m3/t 1 -1,2 16 kg/t 10 22 kg/t 250 500 l/t

Tableau 102 : Consommations de ractifs et productions de rsidus du procd humide [7] [185]

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219

4.6. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DU PROCEDE


Avantages Inconvnients

Performances leves suprieures celles Ncessit d'un traitement des eaux (transfert de pollution); des procds secs et semi-humides; Forte production d'effluent liquide contenant des sels; Faible consommation de ractif (soude) par rapport aux autres procds de Cot d'investissement lev (li au traitement des eaux de lavage); neutralisation Consommation d'eau et d'lectricit importante; Main d'uvre supplmentaire par rapport aux procds sec et semi-humide (maintenance et surveillance de la chane de conditionnement des effluents) Temprature de sortie basse (~65C) Lixiviation minimise des mtaux lourds Les polluants traits doivent tre solubles dans la solution contenus dans le gteau; de lavage Possibilit d'volution facile par ajout d'un second laveur; Grande souplesse de fonctionnement. Tableau 103 : Avantages et inconvnients du traitement humide Faible production de rsidus solides et rsidus spars (cendres volantes - gteau sec) par rapport aux autres procds de neutralisation ;

4.7. EVOLUTIONS DU PROCEDE HUMIDE


Comme nous l'avons vu dans le paragraphe prcdent, les principaux inconvnients du procd humide classique sont : -la mise en place d'une installation de traitement des eaux cot d'investissement lev; -le rejet d'effluent salin en milieu naturel ou dans le rseau ; -une consommation d'eau importante. Les constructeurs proposent donc des volutions du procd humide qui permettent d'liminer ces inconvnients. Les solutions mises en uvre sont dcrites ci-aprs.

4.7.1. REDUCTION DE LA CONSOMMATION D'EAU


Aprs passage dans les laveurs acide et basique, les fumes sont condenses dans un changeur aliment en eau, elle-mme refroidie par un aro-condenseur. L'eau obtenue par condensation des fumes sert alimenter les laveurs et rend la consommation d'eau quasiment nulle. Cette diminution de la consommation d'eau se fait au dtriment du cot d'investissement qui est augment par la mise en uvre d'quipements supplmentaires (condenseur, arocondenseur, pompes, ).

4.7.2. TRAITEMENT BIOLOGIQUE ANAEROBIE (CONVERSION DES SULFATES) [7]


Les sulfates dans les eaux uses sont rduits en sulfures dans un racteur, par lactivit de bactries anarobies (bactries qui se dveloppent en absence doxygne). Les sulfures peuvent ensuite tre oxyds biologiquement en prsence doxygne, produisant le soufre lmentaire. Les boues collectes sont assches dans un dcanteur, permettant dobtenir un gteau de soufre, pouvant tre rutilis.

Etude RECORD n 08-0227/1A

220

4.7.3. APPLICATION DE LA TECHNOLOGIE MEMBRANAIRE [7]


La technologie membranaire peut tre utilise pour purer les eaux uses. La concentration en sel dans les eaux uses de ce type de traitement entraine des cots de fonctionnement lev. De plus, leau restante contenant une forte concentration de sel ncessite un traitement.

4.7.4. DEVELOPPEMENT DE NOUVELLES TOURS DATOMISATION [186]


De nouveaux systmes datomisation sont en cours de dveloppement.

Figure 59 : Schma dune tour datomisation Sur le type de laveur ci contre, le rendement dpuration varie de 62,5 98,98% pour des concentrations en SO2 en entre variant entre 400 et 1200 ppm.

4.7.5. OPTIMISATION DE LA SOLUTION DE LAVAGE [187]


Des tudes ont t menes sur lajout doxydant dans la solution de lavage. Voici, pour une solution 10% massique de CaCO3 (carbonate de calcium) en fonction de la concentration en oxydant en millimol lefficacit sur les diffrents polluants : Oxydant Concentration (mmol) 10 10 10 2,5 Efficacit sur le SO2 100% 99% 100% 100% Efficacit sur le NOx 7% 3% 5% 62% Efficacit sur le NO 4% 2% 2% 36% Efficacit mercure 3% 56% 0% 95% sur le

NaClO3 Ca(OCl)2 H2O2 NaClO2

Tableau 104 : Optimisation de la solution de lavage

Etude RECORD n 08-0227/1A

221

Le Chlorate de sodium (NaClO2) semble tre le plus efficace. Selon les auteurs de la publication [187], les ions ClO2 entraineraient les ractions suivantes :
2 SO2 + ClO2 + 2 H 2O H 2 SO4 + Cl 2CaSO3 + ClO2 2CaSO4 + Cl 4 NO + ClO2 + 4OH 4 NO2 + Cl + 2 H 2 O 2 NO + ClO2 + 2OH 2 NO2 + H 2 O + ClO

2 NO2 + ClO2 2 NO3 + Cl


2 Hg 0 + ClO2 + 2 H 2 O 2 Hg 2+ + 4OH + Cl

Certaines grandes installations de combustion [188] (centrales lectriques notamment) situes en bord de mer utilisent leau sale comme liquide de lavage. La prsence de carbonate et de bicarbonates dans leau de mer permet de neutraliser le SO2. Dans le cas des centrales thermiques, leau de mer est utilise est prleve en sortie du condenseur utilis pour refroidir la vapeur ayant servie produire llectricit. La purge du laveur est oxyde lair afin de convertir le SO2 en sulfates et le pH est ajust afin de garantir le respect de la rglementation applique ce secteur.
2 SO2 + 2 HCO3 + 1 O2 SO4 + 2CO2 + H 2O 2

Lutilisation de solutions de lavage particulires (acides nitrique, sulfurique, phosphorique ou solvants organiques type ttradcane) permettent de capter les siloxanes sous certaines conditions. Ce type de traitement nest pas encore transpos lchelle industrielle [126].

4.8. PERSPECTIVES DE DEVELOPPEMENT


Les techniques de traitement humide sont de moins en moins utilises en France du fait de plusieurs raisons : -investissement trs lev, -performances similaires aux procds secs, semi-secs et semi-humides, -rejets liquides tant une contrainte technique et rglementaire.

4.9. REFERENCES DE CONTRUCTEURS


Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial. Greenpro (GreenAir) CNIM (LAB S.A.) VON ROLL INOVA Waterleau France (Socrematic) SULZER chemtech FLSmidth Airtech SERVITHEN. Europe environnement

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222

4.10.

INSTALLATIONS

Cette liste n'est pas exhaustive et n'est prsente qu' titre indicatif.

UIOM de OUARVILLE 2*8t/h combin semi humide + humide sans rejet alstom NPI UIOM de Rambervilliers 2*3t/h + 1*6t/h humide 3 tages (1 pour 2) INOR 1993 + 1 humide CT ENVIRONNEMENT 2002 UIOM de Toulouse 3*10 + 14 t/h - semi sec + humide 2 tages - Sulzer/LAB annes 1994/2006 UIOM de Bayet 2*5t/h - Traitement sec + humide LAB (1998/2006) UIOM de Fort de France 2*7t/h - Procd humide sans rejet - CT Environnement 2002 UIOM de Bessieres 2*11,4t/h 2001-LAB UIOM dHalluin (ANTARES) - 3*14,5 t/h - Procd humide 2 tages sans rejet Alstom 2000 UIOM de Crteil 2*15+2t/h - humide condensation (SPEIC) renforc par un laveur basique et un filtre manches en 2004 (Hamon) UIOM dArgenteuil 2*7,5+9t/h SPEIC humide condensation 1998/2005 UIOM de Blois 2*5,5t/h - Voie humide sans rejet liquide Alstom 2000 UIOM de Nantes 2*7t/h - Procd humide (1 pour 2 lignes) - CT Envt. - (2001)

- UIOM de Nuremberg 3*10,5t/h laveur double tage (acide/basique) Von Roll 2001 Il existe assez peu de ralisations rcentes dans ce secteur.

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223

5. EPURATION PAR VOIE COMBINEE


Il existe diffrents types de traitement par voie combine ; -lpuration combine semi-humide / charbon actif -lpuration combine humide / semi-humide

5.1. EPURATION COMBINEE SEMI-HUMIDE / CHARBON ACTIF [191] 5.1.1. DESCRIPTION DU PROCEDE

[189] [190]

Face au durcissement de la rglementation, les constructeurs ont dvelopp de nouveaux ensembles de traitement, mettant en uvre un mlange chaux-charbon actif. Ce procd, comme tout procd semi-humide, permet dliminer les polluants acides :

SO2 + Ca (OH )2 CaSO3 + H 2 O 2 HCl + Ca (OH )2 CaCl 2 + 2 H 2 O

Figure 60 : Procd CNIM - ALSTOM NID

Figure 61 : Procd Turbosorp Von Roll Inova

Selon les constructeurs, la technologie employe peut varier. Dans le cas du procd propos par CNIM, un mlange chaux, eau et adsorbant (en gnral du charbon actif) est ralis et pulvris en amont dun filtre manches. Le mlange est vapor dans le flux de gaz traiter rendant possible la capture des substances acides (SO2, HCl, HF, HBr) et les dioxines/furanes, ainsi que les mtaux lourds et les particules. Les polluants sont ensuite rcuprs sur un filtre manche. La temprature des gaz est en gnral porte 160C. Le gteau solide rcupr sur le filtre est recycl via un humidificateur, et des ractifs frais (chaux, charbon actifs). Une partie du gteau nest pas recycle, afin de garantir une efficacit optimale du procd.

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224

Le procd Turbosorp propos par Von Roll Inova prsente une spcificit : le mlange charbon actif-chaux nentre en contact avec leau qu lentre du racteur. Les forts taux de recirculation autoriss par le recyclage humide permettent de limiter lapport en matriaux frais. Ainsi, la quantit de ractif nayant pas ragi est limite au minimum, limitant dautant la production de rsidus. Comme pour les traitements semi-humides, les rsidus sont envoys dans une installation de stockage des dchets dangereux. De plus, la conception compacte du systme permet une implantation plus facile.

5.1.2. EFFICACITE
Voici les concentrations garanties par le constructeur sur deux units [189]:

Incinrateur de Ljungby (Sude - 2002) Capacit Dbits traiter Concentration en poussires en sortie (mg/Nm) HCl (mg/Nm) SO2 (mg/Nm) HF (mg/Nm) Hg (mg/Nm) Cd+Ti (mg/Nm) Autres mtaux lourds (mg/Nm) Dioxines/furanes Nm) (ng ITEQ / 7t/h 40 000 Nm/h 10

Incinrateur de Hndelverket 2001 23,5 t/h 182 000 Nm/h 9 Mesures en ligne 23,5 t/h 182 000 Nm/h 2,8 1,6

Arrts du 20 septembre 2002 SO SO 10

10 50 1 0,05 0,05 0,5 0,1

9 40 0,5 0,015 0,015 0,5 0,09

7,9 1,5 0,7 0,3 0,2 0,03

10 50 4 0,05 0,05 0,5 0,1

Tableau 105 : Concentrations garanties par les constructeurs

Etude RECORD n 08-0227/1A

225

5.2. EPURATION COMBINEE SEC / SCR 5.2.1. PRINCIPE


Le dveloppement des systmes de filtration par cramiques, et en particulier des systmes cramiques intgrant des catalyseurs (se rfrer aux parties filtration et traitement des NOx) rend possible le traitement combin du NOx et du SO2 par injection de produit sec (chaux grande surface spcifique ou bicarbonate se rfrer la partie concerne). La socit MAGUIN propose notamment ce type dinstallation :

Figure 62 : Principe du traitement combin SO2/NOx sur filtre cramique En sortie de chaudire haute temprature, le ractif de rduction (ure ou ammoniaque) et le ractif de neutralisation (chaux grande surface spcifique ou bicarbonate) sont injects. Le ractif de neutralisation et les polluants particulaires sont stopps par les cramiques. Les substances acides sont alors neutralises par le ractif (effet gteau). La temprature plus leve permet une meilleure efficacit de captation, notamment avec la chaux grande surface spcifique (se rfrer la partie traitement sec). Lure (ou lammoniac), traite les NOx prsents dans les fumes, grce aux catalyseurs prsent dans les filtres cramiques. Selon le type de catalyseur mis en uvre et sa composition, et la concentration des dioxines et furannes prsentes en entre, celles-ci peuvent tre traites par les filtres cramiques. (Se rfrer la partie SCR ). Pour un traitement plus pouss, un racteur lit fixe de charbon actif peut tre plac en aval de lchangeur thermique. Lchangeur thermique plac en aval du systme CERCAT (commercialis par MAGUIN) permet une rcupration supplmentaire de lnergie. Lentretien de celui-ci est moins important que sil tait plac en amont dun filtre manche, du fait de la concentration plus faible en poussire (rosion moins importante).

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226

5.2.2. PERFORMANCES
Ce type de traitement a t install sur une unit traitant thermiquement des dchets alimentaires, des DIB et des boues de STEP (dbit traiter : 50 000Nm/h humide, 6% dhumidit).

Caractristiques du gaz en sortie de chaudire Temprature Concentration en poussires (mg/Nm) SO2 (mg/Nm - gaz sec 11% dO2) HCl (mg/Nm - gaz sec 11% dO2) NOx (mg/Nm - gaz sec 11% dO2) Dioxines/furanes (ng ITEQ / Nm - gaz sec 11% dO2) 320C <5000 800 400 <1000 2 *Valeur garantie

Caractristiques (moyennes) du gaz en sortie du CERCAT 280C <0,1 <20 <5 42 0,1*

Tableau 106 : Efficacit observe sur une unit de traitement thermique Voici, pour cette unit, les consommations de ractif observs :

Consommations horaires Consommation de bicarbonate Consommation dure Consommation lectrique Production de rsidus de filtration 150 kg/h 35 kg/h 280 kW 150 kg/h

Tableau 107 : consommation dun procd combin SO2/NOx Selon le constructeur, la consommation de bicarbonate est quivalente celle dun traitement sodique classique.

5.2.3. AVANTAGES/INCONVENIENTS
Avantages -Temprature plus importante protgeant le catalyseur de la formation de sulfate/bisulfate dammonium -Traitement des NOx, SO2, poussires en une seule tape (encombrement plus faible) -Trs bonne efficacit de traitement -Conversion des anciennes installations possibles -Protection de lconomiseur Inconvnients -Cot plus lev que les manches classiques et comparables celui dun ensemble filtre manches + SCR -Il faut prendre des prcautions lors du refroidissement, la formation deau liquide peut colmater les cramiques. Celles-ci peuvent alors tre endommages si un dcolmatage est ralis sans avoir pralablement sch le filtre. -Sensible aux chocs thermiques

Tableau 108 : Avantages et inconvnients du procd combin SO2/NOx

Etude RECORD n 08-0227/1A

227

5.3. EPURATION COMBINEE HUMIDE /SEMI-HUMIDE 5.3.1. DESCRIPTION DU PROCEDE


Le procd combin ou mixte, selon l'appellation des constructeurs, consiste associer les procds semi-humide et humide afin de tirer avantage des performances de chacun, et de recycler intgralement l'effluent du procd humide dans la tour d'atomisation du semi-humide ce qui permet d'viter tout rejet liquide dans le milieu naturel. Le procd est constitu de 4 modules principaux

Figure 63 : Principe de fonctionnement du procd combin humide/semi-humide

5.3.2. MODULE SEMI-HUMIDE


La tour d'atomisation assure une pr-neutralisation au lait de chaux ainsi que l'vaporation des effluents du laveur.

5.3.3. DEPOUSSIERAGE
Il permet de capter les poussires et les produits issus de la tour d'atomisation (ractif en excs et sels schs). Compte tenu du niveau de performance recherch dans le procd combin et conformment l'volution de la rglementation, les constructeurs prconisent l'utilisation d'un filtre manches qui permet de rcuprer les ractifs utiliss pour le traitement ventuel des dioxines/furanes (dans le cas de linjection de charbon actif) et favorise leur captation sur la couche forme la surface des manches filtrantes.

5.3.4. MODULE HUMIDE


Avant lavage, les gaz sont amens saturation (aux environs de 60C) dans un quench. Gnralement, au vu des performances recherches, le lavage s'effectue en deux boucles, dans un laveur deux tages : l'tage acide l'eau permet de capter le HCl, le HF et les mtaux lourds gazeux (Hg notamment); l'tage basique ( la soude) permet de capter le SO2.

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228

5.3.5. TRAITEMENT D'EAU


Les effluents liquides du laveur subissent un traitement d'eau classique la chaux avant d'tre transfrs vers la tour d'atomisation pour vaporation. Le traitement comprend : une neutralisation au lait de chaux (Ca(OH)2) qui permet la prcipitation des sels et des mtaux lourds; une coagulation par ajout de chlorure ferrique; une floculation; une dcantation; une filtration (filtre presse).

Le rejet (eau sale) est : soit utilis pour la prparation du lait de chaux inject dans la tour d'atomisation du module semi-humide; soit directement vapor dans la tour d'atomisation.

Nota : le traitement des eaux peut tre simplifi en supprimant les tapes de dcantation et de filtration selon les constructeurs. Le traitement des eaux peu tre limit une remise pH suivant les solutions mises en uvres.

5.3.6. SPECIFICITES DU PROCEDE COMBINE


Le recyclage total des effluents liquides dans la tour d'atomisation exige un dbit des effluents de lavage trs largement infrieur au dbit atomis dans la tour. Celui-ci est fonction de deux paramtres : la quantit de HCl l'entre du laveur; la concentration en HCl la purge de dconcentration du laveur (soutirage).

Rduction en HCl l'entre du laveur : Elle s'effectue grce la pr-neutralisation qui a lieu dans la tour d'atomisation par injection de lait de chaux. Le rendement de captation du HCl est suprieur 50%, ce qui permet de maintenir un pH basique dans la tour et le filtre manches et qui limite les risques de corrosion lis la prsence combine du HCl avec une humidit importante. Rduction de la concentration en HCl la purge : L'efficacit d'absorption du HCl tant inversement proportionnelle sa concentration dans la solution de lavage, il est impratif d'utiliser deux tages de lavage. Premier tage (tage acide) : La concentration en HCl est leve (de l'ordre de 10%). La solution est recycle et le dbit de purge est limit par dilution grce la quantit d'eau du quench dont l'excs se retrouve dans le premier tage. Deuxime tage : De par les hautes concentrations en HCl dans le premier tage, le deuxime tage n'a qu'un rle de finalisation et la concentration en HCl y est infrieure 1%. La purge s'effectue par contrle du pH aprs neutralisation la soude pour capter le SO2; elle est limite grce la faible teneur en HCl du deuxime tage.

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5.3.7. NATURE DES REACTIFS


Ils sont identiques ceux des procds semi-humide et humide : gnralement du lait de chaux (Ca(OH)2) pour la tour d'atomisation de la partie semihumide; de l'eau pour la section de lavage acide (appoint pour compenser la purge); gnralement de la soude pour la section de lavage basique. Du charbon actif quand celui-ci est ncessaire

5.3.8. NATURE DES POLLUANTS CAPTES - MECANISMES


De par sa conception modulaire couplant deux techniques d'puration, le procd combin permet de capter la quasi-totalit des polluants dont les missions sont rglementes. Le tableau ci dessous rcapitule l'efficacit de chaque module sur les polluants. Les mcanismes de captation ont t dvelopps dans les parties prcdentes. La colonne de droite renvoie aux paragraphes des fiches concernes.

Module Tour d'atomisation

Ractif

Polluant capt

concern Epuration par voie semihumide.

Ca(OH)2 + rejet liquide HCl, HF, SO2 du laveur (purge) Aucun

Dpoussirage (filtre manches)

Poussires, mtaux Dpoussirage lourds particulaires (+ excs de ractif, produits de raction CaCl2, CaF2, CaSO4 et sels schs NaCl, Na2SO4, ) Epuration HCl, HF, mtaux lourds humide gazeux
(+ SO3, HBr HI,)

Laveur Etage 1* Eau

par

voie

Etage 2** * **

Eau + soude NaOH

SO2

en complment de la tour d'atomisation pour le HCl et le HF en complment de la tour d'atomisation pour le SO2 Tableau 109 : Efficacit de chaque module sur les polluants

Etude RECORD n 08-0227/1A

230

5.3.9. CONSOMMATION DE REACTIFS


Les rejets liquides du laveur contiennent des sels solubiliss base de sodium et de calcium (NaCl, Na2SO4, CaCl2, CaF2). Leur recyclage dans la tour d'atomisation permet de limiter la quantit de ractif utilise dans le module semi-humide par rapport un procd semi-humide seul. Le recyclage permet, de plus, de diminuer la consommation d'eau fournir dans la tour d'atomisation. Les consquences de la faible purge au laveur qui caractrise le procd combin par rapport au procd humide (due au fait qu'une pr-neutralisation a dj t effectue dans le module semihumide), sont les suivantes : rduction du volume d'effluent traiter dans le traitement des eaux; rduction de la quantit de chaux ncessaire au traitement des eaux; diminution de la surconcentration des boucles acide et basique, donc rduction des consommations d'eau d'appoint.

En dfinitive, le procd combin utilise tous les ractifs dj utiliss dans les procds humides et semi-humides (eau, chaux, soude), mais des quantits infrieures ou gales la somme des ractifs utiliss dans chacun des deux procds. Le tableau ci dessous rcapitule les consommations rapportes 1 tonne de dchets mnagers. Procd Semi-humide Humide Combin Eau (m3/t) 0,3 1 0,5 Chaux (kg/t) 16 9-10 11 14 Soude ( 50%) kg/t 1,5-2 1,5-2

Tableau 110 : Consommation approximative de ractifs rapports 1 tonne de dchets mnagers (donnes constructeurs)

5.3.10. PRODUITS ISSUS DU PROCEDE 5.3.10.1. NATURE ET QUANTITE


Il n'y a pas de rejet liquide vu que les purges du laveur sont recycles dans la tour d'atomisation. Le gteau rcupr aprs l'tape de filtration du traitement des eaux (pour certaines technologies) contient les sels (CaSO4, NaSO4, ), pour une siccit de 40% environ. Par rapport un procd humide, le procd combin produit une moindre quantit de gteau due aux faibles dbits des purges acide et basique du laveur. Le rsidu du filtre manches regroupe les poussires, le ractif et les sels schs (CaSO4, CaCl2, CaF2, NaCl, ) qui proviennent de la tour d'atomisation et prsentent une fraction soluble importante du fait des sels de sodium. La quantit de rsidus est sensiblement identique celle d'un procd semi-humide. Les quantits approximatives de rsidus produits pour un procd combin par tonne de dchets mnagers sont les suivantes : Gteau de filtration : Poussires : Sels et excs de ractif : Total : 5 kg/t (base humide);

18 kg/t (rcupres au filtre manches) 15 20 kg/t environ 40 kg/t (rcuprs au filtre manches)

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5.3.10.2. DEVENIR DES RESIDUS


Les rsidus subissent un traitement de stabilisation solidification, puis sont envoys dans une installation de stockage des dchets dangereux. Par drogation prfectorale, un stockage dans des anciennes mines de sels (notamment en Allemagne) est pratiqu sur certaines exploitations. Ces drogations sont accordes au cas par cas et pour des dures limites (situation en 2009).

5.4. PERFORMANCES DU PROCEDE COMBINE


Elles sont particulirement leves compte tenu de la diversit des techniques de captation mises en uvre. Les rejets sont infrieurs aux arrts du 20 septembre 2002 concernant l'incinration des dchets mnagers ou industriels.

5.5. OBSERVATIONS
Actuellement, la plupart des projets de procd combin visent supprimer le gteau issu du traitement des eaux. Cette solution est envisageable lorsque le module humide produit une purge faible. Elle consiste recycler la purge aprs ajout de complexant (pour rduction de la concentration des mtaux lourds solubles) et ventuellement neutralisation de la soude, sans effectuer les tapes de dcantation et de filtration du traitement des eaux. Les sels et les mtaux lourds sont schs et finissent dans le filtre manches. Nanmoins, dans l'esprit d'un procd modulaire, l'implantation du traitement des eaux permet une souplesse de fonctionnement et notamment dans le cas d'un durcissement de la rglementation o une purge plus importante s'avrerait ncessaire et ne serait peut tre pas compatible avec un recyclage total dans le module semi-humide. Aujourdhui, ce procd est parfois considr comme un systme de traitement des eaux issues des purges des laveurs.

5.6. REFERENCES DE CONSTRUCTEURS


Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial. Procd combin semi-humide charbon actif CNIM - ALSTOM (procd NID - Novel Integrated Desulfurisation) : VON ROLL INOVA (procd TURBOSORP) LURGI LENTJES (procd Circoclean)

Procd combin humide semi-humide LURGI CNIM - LAB

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5.7. INSTALLATIONS
Cette liste n'est pas exhaustive et n'est prsente qu' titre indicatif. UIOM VALORYELE OUARVILLE 2*8t/h traitement combin ALSTOM NPI UIOM de Blois 2*5.5t/h 30 000Nm/h traitement semi sec et humide ALSTOM 2000 UIOM dHalluin 3*14,5t/h 225 000Nm/h traitement semi sec et humide ALSTOM 2000 UIOM de Rouen 3*14t/h 3*87 000Nm/h traitement semi sec et humide ALSTOM 2000 UIOM de Herning (Danemark) 25000Nm/h - Alstom NID 2005 UIOM de Hammel (Danemark) 5t/h - 25000Nm/h - Alstom NID 2001 UIOM de Naestved (Danemark) 2*8t/h 60+56000 Nm/h - Alstom NID 2005 UIOM de Arhus (Danemark) 3*8t/h 3 * 60000Nm/h - Alstom NID 2005 UIOM de Wupperthal (Allemagne) 16t/h 110 000Nm/h- Alstom NID 2005 UIOM de Romonta (Allemagne) 10t/h 60 000Nm/h- Alstom NID 2005 UIOM de Neumunster (Allemagne) 23t/h 180 000Nm/h- Alstom NID 2005 UIOM de Zollingen (Allemagne) 15t/h 100 000Nm/h- Alstom NID 2005 UIOM de Strassfurt (Allemagne) 118 000Nm/h Von Roll Inova Turbosorp 2007 UIOM de Rennes 2*5+8T/h 2*40 400+61900 Nm/h - Von Roll Inova Turbosorp 2005 UIOM de Ouarville 2000 2*8t/h Alstom tour dvaporation des purges, filtre manches et laveur

Projets venir UIOM de Newhaven (Angleterre) 2*75600Nm/h - Von Roll Inova Turbosorp 2011 UIOM de Cleveland (Angleterre) ligne 3- 94600Nm/h - Von Roll Inova Turbosorp 2009 UIOM de Bergen (Norvge) ligne 2 - 92000Nm/h - Von Roll Inova Turbosorp 2009

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233

6. TECHNIQUES DE DEPOUSSIERAGE 6.1. GENERALITES


On distingue quatre principales familles de dpoussireurs qui diffrent selon la technologie mise en uvre pour piger les poussires : les dpoussireurs mcaniques qui regroupent les cyclones et les chambres de sdimentation et utilisent les forces d'inertie et de gravit pour extraire les poussires du flux gazeux; les dpoussireurs humides qui sont reprsents par les laveurs Venturi et utilisent une pulvrisation de gouttelettes pour capter les poussires; les dpoussireurs lectrostatiques ou lectrofiltres qui attirent les particules charges lectriquement, sur des lectrodes collectrices ; les dpoussireurs couches filtrantes couramment appels filtres manches qui utilisent un mdia filtrant (tissu ou fibre).

Les informations donnes ici restent synthtiques et sont pour la plupart issues de louvrage les Techniques de dpoussirage des fumes industrielles , publi chez TEC & DOC. Pour plus de prcision sur le sujet, nous recommandons au lecteur de se rfrer cet ouvrage.

6.1.1. CHOIX DU DEPOUSSIEREUR


Le choix du dpoussireur dpend de plusieurs paramtres et critres tels que : La concentration en poussires des gaz traiter et lefficacit attendue Les systmes de traitements prsents en amont et en aval La temprature de fonctionnement et la temprature des gaz ; le dbit de gaz; l'humidit; les caractristiques des poussires; l'espace disponible; la limite rglementaire; les cots d'investissement et de fonctionnement ;

La taille des particules (granulomtrie) concerne va dterminer le choix du systme de capture des poussires :

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Figure 64 : Technologie applicables en fonction du diamtre des particules

Figure 65 : Efficacits de captation suivant la granulomtrie des particules

6.1.2. COUTS DE FONCTIONNEMENT


En dehors du cot des consommables (mdia filtrants notamment), le cot de fonctionnement des systmes de dpoussirage est directement fonction de la consommation nergtique. La consommation nergtique du procd de traitement est gnralement directement proportionnelle la perte de charge (sauf en ce qui concerne les lectrofiltres). Le cot de fonctionnement commun toutes les techniques de dpoussirage est fonction de cette consommation energtique.

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235

6.2. DEPOUSSIEREURS MECANIQUES : LES CYCLONES 6.2.1. PRINCIPE


Les cyclones font partie, au mme titre que les chambres de sdimentation, des sparateurs mcaniques. Les chambres de sdimentation, qui ne sont efficaces que pour les particules de diamtre suprieur 100 m, ne seront pas tudies. Dans les dpoussireurs cycloniques, le gaz pollu est soumis un mouvement de rotation. Sous l'influence de la force centrifuge, les particules se dirigent vers les parois du cyclone o elles s'agglomrent et sont transportes sous l'action de la pesanteur, dans la trmie du cyclone. Lair pur remonte au centre du tourbillon par la chemine centrale du cyclone. Les poussires sont rcupres en bas du cyclone.

Figure 66 : Principe de fonctionnement dun cyclone

Lacclration centrifuge sexprime selon la formule suivante, avec v la vitesse du gaz et R le rayon du la conduite (rayon du corps du cyclone) :

a = v
Gaz purifi

Gaz + Poussires

Ainsi, la diminution du rayon des cyclones permet daugmenter lacclration centrifuge, et donc la sparation des particules de leffluent gazeux traiter. Ainsi, lutilisation de nombreux cyclones de quelques dizaines de centimtres de diamtre en batterie, appels multicyclone, permet daugmenter lefficacit du systme. Le dimensionnement des cyclones est tabli selon des formules fonction du diamtre du cyclone, selon lefficacit souhaite (faible, moyenne ou haute). La perte de charge varie en fonction du type et des dimensions du cyclone, et de lefficacit choisie : Faible efficacit : 50 100 mm CE 100 150 mm CE 200 250 mm CE

Figure 67 : Batterie de multicylcone

Moyenne efficacit : Haute efficacit :

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La relation empirique de LAPPLE dfini le d50, c'est--dire le diamtre (m) de coupure pour lequel lefficacit du cyclone est de 50% :

9* *b d 50 = 2N Vi * ( v p g
Avec : (m) gaz

1/ 2

a, b, h, H : dimensions du cyclone Vi : la vitesse dentre des

p, g : la masse volumique des particules (p, en kg/m) et du gaz (g, kg/m) (Pa.s) Nv effectif du gaz : : nombre de tours : la viscosit du gaz

Nv =

(h + H)
H-a

Dans le cas dun multicyclone, le nombre de Figure 68 : Dimensions caractristiques dun cyclone cyclone est dfini par :

N0 =

QT Q

Avec :

N0

le nombre de cyclones

QT et Q le dbit total traiter et le dbit unitaire de chaque cyclone. Voici les dimensions caractristiques dun cyclone : Nomenclature A B S De H H B Cyclone haute efficacit 0,5 Dc 0,2 Dc 0,5 Dc 0,5 Dc 1,5 Dc 4,0 Dc 0,375 Dc Cyclone classique 0,5 Dc 0,25 Dc 0,625 Dc 0,5 Dc 2,0 Dc 4,0 Dc 0,25 Dc

Tableau 111 : Dimensions caractristiques dun cyclone

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6.2.2. EVOLUTION 6.2.2.1. CYCLONE ELECTROSTATIQUE


Une tude [192] a t mene sur un nouveau type de cyclone, ajoutant au cyclone classique une lectrode alimente lectriquement. Le champ lectrique cre par llectrode (cf chapitre lectrofiltre) charge les particules. Celles-ci sont alors attires par les parois. Cette action est amplifie par des phnomnes dimpulsions. Ltude a compar diffrents types dquipement de sparation des poussires : U (kV) Cyclone Electrofiltre 0 62 70 Cyclone impulsion lectrostatique 62 70 93 105 U impulsion (KV) Dbit (m/s) 1110 1108 1150 1120 1150 Concentration (g/m) 1,076 1,079 1,341 1,078 1,346 Rendement puration (%) 60,5 75,5 80,2 90,2 92,6

Tableau 112 : Efficacit des cyclones, lectrofiltres et cyclones impulsion lectrostatique Le rendement peut tre estim en adaptant la formule de Deutsch :

= 1 exp
Avec : R H Q w rayon du cyclone (m) Hauteur du cyclone (m) dbit de gaz traiter (m/s)

2RH w Q

vitesse de migration quivalente (m/s)

w=
P wP wR T

P wP + (T P ) wR
T

temps de pulsation (s) Vitesse de migration lie limpulsion (m/s) Vitesse de migration lie au champ lectrostatique (m/s) intervalle de pulsation (s)

6.2.2.2.

RECIRCULATION DES POUSSIERES

Une entreprise Portugaise, Adanced Cyclone Systems, a dvelopp un systme de recirculation des particules, baptis ReCyclone. Aujourdhui appliqu principalement des chaudires utilisant la biomasse comme combustible, ce type de traitement est capable de traiter jusqu 60 000Nm/h, en assurant une puration pouvant aller jusqu 99% (selon la concentration en entre). [193] [194]

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Figure 69 : principe de fonctionnement de la recirculation des poussires Les particules non captes par le cyclone passent travers le concentrateur. Le rendement de cet quipement est donn par la formule suivante :

1 S + C S

Avec C le rendement du cyclone et S, le rendement de concentrateur tel que :

S = 1
Avec : C V C0 V0

C *V C0 *V0

concentration en particule en sortie du concentrateur (kg/m) dbit des fumes la sortie du concentrateur (m/s) concentration en particule lentre du concentrateur (kg/m) dbit des fumes lentre du concentrateur (m/s)

Lefficacit de cette technologie peut tre amliore, en utilisant un recirculateur lectrostatique. Le fonctionnement de celui-ci est analogue ce qui a t prsent prcdemment. Celui-ci est utilis pour agglomrer les particules. Une fois agglomres, elles sont renvoyes vers un cyclone conique classique. La taille plus leve des particules permet daugmenter lefficacit ; pour atteindre 95 98% defficacit. Llectrofiltre ne prsente plus les inconvnients lis aux problmes de charge des grosses particules, puisquelles sont pr-captes par le cyclone [195].

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Le constructeur compare les diffrents types de traitements des poussires pour les installations de combustion de biomasse : Multi cyclones Efficacit Cots dinvestissements relatifs Cots de fonctionnement relatifs 30-80% 5 2 Filtres Manches 98 - >99 % 30 9 Electrofiltres Systme ReCyclone 95-99% 30-40 5

95-99% 100 5

Tableau 113 : Efficacit du systme ReCyclone Selon le constructeur, cette technologie ne prsente pas de risques dincendies (particules incandescentes), ne ncessite pas dentretien particulier (pas de pices dusure) et nest pas limite en terme de temprature de fonctionnement. Le cyclone peut galement tre remplac par une batterie de multi-cyclones, afin daugmenter lefficacit de captation.

6.2.3. AVANTAGES INCONVENIENTS [196]


Avantages Faible investissement Entretien rduit Faible perte de charge Emprise relativement rduite Trs performant en tant que pr dpoussireur Inconvnients Peu efficace pour les particules de taille infrieure 5 m Laisse passer les mtaux lourds Risque de colmatage, de corrosion ou dabrasion suivant les caractristiques des poussires

Tableau 114 : Avantages et inconvnients des cyclones

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6.3. LES LAVEURS


On dsigne par laveurs les sparateurs dans lesquels la suspension contenant des particules solides est mise en contact avec un liquide de lavage. Les poussires sont considres comme captes lorsquelles se retrouvent dans la masse du liquide (phnomne dadsorption). Il existe une grande varit de laveurs : les tours garnissage, les tours plateaux, les appareils barbotage ou rideaux liquides, les tours vides (appareils pulvrisation) ou encore les laveurs Venturi. Le principe de fonctionnement est le mme partout : il sagit daugmenter la surface de contact entre le liquide et les polluants capter, en amliorant le mlange ou en obtenant des gouttes les plus fines possibles. La prsentation qui suit ne concerne que les laveurs Venturi, quipement le plus efficace pour la captation des poussires.

6.3.1. PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT DES LAVEURS VENTURI


Le Venturi est constitu dun convergent, dun col et dun divergent. Cest un dispositif qui permet dacclrer un courant gazeux trs grande vitesse. Les poussires sont piges dans un liquide inject au niveau du col (ou gorge). Les gaz mis en mouvement par un ventilateur situ en amont ou en aval du Venturi sont acclrs et saturs dans le convergent. Ils subissent une compression jusquau passage du col, puis une dtente entranant une condensation partielle de la vapeur deau sursature sur les particules en suspension. Ils arrivent dans le col trs grande vitesse. Le liquide inject au col (de leau ou un autre liquide de lavage) explose sous leffet de la vitesse des gaz en milliers de petites gouttes par atomisation. La quantit de liquide injecter est de lordre de 1kg/m3 de gaz traiter. Ces gouttes atteignent une vitesse trs proche de celle du gaz (de 50 200 m/s) et leur diamtre est dautant plus petit que la vitesse du gaz est leve. Dans le divergent, le mlange gazeux voit sa vitesse ralentir tandis que Figure 70 : Prsentation le diamtre du divergent augmente. Une partie de lnergie cintique des dun laveur venturi gouttes est transfre de nouveau au courant gazeux, ce qui entrane une rcupration de lnergie consomme au passage de la gorge et donc une rduction de la puissance du ventilateur. Dans le systme de lavage par Venturi, le collecteur est la goutte deau et lobstacle la particule collecter. La thorie montre que pour capter une particule, lobjet collecteur doit avoir une dimension trs voisine de la particule collecter. Il est donc particulirement important de soigner ltude de la granulomtrie des particules capter pour dterminer en fonction de celle-ci le diamtre des gouttes du micro-brouillard crer au col du Venturi. Ce diamtre de gouttes est en fait troitement li la perte de charge provoque par le col au passage du mlange gazeux. Les laveurs Venturi disponibles sur le march diffrent par la technique dinjection du liquide et par le dimensionnement de la gorge.

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6.3.2. EFFICACITE ET PERTE DE CHARGE


Lefficacit de collecte des laveurs Venturi est comparable celle des lectrofiltres et des filtres manches. Ils permettent de traiter des dbits importants de 1 000 200 000 Nm3/h. Lefficacit des laveurs Venturi pour une taille de particules donne est fonction de la perte de charge au col : Les laveurs Venturi ne permettent de capter les particules submicroniques quau dtriment dune perte de charge leve. Il convient de dterminer avec prcision les pertes de charge cres dans le Venturi : trop leves, elles augmenteraient le cot nergtique de linstallation, trop faibles, elles ne permettraient pas datteindre le rendement escompt. Il nexiste pas de formule thorique de calcul de la perte de charge dun laveur. On trouve cependant dans la littrature un certain nombre de corrlations, notamment celle proposes par Heskelth [18] [197] : Figure 71 : Efficacit des laveurs venturi en fonction de la perte de charge et de la taille des particules

P
Avec (cm/s)

v * d g * A 0,133 * L0, 78 3870


P v A perte de charge (cm CE) vitesse du gaz au niveau de la gorge section de la gorge (cm)

L rapport volume de liquide inject (l) / volume de gaz trait (m) dg masse volumique du gaz (g/cm)

Lefficacit maximale est en gnral obtenue pour un L/G (dbit de liquide/dbit de gaz) de 10-3. Figure 72 : Efficacit dun laveur venturi en fonction de la taille de particule (densit de particule : 2600 kg/m) Un dfaut important des venturis est ltroitesse de la zone opratoire. Au-del de la vitesse slectionne, la perte de charge crot trs vite, tandis quen de lefficacit chute vite.[198]

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6.3.3. DIMENSIONS
Les caractristiques dun laveur Venturi haute nergie sont les suivantes : Dbit dentre : Longueur totale Dbit de liquide 60 000 Nm3/h 6,25 m 90 m3/h

Les laveurs peuvent traiter des dbits de fumes atteignant 200 000 Nm3/h. Il est possible, comme pour les cyclones, dutiliser des batteries de multi-venturi, dont les longueurs varient entre 0,5 et 1,2m. [198]

6.3.4. CARACTERISTIQUES VENTURI


Caractristiques Sert saturer les gaz

ET

INCONVENIENTS

DUN

LAVEUR

Inconvnients Consommation deau importante

Efficace sur les particules de taille moyenne Consommation nergtique importante (lie la dpression au col) jusqu 0,5 microns Permet de capter les gaz acides (HCl) et les Peu adapt aux effluents fortement empoussirs mtaux gazeux par absorption (colmatage) Adapt aux poussires explosibles et aux gaz Les polluants sont pigs dans un liquide ce qui ncessite un traitement deau en aval inflammables Etroitesse de la zone opratoire Tableau 115 : Caractristiques et inconvnients dun laveur venturi

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6.4. ELECTROFILTRES 6.4.1. PRINCIPE


Il repose sur les phnomnes physiques de prcipitation lectrostatique. Les poussires sont charges lectriquement afin de pouvoir tre attires par une lectrode. Llectrofiltre est constitu par des plaques (lectrodes rceptrices) disposes verticalement, relies la masse, entre lesquelles se trouvent des fils tendus verticalement (lectrodes missives) aliments lectriquement. La haute tension ngative applique aux lectrodes missives cre un fort courant lectrique entre les fils et les plaques. Ce champ lectrique engendre, au voisinage de llectrode missive, la formation dlectrons (effet couronne), qui ionisent les molcules de gaz. Ces ions, attirs par les plaques collectrices, chargent les poussires sur leur parcours (de faon plus ou moins importante). Les particules ainsi charges migrent sous leffet du champ lectrique vers les plaques rceptrices auxquelles elles adhrent lorsquelles sont dcharges, formant une couche la surface de la plaque. Le gaz purer parcourt le filtre horizontalement.

Figure 73 : Principe de fonctionnement dun lectrofiltre

Le dpt de poussires est dcroch intervalles de temps rguliers par frappage laide de marteaux. Les poussires tombent dans la trmie sous leffet de la pesanteur et sont finalement vacues hors de llectrofiltre. Quand la tension applique au fil atteint une certaine valeur, dite tension de seuil (correspondant la valeur critique Ec), des points lumineux apparaissent parsems la surface du fil. Ce phnomne, accompagn dun lger bruissement et dune odeur dozone, samplifie au fur et mesure que la tension est augmente ; le fil apparat entour deffluves bleutres constituant autour de lui une gaine non uniforme (couronne). Le phnomne reste stable jusqu ce que des tincelles fugitives apparaissent entre fil et tube (on a alors atteint la tension disruptive ou dtincelage). Si la tension est encore augmente, des arcs se forment : la tension de claquage ou damorage est alors atteinte. Ces tincelles engendrent un courant lectrique important qui ne peut tre tolr quoccasionnellement pendant une fraction de seconde.

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6.4.2. CARACTERISTIQUES DE L'ELECTROFILTRE


Le filtre peut tre constitu de un ou plusieurs champs de captation disposs en srie. La plupart des lectrofiltres comportent au minimum deux champs en srie et peut atteindre 4 voire 5 champs. En UIOM, le nombre de champs se situe entre 2 et 3. Chaque champ est constitu de plusieurs fils metteurs et de plaques rceptrices positionnes verticalement de manire alternative.

Groupe transfo redresseur

Gaz pur Dcharge

Electrode rceptrice

Gaz + Poussires

Electrode mettrice

Figure 74 : Reprsentation graphique de deux champs

Etude RECORD n 08-0227/1A

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6.4.3. CONDITIONS DE FONCTIONNEMENT 6.4.3.1. INFLUENCE DE LA COMPOSITION DU GAZ


La prsence dans les fumes de gaz lectrongatif (type O2, SO2, HF, ), agissant comme des piges lectron, favorise les phnomnes dionisation.

6.4.3.2.

INFLUENCE DE LA RESISTIVITE DES PARTICULES

La sparation lectrique se fait dans des conditions optimales lorsque la rsistivit des poussires est comprise entre 108 et 1011 ohms/cm, ce qui est gnralement le cas de la plupart des poussires. Les rsistivits faibles favorisent le renvol des poussires dposes sur les lectrodes rceptrices. Les poussires se dchargent rapidement sur les plaques rceptrices et sont rentranes par la vitesse des gaz. Les rsistivits leves, au-dessus de 1011 ohms/cm provoquent un phnomne de contre-mission par suite de l'augmentation de rsistance de la couche des poussires sur les lectrodes rceptrices. Dans les deux cas, le rendement est plus ou moins diminu. La rsistivit diminue avec l'augmentation de l'humidit ainsi que celle de la teneur en soufre des gaz. Pour compenser des valeurs de rsistivit trop faibles ou trop leves, on joue sur la vitesse des gaz (diminution quand la quantit est trop faible). Elle est de l'ordre de 1 1,2 m/s dans la plupart des cas, et peut atteindre 1,8 m/s pour des poussires plus rsistives. A titre dexemple, la vitesse des gaz en sortie dun four dincinration dordures mnagres est de lordre de 4 6 m/s. Cette vitesse est ramene dans llectrofiltre 0,5-1m/s.

Par ailleurs, il est gnralement possible de limiter les phnomnes de contre mission (lis aux hautes rsistivits), en utilisant un gnrateur haute tension impulsions, llectrofiltre est alors excitation pulse et non plus excitation courant continu.

6.4.3.3.

INFLUENCE DE LA TEMPERATURE

Les lectrofiltres sont moins contraignants que les filtres manches. Ils oprent gnralement des tempratures de 230 300-350C, certains peuvent fonctionner au-del de 450C. Un accroissement de la temprature augmente la fois la viscosit du gaz et la mobilit des ions et diminue par consquent la vitesse de migration des particules. La temprature influence galement la rsistivit des poussires. Ainsi, compte tenu de la plus faible densit des gaz, les lectrons parcourent une plus grande distance avant dtre capturs. Leffet de charge diminue de sorte que lintensit du courant monte plus rapidement avec la tension. La valeur de la tension disruptive est alors diminue sans quil soit possible de compenser par un champ plus lev (i plus lev) la diminution de la vitesse de migration.

Etude RECORD n 08-0227/1A

246

6.4.3.4.

INFLUENCE DE LA PRESSION

La pression modifie la densit du gaz : elle a une action inverse de celle de la temprature. La caractristique tension-intensit est dautant plus dfavorable que la pression est plus basse ; cet effet est trs sensible au-dessous de la pression atmosphrique.

6.4.4. RENDEMENT
Le calcul du rendement des lectrofiltres est assez complexe et repose sur des lois empiriques. Le rendement peut tre exprim laide de la formule de deutsch modifie [18] :

= 1 exp(
Avec :

w* f p ) 100

f =
p w

A surface spcifique de captation en m (surface des plaques) par m/s (dbit) de gaz Q
exposant variant de 0,4 0,6 vitesse de migration (m/s) des particules telle que :

qE t (1 exp( ) 6a T' m T'= 6a w=


Avec : E a t de secondes) q charge limite telle que (Pauthenier) : champs lectrique (V/m) rayon de la particule viscosit dynamique temps coul (exp (-t/T) devient ngligeable au bout de quelques centimes

q = 4 * 0 * (1 + 2 *
Avec 0 E0 permittivit du vide

1 ) * E0 * a +2

constante dilectrique de la matire constituant la particule champ de charge

La vitesse de migration est fonction des caractristiques des poussires (rsistivit, taille, masse volumique, temprature), des caractristiques des gaz et de l'cartement des plaques rceptrices. Lefficacit dun lectrofiltre est directement lie au dbit de gaz traiter. Ce type de dpoussireur est donc dimensionn pour une valeur de dbit dtermine. Une variation de ce dbit entrane une modification de lefficacit dpuration.

Etude RECORD n 08-0227/1A

247

Le rendement des lectrofiltres est en fait surtout fonction des caractristiques physiques et chimiques des particules sparer et de la composition du gaz porteur (la formule de Deutsch ne tient pas compte de ces proprits). Ces dpoussireurs fonctionnent de faon optimale avec des poussires ayant une rsistivit de lordre de 1010 .cm. Llectrofiltre permet dans certains cas (utilisation dun nombre de champs suffisant) dapprocher lefficacit dun filtre manches, mais avec des tailles de caisson beaucoup plus importantes. Une plus grande efficacit est obtenue pour les particules de 0,1 et 10 m que pour celles de 0,4 m (diminution de la masse des particules et impossibilit daugmenter indfiniment la diffrence de potentiel). En de de cette valeur, de leffet de diffusion pour les particules de taille infrieure 0,4 m permet daugmenter lefficacit de captation.

6.4.5. PERFORMANCES
Contrairement un filtre manches, les performances dun lectrofiltre diminuent lorsque la teneur en poussire augmente. En consquence, pour une surface de captation et un nombre de champs donns, lefficacit dpend du dbit de fumes traites. En thorie, chaque champ a une efficacit de captation d'environ 90%. L'efficacit thorique pour des lectrofiltres 2, 3, et 4 champs est donc respectivement de 99 ; 99,9 et 99,99%. Dans la ralit, l'efficacit baisse d'un champ l'autre au fur et mesure que la taille des particules diminue. La captation des mtaux lourds (plomb et cadmium) peut atteindre 90% si le rendement global sur poussire est lev. En revanche, les composs gazeux (mercure notamment) et les composs organiques tels que dioxines/furanes ne sont capts que sous leur forme poussires et non gazeuses. L'lectrofiltre permet dans certains cas, (utilisation de 3 5 champs) d'approcher les teneurs obtenues en sortie de filtre Figure 75 : Courbe defficacit dun lectrofiltre manches. On peut ainsi atteindre des valeurs d'mission d'environ 10 mg/Nm3 de poussires associes une efficacit de l'ordre de 99,9%. Le choix entre un lectrofiltre et un filtre manches demeure dlicat. Les consommations lectriques (lies aux pertes de charge dans un filtre manches et au groupe haute tension dans un lectrofiltre) sont sensiblement identiques. Le choix s'effectue aprs tude conomique en fonction des avantages et des inconvnients de chacune des techniques. Depuis la mise en application des arrts du 22 septembre 2002, les filtres manches sont prfrs aux lectrofiltres.

Etude RECORD n 08-0227/1A

248

6.4.6. DIMENSION
Le rapport de forme de l'lectrofiltre (longueur totale des plaques/hauteur des plaques) caractrise son efficacit. Il augmente avec le nombre de champs et est gnralement compris entre 0,9 et 1,5. Il peut atteindre 2 pour les quipements les plus performants. Ci dessous, un tableau rassemblant les principales caractristiques des lectrofiltres : Paramtre Vitesse de migration des poussires Distance entre lectrodes rceptrices Vitesse de passage du gaz Hauteur des lectrodes rceptrices (planes) Hauteur des lectrodes rceptrices (tubulaires) Longueur des lectrodes rceptrices (planes) Tension applique Intensit applique Champ lectrique Temps de sjour Perte de charge Valeurs usuelles 3 - 21 cm/s 25 - 45 cm 0,5 - 3 m/s 4 - 15 m 2-5m (0,5 - 2) H 40 - 110 kV 0,05 - 0,2 mA/m 3 - 6 kV/m 2 - 15 s 10 - 30 mm CE

Tableau 116 : Dimensions usuelles dun lectrofiltre La perte de charge est relativement faible, de 10 30 mm CE (1 3 mbar) compare celle d'un filtre manches (100 200 mm CE). Les dimensions types d'un caisson lectrofiltre deux champs de capacit comprise entre 20 000 et 60 000 Nm3/h sont [donnes constructeur] : longueur : ~5,0 m largeur : ~4 m hauteur totale : ~10 m (dont 3 m pour la trmie) Dimension des plaques rceptrices sur un champ : hauteur :~3,0 m, longueur ~3,0 m

6.4.7. AVANTAGES ET INCONVENIENTS D'UN ELECTROFILTRE


Avantages Absence de pices dusure ou fragiles susceptibles danantir les performances de lquipement Faibles pertes de charge Possibilit de fonctionnement des tempratures leves (300 350C) Frais dentretien rduits Cot d'investissement raisonnable installations de grande capacit. pour Inconvnients Risques lectriques Moins adapt pour certains types de poussires (problmes lis la rsistivit et la granulomtrie) Performances limites pour capter les poussires trs fines (pas deffet gteau ) et pour labattement des polluants gazeux (gaz acides et mtaux lourds, notamment le mercure) Sensibles aux variations de dbit et de teneur en les poussires en entre Risques dinflammation et dexplosion suivant les caractristiques du gaz et des poussires

Tableau 117 : Avantages et inconvnients dun lectrofiltre classique

Etude RECORD n 08-0227/1A

249

6.4.8. ELECTROFILTRES PARTICULIERS 6.4.8.1. ELECTROFILTRE HUMIDE


Surface de captation Aussi appels WESP (pour wet electrostatic Tubes precipitator) ce type dlectrofiltre est similaire un lectrofiltre classique. Les lectrodes collectrices sont Electrodes arroses de manire continue ou priodique (plus frquent). Cet coulement du liquide le long des parois, sous forme dun film ruisselant, entrane les poussires dposes sous forme de couche sur les lectrodes rceptrices. Ce type dquipement vite la mise en uvre de techniques de dcolmatage souvent trs lourdes (frappage des plaques et des fils) et susceptibles de conduire au r-envolement dune partie des poussires captes. Les particules sont Figure 76 : Vue en coupe de l'lectrofiltre cependant captes dans un liquide, ce qui ncessite humide un traitement en aval. Les lectrofiltres humides sont gnralement conus pour des vitesses de passage assez faibles (de lordre de 1 2 m/s). Il est frquent dobtenir des concentrations en sortie infrieures 1 mg/Nm. Dans certaines configurations, un liquide peut tre outre pulvris au sommet des tubes, favorisant la captation des poussires submicroniques, des gaz acides (HCl) et des mtaux lourds gazeux (phnomne dabsorption). Les lectrodes rceptrices, planes dans les lectrofiltres classiques, peuvent tre remplaces par un corps alvolaire permettant une surface de captation plus importante (figure ci contre).

La configuration tubulaire permet galement le dveloppement de vitesses plus leves. Pour un rendement identique, le filtre cellulaire est capable de traiter un plus grand volume de gaz et ainsi dtre de conception plus compacte. La tension imposer aux lectrodes missives dun lectrofiltre humide plaques est du mme ordre de grandeur que pour un lectrofiltre sec. Les lectrofiltres humides tubes tant plus compacts, ils ncessitent une tension lgrement plus faible. Les lectrofiltres humides condensation, dont le principe rside dans la condensation de la vapeur prsent dans le gaz purer, entranant les impurets, et le venturi lectrofiltrant, appartiennent la catgorie des lectrofiltres humides. Le tableau suivant prsente les avantages et les inconvnients des lectrofiltres humides par rapport aux lectrofiltres secs. Avantages Inconvnients

Meilleure limination des fines particules (dont les mtaux lourds particulaires) Pigeage des poussires dans une solution Absorption simultane des gaz acides (HCl) et des mtaux lourds gazeux (ncessite un traitement Efficacit indpendante de la rsistivit des poussires des eaux en aval) Temprature de fonctionnement : 80 - 100C Sensible aux variations de Meilleure conductibilit des gaz en ambiance humide dbit de gaz Surface de captation suprieure (donc architecture plus compacte) Ecoulement du fluide dans le corps mme de collecte pas de risque ventuel de by-pass du gaz par les trmies Adapt aux poussires explosibles et aux gaz inflammables Tableau 118 : Avantages et inconvnients dun lectrofiltre humide

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250

6.4.8.2.

LE VENTURI ELECTROFILTRANT [198]


Fumes + Poussires Courant lectrique

Une nouvelle gnration de Venturi a fait son apparition afin d'augmenter le pouvoir de captation des particules submicroniques : le Venturi lectrofiltrant ou lectrodynamique (brevet par LAB) situ en aval d'un procd humide et appropri au revamping d'installations. Le Venturi, faible perte de charge, comporte une lectrode place en position axiale qui charge ngativement les particules (70kV). En sortie de Venturi, un cran d'eau charge positivement est pulvris contre courant du flux gazeux et rcupre les particules. Ce type de Venturi est prconis, notamment en sortie de laveur. La teneur des poussires en entre ne doit pas excder 100 mg/Nm. Ce type de procd serait particulirement efficace pour les particules submicroniques. Aussi, ce type de systme est souvent situ en aval dun prtraitement (type laveur).

Electrode tubulaire missive

Tube Venturi

Pulvrisateur d'eau

Gaz pur

Figure 77 : Prsentation dun venturi lectrofiltrant.

6.4.8.3.

LELECTROFILTRE ION BLAST [204] [199]

Un vent ionique est cr par une tension de 60 150 kV applique une lectrode centrale. Les particules sont rcupres la paroi extrieure soit par vibration, soit par ruissellement. Ce procd a un encombrement rduit par rapport aux lectrofiltres classiques. Il est galement caractris par une meilleure efficacit pour les petites particules. En revanche, il est plutt adapt aux faibles dbits (de lordre de 70 000 Nm/h). Son application sur des dbits plus levs est en cours de dveloppement (170 000 Nm/h sur une unit de production dnergie en Finlande utilisant de la biomasse).

Figure 78 : Schma de llectrofiltre mis au point par Ion Blast.

Etude RECORD n 08-0227/1A

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6.4.8.4.

LELECTROFILTRE MEEP HITACHI [204] [200]

Les plaques collectrices sont remplaces par un systme de plateau tournant. Ainsi, le frappage des lectrodes est ralis en dehors du flux traiter.

Figure 79 : Principe de fonctionnement de llectrofiltre mis au point par Hitachi Cet lectrofiltre sec permet de saffranchir dun des principaux inconvnients de la technologie, en limitant les phnomnes de renvol des poussires et de diminution des performances avec les particules haute rsistivit, tout en tant dun encombrement rduit (30%).

6.4.8.5. MEMBRANE POUR ESP (UNIVERSITE DOHIO, SOUTHERN ENVIRONMENTAL INC.) [204] [201]
Il sagit de remplacer les plaques collectrices par des membranes. Sous leffet dun liquide (en gnral de leau) qui traverse la membrane par capillarit, celle-ci agit de la mme manire quune plaque collectrice. Le liquide transporte alors avec lui les poussires captures. Selon le constructeur, cette technologie permet de limiter lencrassement, la masse de lquipement. Ce type dappareil permettrait une captation des PM2,5 (jusqu' 96%), SO3 (jusqu 93%) et Hg2+ (jusqu 82%) selon le dbit traiter et le type de membrane.

6.4.8.6.

COMBINAISON LAVEUR - ELECTROFILTRE [204]

Les dveloppements actuels portent sur les lectrofiltres humides polyvalents qui utilisent diffrentes solutions de pulvrisation afin de pouvoir capter les poussires mais galement d'absorber d'autres composs tels que HCl, HF, SO2, SO3, H2S, NH3, ). Ce procd consiste regrouper un lectrofiltre et un laveur au sein d'un mme module. Plusieurs modules peuvent tre disposs en srie afin de capter les diffrents polluants. La solution pulvrise est fonction du type de polluant capter (eau pour HCl, HF, SO3, mercure gazeux, soude pour le SO2).

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Figure 80 : Schma gnral du procd lectrofiltres humides polyvalents (3 champs) Mitsubishi a rutilis ce principe pour sa technologie MDDS (Mitsubishi Di-Electric Droplet Scrubber). Dans un premier temps, les gaz sont refroidis la temprature de rose. Ceux-ci sont ensuite prchargs comme dans un lectrofiltre classique. La solution (en gnral de leau) est alors pulvrise dans le flux. Le collecteur est semblable un lectrofiltre classique. Sous leffet des champs lectriques crs, les poussires sont captes par les gouttelettes deau. Les fines gouttelettes sont ensuite agglomres et rcupres dans la zone ddie. Ce systme permettrait une meilleure rcupration des fines et une diminution de lencombrement (-30%).

6.4.9. PERSPECTIVES DEVOLUTION


Le durcissement de la rglementation pousse les constructeurs dvelopper des lectrofiltres fiables munis de plusieurs champs (3 4 voire 5 dans les cas les plus extrmes) dont les performances, moyennant un cot d'investissement suprieur, se rapprochent de celles d'un filtre manches. En revanche, les lectrofiltres nassurent pas comme les filtres manches les fonctions de neutralisation des gaz acides et de captation du Hg ainsi que des dioxines-furanes.

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253

6.5. DEPOUSSIEREUR A MEDIA FILTRANTS [198]


Dans ce type de dpoussireur, les fumes vont traverser une couche filtrante sur laquelle les particules vont se dposer, provoquant, contrairement aux autres types de traitement tudis ici, un phnomne daccumulation plus ou moins souhaitable. En effet, si laccumulation de particules augmente la perte de charge, et donc la consommation nergtique, la filtration peut sen trouver amliore, grce la formation dun gteau de filtration. Il faut galement distinguer ici la filtration sur couches poreuses, ou la filtration se fait travers un solide poreux (composite rigide enduit de PTFE) ou travers des lits poreux (empilements de matriaux granulaires type sable, mtaux, fritts, etc) et la filtration sur fibres textiles qui nous intresse ici. Pour ce type de filtration, nous dtailleront le systme le plus courant, savoir la technologie des filtres manches. Les caractristiques de la couche filtrante varient selon le type de mdia utilis, rpartis en diffrentes familles : les tissus, les feutres aiguillets, les composites, membrane catalytique ou non, les cramiques catalytiques ou non Ils peuvent prendre diffrentes formes, selon le type de mdia, le fabriquant et lutilisation souhaite : tiss, fibre en vrac ou de feutre, membranes, papiers filtrants

6.5.1. PRINCIPE
Le filtre manches est constitu dun caisson ferm sa base par une trmie, dans lequel sont suspendues des manches filtrantes en feutre ou en tissu ouvertes une extrmit. Les gaz chargs de poussires pntrent dans la partie basse du caisson et rencontrent un dflecteur qui permet dans un premier temps de sparer les grosses particules de poussires. Ils traversent ensuite les manches de lextrieur vers lintrieur. Les poussires sont retenues sur la surface extrieure des manches sous forme de couche, appele gteau de filtration. Ainsi, lefficacit globale de capture est lie la fois la sparation des poussires par llment filtrant et ladhrence des poussires au mdia filtrant.

Figure 81 : Principe de fonctionnement dun filtre manches

Les gaz purs remontent lintrieur des manches et sont vacus dans la partie suprieure du filtre. Le filtre peut fonctionner soit en dpression avec un ventilateur situ en aval du filtre (cas le plus frquent), soit en surpression si le ventilateur est plac en amont.

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En se dposant par couches sur les manches, les poussires forment un filtre supplmentaire, augmentant encore la filtration. Tout se passe comme si le tissu ne servait que de support une couche de poussires qui, elle, joue le rle de filtre. La collecte des poussires se fait priodiquement par lune des techniques suivantes : Secouage (vibrations mcaniques), Injection dun grand volume dair contre-courant sous faible pression, Injection dun petit volume dair contre-courant sous haute pression (dcolmatage pneumatique). Ces actions provoquent le dcollement du gteau de poussires. Celles-ci chutent dans une ou plusieurs trmies constituant la partie basse du caisson et sont vacues. Ce dcolmatage est effectu intervalles de temps rguliers ou avec une cadence asservie au maintien de la perte de charge. Cette dernire technique est particulirement intressante lorsque le filtre joue le rle de racteur secondaire (injection de ractif par exemple pour neutraliser les gaz acides) car elle permet de maintenir constamment une paisseur de poussires sur les manches.

6.5.2. MEDIA FILTRANT - SURFACE FILTRANTE [18] 6.5.2.1. GENERALITES


Chaque constructeur propose diffrents mdias filtrants fabriqus partir de fibres de natures diffrentes pouvant tre associes entre elles, et enduites de produits microporeux amliorant la filtration. Les caractristiques de diffrentes fibres sont donnes dans le tableau ci-dessous : Temprature (C) PTFE 220 240 Acides faibles TB forts Bases faibles TB fortes Prsence de vapeur deau Prix

10p

Polyimide

180 220

TB

TB

6p

Polyamide aromatique

200 220

TB

hydrolyse

2p

Fibre de verre

260 290

Polypropylne

90 100

Polyester

130 150

hydrolyse

Tableau 119 : caractristiques de diffrentes fibres de filtres manches


TB = Trs Bon, B = Bon, P = Passable, M = Mauvais

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255

Les mdia filtrants peuvent tres classs suivants diffrentes familles : -Les tissus

Ces mdias, systmatiquement utiliss il y a quelques annes, tendent disparatre au profit des feutres aiguillets. Ils gardent toutefois leur place dans les anciens filtres en service et rsolvent galement certains problmes pour lesquels les feutres ne peuvent convenir.

Les tissus sont constitus de fibres entrelaces formant une grille. Les dimensions des pores dun tissu sont dautant plus petites que les fils utiliss pour la confection du tissu sont plus fins et plus nombreux. Les tissus sont constitus de fibres longues, qui forment des pores de 100 500 m, et prsentent une bonne tenue la temprature, mais une faible rsistance mcanique. Leur paisseur varie de 1 2,5 mm. Les tissus ne permettent gnralement pas de retenir les poussires de taille infrieure 8 m. Certains fabricants les prconisent en tant que prdpoussireurs suivis dun filtre manches feutr. Lorsque le gaz purer traverse les manches de lintrieur vers lextrieur (rtention des poussires sur la surface interne des manches) le mdium est en tissu. Lemploi de mdias tisss est proscrit dans le cas dun nettoyage pneumatique (injection dair contre-courant sous haute pression). Ces supports de filtration ne rsistent pas longtemps aux efforts violents imposs durant le nettoyage. Les tissus sont dfinis par le type de fibre utilise, par la grosseur du fil value en masse de fil par unit de longueur, par larmature correspondant au mode dentrecroisement des fils de chane et de trame.

-Les feutres aiguillets Les feutres sont confectionns par empilage, sur un support formant une grille, dune masse de fibres courtes comprimes mcaniquement sans recours des produits liants. Lors de la confection de ce type de mdium, un matelas de fibres de 40 50 cm dpaisseur est constitu de part et dautres du support en grillage. La compression de ce matelas de fibres a lieu dans une aiguilleteuse, appareil muni de plusieurs centaines daiguilles au mtre carr. Ces aiguilles percent le matelas, crochtent les fibres et les bloquent dans le grillage. Les feutres sont plus pais, plus denses et offrent des pores plus tortueux et plus nombreux que les tissus, augmentant par consquent les chances de captation des poussires. Le diamtre des fibres utilises varie entre 12 et 18 m et les pores atteignent 10 20 m. Le poids des feutres varie, suivant lapplication, entre 350 et 750 g au mtre carr et leur porosit de 500 4000 m3/h/m2 sous 20 mm de CE

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Les feutres sont aujourdhui plus courants que les tissus et peuvent tre confectionns partir de nimporte quelle qualit de fibres. La porosit de laiguillet est toujours plus grande que celle des tissus courants car la faible dimension des pores est compense par leur nombre beaucoup plus lev. Ce mdium filtrant peut tre utilis avec des vitesses de filtration plus grandes tout en assurant une efficacit de filtration plus leve et en offrant une longvit plus grande que les tissus. Il est essentiel dviter que les poussires fines pntrent au cur du mdium. Si celles-ci migrent audel du support grillag, le dcolmatage devient impossible. Certains fabricants ont labor des feutres haute densit de fibre en surface. Lutilisation de microfibres en surface associes des sous-couches en fibres classiques permet de ralentir considrablement la progression des particules vers le cur du feutre.

Figure 82 : reprsentation dun feutre aiguillet La filtration tant assure en surface, un tissu de support plus ouvert permet damliorer le dbit. Cette nouvelle technologie prsente les avantages suivants : P faible et constante (diminution de lnergie consomme), souplesse du filtre maintenue (diminution de lnergie consomme), rtention des fines en surface (diminution des rejets), faible contamination du feutre cur (augmentation de la longvit).

Pour empcher la progression des fines vers le cur du mdium, on peut galement avoir recours diffrents traitements de surface (cf Traitements de surface). -Les composites Les fabricants proposent de plus en plus de feutres composites , constitus par un mlange de fibres qui permettent de cumuler plusieurs qualits de rsistances ou de filtration.

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La socit DuPont propose par exemple les feutres Tefaire, constitus dun mlange intime de PTFE (polyttrafluorthylne) et de fibres de verre aiguilletes sur un canevas tiss en fils multifilaments 100% PTFE ou en monofilaments PTFE. Grce leur faible coefficient de friction, les fibres PTFE assurent un effet de lubrification sec qui contribue protger les fibres de verre fines, vitant ainsi une usure et une rupture prmatures. -Les membranes Les filtres de types membrane sont constitus de tissus de support (PE, fibre de verre, PTFE) et dune membrane lamine en PTFE -Les cramiques [202] La filtration par cramique est gnralement effectue temprature moyenne (environ 250 300C) la pression de travail du gazifieur. La technologie permet datteindre des tempratures allant jusqu 1000C. Les filtres en cramique existent sous diverses formes. Les plus dvelopps, sont constitus de cylindres creux et poreux gnralement de 1 1,5 m de long et denviron 6 cm de diamtre. Les filtres en cramique poreuse ont gnralement un rendement de captation extrmement lev, suprieur 99,9 %. Ils tendent tre aussi compacts que possible pour limiter la taille et donc le cot des quipements pressuriss. Ce type de mdia se montre rsistant aux phnomnes de corrosion. Ce type de filtre peut tre sensible aux caractristiques des poussires (cohsion, permabilit, forme et taille des particules, temprature, etc.). En particulier, au del des phnomnes de colmatage, certaines cendres peuvent pntrer dans le mdia filtrant, induisant des contraintes pouvant amener la rupture des lments filtrants.

6.5.2.2.

SURFACE DE FILTRATION [DONNEES CONSTRUCTEUR] :

Voici des exemples dinstallations : Donnes constructeur [18] Dbit de fume (Nm/h) Nombre de manche Surface filtrante Diamtre de manche (mm) Longueur de manche (m) Vitesse de filtration (m/min) Concentration en entre (g/Nm) Concentration en sortie (mg/Nm) 30 000 650 1800 180 5 ---Donnes constructeur [203] 66 000 960 1800 148 4,05 0,95 <10 <5

Tableau 120 : Dimensions de filtres utiliss sur des installations de valorisation thermique des dchets

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258

Le dcolmatage s'effectue par contre-pression l'air comprim. Les manches sont isolables par tranche de 10% afin de permettre l'entretien sans arrt de l'installation. Le caisson occupe le volume suivant : Longueur : 8 10 m Largeur : 8 10 m Hauteur (comprenant la partie trmie) : 10 11 m.

La surface de filtration ncessaire est donne par la formule suivante, avec S la surface du mdia en m, Q le dbit volumique du gaz traiter en m/min et v la vitesse de filtration.

S =Q

En fonction du mode de dcolmatage et du type de polluant concern, la vitesse de filtration varie entre 0,7 et 4 m/min. Pour le cas de la valorisation thermique des dchets, la vitesse recommande par les constructeurs est gnralement comprise entre 1 e t 1,2 m/min.

6.5.2.3.

LES TRAITEMENTS DE SURFACE [18] :

Avec larrive des non tisss, on a pu pour la premire fois, essayer damliorer les proprits de la surface des mdia. Les traitements de surface ont pour buts : darrter les poussires fines ds la surface pour les empcher de pntrer au cur du mdia, auquel cas leur jection lors du dcolmatage pose problme, daugmenter le volume des pores sous la surface pour accrotre lefficacit du dcolmatage contre-courant et augmenter le dbit de gaz, de faciliter le dcollement du gteau de filtration, de renforcer la rsistance des mdia dans certaines conditions : humidit, acidit, exposition des poussires encore incandescentes

Les traitements de surface les plus courants sont les suivants (lists par ordre croissant de prix) : -Le flambage La surface dun feutre sortant de laiguilleteuse nest pas lisse. Les fibres dpassant de la surface retiennent le gteau et rendent difficile le dcolmatage. Le flambage, traitement le plus ancien, consiste brler la surface du feutre pour la rendre lisse. Il confre au mdia un aspect brun. Remarque : Dans certaines applications comme lincinration des ordures mnagres, il est ncessaire de retenir le gteau qui contribue la neutralisation des gaz acides (cf. Traitement coupl dautres polluants).

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-Le Calandrage Le feutre passe entre deux rouleaux chauds. Cette action a pour effet daplatir et de faire fondre les fibres en surface, crant alors des zones tanches et lisses.

Zones tanches et lisses formes par des fibres fondues

Figure 83 : Principe du calandrage Lair se faufile entre les plaques tandis que les poussires sont retenues la surface de ces zones tanches. Ce traitement empche les poussires de pntrer dans le cur du feutre. Il convient donc particulirement dans le cas de poussires colmatantes. -Le Laminage Ce traitement consiste laminer une membrane, en gnral en PTFE, la surface du mdium. Cette membrane comporte des pores plus petits que ceux du feutre. Elle amliore par consquent, lefficacit de filtration (multiplication des pores) tout en conservant une bonne permabilit aux gaz et en facilitant le dcolmatage. Cependant, cette technique ne convient pas tous les types de poussire. Par exemple, les poussires abrasives attaquent les membranes en PTFE. Les particules fines peuvent ventuellement pntrer sous la membrane et former des nids de poussires qui dcollent la surface microporeuse lors du dcolmatage. -Traitements complmentaires Les lments filtrants peuvent en outre subir des traitements complmentaires antistatique, antiacide, hydrophobe ou olophobe (destins viter toute pntration deau ou dhuile dans le cur du feutre). Le traitement hydrophobe empche tout effet buvard du feutre et est souvent employ avec les fibres polyester qui ont tendance absorber lhumidit et ne sont pas compatibles avec une teneur en eau suprieure 16%. Le choix dun traitement de surface est orient principalement par les caractristiques des poussires. Un feutre peut faire lobjet de tous ces traitements, do la grande tendue des gammes proposes par les fournisseurs de mdia filtrants. Les traitements de surface conviennent pour des poussires agglomrantes, sinon le gteau nadhre pas la surface du mdium. Tous ces traitements facilitent le dcollement du gteau. La consommation dair comprim est, par consquent, rduite lors du nettoyage, do des cots dexploitation plus faibles.

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6.5.3. TEMPERATURE DE FONCTIONNEMENT


La temprature des gaz est un paramtre important dans la mesure o une temprature trop leve peut entraner la dtrioration des manches. Temprature Temprature Fibre maximale en maximale en La temprature maximum admise est continu pointe fonction du mdia filtrant utilis. Elle Coton 90C 120C peut varier de 125 260C voire plus Laine 100C 130C pour les mdias filtrants en fibres Polyamides 100C 110C cramiques. Polyester 150C 180C Verre En cas d'lvation anormale de la temprature, le filtre est protg par un dispositif automatique (by-pass ou dilution par de l'air additionnel). Polyaramides Fluorocarbones Polypropylne Polysulfure (Ryton) D'une manire gnrale, les mdias filtrants les plus couramment utiliss ncessitent une temprature des gaz de l'ordre de 150C. 250C 200C 260C 100C 170C 310C 250C 280C 120C 190C

Tableau 121 : Temprature de fonctionnement recommande en fonction du mdia filtrant [198]

6.5.4. CONDITIONNEMENT DU FLUX A TRAITER [18]


La captation des poussires submicroniques pourrait poser des problmes sans agglomration pralable. Ainsi, il est possible, soit dallonger le circuit des gaz pour augmenter le temps de vie de la suspension et renforcer la probabilit de rencontre des particules, soit de crer des zones turbulentes qui renforcent laction du mouvement brownien. En fonction des conditions opratoires, il peut tre opportun de rchauffer ou refroidir les gaz avant leur passage dans le filtre. Ainsi, le rchauffement des gaz est parfois ncessaire lorsque la temprature des gaz est trop voisine du point de rose. Ce rchauffage peut tre obtenu laide dun changeur, dune injection de gaz haute temprature produit dans un foyer auxiliaire ou par injection dune quantit plus grande dair prchauff dans un changeur. Ce problme de temprature peut aussi trouver une solution dans des systmes de chauffage des filtres manches. A contrario, le refroidissement pralable des gaz a pour objet dadapter la temprature des gaz aux caractristiques des mdia filtrants utiliss. Le refroidissement par addition dair est un procd simple mais peu conomique par laugmentation du volume des gaz traits (cette solution est frquemment utilise comme moyen de scurit pour viter des dpassements de temprature). La pulvrisation deau peut galement tre utilise, mais elle a tendance lever le point de rose du gaz. Enfin, le refroidissement par changeurs est le procd le plus courant, aboutissant une diminution absolue des dbits des gaz. Il peut tre conu avec ou sans rcupration des calories.

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261

6.5.5. PERTE DE CHARGE


La perte de charge varie de 5 10 mm de CE (0,5 1 mbar) lorsque le tissu est propre et neuf. Aprs plusieurs heures de marche (20 100 h), il se forme sur le mdia une prcouche et la perte de charge slve progressivement. Plus les poussires sont fines et nombreuses, plus llvation est rapide. Lquation de Darcy [18] permet destimer la perte de charge comme la somme des pertes de charges provoques par la membrane et par le gteau :

P = * R * v + * r * C * v * t
Avec : R v r C t viscosit du fluide en Pa.s la rsistance de la membrane (m) la vitesse de filtration (m/s) la rsistance spcifique du gteau (m/kg) la concentration des poussires lentre (kg/m) le temps de filtration (s)

Pour maintenir le dbit daspiration, il faut procder priodiquement au dcolmatage, cest dire la rgnration du mdia filtrant. Il s'effectue sur chaque range de manches intervalles de temps rguliers, ou automatiquement par asservissement la valeur de perte de charge du filtre lorsque celle-ci dpasse une valeur prdtermine. Le dcolmatage est gnralement effectu on line, c'est dire sans isolement de la range de manches dcolmater, sauf dans le cas de particules trs fines (dcolmatage off line c'est dire avec isolement des manches). Celui-ci peut tre ralis selon plusieurs mthodes : -nettoyage par secouage : Les poussires sont contenues lintrieur des manches. Les manches sont compartimentes et isoles une une lors du nettoyage. Cette mthode ancienne de moins en moins rencontre est mal adapte aux poussires trs fines et aux fortes concentrations (vitesse de filtration infrieure 1m/min). -Nettoyage par injection dun grand volume dair : de lair propre est envoy dans les compartiments contre courant. Cette mthode de colmatage est douce et adapte aux filtres fragiles (fibre de verre notamment) -Nettoyage pneumatique : il sagit dinjecter de lair haute pression dans la manche dcolmater. Cette injection va crer une onde de choc et une dformation de la manche, dtachant la poussire accumule sa surface. Il existe dautres mthodes de dcolmatage, notamment la technologie des buses tournantes dveloppe par MAHLE. Des buses sont intgres dans llment filtrant sur toute sa hauteur (1m de hauteur). Le soufflage est ainsi assur au plus prs des filtres par un grand nombre de petits orifices. [204] [205] :

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262

Figure 84 : Principe de fonctionnement du dcolmatage La perte de charge associe un filtre manches est de l'ordre de 100 200 mm CE (10 20 mbar). Le dcolmatage est d'autant plus frquent que les particules sont fines. Hors, plus le dcolmatage est frquent, plus les fines particules ont tendances passer au travers des manches du filtre (phnomnes de dformation ).

6.5.6. PARTICULARITES DU FILTRE A MANCHES


La perte de charge de fonctionnement dun filtre est un critre dexploitation primordial : elle garantit en effet la prsence du gteau filtrant. Elle est fonction de la vitesse de filtration, de la teneur en poussires des gaz et du type de mdia filtrant utilis ainsi que de lapplication choisie pour le filtre (neutralisation ses gaz acides, captation du Hg et des dioxines-furanes). Elle augmente au fur et mesure que la poussire colmate la surface du filtre. Dans certains cas, les constructeurs proposent le precoating. Il sagit de dposer sur les filtres neufs une couche de particules, par exemple de la chaux ou du bicarbonate, permettant de profiter de leffet gteau ds le dbut de lutilisation du filtre. Ce type de prtraitement est particulirement recommand lorsque les particules stopper sont de tailles infrieures 10m. En effet, ce type de particules tendance pntrer dans le filtre en profondeur, ayant pour effet de diminuer sa dure de vie et de dtriorer ses performances [206]. Cette tape est ralise pendant la phase de monte en temprature du filtre. La nature de la couche de poussires forme la surface des manches joue un rle dterminant dans le comportement du filtre. Ainsi, dans le cas d'un filtre manches situ en aval d'un racteur de neutralisation la chaux (procd sec ou semi-humide), la prsence de calcium dans les poussires contribue achever la neutralisation des fumes. En consquence, le filtre manches est en gnral choisi lorsqu'il est prcd d'une injection de ractif (chaux, charbon actif, coke de lignite, ).

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263

Dans le cas de poussires mcaniques, le comportement de la couche dpend de la qualit agglomrante ou non agglomrante des poussires. Les poussires agglomrantes forment des couches de poussires poreuses faciles dtacher au nettoyage sous forme de plaquettes qui dcantent dans les trmies. En revanche, les poussires non agglomrantes et lgres se dtachent sous forme de particules lmentaires qui sont en partie disperses dans le contre-courant pour se fixer nouveau sur les lments filtrants en activit. Les poussires submicroniques forment toujours, grce limportance des forces de Van Der Waals, des couches cohsives qui permettent datteindre une efficacit suprieure celle obtenue avec les poussires mcaniques. En revanche, la faible permabilit de cette couche implique des vitesses de filtration plus faibles et des pertes de charges plus leves (entre 150 et 300 mm CE soit 1500 et 3000 Pa). En fonction du type de mdia utilis, des problmes de temprature peuvent se poser. En effet, si la temprature des gaz atteint le point de rose acide, du H2SO4 peut se former partir du SO3 prsent dans les fumes. Celui-ci peut alors causer des dommages importants aux manches, selon leur rsistance aux acides. Il est possible dutiliser des systmes de prchauffage du gaz et/ou du filtre afin dviter ces problmes.

6.5.7. PARTICULARITES DU FILTRE CERAMIQUE [207] [208] [202] [209]


Les filtres cramiques existent sous diverses formes. Les plus frquemment rencontrs sont constitus de cylindres creux et poreux et sont appels filtre bougie ou filtre chandelle . Ces filtres sont composs de fibres de cramique. Rigides, ils ont une structure de type autoporteuse et sont fabriqus dun bloc. Les filtres cramiques peuvent fonctionner trs haute temprature (jusqu 1000C si lenceinte du filtre est fabrique dans des matriaux adapts). En atmosphre oxydante, la temprature maximale opratoire est fixe 750C contre 600C en atmosphre rductrice. Cette caractristique rend inutile ltape de refroidissement avant filtration. Selon les constructeurs, la perte de charge serait similaire celle des filtres manches et celle-ci resterait constante au cours du temps (tendance augmenter avec le temps pour un filtre manches). Les filtres cramiques sont placs dans des enceintes similaires celles utilises pour les filtres manches, mais leur encombrement est moins important. Aussi, sur certaines installations, les filtres manches sont parfois remplacs par des filtres cramiques, aprs adaptation des systmes de fixation et de dcolmatage. En effet, si le dcolmatage des filtres manches se fait par secouage (soit direct, soit par londe de choc cre par injection dair), le dcolmatage des filtres cramiques est directement provoqu par la pression engendre par linjection dair de dcolmatage. Des prcautions sont prendre lors des phases darrt et de dmarrage de linstallation. Lors du refroidissement, la formation deau liquide peut colmater les cramiques. Celles-ci peuvent alors tre endommages si un dcolmatage est ralis sans avoir pralablement sch le filtre (schage 120C). Selon les matriaux employs pour leur fabrication et la nature des poussires, ces filtres peuvent tre sensibles aux phnomnes de choc thermique, drosion de surface ou dattaque par des lments alcalins. Voici les caractristiques gnrales de ce type de filtration [210] :

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264

Diamtre extrieur dun cylindre Longueur du cylindre Temprature opratoire maximum Vitesse de filtration (cm/s) Diamtre des pores (m) Porosit

60 150 mm 13m Jusqu' 1000C 1,3 1,6 10 15 48 58%

Tableau 122 : Caractristiques gnrales de la filtration cramique Ils sont caractriss par un taux dpuration particulirement intressant (pouvant tre suprieur 99,99%). En revanche, le pr-coating est gnralement ncessaire. Voici selon un constructeur, les rendements dpuration observs sur certaines installations : Concentration en entre 130 330 725 5000 Concentration en sortie <1 <1 <1,5 <1 Temprature C 290 325 185 320 Rendement dpuration % >99% >99% >99% >99% Verrerie Verrerie Traitement thermique de dchets dabattoirs Traitement thermique de Farines animales Application

mg/Nm (11% O2 sec)

Tableau 123 : Efficacit des filtres cramiques sur les poussires donnes constructeur (MAGUIN) [211] Voici les donnes concernant une petite installation dincinration des dchets mdicaux [212] : Quantit de dchets Temprature de Filtration Traitement de neutralisation Nombre dlments Vitesse de filtration (cm/s) Perte de charge (mm de colonne deau) 50 kg/8 minutes 200C Injection de bicarbonate de sodium 64 1,3 230 mm

Tableau 124 : Caractristiques de lunit de filtration dun incinrateur des dchets mdicaux Le tableau suivant synthtise les principaux avantages et inconvnients de la technologie : Avantages Trs bon niveau de filtration Resistance aux hautes tempratures Perte de charge restant stable dans le temps Conversion des anciennes installations possible Inconvnients Cramiques plus couteuses que les manches classiques (cot 2 3 fois plus lev) Sensibilit leau lors des phases de refroidissement

Tableau 125 : Avantages et inconvnients de la filtration cramique

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265

6.5.8. PERFORMANCES
Les performances dun filtre manches sont particulirement homognes dun type lautre. Ce type dquipement permet datteindre aprs dpoussirage, des teneurs de lordre de quelques mg/Nm3 et souvent moins de 1 mg/Nm3 [213]. La captation des mtaux lourds particulaires est satisfaisante (en particulier si le coating est utilis), si linjection dadsorbant (type charbon actif, bicarbonate) est ralise en amont du filtre. Les performances dun filtre manches sont bien videmment lies ses caractristiques de construction et un choix judicieux du support de filtration, mais aussi sa capacit de dcolmatage et ses caractristiques arauliques de fonctionnement : vitesse de filtration et perte de charge. Lefficacit de ce type de systme dpend galement dautres paramtres : la forme et le volume des trmies de rcupration des poussires ainsi que la limitation des vitesses dans cette partie du filtre peuvent influencer les performances de lquipement (remonte des particules) ; ltanchit de la tlerie et des lments filtrants est indispensable. Tout passage direct de poussires mme trs limit aurait un effet catastrophique sur lefficacit du dpoussireur. La qualit du dcolmatage est lun des critres les plus importants pour garantir des missions trs faibles en prsence de fines poussires, capables de migrer au cours du temps travers le tissu. Des nettoyages successifs ont tendance la longue ouvrir les pores du tissu et la remise en filtration brutale peut favoriser la pntration des fines particules. Les filtres manches sont dune grande efficacit pour les trs fines poussires grce la filtration travers le gteau. De fait, lefficacit de filtration dun mdia vierge est infrieure celle dun mdia usag. Le tableau suivant prsente lefficacit de filtration de divers mdia vierges : Mdia Polyester Polypropylne Polyamide aromatique Nomex Polyacrylonitrile Dralon T PTFE Tflon PTFE Gore-tex Rigide type Sintamatic Efficacit (%) 48 60 54 46 35 98 97

Tableau 126 : Efficacit de filtration de divers mdia vierges Lefficacit de capture (modle semi-empirique) peut tre dfinie ainsi :

4 * * Z * E = 1 exp * (1 ) * d f
Avec Z df

compacit du mdia (volume des fibres divis par le volume du filtre) paisseur du mdia (m) fficacit dune fibre (ou efficacit unitaire) diamtre de la fibre collectrice (m)

Voici, les performances et les caractristiques de certains filtres manches [214]:

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266

Rf. Type Polyester PTFE non tiss 1 et coating aluminium 2 Polyester PTFE non tiss 3 Polyester PTFE non tiss 4 Fibre de verre lamine 5 Cellulose + fibres PET Cellulose + fibres PET + retardateur de flame + 6 traitement hydrophobe Polymre (polyphnyles 7 sulfure - PPS) et PTFE

Permabilit l'air (PO de 200Pa) Conductivit en l/(ms) lectrique 160 oui 40 70 25 210 210 55 oui non non non non non

Temprature maximale opratoire (C) 130 (150 en pointe) 130 (150 en pointe) 130 (150 en pointe) 90 90 90 160 (190 en pointe)

Diamtre de filtration nominal, m (>98%) 5 0,3 5 0,1 4 4 0,3

Commentaires forte charges, zone dangereuses forte charges, zone dangereuses forte charges, haute stabilit Haute sparation, non nettoyable (efficace en filtre secondaire) Proprits hydrophobes, haute permabilit et stabilit Proprits hydrophobes, haute permabilit et stabilit Haute rsistance aux acides, alcalins et solvants organiques

Tableau 127 : Caractristiques de certains filtres manches Le rendement dpuration peut tre exprim en fonction du type de filtre et de la taille des particules. Voici, pour les filtres prsents dans le tableau prcdent, et pour une vitesse des gaz 3,36m/h et une concentration massique lentre de 200 mg/m, les valeurs observes :
Rendement 100% 95% 90% 85% 80% 75% 70% 65% 60% 55% 50% 0

1 2 3 4 5 6 7

2 3 4 5 6 7 Taille de la particule en m

10

Figure 85 : Rendement de filtration en fonction de la taille de particule capter et du type de filtre La dfaillance des quipements annexe (by pass notamment) peut considrablement pertuber lefficacit du systme. Ces quipements sont vrifier intervalles rguliers.

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267

6.5.9. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DES FILTRES A MANCHES


Avantages Inconvnients

Dispositif le mieux adapt aux fines Manches parfois chres poussires grce leffet gteau Mdia filtrants non rsistants aux tempratures leves (260 280C maximum) mais compatible avec la plupart des Possibilit de capter les polluants gazeux applications par injection de ractifs en amont du filtre Pertes de charge plus importantes que dans un lectrofiltre Frais dentretien plus levs que les lectrofiltres dus la quipement multifonctions Cot d'investissement infrieur celui prsence de pices dusure d'un lectrofiltre pour les petites et Risque dinflammation et dexplosion dans le cas de poussires combustibles moyennes capacits Quelques manches perces peuvent remettre en cause les performances du filtre (dtection possible par modification de la perte de charge ou de la variation de la concentration en poussire) Tableau 128 : Avantages et inconvnients des filtres manches

6.5.10.
TTL,

FOURNISSEURS

Voici une liste non exhaustive de fournisseurs pour les manches : Mortelecque, Sefar Fyltis, Norafin, AK Filtration,

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268

6.5.11.

EVOLUTION

6.5.11.1. DEVELOPPEMENT DES MEDIAS


Ces dernires annes, de nouveaux mdias filtrants ont t dvelopps par les fabricants [204] : -pour favoriser la filtration de surface afin de faciliter le dcolmatage -utilisant de plus en plus des fibres synthtiques -utilisant de plus en plus du feutre aiguillet Ces nouvelles techniques permettent de diminuer le diamtre des fibres et, par la mme, daugmenter lefficacit de la filtration, sans forcment augmenter la perte de charge, grce au remplacement des fibres de section ronde par des fibres de section droite (dite fibre multilobes). On parle maintenant de micro-fibre voire de nano-fibre. Leurs rsistances aux diffrents polluants prsents se voient amplifies, notamment grce la fabrication de fibres en polymres et au mlange des diffrentes fibres (fibres mtalliques ou de carbone). Aujourdhui, ce sont les membranes PTFE qui sont le plus couramment utilises. Les fabricants annoncent une bonne rsistance aux agressions chimiques, labrasion et lallongement, ainsi quune temprature maximale en continue de 260C et 300C en pointe. Cette technologie reste trs couteuse. Pour les hautes tempratures (>500C), les fibres mtalliques marquent le pas. Pour plus de prcisions sur ces nouveaux mdia, nous vous conseillons de consulter le site de lADEME [204].

6.5.11.2. DOUBLE FILTRATION


Il sagit de mettre en place, en srie, deux filtres manches. Cette technique peut tre utilise avec les systmes dpuration secs ou ladsorption. Les poussires sont filtres dans un premier filtre manche et les ractifs sont injects entre les deux filtres, afin de pouvoir faire recirculer les ractifs plus facilement (du fait de la prsence plus faible de cendre). Cette technologie permet de descendre en dessous de 1mg/Nm en poussire, mais engendre des pertes de charges importantes. [7]

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269

6.6. COMPARAISON DES ELECTROFILTRES ET DES FILTRES A MANCHES


Le choix entre lectrofiltre et filtre manches est dlicat. Ces deux quipements permettent aujourdhui datteindre quasiment les mmes performances avec plus ou moins de difficults (meilleure captation des filtres manches en gnral). Les principaux critres de comparaison sont lists ci-dessous.

6.6.1. PERFORMANCES Le filtre manches est le dispositif le mieux adapt aux fines poussires grce leffet gteau . De plus, la mise en uvre de supports filtrants et de conditions de filtration adapts (feutres traits ou constitus de microfibres en surface associs des sous-couches en fibres classiques, prcoating, dcolmatage basse pression avec isolement de cellules et remise en filtration lente) amliorent la captation des poussires fines. Le filtre manches permet datteindre des rejets en poussires infrieurs 3 mg/Nm. Lune des particularits de ce type de dpoussireur est dtre multifonctions puisquil offre la possibilit de capter dautres polluants en plus des poussires (gaz acides, mtaux lourds gazeux, dioxines et furanes) par injection de ractifs en amont du filtre. Les ractifs saccumulent avec les poussires dans le gteau que les gaz doivent imprativement traverser. Il sensuit un contact trs intime entre les molcules de gaz et les ractifs, do une captation supplmentaire des polluants. Les performances des lectrofiltres secs sont limites pour capter les poussires trs fines, qui se chargent moins et qui ont tendance tre rentranes dans le courant gazeux sous leffet de la vitesse du gaz ou au moment du frappage. Lefficacit de ces quipements est par ailleurs fortement lie la rsistivit des poussires. Avec des lectrofiltres secs quips de 3 champs, il est cependant possible datteindre des rejets de lordre de 10 mg/Nm3 (selon la taille des particules et la concentration en amont de llectrofiltre). Les lectrofiltres humides sont compatibles avec le traitement des gaz inflammables et des poussires explosibles et leur rendement est indpendant de la rsistivit des poussires. Les polluants gazeux peuvent tre capts par absorption dans une solution pulvrise entre les plaques (lectrofiltres humides classiques) ou condenss et attirs de la mme faon que les poussires par les lectrodes rceptrices (lectrofiltres humides condensation). Les lectrofiltres humides assurent des rejets de lordre du mg/Nm3. Ce type dquipement comporte de nombreux avantages mais les lectrofiltres secs se montrent dune utilisation plus gnrale et plus aise et rpondent mieux une problmatique gnrale. De plus, ce type de technologie ncessite un systme de traitement des effluents liquides.

6.6.2. COUTS DINVESTISSEMENT Pour les installations de petite taille (< 50 000 / 70 000 Nm3/h : gamme de dbits indicative), le cot dinvestissement dun filtre manches a tendance tre plus bas.

Un lectrofiltre de petite taille ncessite les mmes quipements annexes, trs coteux, quun appareil de grande dimension (groupes transformateurs redresseurs, systmes de frappage). Seuls les

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270

dimensions et le nombre des lectrodes varient. Cest pourquoi le cot dinvestissement dun lectrofiltre dmarre assez haut et augmente lentement (figure 64).
Cot dinvestissement

filtres manches lectrofiltres

Dbit de gaz traiter 50 000 / 70 000 Nm3/h

Figure 86 : Tendance dvolution du cot dinvestissement dun filtre manches et dun lectrofiltre Pour les installations de grande taille, les lectrofiltres sont souvent moins coteux, ce qui a contribu au dveloppement de ce type de dpoussireur dans les centrales thermiques, les cimenteries Pour un filtre manches, plus le dbit de gaz traiter est important, plus la surface filtrante mettre en uvre augmente et plus le cot dinvestissement est lev (forte influence du cot des manches). Cest la raison pour laquelle les filtres manches de grandes dimensions sont trs chers.

6.6.3. FRAIS DEXPLOITATION


Les filtres manches entranent des frais dentretien notables. Les prix schelonnent de quelques dizaines plusieurs centaines deuros par manche, suivant la dimension des manches, la nature et la qualit des fibres qui les constituent et le traitement de surface appliqu. Quelles que soient les prcautions prises, elles doivent tre priodiquement remplaces. Des tests raliss dans des endroits prcis du filtre manche sur des manches identifies permettent de dfinir : ltat mcanique de la manche (zone de contact entre mdia et cercles horizontaux du panier) la permabilit (l/m2/min) le poids (m2/g) la rsistance lallongement (%)

A la longue, lusure est invitable du fait de lrosion due aux poussires, de laffaiblissement chimique, du dpassement accidentel de la temprature ou par des nettoyages trop frquents ou trop brutaux. La dure de vie des manches varie en gnral de 2 6 ans (suivant leurs caractristiques et lapplication en gnral 5 ans) dans des conditions normales dexploitation. On peut citer en faveur des lectrofiltres labsence de pices dusure ou fragiles. Les frais dentretien sont trs limits pendant les cinq premires annes.

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271

Les consommations lectriques dun filtre manches (surconsommation du ventilateur de tirage, dcolmatage, prchauffage, traage des trmies, systme dvacuation des poussires) et dun lectrofiltre (alimentation haute tension, frappage, chauffage des isolateurs, systme dvacuation des poussires) sont sensiblement quivalentes. Les lectrofiltres humides engendrent des cots dexploitation supplmentaires par rapport aux lectrofiltres secs, lis la consommation deau pour le lavage et de neutralisants pour le traitement des boues. Ces surcots sont ngligeables lorsquune installation de traitement existe dj sur le site (traitement humide du SO2 par exemple).

6.6.4. SURVEILLANCE
Quelques manches perces suffisent remettre en cause les performances dun filtre manches : cette information est traduite par des variations de la perte de charge. Linformation est alors renvoye en supervision, ce qui permet de prendre les mesures appropries rapidement. La surveillance des filtres manches et des lectrofiltres secs est peu contraignante. Les lectrofiltres humides doivent faire lobjet dune surveillance rgulire du fait des possibilits de corrosion, dencrassement des pulvrisateurs

6.6.5. INFLUENCE DE LA TEMPERATURE


Les supports de filtration ne rsistent pas aux tempratures leves (260 280C maximum). Tout dpassement de la temprature admissible par les fibres abrge la dure de vie des manches. Les lectrofiltres oprent des tempratures bien plus leves, gnralement comprises entre 130 et 300 / 350C, certains pouvant fonctionner au-del de 450C.

6.6.6. CAPACITE DEVOLUTION


Concernant la captation des polluants gazeux (gaz acides, mtaux lourds gazeux, dioxines et furanes), les filtres manches permettent de sadapter lvolution de la rglementation par la mise en place dun racteur en amont du filtre (injection de bicarbonate, de chaux, de charbon actif ou de coke de lignite) ou si le systme dinjection existe dj par laugmentation des quantits injectes. Avec les lectrofiltres secs, il est galement possible deffectuer une premire tape de traitement en injectant en amont de lquipement des ractifs, mais lefficacit est limite (en comparaison avec les filtres manches).

6.6.7. UTILISATION DANS LES THERMIQUE DES DECHETS

INSTALLATIONS

DE

TRAITEMENT

Selon le document sur les meilleures techniques disponibles en matire dincinration des dchets [7], la captation des poussires par un lectrofiltre est plus considre comme un prtraitement des poussires quun traitement part entire. Dautant que, lheure actuelle, les filtres manches permettent, lorsquun procd sec ou semi-sec est utilis, de capter la fois les poussires, les acides, et les mtaux lourds. En combinant ce procd ladsorption, il devient galement possible de capter les dioxines et les furanes.

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272

6.7. PERSPECTIVES DEVOLUTION : LA THERMOPHORESE [215]


La force de thermophorse apparat lorsquun gradient de temprature existe dans le gaz. La valeur de cette force dpend du gaz et des proprits de la particule.

Figure 87 : Principe de la thermophorse

Thoriquement, la force dplaant les particules vers la zone froide est dautant plus grande que : -le diamtre de la particule est important -Le gradient de temprature est important -Le parcourt moyen des particules le long de la paroi est important -La temprature absolue de la particule est faible Diamtre de la particule (m) 0,01 0,1 1 10 Dpt pendant 100 secondes (particules/cm) Par diffusion Par gravit Par thermophorse -6 0,26 6,7 *10 0,028 0,029 8,5 * 10-3 0,02 0,0059 0,35 0,013 0,0017 31 0,078

Tableau 129 : dpt de particule par thermophorse en fonction de la temprature Des tudes ont t menes sur le dpt des particules par thermophorse dans un tube [216] :

Figure 88 : Reprsentation du chemin critique dune particule

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273

Le rendement peut tre dfini empiriquement comme :

Te Tw = 0,783 Pr* Kth * Te


Avec : Pr : nombre de Prandt du gaz Te : la temprature du gaz lentre du tube Tw : temprature de la paroi Kth : coefficient thermophortique

0 , 94

Cette corrlation est valable si le terme entre parenthse est compris entre 0,007 et 0,19. Cette tude conclue que la dposition des particules est dautant plus grande lorsque le gradient de temprature est important. Il apparat galement quau-del dune longueur correspondant au chemin critique de la particule, laugmentation de la longueur du tube na plus deffets dterminants.

6.8. FOURNISSEURS DES TRAITEMENTS DE POUSSIERES


Constructeurs CNIM LURGI WALTHER DELTA NEU SOCREMATIC WATERLEAU VINCI ENVIRONNEMENT (SPEIC) Disa CATTINAIR SERVITHEN RESEARCH COTTRELL HAMON FLS Smidth AIRTECH (Procd ECORET) Air Innovation GGE Group TRAITEMENT AIR SERVICE Testori TTL France Donaldson MAHLE SOFRETH IAS (industry air sales) Hiolle Industrie MAGUIN + filtres cramiques KREBS Cyclone Laveur Venturi Filtres manches Electrofiltre

Tableau 130 : liste des principaux constructeurs ou fournisseurs de systmes de dpoussirages Cette liste n'est pas exhaustive et ne s'avre qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial.

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7. REDUCTION SELECTIVE NON CATALYTIQUE (SNCR) 7.1. DESCRIPTION


Le procd SNCR de dnitrification est bas sur l'injection d'un agent rducteur dans le four (ammoniac ou ure), sans catalyseur, qui permet de rduire les NOx en azote molculaire N2. Il est caractris par : la nature de l'agent rducteur inject; la quantit de ractif inject par rapport la teneur en NOx dans les gaz bruts (NH3/NOx) : la temprature de la raction.

7.1.1. REACTIONS MISES EN JEU [217]


Diffrents agents rducteurs peuvent tres utiliss pour effectuer les ractions de rduction : Ammoniac : NH3 + OH NH3 + O2 Ure : CO(NH2)2 HNCO + H HNCO + NH3 NH2 + CO NH2 + H2O NH2 + OH

L acide cyanurique aussi peut tre utilis (plus rarement que les deux prcdents) (HOCN)3 HNCO + H 3 HNCO NH2 + CO

Le NH2 ragit alors avec le NO :

NH2 + NO

N2+ H20

Voici, globalement, les principales ractions mises en uvre dans le cas dune rduction par SNCR :

Ractions principales : 4 NO + 4 NH3 + O2 2 NO2 + 4 NH3 + O2 4 N2 + 6 H2O (1) 3 N2 + 6 H2O (2)

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275

Les ractions secondaires sont : 4 NH3 + 3O2 4 NH3 + 5O2 4 NH3 + 7O2 2 NH3 + 2O2 2 N2 + 6 H2O (3) 4 NO + 6 H2O (4) 4 NO2 + 6 H2O (5) N2O + 3 H2O (6)

En incinration, le NO reprsente entre 90 et 95% des NOx produits la raction (1) est donc la raction principale. L'ammoniac tant lui-mme rduit en azote et en eau (raction (3)) il est ncessaire d'injecter une fraction molaire NH3/NOx suprieure 1, afin d'obtenir un niveau suffisant de rduction des missions de NOx, ce qui entrane une consommation leve d'ammoniac. A partir d'ure, les ractions sont similaires avec, en plus, production de CO2. La principale raction est : 4 NO + 2 CO(NH2)2 + O2 2 NO2 + 2 CO(NH2)2 + O2 4 N2 + 2 CO2 + 4 H2O (7) 3 N2 + 2 CO2 + 4 H2O (8)

7.1.2. INFLUENCE DE LA TEMPERATURE


La rduction slective non catalytique doit soprer dans des plages de tempratures situes entre 850 et 1000C.[218][219] En dehors de ces plages, plusieurs phnomnes perturbent la raction : -Si le ractif est inject dans le four une temprature trop leve, il se dcompose en N2 et H2O (raction (3) prdominante), ce qui implique une augmentation de la consommation de ractif pour transformer le NO en N2. De plus, une raction concurrente peut produire du NOx non dsir (ractions (4) et (5)). -Si la temprature est trop basse, la raction de rduction du NO se produit trop lentement et entrane une teneur leve en ractif n'ayant pas ragi dans les gaz (fuite d'ammoniac).
Glissement de NH3

Rduction de NOx

Production de NOx

Figure 89 : Variation de la rduction des NOx et de leur production par les ractions secondaires en fonction de la temprature (processus SNCR) [219]

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La plage de temprature de rduction du NO peut tre largie en ajoutant de l'hydrogne ou du mthane. La courbe suivante reprsente l'influence de la temprature sur la rduction du NO (Rosenburg et Al. 1978). La plage de temprature optimale est comprise entre 850 et 1050C. [221] Avec ajout dhydrogne, la plage de temprature optimale est ramene des valeurs de l'ordre de 700C. Nota : La valeur de temprature optimale est spcifique chaque application et explique les carts rencontrs dans la littrature.

Figure 90 : Influence de la temprature sur la rduction du NO

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7.1.3. TECHNOLOGIE [220]


La mise en place d'un procd SNCR sur une installation ne ncessite pas d'importantes modifications. Les quipements propres une opration de DNOx SNCR sont : quipements de stockage du ractif; quipements d'injection dans le four; module de circulation du ractif; module de rgulation pour l'injection du ractif.

Ainsi, lespace occup dans le btiment est assez limit. Cette technologie est par consquent adapte aux mises en conformits ou la modernisation des installations existantes. Il existe plusieurs techniques pour raliser une rduction non catalytique, le principe consistant injecter un ractif ammoniaqu dans les fumes en entre des chaudires. La solution ammoniaque peut tre issue soit dune prparation liquide base dure, soit base dammoniac. Une injection de billes dure solide peut galement tre envisage.

7.2. INJECTION DUNE SOLUTION AMMONIAQUEE 7.2.1. PRINCIPE


Le ractif stock sous forme liquide est transfr vers le four. De l'eau est injecte dans la canalisation afin d'obtenir une solution aqueuse environ 25% de produit. Linjection se fait directement dans le four, dans une zone bien spcifique. La zone d'injection de la solution est choisie en fonction de la temprature qui doit tre voisine de 900C. Elle se situe gnralement en entre de chaudire et peut tre faite diffrentes hauteurs dans le four afin de couvrir diffrents niveaux de temprature. L'injection du ractif se fait au moyen d'air comprim ou de vapeur par l'intermdiaire d'injecteurs multiples qui permettent une alimentation continue charge rduite. Diffrentes solutions ammoniaque sont utilises : il sagit principalement de lammoniac (NH3) ou de lure (CO(NH2)2). Dans certains cas, lacide cyanurique peut tre utilis ((HOCNC)3).

7.2.2. MISE EN OEUVRE


La dfinition du systme dinjection et de sa rgulation est lun des lments cls du dispositif. Lemplacement des injecteurs doit tre choisi avec prcision en fonction du profil des tempratures et de la rpartition des dbits gazeux dans la chaudire. Lorsque les variations de charge provoquent des changements de temprature importants, deux stratgies sont envisageables : soit dplacer la fentre de temprature par ajout dun additif, soit prvoir plusieurs groupes dinjecteurs le long du trajet des fumes afin de pouvoir dplacer la zone ractionnelle. Lasservissement du dbit de ractif peut jouer sur le dbit total de solution injecte ou sur la concentration de la solution en ractif. Lorsque le ractif est inject sous forme de solution, il faut veiller la qualit de la pulvrisation et notamment la granulomtrie produite par les injecteurs. Le temps de vaporisation des gouttelettes doit en effet tre compatible avec le temps de sjour disponible dans la fentre de temprature, faute de quoi on augmente la consommation et les fuites dammoniac. Lutilisation de cannes pntrantes

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est parfois ncessaire lorsque la ralisation du mlange fumes-ractif est difficile, par exemple si la zone ractionnelle est de grand diamtre. Laccroissement du temps de sjour contribue largir la plage de tempratures optimales et la dplacer vers le bas, mais cet effet est limit. Lorsque les conditions dexploitation ou la gomtrie des quipements ne permettent pas de garantir que lon respecte la bonne plage de tempratures, on peut employer des additifs tels que des hydrocarbures, le peroxyde dhydrogne, le monoxyde de carbone ou encore certains alcools. Ces additifs ne permettent pas datteindre des taux de DNOx plus levs, mais simplement doprer plus basse temprature (environ 100 200C de moins). Il faut cependant veiller, avec les hydrocarbures, ne pas augmenter la production de CO. La technologie SNCR est adapte pour des concentrations en sortie comprises entre 200 mg et 150 mg/Nm3, pour une fuite en NH3 de 10 mg/Nm3. Pour diminuer la concentration en NOx, il est ncessaire de mettre en place une technologie de type SCR ou ventuellement de coupler au SNCR un recyclage de l'ammoniaque par stripping pour optimiser la consommation de ractif et rduire la fuite (cot supplmentaire dinstallation et contraintes de fonctionnement).

7.2.3. STOECHIOMETRIE
A temprature donne, l'efficacit de rduction des NOx dpend de la quantit de ractif injecte et varie en fonction de la concentration initiale en NO. La rduction par SNCR doit seffectuer dans une plage de tempratures comprises entre 850 et 1050C. Lexistence de cette plage rsulte dune comptition entre diverses ractions chimiques : plus basse temprature, il ne se forme pas suffisamment de radicaux NHi actifs ; plus haute temprature, dautres ractions apparaissent qui favorisent la production de NO. On constate galement que lefficacit DNOx double lorsque le rapport NH/NO passe de 1 2. Dans des conditions tout fait optimales, il est possible datteindre un taux de dnitrification de lordre de 90%, quivalent celui de la SCR. Mais dans la pratique, le taux se situe gnralement entre 40 et 65%. Les units d'incinration de dchets qui sont caractrises par des teneurs d'mission en NOx infrieures celles des centrales thermiques, ncessitent donc une quantit de ractif plus importante, ce qui entrane une fuite en NH3 plus leve. Le ratio NH3/NO typiquement rencontr en UIOM est compris entre 0,5 et 2 (pouvant aller jusqu' 3) [219].

7.2.4. CHOIX DU REACTIF AMMONIACAL [219]


Deux solutions ammoniacales existent : lammoniac (NH3) et lure (CO(NH2)2). Plus contraignante utiliser, lammoniac plus coteux lachat que lure (selon la concentration de la solution). Lure conduit augmenter la consommation de ractif et dnergie.

La solution ammoniaque base dure peut tre livre soit sous la forme dun liquide prpar (dos) chez le fournisseur, soit sous forme solide en big-bag pour une prparation en solution sur le site. Dans ce cas, un poste de prparation par solubilisation de lure doit tre install (station big-bag, trmie et vis de dosage, cuve de mlange avec agitateur, pompes de transfert).

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La cuve de la solution ammoniaque base dure doit tre maintenue rchauffe lectriquement pour viter la prise en masse, de mme que le rseau de transport. -Lammoniac ragit plus efficacement avec le NOx entre 850 et 950C, tandis que lure est efficace jusqu 1050C. -La dcomposition de lure (CO(NH2)2) est susceptible de former du monoxyde de carbone. A haute temprature, lure se transforme en ammoniac. -Lutilisation de lure entrane des missions de N2O plus importantes que le NH3. Le taux de transformation du NO rduit en protoxyde dazote est gnralement infrieur 5%, alors quil peut atteindre 10% avec lure. Ractif Avantages Inconvnients Gamme de temprature efficace plus troite (850 950 C) donc optimisation plus grande requise Potentiel de rduction de pic lev Dangers de manipulation et de stockage plus de NOx (si bien optimis) levs Ammoniac Emissions plus faibles de N2O (10 Cot par tonne de dchets plus lev 15 mg/Nm) Odorant si les rsidus entrent en contact avec de lhumidit Gamme plus large de tempratures Potentiel de rduction de pics de NOx plus faible efficaces (540 1000C) donc (cf. ammoniac quand il est optimis) contrle de tempratures moins Emissions de N20 plus leves (25 - 35 mg/Nm) et par consquent missions de gaz effet de Ure critique serre importantes. Dangers plus faibles de stockage et Echappement dammoniac denv. 1 mg/Nm manipulation Cot par tonne de dchets plus faible Remarque : Le cot plus faible de lure est le plus significatif dans les usines relativement petites. Pour les usines les plus grandes, le cot plus grand de stockage de lammoniac peut tre compltement compens par un cot chimique plus faible. Tableau 131 : Avantages et inconvnients de lammoniac et de lure Le choix du ractif doit se faire en fonction des caractristiques de combustion du four. Le stockage de solution ammoniacale exige des contraintes de conception d'installation particulires afin de limiter les risques causs par la volatilit, la toxicit et l'explosivit de l'ammoniac sous forme gazeux.Ces contraintes portent sur la tenue en pression de la cuve de stockage, le suivi en continu de la temprature et de la pression en ciel de ce rservoir ; le suivi en continu de la concentration d'ammoniac sur les zones de dpotage et de stockage d'ammoniaque avec systme d'arrosage ds dtection d'un seuil de concentration en NH3. Pour l'ure, le produit ne prsente pas de toxicit, par contre son stockage et son transport ncessitent un traage pour viter qu'il se fige basse temprature ( environ 8 10 C).

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7.3. EMISSIONS DE POLLUANTS SECONDAIRES


La mise en uvre de la technologie SNCR peut favoriser les missions de protoxyde dazote, de CO et dammoniac. L'excs d'ammoniac (fuites) peut rsulter dune pulvrisation trop grossire, dun mauvais mlange avec les fumes, dune injection dans des zones trop basse temprature, dune injection en excs,... Il se retrouve dans les fumes puis forme des chlorures et sulfates d'ammonium par combinaison avec les gaz acides prsents dans les fumes. A faible temprature (environ 425C) le SO3 se combine avec la vapeur d'eau pour former l'acide sulfurique : SO3+ H2O H2SO4

A environ 315C, l'excs d'ammoniac ragit avec l'acide sulfurique pour former le bisulfate d'ammonium, puis le sulfate d'ammonium. NH3 + H2SO4 NH3 + NH4HSO4 NH4HSO4 (NH 4)2SO4

Le principal risque est celui, en prsence de composs soufrs, de former du bisulfate dammonium, dont le point de fusion est de lordre de 150C et qui peut encrasser les surfaces dchange. La formation de chlorure d'ammonium a lieu entre 88 et 120C : NH3 + HCl NH4Cl

La figure ci dessous prsente les ractions d'quilibre dans les gaz refroidis types d'une usine d'incinration d'ordures mnagres avec SNCR (Incineration of Municipal Hazardous Solid Wastes TILLMAN - 89). De par les faibles teneurs en soufre, la teneur en (NH 4)2SO4 form est relativement faible. Pour un incinrateur de dchets industriels, les niveaux de SO3 peuvent tre plus levs et aboutir des concentrations en (NH4)2SO4 suprieures.

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Figure 91 : Ractions d'quilibre dans les gaz refroidis Lammoniac peut galement contaminer les poussires, les rendant incompatibles avec les filires habituelles dvacuation (une teneur maximale en NH3 de 50 100 mg par kg de cendres peut tre exige pour la production de bton, par exemple). Enfin, si linstallation comporte un traitement humide des fumes, lammoniac peut se trouver pig dans les eaux de lavage, entranant la ncessit dutiliser des traitements particuliers pour ces eaux (stripping la vapeur ou traitement biologique). Larrt du 20 juin 2002 sur les chaudires dune puissance suprieure 20MWth impose une concentration maximale en NH3 de 20mg/Nm pour les installations disposant dun systme de traitement des NOx utilisant de lammoniac ou de lure. Larrt du 2 fvrier 1998 sur les installations classes annonce que si le flux horaire d'ammoniac dpasse 100 g/h, la valeur limite de concentration est de 50 mg/m3. Limpact sur la conduite des installations est gnralement jug comme raisonnable lorsque la fuite dammoniac nexcde pas 3 ppmv. Cette limite peut tre respecte par une bonne matrise de linjection du ractif et par un dimensionnement correct des quipements de combustion. Le NH3 peut galement former du protoxyde dazote (N2O) par la raction de NH sur NO. Avec lammoniac comme ractif, le taux de transformation est gnralement infrieur ou gal 5% du NO rduit mais ce taux peut atteindre 10% avec lure et dpasser cette valeur avec lacide cyanurique (C3H3N3O3). Cependant, la raction inverse dtruisant le N2O est trs sensible la temprature et il est possible de limiter la formation de N2O en modifiant le profil de temprature dans la zone ractionnelle. Lure et lacide cyanurique contenant des atomes de carbone, leur dcomposition est susceptible de former du CO. Des essais mens par Babcock montrent cependant que mme dans des conditions trs dfavorables, la surproduction de CO est infrieure 50 ppm. La fuite en NH3 est approximativement de 20 50 ppm soit 15 40 mg/Nm3 [6].

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7.4. DEVENIR DES SOUS-PRODUITS DE LA REACTION 7.4.1. GENERALITES


Les chlorures et les sulfates d'ammonium obtenus par combinaison du NH3 en excs (fuite) avec les gaz acides prsents dans les fumes forment des sels d'ammonium trs fins qui se retrouvent dans les gaz purer. L'adoption d'un procd SNCR ncessite un systme de dpoussirage en aval suffisamment efficace pour les capter (filtre manches, Venturi haute efficacit ou lectrofiltre humide) afin de limiter le rejet gazeux en ammoniac un niveau non perceptible.

7.4.2. TRAITEMENT DU NH3


Lorsque la fuite en NH3 devient importante ( partir de 10 mg/Nm3), il est ncessaire de procder un lavage humide des gaz afin d'en extraire l'ammoniac qui passe alors en solution dans la boucle de lavage et se retrouve sous forme d'ion dans la purge du laveur. Lefficacit du lavage atteint 90 99% [221]. Pour une fuite en NH3 de l'ordre de 10 mg/Nm3, la concentration de la purge du laveur en NH4 peut atteindre plusieurs centaines de mg/l. La purge doit donc subir un traitement appropri (stripping la vapeur environ 2 bars) qui permet de rcuprer le NH3 et de le rinjecter dans le four [222]. Le stripping consiste en un transfert de NH3 partir de la solution aqueuse vers l'atmosphre. Le phnomne est contrl par plusieurs facteurs physicochimiques (pH,T,) et hydrodynamiques (conditions d'coulement) du milieu aqueux :

NH 3 + H 2 O NH 4 + OH
Ce type dunit de sparation comprend essentiellement une colonne chauffe de distillation. Les vapeurs obtenues sont condenses. Le distillat rsultant est alors une solution ammoniaque. Cette solution peut alors tre rutilise dans le systme de traitement. La sparation de lammoniaque requiert une augmentation du pH de 11-12,5 et l'utilisation de la vapeur. Il existe des risques dencrassement lors de lutilisation de la neutralisation la chaux.

La tendance des constructeurs est de supprimer l'tape de stripping en limitant l'excs d'ammoniac utilis. La solution consiste mettre en place des pyromtres optiques pour mieux rguler l'injection dans le four et limiter la fuite en ammoniac des valeurs comprises entre 5 et 10 mg/Nm3 (faible perception olfactive de lammoniac). Cette technologie permet datteindre un rendement en DNOx de lordre de 50%, compatible avec des teneurs en NOx en sortie dunit SNCR denviron 150 mg/Nm3 pour une UIOM (donnes constructeurs).

7.5. EVOLUTION
En Suisse ou aux Pays Bas o la rglementation exige les valeurs maximum d'mission journalire en NOx respectives de 80 et 70 mg/Nm3, le procd SNCR est insuffisant, bien qu'on puisse atteindre de telles valeurs en utilisant un fort excs de NH3 qui exige un stripping (comme c'est le cas l'usine d'incinration d'ordures mnagres d'Amsterdam). Pour les autres pays, la lgislation Europenne actuelle (Directive du Parlement Europen et du Conseil du 4 dcembre 2000 sur l'incinration des dchets) annonce une valeur limite d'mission en

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NOx (quivalent NO2) de 200 mg/Nm3, le procd SNCR apparat comme une solution efficace et peu onreuse si il est effectu avec un faible excs d'ammoniac sans stripping, ce qui permet d'atteindre des valeurs d'mission de l'ordre de 150 200 mg/Nm3 de NOx. Nanmoins, en France, certaines contraintes locales (Plan de protection de latmosphre sur Paris par exemple) peuvent favoriser la mise en place de procds plus performants comme la technologie SCR, qui sont compatibles avec une volution de la rglementation vers les valeurs d'missions hollandaises (70 mg/Nm3).

7.5.1. UTILISATION DES MICRO-ONDES [223]


Des tudes ont t menes pour tudier lefficacit des micro-ondes sur le traitement du NH3. Les micro-ondes provoquent la volatilisation du NH3, suivant lquation :

NH 3 + H 2 O NH 4 + OH
Les rsultats de ltude concluent sur le fait que les micro-ondes permettent dliminer jusqu 98% le NH3 prsent en solution (conditions laboratoire). Des tests, mens pH =11, montrent que lexposition aux micro-ondes permet de faire passer la concentration de 1350 mg/l 50 mg/l, pour 5 minutes dexposition, raison de 750W installs pour 100 ml. Des traitements biologiques sont aussi ltude.

7.5.2. ADAPTATION : INJECTION DE BILLES DUREE SOLIDE


Le systme consiste envoyer de lure conditionne sous forme de billes solides. Les billes sont transportes pneumatiquement vers des buses dinjection munies leur extrmit dun clateur qui distribue lure dans lenceinte du four. La vitesse dinjection est de lordre de 3 4 fois la vitesse de transport. Les principaux avantages sont : -Absence de dpt au niveau des buses, -Pas dvaporation deau supplmentaire (humidification des fumes) -Distribution uniforme grce linertie. Cette technologie a t dveloppe par CNIM (France). Il existe galement un brevet TREDI sur linjection dure en phase solide appliqu au stade industriel. Le systme est limit aux lignes dincinration infrieures 15 tonnes dOM / heure. Le systme de traitement des NOx est limit des abattements jusqu 150 mg/Nm3.

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Figure 92 : Schma du systme par injection de billes dure (CNIM)

7.5.3. LE SYSTEME ECO TUBE 7.5.3.1. PRINCIPE


Il sagit dun systme constitu de tubes rtractables (lances refroidies par circulation deau), quips de buses dinjection permettant dinjecter dans le four de lair secondaire haute pression. Il sagit dun systme intrusif. Les dbits dair de combustion sont rduits de 5 15% sur lair primaire, et de 45 50% sur lair secondaire, entranant une augmentation de la teneur en CO (combustion incomplte). Le principe de lEcotube est de rinjecter un air tertiaire haute vitesse (de lordre de 100 m/s) permettant de complter la combustion. Celui-ci est inject par des tubes (en gnral 2) placs stratgiquement dans le four afin de permettre aux lments injects de crer un mlange des gaz de combustion. Les colonnes dcoulement laminaires des gaz sont dtruites au profit dcoulements turbulents optimisant le mlange des gaz et ainsi les ractions de combustion. Les tubes subissent une squence dautonettoyage toutes les 8h. Cette opration automatique et alterne pour les 2 tubes (dcalage de 4h) seffectue par retrait du tube. Lors du retrait, une vanne guillotine isole le four du dispositif. Lquipement dispose galement dun mcanisme de retrait manuel de secours (en cas de blocage). Les tubes ncessitent dtre refroidis en continu. Un dispositif de refroidissement leau (circuit de refroidissement et arorfrigrants) est ncessaire. Leffet sur les polluants est la rduction des oxydes dazote entre 40 et 80%, mais aussi des CO et COV. On soulignera lamlioration de la combustion (baisse du CO2) et leffet rducteur constat sur les PCDD/PCDF (Installation de Lons-le-Saunier)

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Figure 93 : Schma du systme ECO TUBE (Ecomb) A ensemble ECO TUBE B systme de contrle C alimentation en air D systme de refroidissement eau

Cette technologie a t dveloppe par Roche Technologie.

7.5.3.2.

MISE EN UVRE

La rduction de la formation des oxydes dazote par combustion tage a pour effet majeur daugmenter la temprature dans le four (dplacement des hauteurs de flamme). Ainsi, il a t constat une lvation de temprature de flamme de +250C dans la zone foyer et une lvation de +100C en sortie du premier parcours de la chaudire (temprature de vote). Le phnomne observ est donc le risque datteinte du point de fusion des rfractaires et des cendres volantes (colmatage, encrassement). Ce phnomne peut tre endigu par la mise en place dun systme de lavage ou la diminution de surface des rfractaires. Les tubes ont une dure de vie de lordre de deux ans. Ce type de procd ncessite un espace important (tube rtractable de 4 m ncessitant un retrait de 6m, modification de la chaudire, surcharge sur la charpente ), ainsi quun quipement particulier (circuit de refroidissement des tubes, ventilateur dair tertiaire,)

7.5.3.3.

PERFORMANCES

Le procd Ecotube permet une rduction de la formation des oxydes dazote de 40 80%, en fonction des configurations. Le procd permet galement, dans une moindre mesure, dabaisser les concentrations en CO, COV et dioxines en amliorant la combustion (baisse du CO2).Selon le constructeur, les performances pourraient tre amliores en combinant lEcotube linjection deau (gnrant des pics de CO) ou dure (fuite dammoniac).

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7.6. DIMENSIONS ET CONSOMMATION DE REACTIF [219]


*Exemple du CIT de Monthyon : capacit de 135 600 tonnes (2 fours de 10t/h). Dbit dair traiter : 42500 Nm/h Concentration NO2 avant traitement : 500 mg/Nm Concentration NO2 aprs traitement : 200 mg/Nm Consommation dure estime 17,4 kg/h/ligne, pour une puration de 60% des NO2, Soit une consommation de 1,7 kg/tonne incinre ou 0,4 g/Nm. Cette consommation dure correspond de lure solide (procd CNIM). * Exemple de lUIOM Maubeuge : 77 300 tonnes incinres en 2006. (2 fours de 5,5 t/h). La consommation dure (liquide) est de 2,3 kg/tonne incinre, pour des missions de NOx conformes la rglementation en vigueur. *Dimensionnement CNIM estime la consommation dure solide 1 kg par tonne dordure mnagres traites pour 100 mg/Nm de NOx neutralises. [224] Pour lammoniaque en solution (25%), CNIM estime la consommation 1,7 kg par tonne dordure mnagres traites pour 100 mg/Nm de NOx neutralises. [224] Le document sur les Meilleures Techniques Disponibles [219] fournit une srie dexemple dinstallation de ce type : Type de ractif NH3
(25%)

Consommation (kg/t dchets) 4,1

Concentration en NOx aprs traitement (en mg/Nm) 100

Caractristiques

Incinration de boues Simmeringer Haide

(60 000t/an,

NH3
(25%)

104

Incinration de dchets dangereux (90 000t/an, Simmeringer Haide SITDCE Colmar 80400T/an, 70% dchets urbains, 18% dchets industriels sud est de Londres, SELCHP 404 000t/an dchets urbains SIAVED Denain & St 88 000t/an Dchets urbains Ltd,

Ure

2,92

178

NH3

2.46

138

NH3

3.1

282

Amand

Tableau 132 : Installations utilisant le procd SNCR Les MTD estiment la quantit de ractif ncessaire 4,88 kg de NH3 25% par tonne de dchets traits. Le ratio stchiomtrique respecter dans le cadre dune installation type SNCR est compris entre 2 et 3 [219].

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7.7. PERFORMANCES
Les rendements de dnitrification obtenus varient dans une large mesure en fonction de lapplication et de la quantit de ractif inject. Dans des conditions tout fait optimales, il est possible datteindre un taux de dnitrification de lordre de 90%, quivalent celui de la SCR. Mais dans la pratique, le taux se situe gnralement entre 40 et 65%. En effet, au-del dun taux de rduction de 75%, il est ncessaire de mettre en place des systmes de rcupration de lammoniac pour garantir une concentration lmission infrieure 10 mg/Nm. Le procd SNCR est appliqu aux Etats Unis sur des centrales thermiques pour des valeurs typiques initiales en NOx de lordre de 300 ppm (600 mg/Nm3) et avec une efficacit de rduction gnralement comprise entre 40 et 70% (Tillman 89). Les rendements varient selon le type de four utilis (four classique, lit fluidis, ). Le Tableau 133 donne les caractristiques et performances de l'application du procd SNCR sur trois installations thermiques californiennes.

Installation 1 Combustible NOx initial (mg/Nm3) NOx final (mg/Nm3) Rduction (%) Fuite NH3 (mg/Nm3) Temprature (mg/Nm3) Ordures mnagres 420 125 70 38 d'injection 955-1035

Installation 2 Bois 670 290 57 4-8 870-1010

Installation 3 Boues 460 160 65 42 800-845

Tableau 133 : Caractristiques et performances du procd SNCR sur trois installations thermiques californiennes (donnes constructeurs)

Pour un fonctionnement l'ure (procd NOx OUT de Nalco Fueltech), les performances rencontres en usine d'incinration d'ordures mnagres sont donnes ci-aprs : Capacit : 20 t/h (100 000 Nm3/h)

NOx initial : 320 mg/Nm3 NOx final : 120-180 mg/Nm3

Rduction : 44 - 63% Consommation NOx OUT : 45-70 kg/h Fuite NH3 : 2-7 mg/Nm3 Temprature d'injection : 900C

Au Japon, les rductions obtenues sur usine d'incinration d'ordures mnagres sont comprises entre 50 et 65% [6].

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7.8. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DU PROCEDE SNCR


Linstallation comprend principalement un poste de stockage et ventuellement de prparation de la solution ammoniaque, un circuit de transport du ractif liquide sous pression ou pneumatique (billes dure) et un ensemble de dosage et dinjection en tte de chaudires (premier parcours).

Avantages

Inconvnients

Cot d'investissement infrieur celui d'un Efficacit limite sauf en cas de consommation leve en NH3 ncessitant la mise en place d'une procd SCR unit de stripping Suffisant pour atteindre des valeurs en NOx de Conduite dlicate (dosage du NH3) l'ordre de 200 mg/Nm3 (sans stripping) La mise en place du SNCR nimplique, en gnral, Contraintes d'exploitation supplmentaires lies pas de modification majeure sur la chaudire. l'unit de stripping Encombrement des quipements trs limit par Pas de perspective d'volution en cas de rapport au SCR. durcissement de la rglementation Possibilit dutiliser de lure (ractif sans danger) Ncessite un systme d'injection par ligne Performance dNOx limite par rapport au SCR. Tableau 134 : Avantages et inconvnients du procd SNCR

7.9. REFERENCES DE CONSTRUCTEURS


Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial. Pour les procds SNCR avec injection d'ammoniac, plusieurs constructeurs proposent des solutions : CNIM - LAB Vinci SPIEC Research cottrell - HAMON Hiolle-Industries Le GAZ INTEGRAL (France) NALCO FUELTECH MAGUIN CTU (Conzepte Technik Umwelt)

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7.10.

INSTALLATIONS [225][226][227]

Cette liste n'est pas exhaustive et n'est prsente qu' titre indicatif. UIOM de Blois et Chartres fin 2009 UIOM de Nevers/Fourchambault (58) 20 000t/an 2002 UIOM de Villefranche sur Saone (69) 80 800 t/an 1984/2002 UIOM de Bourogne/Belfort 89 500 t/an 2002 UIOM de Metz (57) 120 000 t/an 2001 UIOM de Vaux-le-penil/Melun (77) - 125 000t/an 2003 UIOM dAnnecy (74) 85 000t/an 1986/1994/2001 UIOM de Saint-Thibault-des-Vignes (77) 132 000 t/an mis aux normes en 2003 UIOM de Calce (66) 179000 t/an 2003 UIOM de Toulouse (31) 209 000t/an 1969/1975/1997 UIOM de Maubeuge (59) 77 000t/an 2001 UIOM de Villers Saint Paul 127500 t/an 2004 UIOM dArras (62) 50 000t/an 2004 Noidans le Ferroux (70) 41 000t/an 2007 UIOM dAvignon Vedne 3*6 t/h + 1*8t/h Ure Solide - CNIM mise aux normes en 2005 UIOM de Malm (Sude) - 1992 3 x 12 t/h - Ure UIOM d'Amsterdam (Hollande) 4 x 30 t/h - NH3 UIOM de Herten (Allemagne) - Ure UIOM de Francfort (Allemagne) 15 t/h - Ure.

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8. REDUCTION SELECTIVE CATALYTIQUE (SCR) 8.1. DESCRIPTION DU PROCEDE


L'unit de Rduction Slective Catalytique est une tape complmentaire d'un procd de neutralisation (sec, semi-humide, humide ou combin). Elle vise dnitrifier les fumes (DNOx), mais peut permettre galement de traiter les dioxines/furanes (DDiOx). L'unit de dnitrification peut tre situe : soit aprs le foyer, sur les gaz bruts, dont la temprature est suprieure 370C (on parlera alors de high-dust SCR puisque les gaz n'ont subi aucun dpoussirage); Soit aprs le systme de dpoussirage, on parle alors de SCR chaude (les gaz sortent du systme de dpoussirage entre 260 et 370C environ et nont pas besoin dtre rchauffs) soit aprs les tapes de traitement d'autres polluants : la SCR froide . Un changeur thermique ainsi quun brleur et/ou un soutirage vapeur, permettant dobtenir une temprature de lordre de 260C. Erreur ! Chemine

High SCR

dust

Electrofiltre

Colonne Lavage

de

Four

Electrofiltre

SCR chaude

Colonne lavage

de

filtre

Colonne Lavage

de

SCR froide

Figure 94 : Emplacement possible d'une unit de dnitrification SCR de gaz de combustion Lutilisation dun support catalytique pour raliser la rduction permet de limiter la fois la quantit de ractif utilis et la temprature, tout en tant efficace sur dautres polluants. En revanche, son utilisation requiert certaines adaptations.

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8.2. PRINCIPE GENERAL


Il sagit dinjecter un rducteur (ammoniacal) dans les fumes en fonction de la quantit de polluant neutraliser. Cette quantit peut tre dfinie par la mesure de la concentration en polluant avant le traitement. Les fumes charges en NH3 (par vaporisation du ractif ammonical) traversent un catalyseur compos de plusieurs lits (en gnral 1 4) dont la plage de temprature est, en gnral, comprise entre 225 et 300C (ces tempratures peuvent varier en fonction du type de catalyseur), contre plus de 800C sans catalyseur. Les polluants se dcomposent alors en azote et en vapeur deau pour les NOx ainsi quen CO2 et HCl pour les dioxines et les furanes. La temprature opratoire minimale est dfinie par la concentration de SO2 dans les fumes. Celui-ci peut en effet se convertir en SO3 pour ragir avec lammoniac et former du bisulfate dammonium (formation de dpt dans les zones ou la vitesse des fumes est faible.) Nanmoins il faut remarquer que ce procd prsente quelques points dlicats en ce qui concerne son fonctionnement. L'injection du NH3 et son stockage pose un problme (cf partie SNCR). La dilution d'une solution concentre impose des normes contraignantes et une solution ammoniacale pulvrise serait plus simple. Le contrle de dbit de NH3 se fait en gnral partir d'un prmlange air/NH3 et par mesure de la teneur en NOx en amont et en aval du racteur SCR et par une mesure du dbit de gaz pour un rglage prcis du rapport NH3/NOx. En revanche, le contrle de la fuite en NH3 est difficile cause de sa faible teneur. Il n'y a pas de boucle automatique cause du temps de rponse. La section de la conduite de gaz est importante. Cela est d aux points d'injection du NH3 rpartis trs en amont et au mlangeur statique, ou aubages de rpartition pour homogniser les concentrations. La gamme de tempratures de traitement est une contrainte importante. L'unit SCR est avant tout une tape destine la rduction des NOx en N2 et c'est ainsi qu'elle a t dveloppe en premier lieu, l'utilisation d'un catalyseur permettant une diminution de la temprature ncessaire la raction de rduction des NOx. Nanmoins, on a constat que les catalyseurs utiliss prsentent la particularit d'avoir un effet sur la captation et la destruction des organiques, en particulier sur les dioxines et les furanes. Ces observations ont permis de dvelopper des catalyseurs spcifiques d'oxydation des composs organiques, dans la plage de temprature de fonctionnement de la DNOx SCR. En effet, les catalyseurs de DNOx SCR n'ont pas un rle rducteur par eux-mmes : ils permettent simplement une rduction des oxydes d'azote par l'ammoniac. La raction globale consomme de l'oxygne, et la fonction slective des catalyseurs vise limiter l'oxydation catalytique du SO2 en SO3.

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8.3. CATALYSEUR [218] [219] 8.3.1. PRINCIPE


Le racteur catalytique est form dun caisson mtallique calorifug contenant le lit catalytique. Celuici, en gnral form par extrusion partir dune doxyde de titane (TIO2) ou d'aluminium (Al2O3), est dop par certains oxydes mtalliques ou mtaux prcieux : Platine, Rhodium, Oxyde de Vanadium (V2O5), oxyde de tungstne (WO3), de fer (Fe2O3), de manganse (MnO2) ou de chrome (CrO3). Dans certains cas, une base zolithe peut tre utilise. Le catalyseur peut tre fix, soit la surface, soit dans la masse du support. Dans ce deuxime cas, il est alors en cramique et a pour principal avantage d'tre encore actif aprs corrosion. Il peut se prsenter sous diffrentes formes : granuls, plaques, ou nids dabeilles. Cest cette dernire forme qui est la plus couramment rencontre dans les units de traitement des dchets. En effet, la surface spcifique des catalyseurs plaque ne dpassent que rarement 400 m/m, contre 800 900m/m pour les catalyseurs type nids dabeille, permettant un volume de racteur plus faible. Des surfaces spcifiques de 1800m/m peuvent tre atteintes. Chaque lment de catalyseur en nid d'abeille est de section 150 x 150 sur une longueur de 1 mtre (dimensions types [donnes constructeurs]). Les lments sont assembls en modules et sont disposs les uns ct des autres pour former une couche sur toute la section du racteur. Le racteur de dnitrification contient plusieurs m3 plusieurs dizaines de m3 de catalyseur rpartis sur une quatre couches et, ventuellement une couche supplmentaire d'un catalyseur spcifique pour oxyder les composs organiques tels que les dioxines et les furanes. Des tudes comparatives menes sur le comportement des supports catalytiques ont montr que lefficacit de ceux-ci tait dautant plus grande que la quantit de catalyseur (dans le cas prsent du V2O5) est importante. En revanche, il apparait que les catalyseurs ayant une quantit importante doxyde de vanadium ont une surface spcifique (surface active en m par gramme) moins importante, augmentant dautant la quantit de support catalytique ncessaire [228]. Catalyseur TiO2 1,8 TiO2 3 TiO2 5 TiO2 Surface spcifique (m/kg) 76 40 36 30 Quantit de V2O5 (% massique) 0 1,8 3 5

Tableau 135 : Quantits de vanadium dans certains catalyseurs Le volume du catalyseur dtermine le rendement de dnitrification pour un dbit de fumes trait. Les catalyseurs base doxyde mtallique fonctionnent entre 260 et 450C contre 175 290c pour les catalyseurs base de mtaux prcieux. Ces derniers sont plus sensibles au SO2 que les catalyseurs base doxyde mtallique. En revanche, le volume de catalyseur est plus important lorsque celui-ci est de type oxyde mtallique que lorsque celui-ci est de type mtaux prcieux.[221]

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8.3.2. DUREE DE VIE - DESACTIVATION


La dure de vie du catalyseur dpend de la quantit et du type de polluants prsents dans leffluent gazeux traiter : mtaux lourds, SO2 entranant la formation de bisulfate dammonium, En gnral, le renouvellement est ncessaire tous les 3 5 ans (24 000 50 000h), et lefficacit diminue avec le temps [221]. Celui-ci peut tre plus frquent dans certains cas, notamment lors de lutilisation dun procd high Dust (de lordre de 12000 h). Certains polluants prsents dans les fumes peuvent dgrader lactivit du catalyseur. La dsactivation de celui-ci peut se faire par le SO2/SO3 via des sulfates ou bisulfates d'ammonium ou via d'autres formes de sulfates Ca SO4. Elle peut se faire aussi par des lments traces tels que larsenic (essentiellement dans le secteur industriel), par le dpt de poussires (bouchage des pores) ou par rosion de la couche dpose.

Selon des tudes rcentes sur les catalyseurs base de cuivre [229], la principale source de dsactivation se ferait par le HCl, de la manire suivante (M tant le catalyseur considr et Z la charge de celui-ci) :
x

HCl + MZ MZ x HCl M (1 y ) H y Z ( x y ) HCl + y MCl

Ainsi, cette tude observe que la dsactivation dun catalyseur type Cu est principalement due laltration des ions Cu2+ (perte dactivit) et leur retrait de la surface du catalyseur. La rsistance de ce type de catalyseur peur tre amliore en augmentant la concentration de cuivre. Il apparat que la formation de Cu2Cl(OH)3 est la principale cause de dsactivation de ce type de catalyseur. Une tude similaire a t ralise sur les catalyseurs base de platine [230]. Cette tude nonce les effets des principaux poisons pour ce type de catalyseur : -les composs silicieux, type siloxanes, peuvent dsactiver irrmdiablement les catalyseurs, par adsorption sur les sites actifs. -les composs halogns sont galement des poisons pour les catalyseurs, par adsorption sur les sites actifs. Les catalyseurs haute teneur en platine (0,2 1,5%) sont plus rsistants. La rgnration peut se raliser facilement par injection dair chaud (350C). -le HCl, comme sur les catalyseurs base de cuivre, peut provoquer lempoisonnement du catalyseur. Ainsi, des cas de dispersion du platine ou de production de complexes platines-HCl sont observs. -Le SO2, en lui-mme, serait bnfique pour laction du catalyseur. En revanche, la formation de sulfate d'aluminium (Al2SO4) partir du SO3 et de lalumine (support) nest pas exclure. Cette formation a pour effet de diminuer la surface active du catalyseur. -le Plomb ou le phosphore peuvent galement tre des poisons pour les catalyseurs. Dautres substances peuvent saverer prjudiciables au catalyseur, notamment le phosphore, le selenium, le tallium, la silice, les alcalins (sodium, potassium, magnsium, calcium) et les mtaux (fer, aluminium).

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8.3.3. REGENERATION
Dans certains cas, celui-ci peut tre rgnr : la rgnration du catalyseur consiste augmenter sa temprature et maintenir cette temprature pendant un certain temps, permettant de sparer les polluants du catalyseur (sublimation des sels, ). La temprature de rgnration du catalyseur pour des installations quipes de procds SCR basse temprature (180 200 C) se situe entre 300 et 320 C au minimum. Lopration consiste sublimer les sels dposs sur le catalyseur.Cette opration a lieu suivant les prconisations des constructeurs et les retours d'exprience de ces installations toutes les 1000 2000 h et sur les installations mises en service en 2005, le respect des missions la chemine est tenu pendant ces phases. Pour les installations de traitement thermique des dchets, les catalyseurs peuvent aussi tre rgnrs hors site : ils sont envoys chez un professionnel qui soccupera de cette tape. Ltude prcdemment cite [229] note que la rgnration des catalyseurs base de Cu peut poser problme : le Cu2Cl(OH)3 form peut tre converti en CuCl2.H2O lors de la rgnration, avant dtre vapor lorsque la temprature dpasse 350C. Lactivit dun catalyseur, mme rgnr, est alors en gnral plus faible que celle dun catalyseur neuf. De nouvelles techniques [230] bases sur la rgnration partir dun flux gazeux compos de H2/N2 sont ltude. Elle permettrait de rgnrer en ligne certains catalyseurs, et serait efficace sur la pollution au siloxane. Au fur et mesure que l'activit du catalyseur diminue avec le temps, la fuite d'ammoniac augmente. On estime qu'une couche doit tre remplace lorsque la fuite dpasse la valeur limite de 5 mg/Nm3. Les couches sont remplaces successivement les unes aprs les autres.

8.4. REACTIONS MISES EN UVRE


Le procd SCR permet une transformation des oxydes d'azote en vapeur d'eau et en azote. Cette transformation est obtenue par une injection d'ammoniac qui agit comme agent rducteur en prsence d'un catalyseur. Les ractions chimiques qui se produisent peuvent se rsumer de la faon suivante [6] : 4 NO + 4 NH3 + O2 2 NO2 + 4 NH3 + O2 NO + NO2 + 2 NH3 6 NO2 + 8 NH3

catalyseur catalyseur catalyseur catalyseur

4 N2 + 6 H2O 3 N2 + 6 H2O 2 N2 + 3 H2O 7 N2 + 12 H2O

Ces ractions sont lgrement exothermiques, ce qui entrane une lgre augmentation de la temprature du catalyseur. [218]

8.5. TEMPERATURES [218][219]


Ces ractions ont en gnral lieu entre 180 et 450C. Les tempratures peuvent varier en fonction du type de catalyseur, de lefficacit attendu et des polluants prsents dans les gaz purer : -Les catalyseurs base de mtaux prcieux (type Platine ou Rhodium), fonctionnent des tempratures relativement basses, de lordre de 175 290C [221].

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-Les oxydes mtalliques, comme le V2O5, TiO2, ou le WO3 (oxyde de tungstne) ncessitent des tempratures plus leves, de lordre de 260 450C [221]. Certains quiepements seraient efficaces entre 220 et 260 C. -Les zolithes permettent de travailler des tempratures encore suprieures. Les systmes utiliss dans les units dincinration fonctionnent en gnral entre 200 et 350C. Des tempratures infrieures 250C ncessitent un volume de catalyseur important et prsentent des risques pour le catalyseur (intoxication, encrassement). La limite de temprature infrieure est influence par la teneur en SO3 dans les fumes. A basse temprature il y a formation et accumulation de bisulfate d'ammonium (NH4HSO4) sur le catalyseur avec perte d'activit et obstruction du passage des fumes. La prsence de SO3 peut aussi conduire la formation de bisulfate d'ammonium par combinaison avec l'ammoniac dans la zone o la temprature est d'environ 200-250C (cf SNCR). Le bisulfate d'ammonium est un produit pteux et corrosif qui peut provoquer des disfonctionnements du rchauffeur d'air. Une temprature faible va diminuer la vitesse de raction (la vitesse de rduction du NO va diminuer proportionnellement plus que la vitesse de rduction du NO2), risquant de provoquer des fuites de NH3 (la raction na plus lieu). Lefficacit sur les dioxines furanes est en gnral rduite et le procd ncessite alors la mise en place de couches supplmentaires de catalyseurs. La prsence de SO2 peut permettre de rduire le NO par SCR basse temprature (90C). Le SO2 agirait comme moyen de production doxygne la surface active du catalyseur [231]. Une temprature leve peut conduire la production de NOx par le NH3 et peut savrer dangereuse pour le catalyseur (diminution de la dure de vie).

8.6. POLLUANTS TRAITES [219]


Si la fonction premire des systmes SCR est le traitement des NOx, ils peuvent aussi tre efficaces sur les dioxines et les furanes. Les racteurs SCR fonction couple de DNOx et DDiOx sont analogues ceux de DNOx, la seule diffrence rside dans les dernires couches de catalyseurs qui ne sont pas des catalyseurs de DNOx mais des catalyseurs d'oxydation spcifiquement dvelopps pour l'oxydation de composs organiques et plus particulirement pour celle des dioxines furanes. Le racteur catalytique est alors plus gros, mais permet une efficacit de destruction des dioxines et des furanes ( ltat gazeux) allant de 98 99,9%. On peut alors obtenir en sortie des concentrations de 0,05 0,002 ng/Nm ITEQ. Dans le cas o l'unit fonctionne galement en DDiOx, elle est place en aval du traitement des poussires, afin de dtruire les dioxines et furanes forms lors du refroidissement des fumes dans les quipements placs en amont de l'unit SCR (filtre, changeur, ), et dliminer les dioxines et furanes particulaires contenus dans les fumes avant traitement. Voici les principales ractions de dcompositions proposes par le document sur les meilleures techniques disponibles [7] :

C12 H N Cl(8 N ) O2 + (9 + 0,5 N )O2 12CO2 + ( N 4) H 2O + (8 N ) HCl C12 H N Cl(8 N )O + (9,5 + 0,5 N )O2 12CO2 + ( N 4) H 2O + (8 N ) HCl

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8.7. COMPARAISON DES DIFFERENTS PLACEMENTS POSSIBLES [218] [219]


En incinration, la SCR la plus couramment utilise est la SCR froide . Elle prsente lavantage de prserver le catalyseur. Il existe nanmoins certaines installations fonctionnant avec la technologie SCR chaude . Les cas prsents ci-dessous utilisent un systme de dsulfuration humide, entranant une forte diminution de la temprature. Une faible temprature en sortie de chemine peut poser des problmes lors du choix des matriaux de construction (phnomne de corrosion basse temprature). Le systme de dsulfuration propos ici est de type humide.

8.7.1. SCR HIGH DUST


55C SCR High Dust (370C) Rchauffeur air combustion 150C Electrofiltre Echangeur 100C Dsulfuration des fumes

Four

Chaudire

105C

Chemine

Figure 95 : Principe de fonctionnement de la SCR HIGH DUST La temprature en sortie de chaudire (370C) permet dviter davoir recourt un changeur thermique ou une source de chaleur extrieure. Cette technologie est peu adapte aux traitements des fumes issues des usines dincinration. La teneur en poussire et en SO2 savre problmatique pour le catalyseur. La configuration high-dust est surtout utilise pour les centrales thermiques.

8.7.2. SCR A HAUTE TEMPERATURE


55C 370C Four Chaudire Electrofiltre SCR chaude (370C) Rchauffeur air combustion 150C Echangeur 100C Dsulfuration des fumes

105C

Chemine

Figure 96 : Principe de fonctionnement de la SCR chaude La SCR est parfois place directement aprs llectrofiltre. Ainsi, le rchauffage du gaz traiter nest plus ncessaire (ou fortement diminu). Nanmoins, lutilisation dun lectrofiltre une temprature suprieure 220C peut entraner la formation de dioxines et furanes. De plus, les gaz ne sont pas dsulfurs, la probabilit de former des sulfates dammonium, risquant dencrasser le catalyseur, est importante.

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8.7.3. SCR A BASSE TEMPERATURE

Figure 97 : Principe de fonctionnement de la SCR froide [232]

Le fait de placer l'unit SCR aprs l'unit de dsulfuration (low-dust) prsente un certain nombre d'avantages : les gaz contiennent moins de poussires susceptibles d'encrasser le catalyseur et trs peu d'oxydes de soufre, source de contamination des catalyseurs; dans ce cas, les pores du catalyseur peuvent tre plus resserrs, permettant une surface volumique plus grande. Ainsi, surface de catalyseur quivalente, le volume, et donc le cot, du racteur sera moins important.

Cette configuration ncessite, par rapport aux deux autres, lajout dun changeur thermique supplmentaire, afin de prchauffer les fumes entrant dans le systme. En gnral, un systme de chauffage additionnel est ncessaire (gnrateur de vapeur, systme de brleur, soutirage de vapeur sur le rseau de chaleur ou sur le turbo-alternateur). Si la temprature dentre des gaz dans le catalyseur est trop faible, un systme permettant la rgnration du catalyseur peut tre ncessaire pour ce type de configuration, du fait de la formation de sel type chlorure dammonium et sulfate dammonium basse temprature.

8.8. STCHIOMETRIE / CONSOMMATIONS DE REACTIFS/ DIMENSIONS [218]


Les dimensions de ce type dquipement sont dtermines par la vitesse de passage des gaz. Dans le cas prsent, celles-ci doivent tre relativement faibles, pour limiter les phnomnes drosion du catalyseur. Selon le type dinstallation et le type de catalyseur utilis, la vitesse spatiale Vs est comprise entre 3000 et 10 000h-1 :

Q = V (catalyseur ) Vs
Avec Q le dbit de gaz traiter en m/h et V le volume de catalyseur utiliser. Ainsi, lespace ncessaire est en gnral trs important, ce qui peut se rvler problmatique pour linstallation dun tel procd sur une installation existante.

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-Pour un dbit de fume de 55 000Nm/h issu dun four ayant une capacit de 8,5t/h et une concentration de NOx avant traitement de 350mg/Nm, les dimensions approximatives de lquipement sont (donnes tude mise en conformit UIOM Rungis) : -Longueur : -Largeur : -Hauteur : 10 m 6m 22 m

La surface prvoir au sol est de 200m. La concentration en sortie est de lordre de 70 80 mg/Nm, pour une consommation dammoniaque (solution 25%) infrieure 3,3kg/t. -Pour une unit traitant 12,5 tonnes de dchets par heure, le volume de catalyseur prvoir est de 18m (donnes CNIM UIOM Flamoval) Pour cet quipement, la consommation dammoniaque (25%) est estime 28kg/h, soit 2,9 kg dammoniaque par tonne de dchets traits, pour une concentration de NOx en sortie de 70mg/Nm (puration de 80%). -Les MTD [7] estiment la quantit de ractif ncessaire 2,44 kg de NH4OH sous forme de solution de HN3 25% par tonne de dchets traits. -Pour lammoniaque en solution (25%), CNIM estime une consommation de 0,8 1 kg dammoniaque en solution (25%) par tonne dordures mnagres traites pour 100 mg/Nm de NOx neutralises [donnes constructeur - 224]. L'influence sur l'efficacit d'un catalyseur type V2O5/tiO2, de la quantit de NH3 injecte par rapport la concentration en NOx des gaz bruts (NH3/NOx) est prsente sur la figure suivante (revue allemande VGB vol 68-1988).

Figure 98 : Influence de la proportion de NH3 injecte sur l'efficacit d'un catalyseur V2O5/tiO2 Le ratio molaire NH3/NO utilis dans l'unit SCR est voisin de 1 (1 1,1).

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L'ammoniac stock l'tat liquide est pomp vers un vaporateur vapeur, puis vers une station dans laquelle il est mlang l'air (3% NH3 - 97% air). Le mlange est inject dans les fumes par une grille de pulvrisation qui permet une rpartition uniforme dans la section du racteur. Le dbit d'injection est asservi aux teneurs en NOx mesures en amont et en aval du racteur SCR. Ci-dessous, un tableau rassemblant quelques exemples dunit utilisant la SCR : Consommation Consommation chaleur en lectrique kWh/T dchets kWh/T dchets 283,6 27,9 4,5m naturel <53 (uniquement SCR) 79 78,5 gaz 130 <17,7 (uniquement SCR) Consommation Concentration Caractristiques NH3 (kg/t en NOx (en dchets) mg/Nm) 1,87 (25%) 2,9 (25%) 1,4 kg (25%) <3,3 (25%) 30,5 22,9 54 <80 UIOM Fltzersteig, 197 000t/an, 3 lignes. SCR froide UIOM de Spittelau, 270 000t/an, 2 lignes. SCR froide UIOM de Wels, 75 700t/an, une ligne. SCR froide. Etude mise en conformit UIOM rungis.2 lignes de 8,5 t/h

Tableau 136 : Units utilisant la technologie SCR

8.9. PERFORMANCES
Le procd SCR permet une raction plus basse temprature avec de meilleures performances. Les consommations de ractifs sont bien moindres quun SNCR, mais le renouvellement du catalyseur peut reprsenter une dpense importante. Lefficacit dun systme SCR peut permettre datteindre des rendements dpuration de 90%, avec une efficacit moyenne de 70%. Des concentrations en NOx infrieures 100 mg/Nm (pouvant aller jusqu 50 mg/Nm) sont atteignables avec ce type de procd. Pour les installations de traitement de dchets munies d'une unit SCR, grce un rendement dpuration allant jusqu' 99,9%, on peut alors obtenir des concentrations en sortie de 0,05 0,002 ng/Nm ITEQ en dioxines/furanes. Le rendement en DDiOx dpend du volume de catalyseur utilis. Ci-dessous, lefficacit de ce type de procd dans quelques UIOM pour llimination des dioxines et furanes [233] : Dbit (Nm/h) Unit 1 Unit 2 Unit 3 Unit 4 Unit 5 Unit 6 NC 70 000 70 000 66 000 2*87 000 2*25 000 2*46 000 Temprature (C) 160 240 240 240 260 165 210 Concentration de Dioxines/furanes (ng ITEQ/Nm) En entre 2,4 30 40 0,3 0,4 (injection de charbon actif 23 10 20 0,1 En sortie <0,01 <0,03 <0,01 <0,01 <0,1 <0,1 <0,05

Tableau 137 : Efficacit du procd DDiOx En gnral, tant que le catalyseur est en bon tat, la concentration en NH3 en sortie (fuite) est infrieure 5mg/Nm. Ci dessous, un graphe synthtisant les missions de NH3 en fonction du niveau

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300

dmission de NOx et de la dure de fonctionnement du catalyseur (Documentation AREA IMPIANTI [234]).


Emissions de NOx (mg/Nm) Fuite de NH3 en fonction des missions de NOx et du temps de fonctionnement du catalyseur

80 Fonctionnement au bout de 12 mois (rgnration obligatoire)

Fonctionnement au bout de 6 mois (rgnration recommande)

0 0

Fonctionnement initial 10 Fuite de NH3 (mg/Nm)

Figure 99 : Emission de NOx en fonction de la fuite de NH3 pour les procds SCR Voici une synthse des rendements dpuration obtenus sur des units utilisant la technologie SNCRDDiOx [126] : Rfrence Carlsson et al. MSWI 8-Flanders Tartler et al. Ishida et al. Kamiyama et al. Temprature (C) 325 214 300 200 230 Efficacit sur les dioxines/furanes 80% 95,4 98,3% 61,8% 83,3% 94,5%

Tableau 138 : Rendement dpuration observ pour la technologie SCR - DDiOx

8.10.
Avantages

AVANTAGES INCONVENIENTS
Inconvnients

Contraintes dinstallation Performances leves suprieures celles d'un Cot d'investissement lev procd SNCR (concentration de NOx souvent Cot d'exploitation augment par le rchauffage infrieure 80mg/Nm) ncessaire des fumes environ 300C (rchauffeur + brleur d'appoint), si une SCR Faible fuite en NH3 ne ncessitant pas d'tape de basse temprature nest pas mise en uvre. stripping Temprature de sortie du traitement ncessitant Possibilit d'volution (par augmentation du ladaptation des systmes en aval. Remplacement rgulier du catalyseur par couche volume de catalyseur) (nanmoins limit de par la dure de vie Traite galement les dioxines/furanes (moyennant croissante des catalyseurs actuels). Cot important du catalyseur. une couche supplmentaire de catalyseur). Augmentation des pertes de charge de Procd prouv l'installation. Tableau 139 : Avantages et inconvnients de la technologie SCR

Etude RECORD n 08-0227/1A

301

8.11.

PERSPECTIVES DE DEVELOPPEMENT

La mise en uvre d'une unit SCR sur une installation d'incinration est lie aux valeurs d'mission de NOx autorises par la rglementation. Dans les pays comme la Suisse et les Pays Bas o les valeurs limites de rejet autorises sont respectivement de 80 et 70 mg/Nm3 pour l'incinration des dchets mnagers, les procds SCR sont courants. En Allemagne, bien que la valeur limite d'mission en NOx ne soit fixe qu' 200 mg/Nm3, le procd SCR est de loin le plus utilis parmi les procds de dnitrification. En France, les procds SCR se mettent en place du fait de la rglementation en vigueur. Linstauration de limites plus contraignantes dans certaines zones (agglomration, zones sensibles ) participe au dveloppement de ce procd. Le dveloppement est principalement ax sur les catalyseurs, afin de diminuer la temprature opratoire et les cots de fonctionnement. Ainsi, la socit CRI Catalyst propose maintenant des quipements dont la temprature opratoire est sensiblement plus faibles que celle des catalyseurs classiques [235]: Temprature opratoire optimale Temprature opratoire Taux de conversion des NOx Fuite de NH3 160-230 C 150 375C > 90% 5-10 ppm

La socit AREA IMPIANTI [234] propose galement des systmes D-NOx basse temprature (165C), et certains fabricants dveloppement des catalyseurs efficaces basse temprature (165C pour un catalyseur vrac CRI-Shell) Certains fabricants proposent galement des systmes combinant plusieurs lits de catalyseur, afin dassurer un fonctionnement en continu de linstallation, mme pendant les priodes de maintenance ou de rgnration.

8.12.

REFERENCES DE CONSTRUCTEURS

Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial. CNIM LAB Vinci - SPIEC INOVA - AUSTRIAN ENERGY&ENVIRONMENT - AE&E - (Licence de MITSUBISHI HEAVY INDUSTRIE - Japon) SEMECA ENVIRONNEMENT ALSTOM Power Le GAZ INTEGRAL (France) CRI Catalyst AREA IMPIANTI MAGUIN

Etude RECORD n 08-0227/1A

302

8.13.

INSTALLATIONS SCR [225][226][227]

Cette liste n'est pas exhaustive et n'est prsente qu' titre indicatif. UIOM de Como (I) 100 000t/an 2003 Area Impianti UIOM de Bologna (I) 200 000t/an 2003 Area Impianti UIOM de Nuoro (I) 50 000t/an 2003 Area Impianti UIOM de Grenoble (38) 192 000t/an 2005 Area Impianti UIOM de Villejust (90) 88 000t/an 2007/2008 Area Impianti UIOM de Pluzunet (22) 55 000t/an - 1997 UIOM de Benesse-Maremme (40) 59 000 t/an 1972/1985 UIOM de Guichainville (Evreux 27) 90 000t/an 2003 - dNOx basse temprature UIOM de Carrire-sous-Poissy (78) 115 000t/an 1998 - SCR haute temprature avec fonctions dNOx et dDiox UIOM du Mans (72) 112 000t/an 1973/1991/2003 UIOM de Crteil (94) 225 000t/an 1994/2000 - SCR haute temprature avec fonctions dNOx et dDiox UIM dHalluin (59) 350 000t/an - 2000 UIOM de Dunkerque (59) 86 000t/an - 2007 UIOM de Rouen (76) 302 000t/an - 2000 UIOM de Lasse (49) 94 000t/an - 2004 UIOM DIssy les Moulineaux (92)- 460 000 t/an - 2007 UIOM de Nimes (30) 110 000 t/an - 2004 UIOM de Vienne -Spitelau (Autriche) - 1990 (DNOx + DDiOx - 240 000 Nm3/h) BASF - Schwarzheide (RFA) - 1994 - Dchets industriels - 70 000 Nm3/h DNOx + DDiOx < 0,1 ng/Nm3 DURR GmbH (RFA) - 1995 -Incinration de rsidus de production chimique DNOx + DDiOx < 0,1 ng/Nm3 OTV / DEGREMONT (France) 1996 -Incinration de boues de station d'puration - 4 x 14 000 Nm3/h DNOx + DDiOx < 0,1 ng/Nm3 UIOM de Rotterdam (Hollande) 1993 -2 x 155 000 Nm3/h UIOM de Monthey (Suisse) - 90 000 t/an UIOM de Tokyo-Hikarigaoka (Japon) - 1987 - 5,6 t/h UIOM de Iwatsuki (Japon) - 1987 - 2,5 t/h site de Lunel-Ocral, SCR basse temprature avec fonction dNOx (catalyseur vrac CRISHELL) DNOx + DDiOx

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303

site de Cariires-sur-Seine, SCR basse temprature avec fonction dNOx (catalyseur vrac CRI-SHELL) site de Lyon nord - Valorly, SCR haute temprature avec fonctions dNOx UIOM de Nantes Valorna, SCR basse temprature avec fonction dNOx

Etude RECORD n 08-0227/1A

304

Solutions Procd SNCR

Comparaison SCR/SNCR
Avantages Investissement limit par rapport au SCR Encombrement des quipements trs limit par rapport au SCR Possibilit dutiliser de lure Performances volutives Traitement des dioxines / furanes rsiduelles. Dbit de fuite dammoniac faible et quantit de ractif utilis moins importante. Inconvnients Performances dNOx limites (en cas dvolution de la rglementation) Prsences de sels dammonium dans les rfioms Important dbit de fuite dammoniac Intervention dans les fours (mise en place des buses de pulvrisation) Investissement trs suprieur au SNCR (de lordre de 4 fois plus cher) Difficult dimplantation lie lencombrement trs important des quipements. Surconsommation nergtique (lectricit, rchauffage des fumes), ncessitant lutilisation de combustibles fossiles. Surcot dexploitation sensible (gaz, renouvellement du catalyseur)

Procd SCR

Tableau 140 : Comparaison des technologies SNCR et SCR Une analyse environnementale de lADEME compare les deux procds sur la base dune ACV (Analyse de cycle de vie juillet 2004) [236]

Par tonne de dchets incinrs Type de traitement Taux dabattement des NOX Acidification (quivalent SO2) Eutrophisation de (quivalent PO4) Consommation primaire leau SNCR Sec 50 % -420g -115g 58 MJ 3 kg 2,1 Humide 50 % -346g -127g 169MJ 7kg 7,2* 80 % -207g -207g 195 MJ 8kg 8* SCR Sec 50% -127g -127g 268 MJ 13kg 8,8 -127g -127g 219 MJ 11kg 10,2 Humide Sec 80% -207g -207g 284 MJ 14kg 9,0 -208g -208g 235 MJ 12kg 10,5 Humide

dnergie

Emissions de gaz effets de serre (quivalent CO2) Cot par tonne incinre *sujet caution

Tableau 141 : Comparaison de limpact sur lenvironnement des technologies SNCR et SCR donnes par tonne de dchets incinrs

Etude RECORD n 08-0227/1A

305

Par tonne de NOx vite Type de traitement Taux dabattement des NOX Acidification (quivalent SO2) Eutrophisation (quivalent PO4) Consommation primaire (MJ) de leau dnergie SNCR Sec 50 % -404kg -111kg 55616 2778 2015 Humide 50 % -333kg -122gg 162351 6612 6904* 80 % -391kg -125kg 117211 4915 4796* SCR Sec 50% -415kg -122kg 257951 12443 12443 -427kg -122kg 210460 10246 10246 Humide Sec 80% -444kg -125kg 170897 8252 8252 -452kg -125kg 141220 6880 6880 Humide

Emissions de gaz effets de serre (kg quivalent CO2) Cot par tonne de NOx vite *sujet caution

Tableau 142 : Comparaison de limpact sur lenvironnement des technologies SNCR et SCR donnes par tonne de NOx vites

Etude RECORD n 08-0227/1A

306

9. REBURNING 9.1. PRESENTATION

Le Reburning, ou recombustion, est une technique de rduction des NOx qui repose sur le fait que les rsidus hydrocarbons ragissent rapidement avec le NO. Cette dcouverte faite par Myerson en 1957 fut exploite par Wendt qui proposa en 1973 la mthode de rduction des NOx par utilisation d'un combustible comme agent rducteur. La combustion s'effectue donc par tagement du combustible d'o la dnomination Reburning. Les marchs principalement concerns par la mise en uvre d'un procd de Reburning sont les grandes units fixes de production d'nergie (centrales thermiques combustible solides/liquides).

9.2. PRINCIPE
Dans le four, la combustion des dchets a lieu en excs dair, avec formation de NOx. Le procd de Reburning consiste rduire les NOx en injectant haute temprature et en aval du foyer primaire une quantit approprie de combustible afin de crer une zone en lger dfaut d'air (taux d'aration de l'ordre de 0,9). Le procd est caractris par trois phases distinctes qui ont lieu dans diffrentes zones :

Zone primaire :
C'est la zone de combustion principale, ou se forment les produits typiques de combustion (H2O, CO2, CO, NOx, ). Cette zone correspond 80-90% de la chaleur produite par l'installation et fonctionne gnralement avec une quantit d'air stchiomtrique ou en faible excs d'air. Pour rendre le reburning plus efficace, on essaye d'y rduire l'excs d'air.

Zone secondaire (zone de Reburning) :


Le combustible de reburning qui constitue environ 10 20% de la charge calorifique totale utilise, est inject pour former une zone rductrice riche en combustible en aval et au-dessus de la zone primaire. Une partie du gaz naturel va tre oxyd par l'oxygne provenant de la zone primaire tandis-que l'autre partie va se craquer sous l'effet de la temprature et produire des radicaux hydrocarbons (CHi). Ceux-ci vont rentrer dans un mcanisme ractionnel complexe conduisant la transformation d'une grande partie des NOx en azote molculaire. Ce mcanisme peut tre reprsent par plus de 200 ractions lmentaires dont les principales espces intermdiaires sont les composs azots (XN, NHi) Finalement, les produits de cette zone de rduction sont : N2, NO, NH3, HCN, CO.

Etude RECORD n 08-0227/1A

307

Zone tertiaire (zone de combustion complte) :


Les imbrls et les composs intermdiaires gnrs dans la zone reburning vont tre oxyds dans une zone aval de postcombustion par injection d'air frais. On rtablit ainsi les conditions oxydantes compatibles avec les dispositifs situs en aval (changeurs et filtres) et avec les normes de rejets.

Evacuation des gaz

Zone tertiaire

Air

Zone de Reburning
Trmie

Combustible

Air Zone primaire


Vrin

Air

Grille

Air primaire

Fosse mchefers

Figure 100 : Schma de principe du Reburning

Etude RECORD n 08-0227/1A

308

Le procd de recombustion chimique est assez complexe, comme en tmoigne ce schma [237] : CnHm + O (n/2) HCCO + (m-n/2)H

+H, M CO

N2O

+NO

+NO

NH

+O

+H NH2 +OH, H +NH2 +HCCO HCNO

+H2

+OH, H HCO

N2

NO

HCNO

+H

HCN

+OH +H

CN

Figure 101 : Schma simplifi de rduction de NO par des hydrocarbures

Les paramtres influenant la rduction des NOx lors du reburning sont : le pourcentage de combustible inject dans la zone de Reburning par rapport la charge calorifique totale; le taux d'aration de la zone primaire et de la zone de reburning.

Les nombreux essais effectus ont permis de constater : que l'augmentation de la temprature d'entre de la zone de Reburning augmente l'efficacit du procd; qu'un temps de sjour d'approximativement 0,5s est suffisant pour que la rduction ait lieu; que l'optimale conomique du procd se situe avec un pourcentage de combustible inject de l'ordre de 10%.

Compte tenu de la dpendance du rendement de la raction DNOx avec le taux de mlange des fluides, la temprature et l'excs d'air dans le foyer primaire, il est ncessaire d'tudier au cas par cas l'implantation technique du reburning et la rentabilit de sa mise en uvre.

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309

9.3. COMBUSTIBLES UTILISES


Le combustible de reburning peut tre : du charbon pulvris; du fioul; un combustible gazeux.

Il est prfrable d'utiliser des combustibles contenant peu d'azote combin ce qui explique que la majorit des installations utilise le gaz naturel comme combustible de reburning, qui est plus facile d'utilisation et propre. Le gaz de dcharge est galement utilis. Le procd utilis est intitul Mthane DNOx et a t dvelopp par l'IGT (Institute and Gas Technology - USA). Le procd Mthane DNOx de l'IGT est aussi une variante du reburning classique au niveau de la zone d'injection du combustible. Il n'utilise pas forcment du gaz de dcharge.

Nanmoins, certaines tudes [238] ont montr que le gaz naturel tait le combustible permettant dobtenir les meilleurs rsultats en terme de rduction des NOx.

9.4. TEMPERATURE DE REBURNING [239]


Lefficacit de ce procd est fortement fonction de la temprature dans la zone de combustion. Celleci varie en fonction du type de combustible utilis. Ainsi, une augmentation de lefficacit est observe lorsque la temprature dentre dans la zone de recombustion atteint la temprature dauto-inflammation du combustible. Celle-ci est de lordre de 950C avec le mthane contre seulement 800C pour lactylne. [239] Lefficacit est ensuite rduite au fur et mesure que la temprature augmente. Selon une autre publication [238], il existerait 2 types de reburning : -Le reburning basse temprature. Celui-ci a lieu 1500K (environ 1230C). Il permet une efficacit de lordre de 45 55%. Cest cette technologie qui est gnralement utilise dans les units dincinration et lindustrie du verre ou du mtal. -Le reburning haute temprature, 1600K (environ 1330C). Lefficacit est plus importante que le reburning basse temprature (de 50 70%), mais cette technologie est en gnral applique dans les centrales thermiques.

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310

9.5. PERFORMANCES
Le reburning sur les units d'incinration de dchets mnagers a t test de manire classique identique au procd utilis en centrale thermique, ou avec le procd Mthane DNOx dvelopp par l'IGT. Ce dernier diffre par le fait que le gaz de reburning est introduit plus en amont (directement au-dessus du foyer principal) que sur le procd classique. Sur 26 installations en phase d'essais, dont 23 centrales thermiques et seulement 3 units d'incinration de dchets, 17 sont au gaz (parmi lesquelles les 3 UIOM), contre 7 au fuel et 2 au charbon. Le rendement de destruction des NOx passe par un maximum lorsque la stchiomtrie est comprise entre 0,6 et 0,8 (rapport doxygne restant de la combustion primaire et du combustible de recombustion). [239] Les rsultats donns par ces units de dmonstration montrent que le rendement de rduction des NOx peut atteindre 50 70% [239][238] Ce rendement peut varier en fonction de la concentration initiale de NOx (rduction de lefficacit dun tiers en de de 200mg/Nm). La prsence de SO2 dans les fumes peut rduire lefficacit du reburning par capture de certains radicaux (H, O et OH). Concernant les 3 oprations du reburning sur des UIOM les rsultats suivants ont t obtenus : UIOM (USA) de Olmsted UIOM (Sude) de Malm UIOM de (Danemark) (ligne de 5 t/h) Classique Herning

(ligne de 3,5 t/h) Type de reburning NOx (mg/Nm3) Entre Sortie 270 120 Mthane DNOx

(ligne de 14 t/h) Classique

350 160 20%

230 120 15%

% de combustible 12 - 14 % (gaz naturel en charge thermique) Rendement de DNOx Participants 55% IGT, Takuma Ltd, Stocker Corp. 1991

54% GRI SYSAN, DGC, Riley Miljkon Sulterna

48% GRI DGC, GDF, Enagas Volund

Date

1992-1993

1994-1995

Tableau 143 : Efficacit du reburning sur 3 installations

Etude RECORD n 08-0227/1A

311

Une autre opration de dmonstration a t lance en 1996 au Japon vers Tokyo avec le procd Mthane DNOx (Takuma Ltd, IGT). Pour les essais effectus sur l'installation d'Olmsted, il a t galement montr une diminution des missions de CO. Les valeurs d'missions en CO 7% d'O2 sont ainsi passes de 60 mg/Nm3 40 mg/Nm3.

9.6. AVANTAGES - INCONVENIENTS


Avantages Mise en uvre simple Inconvnients

Difficults de mise en uvre peuvent apparatre dans le cas d'unit thermique prsentant des taux Utilisation de combustibles standards d'aration primaire important (UIOM o une combustion primaire est instable) Tend amliorer la stabilit du fonctionnement de l'installation thermique (rduction indirecte de Peut engendrer une rduction de la capacit certains polluants) d'incinration Ne ncessite pas de poste technique Fonctionnement qui peut s'avrer coteux Efficacit insuffisante pour tre le seul mode de supplmentaire. traitement des NOx (fonction de la lgislation) Pas de fuite en NH3 Pas de consommation d'eau Tableau 144 : Avantages et inconvnients du reburning

Etude RECORD n 08-0227/1A

312

10. AUTRES METHODES DE TRAITEMENT DES NOX 10.1. HYBRID REBURN ET ADVANCED REBURN 10.1.1. PRINCIPE[239][238]
Le procd Hybrid reburn, correspond une combinaison de la technologie SNCR et du Reburning. Cette technique consiste faire prcder le reburning dun procd type SNCR (cf partie correspondante). Les zones dinjection du compos ammoniacal peuvent varier en fonction du type dquipement et des fumes traiter : -avant linjection du combustible de reburning , -avec le combustible de reburning, -entre les zones de reburning et tertiaire, -avec lair de postcombustion dans la zone tertiaire. Les deux premires combinaisons sont en gnral les plus utilises. Voici les principales ractions qui ont lieu lors de la combinaison de la SNCR et du reburning [240] : O2 + CO + H2O O2 + 2CO OH + 3 NO + NH3 NH3 + OH, H NHi + NO 2OH + CO2 2 CO2 O2 + 2H2O + 2 N2 NHi + N2 +

Cette technique permet datteindre un rendement pouvant aller jusqu 90%. Ladvanced reburn, aussi appel recombustion avance est la combinaison de lhybrid reburn et de la combustion tage dans le four.

10.1.2.
Avantages Mise en uvre simple

AVANTAGES ET INCONVENIENTS
Inconvnients

Difficults de mise en oeuvre peuvent apparatre dans le cas d'unit thermique prsentant des taux d'aration primaire Utilisation de combustibles standards, y importants (UIOM o une combustion primaire est instable). compris solides type charbon pulvris. Cette variation de la teneur rsiduelle en oxygne peut poser Tend amliorer la stabilit du plusieurs problmes : fonctionnement de l'installation thermique Surconsommation possible de combustible (rduction indirecte de certains polluants) Encrassement, productions dimbrls de COV. Peut engendrer une rduction de la capacit d'incinration Augmentation du cot des combustibles Procd difficilement rentable pour les installations de grandes capacits. Tableau 145 : Avantages et inconvnients de reburning

Etude RECORD n 08-0227/1A

313

10.1.3.

PERSPECTIVES D'EVOLUTION

Ce procd nest pas actuellement utilis pour le cas des units de traitement thermique des dchets pour des raisons dordre technique et conomique lies notamment lutilisation de combustibles souvent plus couteux quun reactif de SNCR.

10.1.4.

REFERENCES DE SOCIETES

Les principales entreprises qui suivent de prs l'volution du procd de Reburning sur les units d'incinration et s'impliquent dans la plupart des units de dmonstration sont : NGC (Nordic Gas Technology Center - Danemark) EER (Energy and Environment Research Corporation USA) GRI (Gas Research Institute USA) IGI (Institute of Gas Technology USA) Takuma Ltd GDF (Gaz de France) Ansaldo Volund (Danemark)

10.1.5.

INSTALLATIONS

Sur les 26 procds de Reburning en essais, trois concernaient des units d'incinration de dchets (source GRI 1995). UIOM de OLMSTED (USA) - 1990-1991 Mthane DNOx sur une ligne de 100 t/j. UIOM de Malm (Sude) - 1992 - 1993 Reburning au gaz naturel sur une ligne de 14 t/h. UIOM de Herning (Danemark) - 1994-1995 Reburning au gaz naturel sur une ligne de 5 t/h. Une quatrime opration est mene dans une UIOM vers Tokyo (Japon) Mthane DNOx.

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314

10.2.

LES TECHNIQUES PRIMAIRES

Les techniques primaires mettent en jeu des phnomnes permettant de limiter la formation des NOx. Elles ne sont pas, en gnral, suffisamment performantes ou conomiquement intressantes pour tre applicables seules.

10.2.1.

COMBUSTION ETAGEE [218][239]

La combustion tage du comburant est une technique dpuration visant crer une premire zone de combustion en dfaut d'air. La combustion dans la seconde zone a lieu en fort excs dair. Ainsi, les gaz forms dans la premire zone sont oxyds dans la seconde. La combustion tage est galement possible en sens inverse, en tageant le combustible : cest le principe utilis par le Reburning. Le pilotage de ce type de procds est dlicat, puisque la formation de monoxyde de carbone est possible. Le mlange gaz/air doit tre performant. Compte tenu des caractristiques des units dincinration (qualit de combustible htrogne, provoquant une combustion irrgulire), cest en gnral la premire solution qui est choisie, pour sa mise en oeuvre plus facile.

10.2.2.

RECIRCULATION DES FUMEES

Il sagit de remplacer une partie de lair (10 20% [7]) utilis dans le four pour alimenter la combustion par les fumes. Selon les applications, celles-ci peuvent sortir du systme de traitement des fumes ou directement du systme de dpoussirage. Ainsi, une partie des polluants prsents dans les fumes peuvent tre oxydes lors de leur passage dans le four. Leffet principal de ce procd est de diminuer la quantit doxygne prsente dans le four, entranant une baisse de la temprature de combustion. Si les gaz recycls sont rcuprs en amont du systme de traitement des gaz, la dimension de celuici pourra tre rduite. En gnral, les systmes sont calibrs en considrant le systme de recirculation hors service [7]. Ce procd peut poser des problmes de corrosion au niveau du systme de recyclage, pouvant remettre en cause son bon fonctionnement. Le pilotage de lunit peut savrer dlicat, du fait de la baisse de temprature dans le four. De plus, des pics de formation de CO peuvent tre observs. Cette technique permet, au mieux, une diminution de la production des NOx de lordre de 30%. Il est donc ncessaire de lassocier dautres types de traitement.

10.2.3.

INJECTION DOXYGENE

Il sagit de diminuer la concentration en azote dans lair dadmission en le remplaant compltement ou en partie par de loxygne pur. La temprature de combustion est en gnral beaucoup plus importante, comprise entre 850 et 1500C et pouvant atteindre 2000C. Au del de 1250C, les cendres volantes sont fondues. Une combustion rapide et efficace permet de diminuer les missions de CO et de rduire le NOx thermique. Un bon pilotage de lunit est ncessaire pour viter les ventuelles recombinaisons de NOx. Enfin, le volume de polluant traiter en sortie est moins important, permettant une diminution du volume occup par les systmes de traitement. Le cot de cette solution est important : loxygne cote cher et les trs hautes tempratures rencontres ncessitent lutilisation de matriaux particuliers. Des phnomnes de corrosion sont

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315

frquemment rapports (points chauds dans le four). Enfin, le stockage de loxygne pur peut poser des problmes de scurit. Les MTD estiment la consommation nergtique ncessaire la production doxygne 0,5 2MW, suivant la taille de lusine. Une usine en Autriche (2004, 80 000t/an) fonctionne avec ce systme, avec un pourcentage doxygne de 26%. La temprature de la grille est comprise entre 1100 et 1200C. Cette solution, coteuse, est rarement applique pour les units dincinration de dchets. Lorsquelle est utilise, cette technologie est souvent appele oxycombustion

10.3. LES FILTRES A MANCHES CATALYTIQUES [241][18] 10.3.1. PRINCIPE


Il sagit dutiliser un filtre manches sur lequel a t imprgne une solution catalytique. Le catalyseur peut galement tre directement intgr la fibre utilise. Les catalyseurs utiliss sont en gnral, proches de ceux utiliss en SCR. Cette technologie peut tre combine aux traitements secs classiques (charbon actif pulvris, bicarbonate, chaux). La fiabilit de cette technique dans le temps reste prouver : la formation de sulfates dammonium peut savrer problmatique pour la longvit du filtre. Les constructeurs annoncent des dures de vies de lordre de 5 ans. Ce type de procd est gnralement exploit une temprature de 180 250C. Mais des tudes ont montr que, mme une temprature de 140 160C, le catalyseur est encore suffisamment actif. (les constructeurs recommandent nanmoins une temprature minimale de 180C). La vitesse de filtration du filtre est normalement denviron 1 m3/m2/min, de faon avoir un temps de sjour suffisant pour les ractions.

10.3.2.

TRAITEMENTS DES NOX

Comme pour les procds SCR classiques, du NH3 est inject en amont du racteur, afin de rduire les NOx. Les exprimentations menes montrent que ce systme peut atteindre une efficacit de 90% une temprature opratoire de 200C, en utilisant le catalyseur adquat imprgn 6% massique. Lefficacit sur le benzne serait de lordre de 50 80%. Lefficacit de cette technique peut tre renforce en mlangeant le gaz traiter avec du charbon actif et/ou de la chaux en amont du filtre.

10.3.3.

TRAITEMENTS DES DIOXINES/FURANES

Les constructeurs ont dvelopps de nouveaux systmes de filtrations, alliant les avantages de la technologie des catalyseurs (pour la destruction des dioxines et furanes) aux qualits de la technique de filtration en surface (pour la sparation des poussires). Ces filtres, sont composs dune membrane arrtant les particules et les poussires submicroniennes et dun feutre support en PTFE contenant les particules de catalyseur [242].

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Figure 102 : Schma de principe du systme de filtration catalytique GORE REMEDIA. "GORE et GORE REMEDIA sont des marques dposes de W.L. GORE & Associates Inc. et de ses filiales". Ce nouveau filtre remplit de ce fait plusieurs fonctions. Il est dsormais possible dliminer pratiquement tous les composants en phase gazeuse ou sous forme de particules. Le feutre contient un catalyseur qui permet de transformer les dioxines et les furanes en substances compatibles avec lenvironnement. Les membranes sur le feutre sparent la quasi totalit des particules, permettant dliminer les substances qui peuvent empoisonner le catalyseur (par exemple les mtaux lourds), prolongeant sa dure de vie. En passant travers le feutre, les dioxines et les furanes se transforment en CO2, H2O et HCl. La quantit de HCl forme a une influence ngligeable sur le taux dmission global (concentration de PCCD/F de lordre du ng). Voici, sur 3 units, les efficacits obtenues UIOM dHarelbeke Belgique (2000) Concentration moyenne en amont du systme (ng/NmITEQ) Concentration (ng/NmITEQ) Efficacit (%) en aval 1,805 0,0055 99,7 UIOM de Roeselare Belgique (1997) 4,39 0,011 99,7 UIOM de Thonon les Bains, France (2000) 1,9* 0,012 99,4

*mesure unique avant la mise en place du systme Tableau 146 : Efficacit des filtres manches catalytiques sur les PCCD/F sur 3 units Les rendements dpuration sur les dioxines et les furanes peuvent atteindre plus de 99%. Dans tous les cas, les missions de poussires sont nettement infrieures 1mg/Nm3.

Etude RECORD n 08-0227/1A

317

Les MTD [7] estiment que les filtres manches catalytiques permettent dliminer jusqu 99% des dioxines/furanes. Des mesures ont t menes sur une installation plusieurs mois aprs la mise en place dun filtre manche catalytique : Dure de fonctionnement (mois) Concentration de dioxines/furanes avant traitement (ng ITEQ/Nm) Concentration de dioxines/furanes aprs traitement (ng ITEQ/Nm) Efficacit calcule 3 11 8 11,9 13 11,8 18 8,1 21 5,9

0,005 99,9%

0,01 99,9%

0,011 99,9%

0,002 99,9%

0,023 99,6%

Tableau 147 : Efficacit des filtres manches catalytiques sur les PCCD/F en fonction du temps de fonctionnement Une publication a dfini le rendement de ce type dquipements partir : -du rapport du dbit de fumes (en m/h) et du volume de filtration mis en uvre (Q/V en h-1). -de linverse de la temprature opratoire (1/T en Kelvin-1) Voici les rsultats obtenus pour une surface active de catalyseur de 130.106 m/m [243]:

Figure 103 : Efficacit des filtres manches catalytiques en fonction de la surface active et de la temprature

10.3.4.
Avantages -Bonne efficacit

AVANTAGES/INCONVENIENTS
Inconvnients -Dure de vie pouvant tre courte en cas de formation de sulfates dammonium

-Adaptable dans les installations existantes -Pas de production de polluants secondaires

Tableau 148 : Avantages et inconvnients des filtres manches catalytiques Etude RECORD n 08-0227/1A

318

10.4. FILTRES CERAMIQUES CATALYTIQUES 10.4.1. PRINCIPE


Comme pour les filtres manches catalytiques le catalyseur est inclus sur les fibres constituant les filtres cramiques (se rfrer la partie filtration).

Figure 104 : Schma dune cramique (chandelle) catalytique La conception de ces filtres permet de protger le catalyseur des polluants particulaires. De plus, la temprature opratoire, gnralement comprise entre 280 et 350C, permet dviter la formation de sulfates prjudiciables la dure de vie du catalyseur Le principe de fonctionnement est similaire un procd SCR classique : lure ou lammoniaque est injecte en amont du systme de traitement afin dassurer une rpartition homogne dans le gaz traiter. Les NOx sont ensuite rduit grce aux catalyseurs prsents sur les bougies. Cette technologie est notamment disponible chez MAGUIN sous le nom de CERCAT.

10.4.2.

EFFICACITE

Voici, sur quelques units, les rendements dpuration observs sur les NOx : Concentration en entre 1200 350 450 Concentration en sortie 250 50 48 Temprature C 280 350 450 Ammoniaque Ammoniaque Ammoniaque Ractif Rendement dpuration % 79% 86% 89% Verrerie Verrerie Traitement thermique de dchets dabattoirs Traitement thermique de Farines animales Application

mg/Nm (11% O2 sec)

600

50

320

Ure

92%

Tableau 149 : Efficacit des filtres cramiques catalytiques sur les NOx donnes constructeur (MAGUIN) Selon la temprature et le type de catalyseur mis en uvre, cette technologie est galement efficace sur les dioxines et furanes. Les constructeurs garantissent une dure de vie de 3 ans si les conditions opratoires sont respectes.

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L'inconvnient de cette technique est l'impossibilit de traiter le mercure sur les cramiques ( cause du niveau de temprature). Ainsi, un traitement complmentaire au charbon actif peut tre necessaire (filtre manche et injection de charbon actif ou lit fixe de charbon). Ces quipements peuvent gnrer une perte de charge non ngligeable.

10.4.3.
Avantages

AVANTAGES/INCONVENIENTS
Inconvnients -Cot des cramiques leves

- Temprature plus importante protgeant le catalyseur de la formation de sulfate/bisulfate dammonium Bonne efficacit -Adaptable dans les installations existantes

Tableau 150 : Avantages et inconvnients des filtres manches catalytiques

Etude RECORD n 08-0227/1A

320

11. PROCEDES PAR ADSORPTION 11.1. DESCRIPTION DU PROCEDE

Les procds par adsorption sur charbon actif ou coke de lignite, bien qu'efficaces sur de nombreux polluants, sont utiliss uniquement comme technique complmentaire aprs une puration classique (par procd sec, semi-humide, humide ou combin). Leur fonction principale est de capter les composs organiques tels que dioxines/furanes, et de finir la captation des mtaux lourds et plus particulirement du mercure. En outre, leur efficacit permet de capter une partie des gaz acides rsiduels traits dans le procd d'puration classique. Ils utilisent un ractif base de charbon actif ou de coke de lignite, et procdent par un phnomne de captation physique du polluant. Le ractif (support de l'adsorption) prsente, de par sa gomtrie et ses caractristiques de surface, des asprits (sites) qui ont la facult de retenir les particules de polluant. L'efficacit du ractif est fonction du nombre de sites et est caractrise par sa surface spcifique. Diffrentes techniques sont utilises pour mettre en contact le ractif avec la substance nocive sparer du flux gazeux. Leur choix dpend des polluants sparer, de leur concentration dans les gaz bruts, et des valeurs exiges pour les gaz purs. Ces techniques sont les suivantes : -adsorption en lit mobile; -adsorption par transport; -adsorption en lit fluidis circulant. Il existe galement une technique d'adsorption en phase liquide destine capter les dioxines. Cette variante propose par LAB (qui la dnomme DDiOx catalytique par procd humide) s'apparente une oxydation catalyse par la prsence d'agent adsorbant.

11.2.

REACTIFS UTILISES [244] [233] [245]

Le choix des adsorbants est un critre essentiel dans la conception dun procd dadsorption. Il faut tenir compte de : -La capacit dadsorption, -la slectivit de ladsorption vis--vis des polluants liminer (dfinie par les dimensions des pores), -La rgnrabilit, cest dire la facilit rcuprer les polluants aprs adsorption pour les traiter, -La cintique, -La rsistance aux agressions chimiques et mcaniques, ainsi qu la temprature des gaz, -Les cots de fabrication. Il existe de nombreux types dadsorbant. Gnralement, en incinration, les charbons actifs sont prfrs. Les adsorbants peuvent prendre diffrentes formes selon lusage souhait : granuls sphriques, cylindriques, monolithes types nids-dabeilles ...

Etude RECORD n 08-0227/1A

321

11.3.

LES ADSORBANTS LE CHARBON ACTIF

11.3.1.

Les charbons actifs sont les plus utiliss industriellement. Ils sont gnralement produits par carbonisation et activation de matriaux carbons type bois, charbon, noix de coco, rsidu ptrolier Les volatils sont limins et on obtient une poudre poreuse hydrophobe caractrise par une large distribution de la taille des pores et un excellent potentiel de captation.

11.3.2.

LES MELANGES CHAUX-CHARBON ACTIF

La chaux et le charbon actif possdant tous les deux des capacits dadsorption, des mlanges connus sous le nom commercial de SORBALIT peuvent tre mis en uvre. Les capacits dlimination de ce type de mlange sont de lordre de 970 ng ITEQ/kg, contre 320 ng ITEQ/kg pour la chaux seule. [233] Ils permettent dobtenir de bons rsultats en diminuant sensiblement le risque dautocombustion des adsorbants classiques. En fonction du type de mlange choisi, la composition peut changer. Parmi les principaux constituants, nous pouvons citer le CaOH, le CaO, le CaCO3, coke, charbon actif et, dans certains cas, de lacide sulfurique. Linconvnient de ce type de produit est de ne pas pouvoir adapter le ratio chaux/charbon actif au cours de lutilisation du produit (si la composition des fumes change).[246]

11.3.3.

LE COKE DE LIGNITE

Le coke de lignite est obtenu par cokfaction du lignite dans un four soles une temprature d'environ 950C. Lcart de prix avec le charbon actif est relativement faible, sa capacit dadsorption est en revanche plus faible que celle du charbon actif. Il est cependant considr comme le plus avantageux de par son rapport efficacit/prix. Les caractristiques du coke de lignite utilis en tant que coke actif et commercialis par HOK Waste gaz treatment sont donnes dans le tableau ci dessous. Granulomtrie Teneur en eau Matires volatiles Carbone fixe Teneur en soufre Pouvoir calorifique infrieur (PCI) Surface spcifique Volume poreux jusqu 1,25 mm 0,5% en poids 3,0% 87,5% 0,5% 29,9 MJ/kg 300 m2/g 50%

Tableau 151 : Caractristiques du coke de lignite [247]

Etude RECORD n 08-0227/1A

322

11.3.4.

LES ZEOLITHES

Les zolithes sont des complexes cristallins et poreux composs doxydes daluminium et de silice. De nombreuses structures diffrentes de zolithes existent selon la manire dont sont arranges les units lmentaires (principalement des ttradres SiO4 et AlO4). Elles sont dfinies par leur rapport Si/Al, toujours suprieur 1. Plus la quantit daluminium est importante, plus la zolithe sera hydrophile. Plus le rapport Si/Al sera important, plus celle-ci adsorbera prfrentiellement les hydrocarbures. Les zolithes sont en gnral plus onreuses que le charbon actif, mais sont plus rsistantes lhumidit et la temprature. Elles sont sensibles la poussire.

11.3.5.

LES GELS DE SILICE

Ces gels, produits par prcipitation de silice et de silicate de sodium, adsorbent en prfrence les molcules polaires comme leau et les alcools. Elles ne sont, en gnral, pas adaptes au traitement thermique des dchets.

11.3.6.

LES ALUMINES ACTIVEES

Particulirement hydrophiles, elles sont obtenues par dshydratation thermique du trihydrate dalumine (H3AlO3). Comme les gels de silices, elles sont peu applicables aux units de traitement thermique des dchets.

11.3.7.

LES ADSORBANTS A BASE DE POLYMERES

Ces polymres, type polystyrne ou rsines phnoliques, sont efficaces sur les composs organiques. Elles sont particulirement utilises pour la purification des eaux ou la fabrication des mdicaments, mais galement pour llimination des composs organiques.

Etude RECORD n 08-0227/1A

323

11.4. CAPACITE DADSORPTION ET POROSITE 11.4.1. CARACTERISTIQUES DES ADSORBANTS

Les charbons actifs sont dfinis par un certain nombre de critres, permettant de dterminer leur capacit dadsorption en fonction des polluants concerns. Voici une liste non exhaustive des critres pouvant dfinir un charbon actif [248]: Caractristique Taux dhumidit Surface spcifique (BET) Taille des pores Capacit dadsorption Indice diode maximale Unit % m/g nm mg/g Dfinit la teneur en eau du charbon actif Dfinit la surface relle dabsorption Dfinit la taille des pores du charbon actif Dfinit la quantit maximum adsorbable par le charbon actif

mg/g

Dfinit la microporosit (affinit avec les petites molcules) du charbon actif, corrler avec la surface spcifique Dfinit la macroporosit (affinit molcules) du charbon actif. avec les grosses

Indice de bleu de mthylne

mg/g

Indice de phnol

mg/g

Dfinit lefficacit du charbon actif sur les molcules aromatiques Dfinit la quantit ttrachlorure de carbone gazeux que peut adsorber le matriau.

Lindice de CTC

Tableau 152 : Critres caractrisant les charbons actifs

11.4.2.

MODELE DE LANGMUIR

Le modle de langmuir permet de dfinir la capacit dadsorption dun charbon actif en fonction de la concentration de polluant dans la phase gazeuse et de la capacit maximale dadsorption :

qe =
Avec : Ce qe qm b

bq m C e 1 + bC e

concentration da s la phase gazeuse lquilibre (mg/m) capacit dadsorption lquilibre (mg/g ou mol/g) capacit maximale dadsorption (mg/g ou mol/g) constante dquilibre (m/mg ou m/mol)

Etude RECORD n 08-0227/1A

324

Ces donnes sont fonction du type de charbon actif et des polluants adsorber. Voici quelques donnes pour ladsorption de diffrents COV sur charbon actif micro base de noix de coco [249] : Compos Actate dthyle Actone Ethanol Mthylthylctone Mthylthyldioxolane Tolune qm (mol/kg) 4,41 5,92 8,46 5,06 3,58 4,60 b0 (m/mol) 1,36*10-9 2,28*10-5 5,98*10-5 1,27*10-6 2,79*10-7 4,06*10-7

Tableau 153 : capacit dadsorption dun charbon actif en fonction des composs

11.4.3.

SYNTHESE

Ci-dessous, un tableau synthtisant les proprits physiques de ces diffrents adsorbants [244] : Adsorbant Surface spcifique (m/g) 400 2000 200 300 500 800 600 800 200 400 100 700 0,3 0,8 2,0 5,0 1,0 6,0 4,0 20 Taille des pores (nm) 1,0 4,0 Porosit interne Masse volumique apparente (kg/m) 300 600

Charbons actifs Coke de lignite Zolites Gels de silice Alumines actives Adsorbant base de polymre

0,4 0,8 0,5 0,3 0,4 0,4 0,5 0,3 0,6 0,4 0,6

600 750 700 800 800 950 400 700

Tableau 154 : Proprits physiques de certains adsorbants Une tude mene sur ladsorption du NO, du SO2 et dhydrocarbures lgers (mlange de CH4, CH2H6, CH3H8 et CH4H10) par diffrents type dadsorbant permet dobtenir les donnes suivantes [250] : Surface Adsorption du Adsorption Adsorption des spcifique NO en du SO2 en hydrocarbures lgers (m/g activ) mol*10-5/g en mol*10-5/g mol*10-5/g Temprature Lignite riche en argile friable Lignite et matires vegetales Lignite / xylite Mlange tourbe/argile Lignite riche en argile friable contenant des fragments de xylite Lignite riche en argile friable contenant des fragments de xylite 226,5 247,4 271,3 233,9 194,1 118,3 60C 100C 60C 100C 4,6 5,6 3,4 4,9 4 1 1,6 2,6 2,2 3,9 5,6 1,5 10,5 17 15 20 9 7,5 9,5 12,5 12,5 17 4 6 60C 10 9 11 12,5 11 6 100C 9 11 7,5 12 ,3 12 9,5

Tableau 155 : Capacit dabsorption en NO et SO2 de certains adsorbants

Etude RECORD n 08-0227/1A

325

Voici, pour diffrents type dadsorbant, les caractristiques annonces par un constructeur [251] : Type de charbon Paramtre Surface spcifique BET (m/g) Indice diode (mg/g) Indice de bleu de mthylne (mg/g) Indice CTC (%) Contenu en eau (%) Densit (g/l) Taille des particules Diamtre des granuls 62,5 2,5 500 30 4,75 2,36 mm 1100 1170 1230 1000 360 9 9 290 30 85% < 0,075 mm 2, 3 ou 4 mm 64 2 500 30 1202 990 Granuls de noix de coco Poudre de bois Charbon extrud

Tableau 156 : Caractristiques techniques de certains charbons actifs

11.5.

TYPES DE POLLUANTS CAPTES

Les substances pouvant tre captes par les adsorbants sont nombreuses, et dpendent des caractristiques de ceux-ci. En tant que matires filtrantes de haute qualit, le charbon actif et le coke de lignite peuvent sparer de nombreux polluants prsents dans les fumes sous forme gazeuse. Ils sont particulirement efficaces sur le mercure gazeux et les mtaux lourds, ainsi que les dioxines/furanes et certains PCB, COV et HAP. Ils permettent en plus la captation du dioxyde de soufre (SO2), de lacide chlorhydrique (HCl) et du fluorure d'hydrogne (HF). L'ammoniac (NH3) et, sous certaines conditions, le monoxyde dazote (cf paragraphe perspectives) peuvent galement tre capts. Il sagit alors dune tape de finition plutt que dun traitement principal. Les mcanismes de captation observs sont aussi varis que les proprits chimiques des substances capter. En dehors de la filtration pure des poussires, il existe galement des processus d'adsorption (SO2, NO, HCl, dioxine, furane) ainsi que les ractions catalytiques (exemple : SO2 H2SO4) et des combinaisons chimiques avec les composants basiques des adsorbants. Des phnomnes dadsorption prfrentielle sont observs : certaines substances sont adsorbes plus facilement que dautres sur le support. Ces phnomnes peuvent limiter lefficacit du charbon actif sur certains polluants. Un charbon actif capte en moyenne 10 % de sa masse en polluant [252]. Ladsorption serait une technique efficace pour capter les Siloxanes [126] : Adsorbant Charbon actif Gel de silice Alumine Efficacit sur les COVSi Jusqu 99% >95% pour certaines espces 90% sur certaines espces Problmatique Problmes dadsorption Rgnration rarement possible. comptitive.

Baisse de lefficacit au del de 10% dhumidit Mme aprs rgnration, baisse de la capacit.

Tableau 157 : Efficacit des adsorbants sur les COV siloxaniques (COVSi) Les charbons actifs peuvent galement capter le H2S.

Etude RECORD n 08-0227/1A

326

11.6. SOLUTIONS TECHNOLOGIQUES UTILISEES 11.6.1. REACTEUR A LIT FIXE [253] 11.6.1.1. GARNISSAGE TYPE ADIOX 11.6.1.1.1. PRINCIPE
Dans les systmes de traitement humide des fumes, les garnissages sont souvent faits de plastique. En fonctionnement normal, la temprature, comprise entre 60 et 70C, favorise ladsorption des dioxines et des furanes sur ces garnissages. En cas dlvation de la temprature (modification de rgime de fonctionnement, arrt/dmarrage) entre 65 et 90C, on assiste des phnomnes de dsorption, augmentant significativement la concentration en dioxines et furanes dans les fumes. Un nouveau garnissage, type ADIOX, a t dvelopp pour rsoudre ce problme. Le garnissage en plastique est dop par du charbon actif. Ainsi, les polluants adsorbs par le plastique sont transfrs vers le charbon actif pour y tre adsorb durablement.

11.6.1.1.2.

SPECIFICITES

Il sagit de remplacer le garnissage des tours dabsorption classiques par le garnissage type ADIOX :

Figure 105 : Utilisation du garnissage ADIOX Ce typ de procd a t mis en uvre sur des installations traitant jusqu 186 000Nm/h. Ce type de traitement est aussi adapt aux technologies semi-humides : les gaz traiter passent alors dans le garnissage sans liquide. En cas de traitement sec, le gaz traiter doit pralablement tre rchauff la temprature de saturation. Pour ce type dinstallation (double lit), pour une concentration en dioxines/furanes en entre comprise entre 6 et 10 ng ITEQ, le rendement dpuration est de 70%. Le mercure nest, en revanche, pas adsorb. La combinaison de ce type dquipement avec la technologie de condensation permettrait de respecter la rglementation [254]. Par rapport une installation classique, les consommations nergtiques ne sont, priori, pas modifies. Etude RECORD n 08-0227/1A 327

11.6.1.1.3.

DEVENIR DU REACTIF

Une fois hors dusage, le rsidu est envoy dans les installations de stockage des dchets dangereux. Dans certains pays, celui-ci peut tre rebrl dans lincinrateur (Allemagne notamment) [7].

11.6.1.1.4.
Avantages

AVANTAGES ET INCONVENIENTS
inconvnients Utilisable prfrentiellement dans les units de traitement humide Efficacit insuffisante pour tre utilis comme moyen unique de traitement des dioxines/furanes

Utilisable dans les installations existantes (modification du garnissage) Cots dinstallation et de fonctionnement peu levs. Prvention de leffet mmoire

Tableau 158 : Avantages et inconvnients du garnissage ADIOX Ce type de traitement est plutt considrer comme un pr-filtre . Le cot est estim par les MTD 0,1 0,2/tonnes de dchets [7].

11.6.2. FILTRES A BAIN STATIQUE [7] 11.6.2.1. PRINCIPE


Les fumes sont injectes dans un lit contenant du coke fin (1,25 5mm) par un distributeur, permettant dutiliser la capacit maximale de ladsorbeur. Lefficacit de ce type de traitement est assez leve, permettant de descendre en dessous de 0,1 ng/Nm ITEQ pour les dioxines et les furanes et 30 g/Nm pour le mercure, pour une consommation de lordre de 0,5kg de coke par tonne de dchets. En revanche, il prsente certains risques, notamment vis--vis de la prsence de CO et de la temprature, pouvant provoquer des incendies. De plus, aprs une certaine priode de fonctionnement, le filtre devient satur et son remplacement est ncessaire. Le temps de perce peut tre utilis pour dimensionner ce type de procd. En effet, il correspond au temps au bout duquel ce type de traitement commence devenir satur, et perd son efficacit. Il peut tre dtermin par la formule dAdams-Bohart, tp tant le temps de perce (h) :

tp =
Avec : C0 U0 N0 H Z0

N0 (H z0 ) C0U 0

Concentration initiale en polluant (mg/l) Vitesse dans le racteur suppos vide (m/h) Capacit dadsorption dynamique (mg/L) Hauteur de garnissage (m) Zone dadsorption

Dans certains cas, les lits peuvent tre humides, permettant de limiter les risques de bouchage. La temprature dadmission pour les lits secs est comprise entre 80 et 150C et entre 60 et 70C pour les lits humides. Les MTD estiment la consommation entre 30 et 35kWh/t de dchet en entre. [7]

Etude RECORD n 08-0227/1A

328

11.6.2.2. DEVENIR DU REACTIF


Une fois satur, le charbon actif est soit rgnr, soit remplac. Dans le premier cas, il sagit, en rgle gnrale, de dsorber les produits accumuls partir de vapeur deau. La vapeur deau est alors rcupre pour tre traite : le charbon actif aura servi de concentreur de polluant. [252] Dans le second cas, le charbon actif est soit stock dans une installation de stockage des dchets dangereux, soit rebrl dans le four si la lgislation le permet. Pour cette dernire solution, en labsence de systme de traitement spcifique, le mercure peut saccumuler dans le systme.

11.6.2.3. AVANTAGES ET INCONVENIENTS


Avantages Bonne efficacit Inconvnients Remplacement du bain ncessaire lorsque celuici est satur (pas de renouvellement en continu) Tableau 159 : Avantages et inconvnients du filtre bain statique

11.6.3.

REACTEUR EN LIT MOBILE

Dans ce procd, le racteur se situe en fin de la ligne de traitement des gaz et ne ncessite pas de systme de dpoussirage.

11.6.3.1. PRINCIPE
Les fumes passent dans un lit de coke de lignite fin. Le coke ainsi charg est retir de manire quasicontinue. Une alimentation constante correspondant au coke frais est assure paralllement. La plage de tempratures tolres dans le racteur se situe entre 100 et 170C en raison de la ncessit de maintenir la temprature au-dessus du point de rose et en-dessous du point de combustion spontane.

11.6.3.2. SPECIFICITES
Le racteur est gnralement de type contre-courant et permet une adsorption uniforme sur ladsorbant (qui limite le risque de points chauds), ainsi qu'une meilleure utilisation de la capacit d'adsorption (par rapport un racteur courant transversal).

Etude RECORD n 08-0227/1A

329

Figure 106 : Conception du racteur contre-courant Par ailleurs, le contre-courant prsente comme intrts : -de maintenir les poussires la base du lit; -d'viter l'entranement du ractif dans les fumes.

En raison de la concentration des matires solides dans les couches du lit les plus basses, l'augmentation de la perte de charge est normalement la variable de rfrence pour dterminer la frquence des extractions.

En complment, une quantit dtermine de coke plus importante est extraite et remplace par du coke neuf, chaque fois que la concentration maximum de polluants prescrite la sortie du racteur est atteinte. La concentration en HCl en sortie peut par exemple tre prise comme variable de rfrence.

Etude RECORD n 08-0227/1A

330

11.6.3.3. DEVENIR DU REACTIF


Le ractif qui agit comme catalyseur lors de l'adsorption peut tre utilis comme combustible dans le four de combustion. La solution est applique en Allemagne mais n'est pas encore permise par la rglementation franaise. Les substances captes dans le ractif sont dtruites par les hautes tempratures, et les polluants rsiduels sont suffisamment rduits par l'puration des gaz place en aval de la chaudire. Seul, le mercure rsiduel peut tre relargu en quantit importante dans la chaudire (en rapport de la teneur atteindre). Le recyclage du charbon ne gnre pas de divergence si le rendement du systme d'puration plac entre la chaudire et le racteur lit mobile, (laveur par exemple), prsente un rendement de captation du mercure suprieur 50%.

11.6.3.4. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DU LIT MOBILE

Avantages

Inconvnients

Ncessit d'utiliser un racteur spcifique avec Pouvoir de sparation le plus lev d au long extraction rgulire temps de sjour des fumes Consommation de ractif leve Pertes de charge leves. Epaisseur du lit modulable, flexibilit leve Capacit de traiter des teneurs leves en cas de dfaillance de l'puration situe en amont. Tableau 160 : Avantages et inconvnients du lit mobile

Etude RECORD n 08-0227/1A

331

11.6.4.

REACTEUR DE TRANSPORT

Le racteur de transport est notamment utilis afin de limiter linvestissement li la mise en place d'une unit supplmentaire (lit mobile ou lit fluidis circulant).

11.6.4.1. PRINCIPE

Figure 107 : Diffrentes configurations envisageables pour la technologie racteur de transport Le ractif est inject en quantit proportionnelle au dbit de fume une temprature d'environ 100150C - ventuellement prchauffe en consquence- en amont d'un filtre manches. En dehors de sa fonction de captation pure, le filtre manches sert galement d'tape d'adsorption secondaire. Le coke de lignite et l'additif forment sur les manches du filtre un dpt (effet gteau) qui est travers par les fumes. Les mtaux lourds et les dioxines/furanes sont ainsi de nouveau adsorbs par le coke de lignite. Les diffrents points d'injection du ractif dpendent du type de procd global utilis. Les schmas prcdents prsentent les zones d'injection du ractif en fonction du type de procd.

Etude RECORD n 08-0227/1A

332

11.6.4.2. SPECIFICITES [255]


Une tude mene sur un incinrateur Taiwan (220 000t/ans) montre quune corrlation existe entre la quantit de charbon actif inject et le rendement dlimination des dioxines et furanes. Si le rendement est suprieur 65%, on a

(%) =
Avec

100 [1 + 4(0,2 /( F / Q) 3 )]

le rendement dlimination des dioxines/furanes :

= 1

concentration en ng ITEQ entre concentration en ng ITEQ sortie

F/Q : la quantit de charbon actif inject par Nm de gaz traiter F/Q max = 300mg/Nm Les MTD estiment la consommation 0,35 kg/t de dchets incinrs en cas de traitement semihumide et 1,2kg/t de dchets incinrs pour les traitements secs, pour garantir une concentration en sortie infrieure 0,1 ng ITEQ. Gnralement, le dosage de charbon actif est compris entre 0,5 et 1 kg/t pour respecter la rglementation [7]. La consommation nergtique complmentaire par rapport un traitement sans charbon actif, est, priori, ngligeable.

11.6.4.3. DEVENIR DES RESIDUS


Le ractif ayant ragi avec les polluants se retrouve dans le filtre manches. Dans le cas d'un procd sec ou semi-humide ou combin, le coke de lignite charg se retrouve mlang avec les sels issus de la neutralisation acide par ajout de ractif basique. Le mlange est plac dans une installation de stockage des dchets dangereux.

11.6.4.4. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DU REACTEUR DE TRANSPORT


Inconvnients Temps de sjour entre le gaz et l'adsorbant plus Cot d'investissement faible compar un faible qu'avec un racteur lit mobile racteur lit mobile Captation limite des quantits rsiduelles de l'HCl, HF et SO2 (compens en partie par l'effet Implantation et mise en uvre aises gteau du filtre manches). Consommation faible de ractif Evolutivit limite Solution rentable pour amliorer le niveau des Les fines particules peuvent traverser le filtre manches missions (mise en conformit par exemple) Bonne captation lie un l'effet gteau du filtre manches Pertes de charges faibles. Tableau 161 : Avantages et inconvnients du racteur de transport Avantages

Etude RECORD n 08-0227/1A

333

11.6.5.

REACTEUR A LIT FLUIDISE CIRCULANT

Le procd de captation des polluants dans un lit fluidis circulant (LFC) est un compromis entre la technologie du lit mobile et le procd du racteur de transport. Il est plac en bout de ligne d'puration juste avant un filtre manches.

11.6.5.1. PRINCIPE
Les fumes pr-pures pntrent dans un racteur lit fluidis plac en aval d'un systme d'puration de type conventionnel, une temprature d'environ 100 150C. L, les fumes sont brasses de manire intense avec du coke de lignite de faible granulomtrie, puis, de par la vitesse des gaz, vacues de la tte du racteur. Aprs captation des poussires dans le filtre manches plac en aval, la matire solide est renvoye dans le racteur lit fluidis; ce processus se rpte plusieurs fois ct matire solide de manire obtenir des temps de sjour de ces matires solides trs importants.

Figure 108 : Adsorption en lit fluidis circulant

11.6.5.2. DEVENIR DES SOUS-PRODUITS


Les matires solides sont remises en circulation dans le lit fluidis ce qui permet une moindre consommation de ractif. L'vacuation des matires hors du circuit de recirculation se fait en rapport avec la perte de charge de l'ensemble du lit fluidis circulant. Le mlange du coke de lignite usag obtenu comme produit rsiduel est envoy dans une installation de stockage des dchets dangereux.

Etude RECORD n 08-0227/1A

334

11.6.5.3. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DU REACTEUR EN LIT FLUIDISE CIRCULANT

Avantages Taux lev de captation des dioxines/furanes (> 99%) Bon comportement en charge partielle Consommation optimise de ractif Pertes de charges modres

Inconvnients Cot d'investissement lev

Tableau 162 : Avantages et inconvnients du racteur en lit fluidis circulant

11.7.

DIMENSIONS

Voici les dimensions de certains quipements utilisant cette technologie, traitant le SO2 par injection de soude dans les laveurs, et les dioxines et furanes par injection de dioxorb. [175] : Type de filtre Dbits (Nm/h) Nombre de manches Dimension manches (d*l mm) Surface filtrante (m) Temprature (C) Vitesse de filtration (m/min) Perte de charge (mmCE) P84+ coating PTFE 43 400 720 129 * 5000 1 346 180 0,85 160

Tableau 163 : Dimensions dun filtre utilis avec un racteur lit circulant

11.8.

PERFORMANCES DES PROCEDES D'ADSORPTION

Le tableau ci-dessous donne les valeurs atteintes par adsorption sur coke de lignite, en fonction des diffrentes technologies utilises. Les valeurs (donnes constructeurs) sont relatives la mise en place d'une unit d'adsorption aprs puration dans un laveur ou une tour d'atomisation. Elles concernent l'incinration de dchets mnagers, les teneurs initiales considres dans les gaz bruts d'incinration avant traitement tant les suivantes : -dioxines/furanes : 2 5 ng/Nm3 I.TEQ -mercure : 0,3 0,6 mg/Nm3. Les MTD estiment la consommation 0,35 kg/t de dchets incinr en cas de traitement semi humide et 1,2kg/t de dchets incinr pour les traitements secs, pour garantir une concentration en sortie infrieure 0,1 ng ITEQ.

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335

Adsorbeur lit Racteur de transport stationnaire ou mobile SO2 (mg/m3) HCl (mg/m3) HF (mg/m3) Poussires (mg/m3) Hg (mg/m3) Dioxines (ng/m3 TEQ) Perte en charge (mb) Consommation kg/t de coke de lignite de dchets <1 <1 < 0,1 5 < 0,1 < 0,1 70 2,4 - 3,6 < 25 < 10 < 0,5 5 < 0,1 < 0,1 25 0,6 - 0,9

Lit fluidis circulant

<1 <1 < 0,1 5 < 0,1 < 0,1 40 0,5 - 0,7

Tableau 164 : Comparaison de lefficacit des diffrentes technologies dadsorption Voici, selon les fabricants, les concentrations atteignables en fonction du type dadsorbant [247] [256] : Sorbalit concentration par Nm Coke de lignite et injection de lait de chaux concentration par m Avant traitement NC NC 15 5000 mg 20 2000 mg 1 20 mg 0,05 0,7 mg Aprs traitement <0,1 ng ITEQ NC <2 mg < 2mg < 0,001 mg < 0,004 mg

Avant traitement Dioxines/furanes Mercure HCl SO2 HF Hg, Cd, Pb 5-7 ng ITEQ 400-600 g 800-1000 mg 600 800 mg NC NC

Aprs traitement 0,002 ng ITEQ 15 g 10 mg 25 mg NC NC

Tableau 165 : Comparaison de lefficacit de deux adsorbants Une tude lAgence Environnementale Anglaise (Environment Agency) [160] a dtermin les rendements dpuration suivants pour une unit combinant filtre manche et injection de charbon actif : Avant traitement PCDD/F (ng/Nm ITEQ) PCB (ng/Nm) HAP (g/Nm) 2,14 89,3 2,32 Aprs traitement 0,052 13,5 0,24 Efficacit de captation 97,6% 84,9% 89,7%

Tableau 166 : Efficacit de ladsorption en fonction des polluants En gnral, les constructeurs garantissent des niveaux dmission aprs traitement de lordre de 0,5g/Nm pour le mercure et 0,01ng/Nm ITEQ pour les dioxines/furanes. [257]

Etude RECORD n 08-0227/1A

336

11.9.

DEDIOX CATALYTIQUE PAR VOIE HUMIDE

Cette technique de captation des dioxines fait l'objet d'un brevet dpos par LAB. Elle utilise un adsorbant (charbon actif) ce qui explique le fait que nous l'ayons intgre dans les techniques d'adsorption. Le procd s'intgre dans le deuxime tage de lavage d'un procd humide qui s'effectue pH neutre ou lgrement basique par dosage la soude (voir procd d'puration par voie humide).

11.9.1.

PRINCIPE

L'adsorbant utilis (charbon actif) est inject sous forme pulvrulente dans le circuit de lavage qui est recycl dans la colonne. L'ajout simultan d'une substance oxydante, comme le peroxyde dhydrogne, est effectu dans l'eau de lavage. Les dioxines seraient captes et dtruites par effet catalytique sous l'action du charbon actif. Ce traitement humide consiste retenir les particules dans le bac de rcupration de leau situ au pied de la colonne de lavage. Une partie des dioxines/furanes sest pralablement condense dans le haut du laveur pendant la rduction de temprature. Cette partie immobilise peut continuer tre oxyde grce aux proprits oxydantes de peroxyde dhydrogne. Les sous produits sont vacus par la purge du laveur qui est envoye vers un poste de traitement deau.

11.9.2.

PERFORMANCES

Le procd a t mis en uvre l'usine d'incinration d'ordures mnagres d'Amsterdam en 1993. Il permettait d'atteindre des teneurs de dioxines aprs traitement infrieures 0,06 ng/Nm3 TEQ (donnes LAB). Des rendements de 84% sont atteignables [233].

11.10. PERSPECTIVES 11.10.1. GENERALITES


D'un point de vue rglementaire, le potentiel d'application des procds d'adsorption dans le traitement des fumes d'incinration est relativement large de par : -l'entre en vigueur de valeurs limites d'missions relatives aux dioxines et furanes; -l'volution vers des valeurs limites plus svres pour les mtaux lourds et notamment pour le mercure. La mise en place d'un procd d'adsorption sur une installation dpend donc de trois facteurs principaux qui sont : -l'volution de la rglementation (en France) quant au devenir de l'adsorbant; -l'existence sur l'installation de techniques (humide ou par condensation) destines capter le mercure; -l'efficacit de ces techniques vis vis de la rglementation (et ventuellement de son volution), laquelle est soumise l'installation; -l'existence d'une unit SCR sur l'installation (fonction de DNOx et de DDiOx) qui est lie la rglementation (valeur limite de NOx admise).

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11.10.2. [258]

TISSUS DE CARBONE ACTIVE ET ELECTRODESORPTION

Des tests ont t mens sur un nouveau type dadsorbant : les tissus de carbone activ, fabriqus partir de fibre de charbon actif. Ces tissus tant composs plus de 99% de carbone, ils se comportent comme des matriaux conducteurs du point de vue lectrique, selon la relation :

R=
Avec : R e L, l

L
e l

rsistance de la pice en tissu (en ) rsistivit lectrique du matriau (en .m) paisseur du matriau longueur et largeur de la pice en tissu (m)

Cette valeur dcroit lorsque la temprature augmente. La rgnration par chauffage intrinsque des tissus permet de fournir lnergie ncessaire la dsorption tout en limitant les transferts thermiques intermdiaires. La monte en temprature, pour des applications industrielles, est en gnral comprise entre 2 et 5C par seconde. Ces tissus permettraient galement une adsorption plus rapide des polluants, en particulier les COV, ltude concerne annonant des cintiques de transfert 5 10 fois plus leves. Les industriels proposent dutiliser ces tissus comme mdia filtrant. Les pertes de charges sont alors de lordre de 150 Pa pour 5000Nm/h. Cette technologie est actuellement en cours de dveloppement sur les dbits importants. Aujourdhui, elle est soit applique comme traitement de finition sur les installations faible dbit (500 1000m/h), soit comme prtraitement pour des dbits plus importants (compris entre 8000 et 30000 m/h).

11.10.3.

ADSORPTION-OZONATION [259]

Une tude a t mene sur un systme dpuration innovant, ax sur lpuration des COV. Ce systme est compos dun racteur rempli dadsorbant type zolithe. La phase de rgnration de ladsorbant est effectue par oxydation des composs capts par lozone, temprature ambiante, permettant dviter la formation de NOx. Les concentrations dozone utilises sont de lordre de quelques dizaines de grammes par m. Ce type de traitement sapplique aux faibles dbits (<2000 m/h) et des faibles concentrations (<5g/m).

11.10.4.

CHARBON ACTIF IMPREGNE DE CATALYSEUR [260]

Des tudes sont menes sur lefficacit de charbons actifs imprgns de mtaux de transition (3% massique), type Fer, Cobalt, Nickel, Cuivre [261]. Le charbon actif imprgn de cobalt ou de cuivre seraient les plus efficaces. Ils permettraient dliminer 100% des COV une temprature de 250C. Sous certaines conditions (prsence doxygne), loxydation du NO est ralisable en particulier par le charbon actif dop au cobalt.

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Des tudes sont galement menes sur lefficacit des charbons actifs haute teneur en mtaux alcalins, type sodium : Charbon de lignite A SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 P2O5 CaO MgO Na2O K2O 32,8 18,1 7,79 0,62 0,44 21,5 4,54 13,8 0,36 Charbon de lignite B 7,79 9,9 16 0,29 0,08 27 8,55 16,5 0,5

Tableau 167 : Compositions de charbons actifs imprgns de catalyseur Avec ce type de procd, la temprature de sortie des gaz est 50 180C au dessus de la temprature dentre. En maintenant une temprature de lordre de 40 80C, le rendement dpuration des NOx est compris entre 90 et 98%. En revanche, ce type de procd a tendance favoriser la formation de monoxyde de carbone :

C + 2 NO N 2 + CO2 2C + 2 NO N 2 + 2CO
11.11. REGENERATION [262] [263]

Aprs saturation, les charbons actifs sont soit envoys dans une installation de stockage des dchets dangereux, soit rgnrs (llimination dans le four nest pas autorise actuellement en France). La rgnration est une tape consistant dsorber les polluants qui ont t adsorbs. Selon les procds, ladsorption peut se faire in-situ (ladsorbant est alors rgnr sur place) soit ex-situ, chez un professionnel. Gnralement, la solution consiste chauffer le charbon actif afin de dsorber les substances adsorbes. Il existe plusieurs types de rgnration. La technique la plus courante fait appel la vapeur d'eau. Celle-ci est injecte une temprature gnralement comprise entre 120-140C dans le filtre, pression atmosphrique. Les polluants contenus dans le charbon sont alors dsorbs. La vapeur charge en polluant est alors refroidie afin de condenser les composs dsorbs. Leffluent gnr doit alors tre trait. Ce traitement peut savrer couteux si les substances sont solubles dans leau. Cette rgnration est dautant plus efficace que les composs sont volatils. Le filtre peut aussi tre dsorb parti dun flux gazeux chaud. Celui-ci devra alors tre trait pour en liminer les polluants. Cette mthode peut aussi poser des problmes si le flux gazeux est compos dair, puisque le charbon actif est un combustible. La dsorption peut aussi se raliser par chauffage directe du filtre, par des rsistances lectriques ou des systmes dchangeur. Cette solution est dautant plus efficace si elle est associe un tirage vide du lit. Dans tous les cas, un effluent (gazeux ou liquide) est gnr, et ncessite un traitement ultrieur.

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339

11.12.

REFERENCES DE CONSTRUCTEURS

Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial. La plupart des constructeurs sont capables de fournir une adsorption par injection de ractif (racteur de transport). Parmi les constructeurs proposer cette technologie, on trouve : LGI (Le Gaz Intgral ) Socrematic Waterleau Servithen Europe Environnement AE&E (Austrian Energy&Environment) LURGI Walhalla Kalk Oxbow Carbonplus SILCARBON AKTIVKOHLE Airepur Brofind Spa Desotec Activated Carbon SA CNIM LAB INOVA VON ROLL MAGUIN

Le garnissage type Adiox est produit par Gtaverken Milj Waterleau France.

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340

11.13.

INSTALLATIONS

Les rfrences d'installations qui fonctionnent avec injection de ractif par transport sont assez courantes, du fait que cette technique ne ncessite pas a fortiori d'quipement spcifique, mis part le systme de manutention et dinjection du ractif (injection du ractif directement dans la gaine amont du filtre manches). Nous pouvons nanmoins citer : UIOM de VILLEFRANCHE SUR SANE 6,5+4,5t/h - Traitement sec au BICAR et charbon actif sur filtre manches 2002 et 2003 UIOM de MAUBEUGE 5,5t/h*2 - Procd semi sec - Von Roll (2002) avec Filtre Manche Rothemule (2002) Dnox SNCR Ara impianti (2005) DDiox par Injection amont manches Von Roll (2002) UIOM de MONTHYON 2*7t/h+4t/h - Procd sec - CNIM (1997) - avec Filtre Manche CNIM (1998) DNox SNCR CNIM (2006) Ddiox par injection amont maches LAB (2006) UIOM de LAGNY 8+12 t/h - sec double filtration avec filtre manches et lectrofiltre (Vinci) + SNCR UIOM de VALORYELE OUARVILLE 2*8t/h - Traitement des dioxines et furanes par injection de charbon actif UIOM de BESANCON 3+4t/h - injection bicarbonate et charbon actif 2002 UIOM de SAUSHEIM/UIRU de Mulhouse 2*9t/h dchets + 2*2,5t/h boues 1999 Traitement des dioxines et furanes par injection de charbon actif dans la tour de lavage acide UIOM de Bayet 4+5t/h - Ddiox par injection amont manches LAB (2006) UIOM de LASSE 12,5t/h -injection de charbon actif en amont manche CNIM 2004 UIOM de Douchy les Mines - filtre manches NEU, addition de bicar et de charbon actif Rnovation par HAMON en 2004 UIOM de CHINON 2,8t/h - traitement des dioxines par coke de lignite Von roll inova 2003 UIOM de Calce 2*11t/h 2003 - semi-sec la chaux et charbon actif alimente le racteur et le filtre manches Von roll inova

Installations quipes de racteur dadsorption lit : EBS - Vienne (Autriche) Dchets Industriels Spciaux - 15 000 Nm3/h UIOM de Dsseldorf (Allemagne) 3 x 160 000 Nm3/h UIOM de Essen Karnap (Allemagne) RRA - ABT - BORON BERLIN (Allemagne) Dchets Industriels Spciaux - 2 x 75 000 Nm3/h AVAK KREFELD (Allemagne) Dchets Industriels Spciaux -2 x 53 000 Nm3/h. SMVA BAYER Dchets Industriels Spciaux - 2 000 Nm3/h.

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341

12. EPURATION PAR OXYDATION THERMIQUE POST COMBUSTION 12.1. PRINCIPE


Compte tenu du caractre combustible de certains polluants (CO, COV, composs organiques), prsents dans des effluents gazeux de ventilation (cabines de peinture, ateliers de cuisson, ..), loxydation thermique de ceux-ci est un mode de traitement envisageable. Lintrt de cette technologie est que, contrairement aux procds dadsorption ou dabsorption, le polluant est transform en substance non nocives (eau et CO2 principalement) au lieu dtre transfr dans un autre mdia. De plus, les gaz issus des chambres primaires dunit de traitement thermique (four, scheur, incinrateur, ), sont, en gnral, encore chargs en imbrls gazeux combustibles, du fait des divers facteurs limitants rencontrs, en pratique, dans les foyers primaires (dfauts de brassage/mlange, courts circuits, points froids, espces rcalcitrantes, etc..). Il est donc toujours ncessaire de raliser un traitement doxydation secondaire des fumes primaires, avant de les diriger vers les dispositifs de rcupration dnergie et dabattage des polluants particulaires et gazeux. Ce type de post-traitement consiste rebrler les gaz en excs dair, de faon oxyder compltement les espces combustibles rsiduelles. La chambre utilise est dsigne par chambre doxydation ou de postcombustion. Dans le cas des COV, la raction doxydation est classique :

n n Cm H n + m + O2 mCO2 + H 2O 4 2 1 CO + O2 CO2 2
Pour permettre cette combustion, les composs doivent tre ports haute temprature (suprieure leur temprature dauto inflammation), pendant un temps de sjour suffisant pour permettre leur oxydation complte, en atmosphre oxydante. En effet, lagent comburant (O2) doit tre parfaitement mlang aux espces combustibles. On parle, pour simplifier, de rgle des 3T : - Temprature : elle doit tre suprieure la temprature dauto-inflammation Tig des espces dtruire thermiquement. Elle est fonction des espces liminer, la temprature minimale gnralement considre est 750C. Parmi les composs les plus rcalcitrants, citons le phnol (Tig = 715C), le dichloromthane (Tig = 662C), le chlorobenzne (Tig = 640C), par exemple. La lgislation impose, en sortie de four, que les gaz soit ports 850C - Temps de sjour : le temps de sjour des gaz doit tre suffisant (de 0,5 1,5 secondes, selon les espces). Le temps de sjour S de la phase gaz, destin assurer l'oxydation des molcules organiques, est fonction du volume V de la chambre doxydation, et du dbit volumique des fumes oxydantes, la temprature T de la chambre, soit :

S=

V (T ) Qv

Pour des composs organiques simples, ce temps doit tre au minimum gal 2 secondes, aprs la dernire introduction dair. - Turbulence : le mlange des polluant et la quantit doxygne (>16%) doivent tre satisfaisants. Le nombre de Reynolds de lcoulement du gaz dans la chambre doit tre suprieur 10 000, de faon y garantir un coulement en rgime turbulent, permettant dassurer le mlange complet des espces avec loxygne.

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La lgislation impose, en sortie de four, que les gaz soit ports 850C pendant au moins 2 secondes. En supposant les gaz en coulement piston dans lenceinte doxydation, avec une concentration CA0 de lespce en entre de chambre on peut estimer [264] la fraction rsiduelle dune espce A en sortie de chambre, soit f = CA(S)/ CA0, aprs un temps de sjour S dans lenceinte la temprature moyenne T. Par exemple en monoxyde de carbone, on a la relation :

ln f CO = 1,3 *1014 exp(

15100 [O2 ]1/ 2 [H 2 O]1 / 2 S ) T

o les parenthses [ ] dsignent les concentrations en mol/ cm3 en dioxygne et vapeur deau du gaz traiter. En prsence dun excs dair, les ractions doxydation des espces gazeuses organiques (COV, vapeurs) ont des cintiques du premier ordre, indpendantes de la concentration en oxygne, soit :

F + O2 produits + O2
avec une concentration CA0 de lespce A en entre de lenceinte, et en supposant coulement des gaz de type piston, on a, au bout du temps t :

C A = C A0 exp( k (t t ig ))
avec k, la constante cintique de la raction :

E k = A * exp RT
E tant lnergie dactivation et le A facteur pr-cintique, grandeurs caractristiques dun compos donn, et T la temprature absolue de traitement, suppose uniforme. et tig , le dlai dinflammation, lui-mme spcifique du compos et de la temprature de traitement : tig = X1 X2 T . Ce dlai diminue avec la temprature. On a report, ci-dessous, les valeurs de ces constantes, pour diffrent composs organiques [265]. Ces paramtres sont valables pour une gamme de temprature comprise entre une borne infrieure TC, dpendante du compos, et une temprature maximum de 1250 K. Compos acroline benzne chlorobenzne chlorure de mthyle tolune chlorure de vinyle A (s-1) 3,3 1010 7,4 1021 1,3 1017 7,3 108 2,3 1013 3,6 1014 E (kJ/mol ) 150,31 401,51 320,71 171,24 236,55 265,02 X1 (s) 0 2,842 1,333 1,637 1,428 0 X2 (s/K ) 0 9,89 10- 4 4,44 10- 4 4,67 10- 4 5,12 10- 4 0 TC (K) 700 964 1005 1089 964 950

Tableau 168 : Constantes caractrisants certaines substances organiques

Etude RECORD n 08-0227/1A

343

Le taux de conversion dune espce au bout du temps de passage des gaz dans une chambre de volume V, soit S = V/ QV (T), peut alors tre explicit, aprs dtermination de la valeur du coefficient cintique k, sous la forme :

[C A0 C A ( S )] = 1 exp[ k (
C A0

t ig )

Il est dsign, dans la littrature anglo-saxonne par DRE (Destruction / Removal Efficiency), soit :

1 C A ( S ) DRE = 100 C A0
Par exemple, pour une DRE = 99,99%, la concentration de lespce considre en sortie nest plus que le dix millime de sa concentration en entre. On peut galement dfinir la temprature de traitement ncessaire la destruction dun compos 99,99%, pendant un temps impos, en gnral 2 secondes, soit :

T99,99 (2 S ) =

E 1 * (ln A 1,527 ) R

Par exemple, pour du chlorure de vinyle, on trouve: T99, 99 (2s) = 723C. Cette temprature, ncessaire la destruction 99,99% dun compos organique donn, pendant un temps de sjour S donn, peut tre corrle [266] aux proprits gnrales de lespce considre par la relation (en C) : o : V1 = nombre datomes de carbone dans la molcule V2 = aromaticit de la molcule (non =0 ; oui = 1) V3 = prsence dune double liaison carbone (non =0 ; oui = 1) V4 = nombre datomes dazote dans la molcule V5 = 9/5 Tig + 32, avec Tig la temprature dauto-inflammation (C) du compos V6 = nombre datomes doxygne dans la molcule V7 = nombre datomes de soufre dans la molcule V8 = rapport hydrogne/carbone V9 = prsence de compos allyl (non =0 ; oui = 1) V10 = prsence de double liaison carbone avec interaction avec un chlore (n =0 ; o =1) V11 = logarithme nprien du temps de sjour, en seconde. Dans cette corrlation, le poids des termes V5 et V11 est dominant, montrant limportance du critre de temprature dauto-inflammation et temps de sjour ; Cette corrlation peut tre utilise pour identifier les composs les plus rcalcitrants vis--vis de la destruction thermique dans une chambre doxydation donne. Dune manire gnrale, les tempratures mises en jeu, peuvent tre rduites par oxydation catalytique des composs organiques.

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344

Loxydation ou la postcombustion de gaz contenant des espces organiques combustibles ncessite, en gnral le recours des brleurs dappoint, dans le cas o leur PCI ne permet pas leur autooxydation. Cest le cas de COV en faible concentration dans un air de ventilation, par exemple. Il est donc utile de chercher diminuer les consommations en combustibles secondaires. Cest lobjet des paragraphes suivants.

12.2.

DESTRUCTION THERMIQUE RECUPERATIVE

Ce procd consiste utiliser un systme dchangeur pour prchauffer les gaz traiter, en utilisant la chaleur des gaz traits. Ceux-ci passent alors dans un racteur dot dun brleur (fonctionnant en gnral au gaz naturel). Les fumes sont portes haute temprature (800 850C) pendant 2 secondes. Elles passent ensuite dans lchangeur de chaleur pour prchauffer les gaz traiter. Lchangeur de chaleur permet de rcuprer jusqu 60% de lnergie ncessaire, le reste tant fourni par le brleur. Cette solution, relativement simple mettre en uvre, impose des cots de fonctionnement particulirement importants. De plus, cette technologie ne va pas dans le sens dune rduction des missions de CO2.

12.3.

DESTRUCTION THERMIQUE REGENERATIVE

Cette technologie consiste utiliser un systme dchangeurs en cramique. La rcupration dnergie est beaucoup plus importante que dans le cas de lutilisation dun changeur classique (90 98% de rcupration de chaleur). Dans un premier temps, lappareil ncessite un prchauffage. Le brleur est en fonctionnement. On chauffe la premire chambre (la plus gauche)

Figure 109 : Principe de la destruction thermique rgnrative Les blocs de 150*150mm (gnralement) de hauteurs variables sont poreux. Lorsque la temprature de la chambre suprieure est suffisamment leve, on fait passer les fumes dans la premire chambre.

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Figure 110 : Fonctionnement du procd de destruction thermique rgnrative Les fumes pntrent dans la premire chambre, sont rchauffes par la cramique. Ce rchauffage permet aux COV de brler dans la partie suprieure de la cramique (ds quils ont atteint la temprature suffisante leur combustion, de lordre de 800C). Au besoin, si la temprature nest pas assez importante (concentration en COV trop faible), on met le brleur en fonctionnement. Les gaz purs passent ensuite dans la seconde chambre, o ils se refroidissent tout en chauffant une autre cramique. On note un delta T de lordre de 80C entre les tempratures dentre et de sortie. (Estimation constructeur). Au bout dun certain temps (fonction des conditions opratoire mais gnralement de lordre de 2 minutes), lorsque la temprature de la cramique de la premire chambre est devenue trop faible pour chauffer suffisamment les gaz, le sens de circulation est invers. Les fumes rentrent dans la seconde chambre (qui a accumul de la chaleur fournie par le gaz pur lors de la prcdente phase) o ils chauffent. Les COV brlent dans la partie suprieure de la cramique, tandis que le gaz pur chauffe la troisime chambre et ainsi de suite Chambre 1 entre ferme sortie Chambre 2 sortie entre ferme Chambre 3 ferme sortie entre

Tableau 169 : fonctionnement dun systme rgnratif 3 chambres Ce systme prsente quelques inconvnients : Le but dun tel systme est de fonctionner en permanence au plus proche de lautothermie. Il est donc dimensionn pour une certaine concentration de COV. En cas de baisse de cette concentration, lnergie libre par la combustion des COV est insuffisante pour garantir lautothermie, le fonctionnement du brleur est alors ncessaire. Dans le cas ou la concentration de COV est trop importante, lapport calorifique des COV va entraner une augmentation importante de la temprature. Cette hausse de temprature peur dgrader le systme de traitement (1100C max). Il est possible dinstaller un systme de by-pass dans la chambre suprieure permettant dviter quune partie des gaz traits ne pntre dans la chambre rchauffer. Ce systme induit une perte thermique permanente. (Perte denviron 5%). Ce type de procd est sensible aux poussires, susceptibles de boucher les alvoles de cramiques. Cette technologie est adapte aux concentrations leves. En effet, lapport de chaleur provoqu par la combustion des matires combustibles permet de limiter les consommations nergtiques. Dans le

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346

cas dun systme cramique, le systme est arotherme partir dune concentration en COV de 1,5g/Nm et garantit des rejets en COV infrieurs 20 mg/Nm.

12.4.

DESTRUCTION THERMIQUE CATALYTIQUE

Les composs gazeux, de type organiques volatils, peuvent tre oxyds plus basse temprature, entre 300 et 600C, en prsence dun catalyseur. Les catalyseurs catalytiques sont de type : - Mtaux nobles (Pt, Pd, Ag,), supports sur support poreux (Al2O3, ) - Oxydes ou mlanges doxydes mtalliques (oxydes de V, Cr, Mn, Fe, Ni et Cu) et oxydes mixtes (provskites) supports Cette technologie peut tre combine avec les prcdentes pour diminuer les cots de fonctionnement. En revanche, les cots dinstallation restent trs levs. Pour plus de prcisions sur le mode de fonctionnement, se rapporter au chapitre SCR . La prsence de poussires et de SO2 peut savrer prjudiciable au catalyseur.

12.5.
Rcuprative

AVANTAGES - INCONVENIENTS
avantages Bonne rcupration dnergie Faible investissement (par rapport au procd catalytique) Elimination des polluants Adapt aux trs fortes concentrations et aux dbits importants Investissement modr (entre les procds rcupratifs et catalytiques) Trs bonne rcupration dnergie Adapt aux fortes concentrations Cots de fonctionnement (par rapport au rcupratif) Elimination des polluants Adapt aux fortes concentrations et aux dbits importants Inconvnients Cots de fonctionnement (forte dpendance aux nergies fossiles) Sensibilit aux poussires Possibilit de production de NOx

Rgnrative

Sensibilit aux poussires (encrassement de la cramique)

Catalytique

Cots dinvestissement Cots de fonctionnement (moins important que lincinration rcuprative) Sensibilits aux poussires et aux polluants (encrassement catalyseur) Adapts aux fortes concentrations Possibilit de production de NOx

Tableau 170 : Avantages et inconvnients des systmes dpuration par destruction thermique

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Le cot de fonctionnement de ces procds et leur sensibilit aux poussires (risque de colmatage des cramiques) ou aux diffrents polluants prsents dans les fumes (cf chapitre SCR) ne permettent pas leur dveloppement sur les procds dincinration. Des dispositifs simplifis, type changeur classique et bruleur, moins sensibles aux poussires peuvent, en revanche, tre mis en place la sortie du four pour assurer un temps de sjour minimum de 2 4 secondes 850C (imposition rglementaire), permettant, si toutes les conditions des 3T sont runies, de rester sous les limites autorises par la lgislation.

12.6.

CONSTRUCTEURS

Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial. -Eisenmann -Servithen -Cnim Babcock -MEGTEC -LTB -LESNI

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13. EPURATION PAR CONDENSATION 13.1. DESCRIPTION DU PROCEDE


Le procd de traitement par condensation consiste refroidir les fumes traiter une temprature infrieure de quelques dizaines de degrs leur point de rose. Les polluants acides et les mtaux lourds sont alors soit absorbs par leau condense ou, pour certains, directement condenss. Ltape de condensation est surtout une technique de dchloruration et de dfluorisation. Elle ne permet pas la dsulfuration du gaz [6]. Ce procd assure un rendement dpuration lev sur les diffrents polluants et permet dobtenir une captation pousse du HCl, HF et des mtaux lourds. Pour certaines applications, cette technologie peut servir rcuprer les COV. Les quipements de traitement se composent dun lectrofiltre et dun changeur condensation associ une colonne garnissage dans sa partie infrieure afin de complter la dchloruration et de procder la dsulfuration du gaz. Puis sy ajoutent un arorfrigrant, des silos pour le stockage des fines de dpoussirage et pour le stockage de la chaux. Cette technologie est peu dveloppe en France. Elle est en revanche, assez prsente dans les pays Scandinaves. Cette technologie trouve son intrt lorsque des rseaux de chaleurs domestiques sont prsents proximit des units de traitement.

13.2.

PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT

Le procd de condensation consiste abaisser la temprature en dessous du point de rose, afin de liqufier les substances capter. La temprature de fonctionnement dpend donc du type de polluants capter. Plus celle-ci sera faible, plus les cots et les contraintes de fonctionnement seront leves. Cette technologie permet de rcuprer une partie de leau prsente dans les fumes traiter, permettant de rduire le panache.

13.3. CONDENSATION DE SURFACE 13.3.1. GENERALITES


Les gaz de combustion issus de la chaudire sont dpoussirs grce un lectrofiltre dans lequel ils entrent une temprature de lordre de 250C. Ce filtre limite lencrassement du condenseur situ en aval. Les fines du dpoussirage sont stockes dans des silos pour tre ensuite vacues. Les mtaux lourds particulaires sont rcuprs avec les fines. Les gaz 220C pntrent dans lchangeur de chaleur fume/eau fonctionnant en condensation. Les fumes sont refroidies une temprature denviron 50C voire infrieure, ceci tant fonction de la teneur en vapeur deau des fumes. LHCl et HF sont trs bien capts (90-95% pour HCl), le Hg est galement condens. La chaleur transmise est vacue par lintermdiaire dun circuit deau de refroidissement circulant dans un rfrigrant atmosphrique en circuit ouvert. La chaleur, contenue dans les fumes entre 220C et 100C environ, peut tre rcupre pour rchauffer leau en provenance du condenseur de turbine et lair comburant du four. Le rendement du four chaudire peut alors tre amlior de 8 10%. Certaines installations utilisent des systmes de pompe chaleur, permettant dobtenir, en sortie de condenseur, une temprature de lordre de 35C. [267] :

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Figure 111 : Principe de fonctionnement de la condensation de surface Larchitecture modulaire de ce procd permet de capter les poussires ainsi que les mtaux lourds particulaires dans llectrofiltre situ en aval de lchangeur/condenseur. Lchangeur/condenseur permet de capter 90% de lHCl et du HF ainsi que les mtaux lourds. La colonne humide de garnissage la soude complte la captation de HCl (10%) et permet de capter le SO2.

13.4. CONSOMMATIONS 13.4.1. CONSOMMATION DE CHAUX


Le lait de chaux est utilis pour la neutralisation des effluents dans le traitement des eaux. La quantit est denviron 8,5 kg de chaux commerciale par tonne de dchets mnagers.

13.4.2.

CONSOMMATION DEAU

Leau est utilise pour prparer le lait de chaux. De plus la consommation deau du rfrigrant atmosphrique est fonction de la quantit de chaleur vacuer dans lchangeur et de la qualit de leau. Cette consommation est de lordre de 1 1,5 m3/tonne dordure mnagre traite, pour la dconcentration du rfrigrant, la prparation du lait de chaux et le traitement la soude.

13.5.

NATURE DES POLLUANTS CAPTES

Le filtre rcupre environ 25 kg de poussires par tonne de dchets incinrs. Le procd de condensation forme environ 2 kg de rsidus solides par tonne de dchets incinrs. Les effluents produits sont identiques ceux dun procd humide de dchloruration et sont donc traits de la mme manire. Les condensats sont tout dabord traits dans une premire cuve de neutralisation puis dans une seconde, dite de neutralisation finale. Un polymre insolubilisant et du chlorure ferrique sont ajouts pour favoriser le floc qui se formera dans le floculateur. La sparation eau/boue a lieu dans le dcanteur et leau pure est vacue par surverse. Aprs contrle et ajustement du pH, elle est vacue dans un dversoir dans le rseau dassainissement. Les boues de la dcantation sont pompes vers un paississeur et sont ensuite dshydrates au moyen dun filtre-presse. Les gteaux de boues 40% de siccit sont recueillis dans un conteneur pour tre vacus vers une installation de stockage des dchets dangereux.

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350

13.6.

PERFORMANCES DU PROCEDE

Les valeurs dmissions ne sont pas conformes aux arrts du 20 septembre 2002. Pour une installation comprenant un changeur-condenseur suivi dune colonne garnissage dans sa partie infrieure pour la captation du SO2 on obtient les valeurs suivantes.

mg/Nm3 entre sortie

poussires 5000 30

HCl 1400 10 10

SO2 180 50 50

Mtaux lourds 15 2 0,05 1*

Ni + As 1 0,2 0.5*

Hg + Cd 5 0,1 0.05*

Rglementatio 10 n

Tableau 171 : Valeurs d'missions pour une UIOM (donnes constructeurs) Concernant lefficacit sur le mercure du procd prsent prcdemment [267], voici les concentrations mesures avant et aprs le condenseur : Concentration en amont du condenseur (g/Nm de Hg) 128 186 238 345 Concentration en aval du condenseur (g/Nm de Hg) 16 10 35 44 Efficacit 87,5% 94,6% 85,3% 87,3%

Tableau 172 : Efficacit dun systme dpuration par condensation sur le mercure Il est donc ncessaire de combiner cette technologie avec dautre(s) traitement(s) pour obtenir un niveau dmission conforme la rglementation. Ainsi, si lon inclut le systme de traitement combin la chaux et au charbon actif, llimination du mercure atteint 97% et plus de 99% des dioxines/furanes sont limines.

13.7.

CONDENSATION DE CONTACT [268] [269] PRINCIPE

13.7.1.

Certains constructeurs proposent de combiner le lavage la soude avec la condensation. Le complment dabsorption dHCl ainsi que la captation du SO2 sont obtenus par un contact liquide/gaz dans la colonne garnissage par pulvrisation de soude. Un dvsiculeur plac en aval capte les fines gouttelettes entranes par les fumes. Le refroidissement est ralis par le contact liquide-gaz, rendant inutile le condenseur. La solution de lavage passe travers un changeur de chaleur (la chaleur peut tre rcupre pour le process ou pour le chauffage urbain). Celle-ci est ensuite en partie recycle, comme dans un lavage classique. Un garnissage type Adiox peut alors tre utilis, afin de garantir un niveau de captation de dioxines et de furanes le plus lev possible. Ci dessous, le schma reprsentant linstallation de Sndeborg, au Danemark [268]

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Figure 112 : Prsentation de linstallation de Sndeborg Cette unit traite 26t/h de dchets, soit 150 000Nm/h.

13.7.2.

EFFICACITE [270]

Voici le schma dune unit de traitement des dchets mnagers dune capacit de 2*12t/h, combinant un traitement sec (CaOH), un lavage humide la soude et la condensation, en utilisant un garnissage type Adiox. Un systme de traitement des NOx type SNCR est galement prsent (non reprsent sur la figure injection de NH3 dans le four) :

Figure 113 : Unit de traitement utilisant la condensation - Documentation Gtaverken Milj Cette unit traite entre 51 000 et 183 000 Nm/h, selon le nombre de four en fonctionnement et le type de dchets traits. Voici les valeurs releves (donnes constructeurs) : Concentration en mg/Nm Etude RECORD n 08-0227/1A

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Entre du Laveur NH3 HCl SO2 HF Poussires Dioxines/furanes (ng PCCD/Nm) 200 200 600 5 <10 0,5

Gaz pur <10 <10 <50 <1 <10 <0,1

Tableau 173 : Efficacit dune unit de traitement utilisant la condensation - Gtaverken Milj Les systmes de cryo-condensation seraient efficaces sur le traitement des siloxanes. Les tempratures mettre en uvre (-70C) demandent une nergie considrable [126] : Temprature de condensation (C) 5C -25C -70C
*Composs organiques volatils siloxans

Abattement des COVSi* 12% 25,9% 99,3C

Tableau 174 : Efficacit des systmes dpuration utilisant la condensation sur les COVSi Voici les caractristiques de deux units de traitement installes en Sude [271] : UIOM Capacit Temprature dentre des gaz Temprature de sortie des gaz Puissance absorbe Fluide frigorifique utilis COP (Coefficient Oprationnel de Performance) Concentration en poussire Concentration en HCl Concentration en HF Concentration en SO2 Concentration en NH3 Concentration en Cd+Ti Concentration en Hg Concentration en dioxines Malm 25t/h 24,3c 34,2C 1750kW R134a 5,43 <10 mg/Nm <10 mg/Nm <1 mg/Nm <50 mg/Nm NC NC NC NC Umea energi 19,8t/h 28C 38C 3360kW R134a 4,04 5mg/Nm* 5mg/Nm* 1mg/Nm* 25mg/Nm* 5mg/Nm* 0,05mg/Nm* 0,05mg/Nm* 0,1ng ITTEQ/Nm*

*Linstallation de Umea est galement quipe dun systme combinant purateur humide et SNCR.

Tableau 175 : Caractristiques et niveaux dpuration de deux installations utilisant la condensation

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353

13.8.

CONDENSATION DES COV [272]

Cette technologie nest pour linstant, pas applique dans les units dincinration, du fait de la concentration et des volumes traits. Cette technologie sadresse plus particulirement aux units ayant une forte concentration et un faible dbit. Elle est prsente ici titre indicatif.

13.8.1.

SYSTEMES DE COMPRESSION

Ces procds utilisent des systmes de rfrigrations compresseurs. En gnral, elles utilisent le cycle de Brayton inverse. Un gaz est comprim, refroidi, puis dtendu (figure ci-dessous). La temprature de fin de dtente tant basse, ce gaz peut tre utilis pour refroidir une enceinte, soit par contact direct, notamment s'il s'agit d'air, soit par l'intermdiaire d'un changeur.

Figure 114 : Prsentation du cycle de Brayton inverse Des tempratures de lordre de 0C sont alors facilement atteignables. Cela permet de condenser les COV semi volatils. Ainsi, lefficacit du traitement varie entre 50 et 90%. Certains fluides frigorifiques permettent de descendre jusqu -70C, une efficacit de lordre de 98% est alors possible.

13.8.2.

CONDENSATION A LAZOTE LIQUIDE

Ce type de condensation est principalement utilis dans le cas de la rcupration des COV. Elle nest intressante que sous certaines conditions (forte concentration et faible dbit). La temprature atteinte (-195C avec un systme de condensation de surface) permet de dpasser les 99% defficacit.

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354

13.9.

EFFICACITE DE CONDENSATION DES SOLVANTS [273]

Une tude mene par Rinner, Kind et Schnder a tablis une corrlation permettant destimer lefficacit de captation de ce type de procds. Celle-ci est estime partir du nombre dunit de transfert (NTU), dfini tel que :

NTU =
Avec : A G Cpg

*A
G * Cpg

Coefficient de transfert de chaleur (W/(mK)) Aire de captation (m) Dbit de gaz (mol/s) Capacit calorifique du gaz (J/mol*K)

Si le solvant est peu volatil, la plage ou le niveau de captation du systme satisfaisant sera considre pour un NTU compris entre 20 et 30 (voire au-del), pour un rapport flux de fluide frigorifique (ici du N2) sur flux de gaz brut compris entre 1,1 et 1,6. Si le solvant est trs volatil, la plage ou le niveau de captation du systme satisfaisant sera considr pour un NTU compris entre 25 et 30 (voir au-del), pour un rapport flux de fluide frigorifique (ici du N2) sur flux de gaz brut compris entre 1,5 et 1,7. Selon les auteurs, des rendements proches de 100% sont atteignables.

13.10. PERSPECTIVES DE DEVELOPPEMENT DE LEPURATION PAR CONDENSATION 13.10.1. GENERALITES


Ce type de traitement semble plus adapt aux pays disposants dun rseau de chaleur dvelopp (forte densit de population, zone urbaines). Aussi, les principales rfrences de Gtaverken Milj se trouvent au Danemark.

13.10.2. [7]

DEPOUSSIEREUR ELECTROSTATIQUES A CONDENSATION

Il sagit de refroidir les gaz (trempe) avant dentrer dans llectrofiltre (abaissement la temprature de rose et saturation la vapeur). Les surfaces de collecte de ce type dquipement comprennent des tuyaux verticaux, refroidis leau depuis lextrieur. Les lectrodes sont situes lintrieur des tubes. Par condensation (refroidissement des tubes par lextrieur), une couche de liquide mince se forme sur la surface intrieure des tuyaux. Celui-ci est mis la terre et sert dlectrode passive. Les particules se dposent alors dans le film. Le film est continuellement renouvel par la condensation du gaz satur en eau.

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13.11.
Avantages

AVANTAGES/INCONVENIENTS
Inconvnients - Cots de fonctionnement et dinvestissement - Plus adapt au faible dbit et concentrations leves

- Rcupration dnergie possible - Bonne efficacit

Tableau 176 : Avantages et inconvnients de lpuration par condensation

13.12.

CONSTRUCTEURS

Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial. -Gtaverken Milj -Linde gaz industriels - Friotherm -Von Roll

13.13.

INSTALLATIONS

Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial.

- UIOM de Sndeborg, Danemark 2007 8 t/h 58 000Nm/h Gtaverken Milj - UIOM de Copenhague, Danemark 2006 26t/h 150 000Nm/h Gtaverken Milj - UIOM de SYSAV, Malm, Sude 2004/2005 2*12t/h Gtaverken Milj - UIOM de Mbjergvrket Holstebro (Danemark) 2004 2*9t/h 2*105 000Nm/h - UIOM de Dava district - Sude 19,8t/h 2001 Von Roll 2002 Friotherm

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14. TRAITEMENT DU DIOXYDE DE CARBONE 14.1. PROBLEMATIQUE

La rduction des missions de gaz effets de serre engendrs par lactivit humaine est un enjeu important du sicle en cours. En effet, la capacit dabsorption de la biomasse tant limite, seules les missions de CO2 provenant de la combustion de la biomasse sont rabsorbes par la croissance par celle-ci. Ainsi, lADEME estime que la combustion dune tonne de dchets entrane lmission de 250 et 400 kg quivalent CO2 [274]. Le CO2 est donc, en quantit, le gaz le plus produit par les units de traitement thermique des dchets. Il existe plusieurs mthodes pour diminuer les missions de ce gaz effet de serre.

14.2.

VALORISATION ENERGETIQUE

La valorisation nergtique est un des moyens de diminuer artificiellement (par vitement) les missions de gaz effet de serre dune unit de traitement thermique des dchets. En effet, il est possible de valoriser la chaleur fournie par la combustion des dchets, soit par valorisation directe, soit par conversion en nergie lectrique (systme turbine/alternateur). Lnergie ainsi rcupre permet dviter lutilisation dans un autre site de matire fossile pour produire de la chaleur ou de llectricit. Ainsi, une unit incinrant 350 000 tonnes de dchets par an est capable de produire 170 000 MWh lectrique (dont 43 000 MWh en auto consommation) soit la consommation annuelle de 25000 foyers (auto-consommation dduite selon Lille Mtropole Communaut Urbaine). Cette production lectrique permet dconomiser, sur un an, de lordre de 14 300 tonnes de CO2 [275]. A titre de comparaison, la production de CO2 annuelle de lunit est comprise entre 87 500 et 140 000 tonnes. Sur 5 units de traitement des dchets prsents en le de France, incinrant chaque anne 820 000 tonnes de dchets, la production dlectricit est estime 371 000 MWh (la consommation de 492 300 habitants) et la production de chaleur est estime 206 000MWh (la consommation de 103 300 habitants). Lconomie en mission de gaz effet de serre est value 128 000 tonnes de CO2/an. Du point de vue nergtique, la valorisation de ces dchets permettent dconomiser 307 000 barils de ptrole [276].

14.3.

VALORISATION CHIMIQUE [277]

Lun des modes de valorisation du CO2 produit est la carbonatation minrale. Il sagit de faire ragir le dioxyde de carbone en carbonates sur des roches silicates contenant du magnsium et/ou du calcium, permettant le stockage du CO2 sous une forme stable :

MgO + CO2 MgCO3 CaO + CO 2 CaCO3


Le procd de carbonatation minral est, la base, un procd plutt lent. Des procds efficaces existent, mais, installs sur des centrales lectriques, ils consommeraient entre 30 et 50% de la production de lusine (hors tape de pr concentration du CO2, qui pourrait amener la consommation globale de 60 180% de la production de la centrale lectrique). Aussi, le cot de ce procd est trop important pour quil soit utilis aujourdhui.

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14.4.

CAPTURE DU CO2 PRODUIT [278]

Cette mthode permet dviter que le CO2 produit ne se retrouve dans latmosphre. Il sagit de rcuprer le CO2 produit par une unit, soit pour le stocker dans le sol, soit pour lutiliser dans une application industrielle. Pour rutiliser industriellement le CO2 produit, la concentration de celui-ci doit tre suffisamment importante. Dans le cas des units de traitement thermique des dchets, leau, lazote et loxygne encore prsent dans les fumes compromettent cette opration. Il reste possible de rcuprer le CO2 prsent dans les fumes par un solvant type amines, mais le cot est en gnral trs lev.

14.4.1.

ABSORPTION

Labsorption du CO2 est frquemment utilise dans la production commerciale de CO2. Il existe 3 types dabsorption : physique, chimique et hybride. [188] - Labsorption chimique consiste faire ragir chimiquement le CO2 avec un solvant (ammoniaque, monothanolamine (MEA),). La rgnration du solvant permet de rcuprer le CO2. Les gaz traits ne doivent contenir aucun polluant, afin de ne pas perturber le fonctionnement de labsorbeur. - Labsorption physique, consiste utiliser des solvants comme loxyde de mthylne de glycol polythylnique haute pression pour absorber le CO2, puis de le dsorber basse pression. - Les solvants hybrides combinent les technologies prcdentes.

14.4.2.

ADSORPTION

Labsorption consiste utiliser des lits dadsorbant type alumine ou zolithe pour capter le CO2 sur des sites actifs. Celui-ci est ensuite dsorb par traitement thermique ou par absorption sur solvant. [188]

14.4.3.

SEPARATION CRYOGENIQUE

La sparation cryognique consiste abaisser la temprature des gaz permettant dobtenir de la neige carbonique (temprature de fusion -78,5C 1,013 bar, se rfrer au chapitre traitement par condensation pour plus de dtails). Ce procd permet dobtenir une grande puret de CO2, au dtriment dune consommation nergtique importante.

14.4.4.

SEPARATION MEMBRANAIRE

Lutilisation de membranes de sparation, reposant sur les diffrences dinteraction physiques ou chimiques entre les composants prsents dans le gaz et le matriau de la membrane, permet le passage au travers de la membrane de certains composants plus rapidement que dautres. Ainsi, en lutilisation de deux membranes et du MEA (monothanolamine) permet de sparer le CO2 du gaz traiter. La prsence de certains polluants et de particules peut savrer problmatique et le cot des membranes est assez lev.

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358

14.4.5.

DEVENIR DU CO2 CAPTE

Une fois capt, le CO2 peut soit tre stock, soit tre utilis pour des applications commerciales. Le stockage durable du CO2 au fond de locan ou dans les anciennes mines ou forages nest adapt que pour les trs grosses units type centrale thermique. De plus, cette technique prsente des risques importants pour les cosystmes. Enfin, les cots de transport restent particulirement importants, du fait de labsence dinfrastructures ddies (type pipe-line).

14.5.

EVOLUTION [279]

Une entreprise canadienne, CO2 solution, a brevet une mthode de capture biologique du CO2. Le procd repose sur lutilisation dune enzyme, lanhydrase carbonique. Celle-ci permet de capturer le CO2 pour ensuite le relarguer dans des conditions dfinies. Ce procd permet donc de purifier le CO2 prsent dans les fumes traiter. Le racteur utilis est de type biolaveur (cf partie bioprocds). La raction se droule en plusieurs tapes : le CO2 est dabord converti par lenzyme en ions bicarbonates (HCO3-). La solution est ensuite rcupre, et le HCO3- est soit converti en CO2 pour stockage, soit transform en solides carbonats. Des essais de validation ont t mens sur lincinrateur de la ville de Qubec au Canada pour valider le fonctionnement de lunit. Selon les premiers tests effectus, lenzyme serait 30% plus efficace que les solvants pour rcuprer le CO2. Cette technologie en est encore au stade du dveloppement prindustriel. Des chercheurs Allemands [280] ont mis au point un photo-racteur capable de traiter le CO2 contenu dans les fumes de combustion par photosynthse. Le rendement de celui-ci serait 200 fois suprieur celui dune fort, grce un systme de fibre optique traversant le racteur rempli dalgue. Lapport de lumire et de CO2 permet dacclrer la croissance de la biomasse. Selon les chercheurs, la lumire utilise pourrait tre capte sur le toit, et 50m permettrait dliminer une tonne de CO2 chaque anne.

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15. BIOPROCEDES [281] [282] 15.1. GENERALITES


Ces dernires annes, les nouveaux procds biologiques se sont considrablement dvelopps. Il sagit dutiliser de la biomasse afin dliminer les polluants prsents dans les fumes. Le principe du traitement biologique est bas sur la capacit des micro-organismes oxyder les composs aprs leur transfert de la phase gazeuse une phase liquide ou un biofilm. La population microbienne en gnral utilise est dite mixotrophe, c'est--dire quelle se nourrit soit en assimilant des substances organiques (htrotrophie) soit en synthtisant de la matire organique partir de matire minrale (autotrophie). Lefficacit du traitement dpend du type de souche microbienne choisie, des conditions physicochimiques du traitement, des sources dnergie disponible (lumire, etc.). En gnral, plusieurs familles diffrentes de bactries sont utilises, afin de pouvoir traiter le plus de substances possibles. Les traitements biologiques ncessitent, en gnral, un transfert des polluants traiter de la phase gazeuse la phase liquide. Les polluants liminer deviennent alors une source de carbone et dnergie ncessaire au dveloppement de la population microbienne. Les polluants sont alors considrs comme des composs biodgradables, galement appels substrats. En gnral, les micro-organismes ne dgradent pas compltement le substrat, mais le transforment en mtabolites secondaires, pouvant leur tour servir de substrat. Il existe 3 types de bioracteurs : le biofiltre, le filtre percolateur et le biolaveur : Phase aqueuse Biomasse Mobile Statique Libre Bio laveur Immobile Lit bactrien ou bio laveur cellules fixes Biofiltre Tableau 177 : Types de bioracteurs Lun des principaux inconvnients de cette technologie est sa sensibilit certains polluants prsents dans les fumes. De plus, certaines bactries ne sont pas compatibles entre-elles : les mtabolites secondaires formes par certaines bactries peuvent tre toxiques pour dautres bactries.

15.2. CONDITIONS OPERATOIRES 15.2.1. TEMPERATURE


La temprature de croissance des micro-organismes impliqus dans les mcanismes de biodgradation est gnralement comprise entre 20 et 40C (on parle aussi de micro-organismes msophiles). En de de cette plage, la croissance est fortement ralentie alors quau-del, les tempratures deviennent ltales pour les micro-organismes. Ainsi, il est ncessaire de rester dans cette plage de temprature pour assurer la performance de lquipement.

15.2.2.

HUMIDITE

Leau est un lment indispensable la survie des micro-organismes. Pour les systmes utilisant des percolateurs ou des biolaveurs, la prsence deau est assure par le procd lui-mme. En revanche, pour les biofiltres, il est ncessaire dinstaller un systme darrosage du lit, pour viter que le flux dair passant travers le filtre ne dessche celui-ci. Lapport deau peut galement servir abaisser la temprature du biofiltre, permettant de contrer lexothermicit de la biodgradation. Ainsi, la consommation du tolune par un biofiltre peut entraner une augmentation de la temprature de 4,2C.

Etude RECORD n 08-0227/1A

360

15.2.3.

PH

Le pH mis en uvre dans les biotraitements doit tre compatible avec la survie et le dveloppement des bactries et, pour les biolaveurs, avec le pH dabsorption des polluants par la solution de lavage. Celui-ci est en gnral compris entre 5 et 9. La biodgradation de certains composs peut entrainer la formation de mtabolites acides ou basiques. Il est alors ncessaire de tamponner le racteur. Certains spcialistes recommandent lutilisation de la chaux une teneur de 1%.

15.2.4.

POLLUANTS

Des concentrations leves en particules peuvent altrer les performances des systmes de biotraitement. De plus, les teneurs en gaz acides (HCl, HF) doivent rester des seuils relativement faibles. Ainsi, des systmes de pr-traitement sont mettre en uvre en amont de ce type de systmes. En gnral, il sagit dun systme de dpoussirage et, ventuellement, dune colonne de lavage des gaz acides.

15.3.

POLLUANTS TRAITES
Composs organiques volatils

Les polluants traitables par ces procds sont nombreux. En voici une liste non exhaustive [281] : Trs facilement facilement biodgradables biodgradables Alcools Amines Tolune Xylne Formaldhyde Actaldhyde Acide butyrique Benzne Styrne Actone Actate dthyle Phnol Dimthylsulfure Thiocyanates Thiophne Mthylmercaptan CS2 Amides Pyridine Actonitrile Chlorophnols Tableau 178 : Biodgradabilit de certains COV Lefficacit du procd sur les polluants va dpendre de plusieurs facteurs : -La solubilit du polluant dans leau Leau tant le lieu de vie des bactries, lefficacit est conditionne par le transfert des polluants de la phase gazeuse la phase liquide. -Le taux dhumidit -La teneur en oxygne dissous faiblement biodgradables Hydrocarbures Cyclohexane Dioxane Dichloromthane Dithylther Phnols Chlorure mthyle de non biodgradables 1,1,1trichlorothane Composs inorganiques volatils rapidement bio ractifs H2S NOx SO2 HCl NH3 PH3 SiH4 HF

Etude RECORD n 08-0227/1A

361

-La structure chimique La prsence de certains groupements (atomes doxygne, dazote et groupes fonctionnels soufrs) ont un effet sur la consommation des composs biodgradables par la flore microbienne. -Lapport de nutriment sminraux Pour certaines bactries, lapport de nutriment peut tre ncessaire afin dassurer leur dveloppement. Ceux-ci peuvent tre prsents dans les bioracteurs (de part leur conception) ou faire lobjet dun apport rgulier, par arrosage par exemple. -Production de mtabolites indsirables Dans certains cas, les mtabolites intermdiaires forms peuvent nuire la survie de certaines bactries, en agissant comme des poisons . Par exemple, la biodgradation du dichloromthane qui conduit la production dacide chlorhydrique. De mme, certains polluants contenus dans les fumes peuvent perturber le fonctionnement des bioracteurs. Les concentrations en NH3 et H2S doivent, par consquent, tre raisonnables . Leur limination au fur et mesure de leur production est parfois ncessaire. -Combinaison des effets La prsence de certaines substances peut amliorer ou dgrader lefficacit des bioracteurs. Ainsi, pour une mme souche de bactries, le CS2 non biodgradable le devient en prsence de mthanol, pouvant tre form par dautres bactries.

15.3.1.

DIOXINES ET FURANES

Certaines bactries sont galement efficaces contres les dioxines et les furanes. Ci-dessous, quelques valeurs reprsentant lefficacit de certaines bactries sur les dioxines furanes, en condition arobie (prsence dair) [283] : Type de bactrie Dure dincubation (jours) 63 5 0,042 5 5 0,005 Compos concern 237 TCDD 237 TCDD 237 TCDD 1234 TCDD 1234 TCDD 2378 TCDD Efficacit (%) 39,7 23,1 0,8 13,2 18,0 61,2

Pseudomonas sp. EE41 Sphingomonas wittichii RW1 Bacillus megaterium AL4V P450 Sphingomonas wittichii RW1 Pseunomodas veronii PH-03 Bacillus megaterium

Sphingomonas wittichii RW1 5,0 123478 HCDD 10,2 Tableau 179 : Efficacit de certaines bactries sur les dioxines/furanes

Dans le cas spcifique de lincinration, une tude a t mene pour dterminer lefficacit des biotraitements sur le traitement des cendres volantes. En mettant en uvre une culture associant une dizaine de bactries diffrentes, un niveau dpuration global de 66,8% a t trouv (55,4 71,5 % selon les substances concernes), permettant damener le niveau de PCDD/F dans les poussires de 27,3 9,97g/kg [284].

Etude RECORD n 08-0227/1A

362

15.3.2.

COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS [282]

Comme prcis prcdemment, certains COV sont facilement biodgradables. Aussi, la biofiltration est un moyen efficace de les liminer. Leur biodgradation peut tre reprsente par lquation gnrale :

COV + O2 + H 2 O + N + P + Oligolements Micro organismes Biomasse + CO2 + H 2 O + chaleur


Voici les taux dabattement observs sur des units pilotes de biofiltration et de biolavage : Composs organiques volatils Mlange Mthanol Actone Mthyl thyl ctone Mthyl isobutyl ctone Actate dthyle Actate de n-butyle Dichloromthane 1,2 Dichloromthane Tolune pwylne Ethylbenzne Abattement moyen ltat stationnaire sur le pilote de biofiltration (%) 88 100 100 100 100 100 100 65 58 89 72 89 Abattement moyen ltat stationnaire sur le pilote de biolavage (%) 50 100 90 90 60 90 80 13 13 15 14 13

Tableau 180 : Taux dabattement de certains COV sur des units de biotraitement pilote

Etude RECORD n 08-0227/1A

363

15.4. TYPES DE REACTEURS [282] 15.4.1. BIOFILTRE [285] 15.4.1.1. GENERALITES


Le biofiltre est un racteur, garni en gnral de terre, de tourbe, de compost, de fibre de noix de coco :

Figure 115 : Reprsentation dun biofiltre Le garnissage contient naturellement les nutriments et la flore microbienne associe. Un apport est toutefois souvent ncessaire, pour maintenir lactivit du filtre. Ce type de bioracteur gnre en gnral une perte de charge importante. Ces effets peuvent tre limits en ajoutant au garnissage des agents structurants : copeaux, corces, dchets vgtaux, particules de lave volcanique ou de polystyrne. Ces procds peuvent poser des problmes de colmatage et de dessiccation au sein du lit.

15.4.1.2. EVOLUTION DES GARNISSAGES


Des tudes ont t menes pour comparer lefficacit de nouveaux garnissages, appliques lpuration du H2S [286] : -Le UP 20, compos de CH4N2O, H3PO4 et CaCO3 et dun liant organique -Le pouzzolane, pierre volcanique base de silice -Lcorce de pin Ltude compare lefficacit de lcorce de pin (garnissage classique) et le mlange de lUP20 et du pouzzolane (80/20 % et 50/50%). Surface spcifique (m/m) UP20 Ecorce de pin Pouzzolane 705 1120 1060 Densit (kg/m) 920 370 1500 Capacit maximale de sorption (mg H2S/kg de support) 5 110 7

Tableau 181 : Comparaison de trois garnissages

Etude RECORD n 08-0227/1A

364

La perte de charge peut alors tre exprime ainsi :

P = + U 0 HU 0
Avec : P : Perte de charge (Pa) H: Longueur du lit (m) Vitesse superficielle (m/s) U0 : Et et dfinis tels que : (Pa.s/m) Initial UP20 Ecorce de pin Pouzzolane 370 608 Au bout de 60 jours 342 544 (Pa.s/m3) Initial 2730 14100 Au bout de 60 jours 8440 15600

252 243 3280 3030 Tableau 182 : Coefficients et de trois garnissages

Le taux apparent dpuration de H2S (g H2S/(m*h)) peut ainsi sexprimer de la manire suivante

1 Ks 1 1 = + R Vm Cln Vm
Avec : R : Ks : Vm : Cln : Taux apparent dpuration de H2S (g H2S.m-3.h-1) Constante de demi - saturation apparente (ppmv) Taux dlimination maximum apparent (g H2S/(m*h)) Moyenne logarithmique des concentrations (ppmv)

Cln =

Cin Cou t C ln in C out

Avec : Cin, Cout concentration de H2S en entre et en sortie Les valeurs suivantes ont t dtermines : Support UP20 Ecorce de pin Ks (ppmv) 70 18 Vm g H2S/(m*h) 35 14

Pouzzolane/UP20 20 15 Tableau 183 : Constantes de demi-saturation et taux dlimination de trois garnissages En termes defficacit, le UP20 peut atteindre 93%, contre 69% pour lcorce de pin et 74% pour le mlange pouzzolane/UP20.

Etude RECORD n 08-0227/1A

365

15.4.1.3. DIMENSIONS
Selon les constructeurs [287], voici les dbits, les emprises au sol, et les consommations attendues en fonction du dbit trait : Dbit maximum (m/h) 100 1000 6000 Puissance installe (kW) 1 1.8 15 Emprise au sol (m) 5,5 9 35

Tableau 184 : Consommation et emprise au sol en fonction du dbit traiter (biofiltre)

15.4.2.

FILTRE PERCOLATEUR

Les filtres percolateurs sont assimils aux lits bactriens largement utiliss en traitement deaux uses. Le lit filtrant est constitu dune colonne garnie dun support sur lequel la biomasse est fixe. La rtention deau est faible. Aussi la phase aqueuse est recircule.

Figure 116 : Principe de fonctionnement du filtre percolateur Le garnissage employ est ensemenc avec des souches de micro-organismes en gnral spcifiques aux polluants traiter (boues actives). Le garnissage doit respecter certaines caractristiques. Il doit notamment : - tre inerte chimiquement et biologiquement, - tre stable mcaniquement, - possder un degr de vide suffisant pour permettre le passage des fluides sans induire de pertes de charges trop importantes, - permettre une distribution uniforme de liquide de lavage, - permettre une bonne fixation du biofilm bactrien, grce ses proprits de surface. Larrosage en continu permet de maintenir le taux dhumidit et lapport de nutriments ncessaire au dveloppement microbiologique. Ce procd est bien adapt aux procds solubles dans leau et son fonctionnement permet dliminer en continu les sous produits potentiellement toxiques.

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366

15.4.3.

BIOLAVEUR

Pour les biolaveurs, diffrentes mises en uvre existent selon que lon met en place ou non un dcanteur pour clarifier la phase liquide.

Figure 117 : Principe de fonctionnement du biolaveur Lquipement est constitu de trois lments : - Une colonne dabsorption - Un bassin de boues actives dans lequel se produit en milieu plus ou moins ar, la dgradation biologique des polluants solubiliss. - Un dcanteur permettant de sparer la biomasse du liquide circulant. Si leau du bassin nest pas clarifie, la biomasse peut tre circulante avec leau darrosage. La mise en place dun dcanteur permet de sassurer que le transfert et la biodgradation sont raliss dans deux racteurs distincts. La biomasse est alors disperse et non circulante. Ces systmes prsentent lavantage dviter les risques de colmatage qui rsultent de la prolifration bactrienne dans la colonne garnissage. La concentration en matire sche doit tre infrieure 15 g/l. Dans le cas de COV facilement biodgradables, pour une rgnration correcte de labsorbant il est recommand une charge volumique infrieure 0,4 kg DCO/m3/h.

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367

15.4.4.
Are spcifique (m/m) Humidit Temps de passage raisonnable Hauteur Vitesse passage gaz (m/h) de du

SYNTHESE
biofiltre 300 1000 40 60% 1 1,5 minutes percolateurs 100 400 SO Moins dune minute SO 1 20 secondes biolaveurs

0,5 2,5 mtres 80 300 (pouvant aller jusqu 500) SO 100 1000 760 3600

Vitesse superficielle du liquide Concentration COV Solubilit COV mol.m-3 air/mol.m-3 eau Rendement maximum Avantages

< 15m/h

250 60 m/h

1000ppm >10 <1 < 0,01

99% -Opration simple -Dgradation des composs faiblement solubles -Rduction des odeurs

Jusqu 100% (en gnral 80 95%) -Opration simple -Utilisable pour les faibles concentrations -Contrle du pH -Addition possible de substrat

60 99% -Contrle commande possible -Transfert de masse important -Haute concentration en polluant -Systme stable -Addition possible de substrat -Pertes de charges faibles -temps de contact important avec la biomasse -Maintenance et traitement aval -Production de biomasse -Nettoyage du garnissage (colmatage possible) -Eau use

Inconvnients

-Faible vitesse -Concentration faible de polluant -Contrle de procd difficile -Chemins prfrentiels -Temps de service limit -Excs de biomasse possible

-Contrle du procd limit -Chemins prfrentiels -Temps de service limit -Excs de biomasse possible

Tableau 185 : Synthse comparative des diffrents systmes de biotraitement Par rapport aux autres modes de traitement, les cots de fonctionnement des biofiltres sont faibles : les consommations nergtiques sont presque nulles et les besoins en ractifs sont trs limits. Ainsi, sur les biolaveurs, on observe un cot de fonctionnement global infrieur de 50 75 % celui du lavage chimique.

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368

15.5.

POLLUANTS GENERES

-Les biotransformations peuvent engendrer des polluants secondaires (mtabolisme microbien). Il sagit principalement de CO2 et de mthane/biogaz. Ce dernier peut dans certains cas tre valoris. La formation de ces polluants dpend du type de bactries utilises, ainsi que du type de digestion (en prsence ou en absence doxygne). -Les effluents liquides produits sont souvent chargs en matire organique (DBO et DCO), en sels (sulfates, chlorures), en acide, en micro-organismes et en mtaux lourds. Des moyens de traitement, plus ou moins analogues ceux mis en uvre pour les purateurs humides, doivent donc tre mis en place. -Ce type de traitement gnre galement des dchets solides, par augmentation de la quantit de biomasse (croissance bactrienne). Le garnissage des biofiltres doit tre remplac tous les 4 5 ans, gnrant une quantit de dchets non ngligeable, tandis quune partie des boues actives formes par les biolaveurs doivent subir un traitement adapt (matires organiques fermentescibles et/ou toxiques). Aprs traitement (paississement, suivi dune stabilisation et dune dshydratation), les boues peuvent tre soit envoyes dans une installation de stockage des dchets dangereux, soit incinres. Des nuisances olfactives peuvent galement tre gnres (amines, H2S).

15.6.

EVOLUTION

Actuellement, ce type de traitement est peu utilis pour traiter les effluents gazeux issus des units de traitement thermique des dchets. En revanche, ce type dunit est aujourdhui frquemment utilis pour la dsodorisation des effluents gazeux. La recherche est aujourdhui porte sur la dcouverte de nouvelles bactries, supportant mieux les conditions opratoires de ce type de traitement (temprature, prsence de polluants) et permettant davoir un taux dpuration plus important. Compte tenu de la relative faible consommation nergtique, cette technologie peut savrer intressante, en particulier pour les petites installations.

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369

15.6.1.

FILTRATION MEMBRANAIRE

Ces systmes contiennent une membrane poreuse qui spare la phase gazeuse de la phase liquide. La biomasse se dveloppe du ct liquide de la membrane, tandis que les polluants et loxygne diffusent de lautre ct.

Figure 118 : Principe de fonctionnement de la filtration membranaire Ce systme permet dliminer les problmes lis au transfert des polluants de la phase gaz la phase liquide, autorisant une cintique de transfert leve. Par ailleurs, grce la possibilit dapporter des nutriments ou dextraire les composs toxiques dans la phase liquide, lpaisseur du biofilm peut tre contrle. Leau contenant la suspension cellulaire est mise en recirculation dans le racteur au moyen dune pompe. Lapport en nutriments seffectue au niveau du rservoir de stockage de la phase liquide. Il existe trois types de membranes : -Les membranes poreuses en polypropylne ou polycarbonate ont des pores dun diamtre allant de 0,01 10 m. Ces membranes ne sont pas slectives vis vis des diffrents composs chimiques. Linconvnient de ce type de matriau est lobstruction possible des pores par les micro-organismes. -Les membranes denses nont pas de pores et le transfert de matire dpend de la solubilit du compos et du coefficient de diffusion au travers de la membrane. La cintique de transfert est alors, en gnral, plus lente que celle obtenue avec une membrane poreuse. -Les membranes composites sont des membranes poreuses recouvertes en surface dune fine pellicule de matriau dense. Elles permettent ainsi dobtenir des taux de transfert levs ct gaz, tandis que ct liquide, la fine pellicule empche lobstruction des pores due la croissance microbienne. Ce type de technologie est particulirement intressant dans le cas de polluants non solubles dans leau. A titre dexemple, sur le tolune, une tude a montr que ce type dquipement avait un rendement dpuration compris entre 28 et 72 % (concentration initiale du courant gazeux : 200 ppm).

Etude RECORD n 08-0227/1A

370

Le principal inconvnient de cette technologie est la surface de membrane ncessaire, ainsi que le cot des membranes.

15.6.2.

SOLVANT ORGANIQUE/MINERAL

Les biolaveurs fonctionnant l'eau sont adapts aux polluants hydrosolubles, prsents en quantits dilues et assez constantes dans lair lentre. Dans le cas de polluants faiblement hydrosolubles ou prsentant une toxicit vis vis de la biomasse, il est possible de travailler avec un systme de biolaveur ternaire air-eau-solvant organique/minral. La solution de lavage est mixte, ce qui permet daugmenter les taux de transfert. Ainsi, les concentrations en substrats peuvent tre de 100 1000 fois plus grandes dans la phase organique que dans leau. Les composs prsents dans la phase organique se diffusent ensuite lentement dans la phase aqueuse, dans un bassin de rgnration. Les polluants prsents dans la phase aqueuse peuvent alors ragir avec les micro-organismes. Cette diffusion lente vers la phase aqueuse permet dviter tout effet toxique pour la biomasse. La phase organique employe doit prsenter un certain nombre de qualits : faible hydrosolubilit, faible viscosit, faible biodgradabilit, absence deffet inhibiteur ou toxique vis vis des micro-organismes. On peut citer par exemple lemploi d'huiles de silicone ou de phtalates. Ainsi, sous certaines conditions, la dgradation de composs tels que des hydrocarbures aromatiques ou halogns devient possible.

15.6.3.

EPURATION DU NH3 [288]

Lefficacit de ce type de procd sur le NH3 a t prouve par certaines tudes. Avec des systmes type biolaveur, des efficacits suprieures 99% ont t observes, garantissant des concentrations en sortie infrieures 2 ppm. Le niveau dlimination de ce type de traitement a t estim environ 36g de NH3/m/h. Des tudes ont t menes sur la combinaison de racteurs de dnitrification et dun biofiltre [289]:

Figure 119 : Principe de fonctionnement dun systme de biotraitement du NH3

Etude RECORD n 08-0227/1A

371

Le gaz traiter passe travers le bioracteur. Le temps de sjour pour obtenir une puration de lordre de 60 g/m/h est denviron 13,5 secondes, avec des rendements variant de 90 100%. La solution est ensuite dnitrifie dans le racteur correspondant. Les micro-organismes circulent travers le racteur de post traitement pour assurer une limination optimale des polluants et leur rgnration.

15.7.

AVANTAGES ET INCONVENIENTS [282]


Avantages Peu de dchets secondaires Faible cots dinvestissement et de fonctionnement Inconvnients Restreint aux molcules biodgradables et solubles dans leau Volumes ncessaires importants (raction lente) Priodes darrt peu tolres Sensibilit aux polluants

Tableau 186 : Avantages et inconvnients des biotraitements

15.8.

CONSTRUCTEURS

Cette liste n'est pas exhaustive et ne se rvle qu'indicative. Il est conseill de se rfrer des ouvrages spcifiques afin de connatre l'ensemble de l'offre disponible sur le march mondial.

-Europe environnement -Bioclere -Socrematic Waterleau -Megtec

15.9.

REFERENCES

Il existe peu de rfrences dutilisation de biofiltre pour le traitement des gaz issus du traitement thermique des dchets. En revanche, cette technologie est frquemment utilise pour dsodoriser les gaz provenant des stockages. Unit de traitement thermique des dchets dangereux, dchets industriels banals et dchets d'activit de soins risques infectieux de SaIaise ventilation et traitement de gaz sur procds 2001 Traitement de dchets dangereux par voie physico-chimique - site de Hombourg : Ventilation et lavage de gaz sur process - Dbit 10 000 m3/h, 1998/99 Sotralentz Romania - Roumanie Lavage de gaz, 2004, incinration sur bois

Etude RECORD n 08-0227/1A

372

16. NOUVELLES TECHNOLOGIES 16.1. LEPURATION PAR PLASMA SEMI-HUMIDE [290] [282] 16.1.1. PRINCIPE
Ce systme doit tre plac en aval dun traitement de poussires classique garantissant une concentration en poussires infrieure 100 mg/Nm. Les gaz, une temprature de 150C, entrent dans un changeur de chaleur, servant rchauffer les gaz en sortie de procd pour viter les phnomnes de corrosion la chemine. Les gaz traiter circule alors dans un systme de schage. Un gaz sec est alors obtenu et du sulfate dammonium est produit. Le flux est ensuite humidifi avec de leau mlange avec le sorbant (dans le cas prsent du NH3 11,5 mol par litre). Plus de 80% du SO2 est alors absorb et le liquide gnr est recycl au dbut du procd. Quand la concentration de labsorbant liquide devient infrieure 3 mol par litre, celui-ci est transfr et pulvris dans les diffrents tages du racteur plasma. Le racteur plasma est de type plasma froid . Un plasma froid est un gaz partiellement ionis gnr par une dcharge lectrique dans un gaz situ entre deux lectrodes. Sous l'action d'une diffrence de potentiel, applique entre deux lectrodes, les lectrons primaires gagnent de l'nergie. Ces lectrons sont particulirement mobiles, possdant une distribution de vitesse correspondant une temprature effective de 104 105 K. Ceux-ci cohabitent avec des particules lourdes et peu mobiles, restant une temprature proche. A partir dun certain seuil d'nergie, ils peuvent ioniser les molcules qu'ils rencontrent et donc se multiplier. La population totale d'lectrons et d'ions s'accrot alors et on aboutit ainsi la formation d'un Plasma de dcharge lectrique [291]. Le principe de base est dexploiter la ractivit chimique des radicaux et des espces engendres au sein du plasma pour dtruire les composs polluants. Aucun gaz particulier nest ncessaire pour le fonctionnement du racteur plasma, seule la solution ammoniaque est pulvrise. Le racteur est soumis une diffrence de potentiel combinant du courant alternatif (Voltage en pointe compris entre 20 et 80 kV) et du courant continu (0 60 kV). Cette combinaison permet de former un champ lectrique puissant et de le combiner des variations rapides de courant :

Figure 120 : Variations rapides de courant dun systme plasma semi-humide

Etude RECORD n 08-0227/1A

373

En dessous dun certain seuil de puissance (combinaison des courant continus et alternatifs, Dc+Ac), il ny a pas deffet couronne, ou celui-ci est trop faible pour tre efficace. Au del dun certain seuil, des tincelles se forment, comme dans un systme de dpoussirage lectrostatique. Il faut donc veiller rester entre ces deux valeurs. Avec laction du plasma, les sulfites en solution sont oxyds et le SO2 est absorb plus facilement grce au dchargement du gaz charg lectriquement. Le nombre dtage du racteur plasma est dfini par lefficacit atteindre. Leffluent liquide produit est neutralis pH 7 pour tre ensuite sch. Voici les donnes principales de linstallation : Dbit trait Temps de rsidence Concentration de SO2 avant puration Taux de dsulfuration Fuite dammoniaque Concentration en sulfite dans la solution Concentration en sulfate dans la solution 6000 Nm/h 1,9 s 572 96,2% 3,5 ppm 2,43 mol/l 2,23 mol/l

Consommation nergtique 0,28 Wh/Nm Tableau 187 : Caractristiques dun systme plasma semi-humide Des tudes sont menes pour tudier les interactions entre plasma et catalyseur. Il existe 2 moyens de combiner ces technologies : - Soit le catalyseur est plac dans la zone de dcharge, - Soit le catalyseur est plac aprs la zone de dcharge.

16.1.2.

EFFICACITE

Selon les diffrentes tudes menes sur llimination des COV, des rendements dpuration suprieurs 99% sont frquemment rencontrs lorsque le catalyseur se trouve dans la zone de dcharge, contre 34 99% si celui-ci est plac aprs cette zone. Ce type de combinaison est aussi efficace sur lpuration des NOx. A basse temprature, les catalyseurs doxydation des NOx sont plus efficaces sur le NO2. Lutilisation du plasma permet de convertir efficacement le NO en NO2, afin daugmenter le taux global de conversion. Un des freins de cette technologie est la formation de nitrate dammonium, dsactivant le catalyseur, qui a lieu des tempratures proches de 450K. Une tude mene sur lefficacit de cette technologie sur lpuration des dioxines et furanes a t rcemment publie [292]. Les dioxines/furanes exposes une atmosphre oxydante sont dtruites par les rayonnements UV, sattaquant aux liaisons Carbone-Chlore, permettant loxydation des polluants en CO2, CO, H2O et HCl. Lefficacit de la technique dpend des espces en prsence, avec des rendements dpuration variant de 25 79% et une puration moyenne de lordre de 61%. Selon cette tude, cette technique est aussi efficace sur les HAP.

Etude RECORD n 08-0227/1A

374

16.2.

EPURATEUR DHUILE [7]

Pour traiter les polluants non solubles dans leau, de nouveaux systmes de traitement sont disponibles. Il sagit de placer, aprs le systme dabsorption acide (exemple : laveur) un purateur dhuile. Une mulsion eau/huile est mise en contact dans un racteur type laveur avec les effluents traiter. Pour viter tout risque de condensation, le liquide de lavage est chauff une temprature de 15 20 C suprieure la temprature du gaz traiter. Le liquide de lavage est utilis en circuit ferm et est remplac lorsquil arrive saturation (environ 1 mg/kg). Les installations sont en gnral dimensionnes pour ne ncessiter quun remplacement tout les 3 4 mois. Cette technologie est particulirement intressante pour les installations qui sont autorises rebrler le combustible une fois celui-ci satur en lments polluants. Cette technologie est particulirement efficace sur les HAP ainsi que les dioxines et les furanes.

16.3. TRAITEMENT DU MERCURE 16.3.1. INJECTION DE BROMURE DE SODIUM [190]


Si les procds dadsorption sont efficaces sur les formes oxydes du mercure, ils sont bien souvent inefficaces sur sa forme lmentaire. Aussi, pour capter ce mercure, il est ncessaire de loxyder. Si le dichlore est utilis dans certains procds, celui-ci pose problmes dans le cas de lincinration, puisquil peut se combiner avec le dioxyde de soufre :

SO2 + Cl 2 + H 2 O SO3 + 2 HCl


Un procd (brevet Alstom [293]) consiste injecter du NaBr dans le four. En prsence de composs soufrs et haute temprature (idalement suprieure 800C), le mercure est oxyd, rendant plus aise sa captation dans les systmes de traitement classiques.

16.3.2.

MERCOX [294]

Le procd Mercox, dvelopp par Gtaverken Milj, est un laveur humide utilisant le peroxyde dhydrogne (ou eau oxygne, H2O2), associ parfois un additif. La solution permet doxyder le SO2 et le mercure, produisant un oxyde de mercure et du H2SO4, se retrouvant dans la solution de lavage.

SO2 + H 2 O2 H 2 SO4
Hg + H 2 O2 Hg (ox )
Ce procd permet datteindre des rendements dpuration variant entre 95 et 99,9%. Ce procd peut tre associ au garnissage ADIOX, afin de capter en mme temps le mercure lmentaire, les gaz acides (SO2, HCl) et les dioxines/furanes.

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CHAPITRE 7.

CONCLUSION

Les volutions rglementaires engendres par lapplication des arrts du 20 septembre 2002 (transcription en droit franais de la Directive Europenne du 4 dcembre 2000 sur l'incinration des dchets - 2000/76/CE) ont permis dacclrer le dveloppement des techniques de traitement des fumes. Les techniques de traitements existantes ont vu leur niveau dpuration progresser significativement tout en diminuant leur consommation en nergie et en ractif. En parallle, de nouvelles techniques dpuration ont t mises au point et sont de plus en plus souvent utilises au stade industriel. Chaque technique de traitement possde ses spcificits (conditions opratoires, avantages, inconvnients, efficacit, contraintes techniques/conomiques). Il nexiste pas de technologie universelle qui soit en mesure de rpondre lpuration de tous les polluants et qui nengendre pas des contraintes au niveau des rejets liquides ou solides. La tendance observe est quun systme de traitement des fumes optimal consiste en un assemblage de modules complmentaires articuls autour dun traitement principal de neutralisation. Ces combinaisons permettent de disposer dune disponibilit optimale de linstallation, permettant loptimisation des cots de fonctionnement et dinstallation sur la dure totale de fonctionnement tout en garantissant des rejets conformes la rglementation. Aujourdhui, le traitement principal de neutralisation le plus dvelopp est le filtre manches mettant en uvre des procds de traitement sec et une SCR basse temprature, pour lesquels le retour d'exprience n'est pas suffisant aujourd'hui pour mesurer la dure de vie du catalyseur et la frquence de rgnration avec le temps. La fiabilit long terme de cette solution et limpact prcis de cette technologie ne seront connus que dans plusieurs annes. Cet ouvrage permet dapporter certains lments de rponses quant aux choix effectuer selon certains critres tels le type de dchets traits, le niveau rglementaire atteindre, le type de polluant traiter, les contraintes environnementales locales (Plan de Protection de lAtmosphre, vacuation de rejets liquides ou solides) et la taille de linstallation. Le traitement des fumes dans une unit de traitement et de valorisation thermique des dchets doit tre analys avec attention du fait des attentes environnementale et de lopinion publique, mais aussi des rpercussions conomiques (investissement, fonctionnement, gros entretien et renouvellement, cots dvacuation des rsidus). Cependant, une tude approfondie et spcifique linstallation concerne savre toujours ncessaire. Lpuration des fumes ne doit plus apparatre comme une contrainte couteuse mais au contraire comme un moyen de promouvoir la valorisation des dchets dans les units de traitement et de valorisation thermique des dchets dont limpact sur lenvironnement savre plus faible que certaines filires de production dnergie fonctionnant aux nergies fossiles (centrales au fuel et au charbon), notamment en terme dmission de gaz effet de serre.

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CHAPITRE 8.

TABLEAUX ET FIGURES

Tableau 1 : Seuils deffets irrversibles et ltaux du CO ...................................................................... 24 Tableau 2 : Effets du CO en fonction de la concentration..................................................................... 25 Tableau 3 : Toxicit aige du CO2 sur lhomme en fonction de la concentration ................................. 28 Tableau 4 : Toxicit chronique du CO2 sur lhomme en fonction de la concentration .......................... 29 Tableau 5 : analyses chimiques de cendres volantes dincinration dordures mnagres et de boues de dcantation ....................................................................................................................................... 34 Tableau 6 : Effets sur la sant de lexposition aux particules en suspension ....................................... 38 Tableau 7 : Ordre de grandeur des niveaux de pollution de lair en France ......................................... 40 Tableau 8 : Emissions des particules dorigine anthropique en France................................................ 40 Tableau 9 : Teneur moyenne en chlore de diffrents composs .......................................................... 42 Tableau 10 : Seuils deffets irrversibles et ltaux du HCl.................................................................... 45 Tableau 11 : Effet du HCl sur lhomme en fonction de la concentration dans lair................................ 45 Tableau 12 : Seuils deffets rversibles, irrversibles et ltaux du HF ................................................. 48 Tableau 13 : Limites de rejets de SO2 pour les installations de combustion ........................................ 50 Tableau 14 : Seuils deffets irrversibles et ltaux du SO2 ................................................................... 52 Tableau 15 : Effet du SO2 en fonction de la concentration dans lair pour une courte exposition ........ 52 Tableau 16 : Emissions de SO2 en France ........................................................................................... 53 Tableau 17 : Niveaux de concentration de SO2 rencontrs en France................................................. 53 Tableau 18 : Caractristiques physique des diffrentes formes du SO3............................................... 54 Tableau 19 : Seuils deffets irrversibles et ltaux du H2S.................................................................... 60 Tableau 20 : Pourcentage de NO dans les fumes en fonction de la temprature .............................. 62 Tableau 21 : Valeurs limites dmissions du NO et NO2 installation dincinration de dchets......... 67 Tableau 22 : Valeurs limites dmissions du NO et NO2 installation de co-incinration de dchets . 67 Tableau 23 : Effets du NO2 chez les tres humains en fonction de la dure dexposition et de la concentration dans lair.......................................................................................................................... 69 Tableau 24 : Seuils deffets rversibles, irrversibles et ltaux du NO2................................................ 69 Tableau 25 : Effets du NO chez les tres humains en fonction de la concentration dans lair ............. 70 Tableau 26 : Seuils deffets rversibles, irrversibles et ltaux du NO................................................. 70 Tableau 27 : Seuils deffets rversibles, irrversibles et ltaux du NH3 ................................................ 74 Tableau 28 : Effet de lammoniac sur les tres humains en fonction de la concentration dans lair et de la dure dexposition.............................................................................................................................. 74 Tableau 29 : Caractristiques physico chimiques de certains mtaux lourds ...................................... 78 Tableau 30 : Teneur moyenne des dchets en mtaux lourds (MODECOM) ...................................... 79 Tableau 31 : Teneur moyenne des dchets en mtaux lourds (MTD).................................................. 79 Tableau 32 : Origines du mercure prsent dans les OM ...................................................................... 79 Tableau 33 : Origine du cadmium prsent dans les dchets incinrs en four cimentier .................... 80 Tableau 34 : Teneur en As et Ni des fumes issues dunits dincinration de dchets industriels..... 85 Tableau 35 : Concentration des fumes en mtaux lourds avant traitement........................................ 86 Tableau 36 : Concentrations en mtaux lourds frquemment rencontres en sortie de traitement ..... 86 Tableau 37 : Toxicit chronique du plomb chez lhomme en fonction de la concentration dans le sang ............................................................................................................................................................... 89 Tableau 38 : Toxicit chronique de larsenic chez lhomme en fonction de la quantit absorbe ........ 92 Tableau 39 : Nombres disomres PCCD/F en fonction du nombre de chlore ..................................... 98 Tableau 40 : Facteur de toxicit de 17 congnres .............................................................................. 99 Tableau 41 : Toxicit des PCCD/F chez lespce animale ................................................................. 104 Tableau 42 : Rpartition des missions de PCCD/F en France ......................................................... 106 Tableau 43 : Critres de distinction entre les composs organiques volatils et semi-volatils ............ 108

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Tableau 44 : Tension de vapeur de certains COV .............................................................................. 110 Tableau 45 : Seuils de perception dodeur et seuils de toxicit de certains COV............................... 111 Tableau 46 : Tempratures de destruction de certains COV.............................................................. 112 Tableau 47 : Type de COV dgags en fonction du type de matriaux ............................................. 113 Tableau 48 : Valeurs limites et valeurs moyennes dexposition pour certains COV........................... 114 Tableau 49 : Niveaux de pollution photochimique observs en rgion parisienne ............................. 115 Tableau 50 : Classement des COV selon leur toxicit........................................................................ 116 Tableau 51 : Effets de certains COV selon le mode dabsorption....................................................... 116 Tableau 52 : Effet du benzne sur lhomme en fonction de la concentration et de la dure dexposition ............................................................................................................................................................. 116 Tableau 53 : Liste des HAP prioritaires selon lEPA ........................................................................... 119 Tableau 54 : Caractristiques physico-chimiques de certains HAP.................................................... 120 Tableau 55 : Niveaux de concentration en HAP observs en France ................................................ 123 Tableau 56 : Facteurs dquivalence toxiques des HAP proposs par lIneris ................................... 124 Tableau 57 : Niveaux dmissions de HAP en France........................................................................ 125 Tableau 58 : Caractristiques physico-chimiques de certains siloxanes............................................ 132 Tableau 59 : Prconisations de la FNADE concernant les mesures mettre en uvre en cas de dpassement de la limite autorise..................................................................................................... 136 Tableau 60 : Modes de mesure possibles en fonction de lespce surveiller .................................. 138 Tableau 61 : Intervalles de mesure dun analyseur lectrochimique en fonction du polluant............. 143 Tableau 62 : Caractristiques des diffrents systmes de mesure de la concentration en poussires ............................................................................................................................................................. 149 Tableau 63 : Caractristiques techniques dun impacteur .................................................................. 151 Tableau 64 : Textes de rfrence et indice de classement AFNOR pout les principaux polluants concerns ............................................................................................................................................ 154 Tableau 65 : Mthodes de mesures des polluants concerns par lchantillonnage des gaz en continu ............................................................................................................................................................. 157 Tableau 66 : Paramtre et normes de rfrence ................................................................................ 160 Tableau 67 : Nature de la solution de barbotage en fonction du paramtre mesurer (isocintisme) ............................................................................................................................................................. 161 Tableau 68 : Paramtres mesurs et normes de rfrences - Mesure de la concentration dun polluant gazeux par barbotage.......................................................................................................................... 161 Tableau 69 : Nature la solution de barbotage en fonction du paramtre mesurer - Mesure de la concentration dun polluant gazeux par barbotage ............................................................................. 162 Tableau 70 : Paramtres mesurs et normes de rfrences mesure des Dioxines/furanes et HAP ............................................................................................................................................................. 162 Tableau 71 : Valeurs limites dmissions imposes par larrt du 20 septembre 2002 partie 1 .... 167 Tableau 72 : Valeurs limites dmissions imposes par larrt du 20 septembre 2002 partie 2 .... 167 Tableau 73 : Tableau de synthse des traitements de neutralisation................................................. 170 Tableau 74 : Tableau de synthse des systmes de dpoussirages ............................................... 171 Tableau 75 : Tableau de synthse des systmes de traitement des NOx.......................................... 172 Tableau 76 : Tableau de synthse des autres systmes de traitement.............................................. 173 Tableau 77 : Systme de traitement applicable en fonction du polluant rencontr ............................ 174 Tableau 78 : Comparaisons des caractristiques de diffrents adsorbants ....................................... 179 Tableau 79 : niveaux dpuration rencontrs pour les procds secs sans refroidissement ............. 182 Tableau 80 : Emissions de SO2 et de HCl pour une stchiomtrie de 2 (procd sec refroidit) ....... 183 Tableau 81 : Efficacit des procds secs sur les HAP, PCCD, PCDF ............................................. 183 Tableau 82 : Elments contenus dans les rsidus des systmes dpuration par voie sche ........... 184 Tableau 83 : Quantits de rsidus obtenues pour les procds secs et secs refroidis ...................... 184 Tableau 84 : Avantages et inconvnients du procd sec.................................................................. 185 Tableau 85 : Dimensions dun filtre manches (bicarbonate + charbon actif) ................................... 191

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Tableau 86 : Niveaux dpurations obtenus partir du procd sodique........................................... 192 Tableau 87 : Avantages et inconvnients du procd sodique........................................................... 194 Tableau 88 : Comparaison des procds sodiques et calciques........................................................ 195 Tableau 89 : Types dinjections pour le procd semi-humide ........................................................... 199 Tableau 90 : Efficacit des procds semi-humides en fonction du type dinjection .......................... 199 Tableau 91 : Rapport stchiomtrique de Ca(OH)2 et quantit de sorbant utilise en fonction du type dinjection............................................................................................................................................. 200 Tableau 92 : Exemples de dimensions des filtres manches utiliss en traitement semi-sec .......... 200 Tableau 93 : Concentrations moyennes annuelles aprs traitement semi-sec .................................. 201 Tableau 94 : comparaison de la quantit de rsidus obtenus pour les procds semi-humides et refroidis (Donnes constructeurs) ....................................................................................................... 201 Tableau 95 : Avantages et inconvnients du procd semi-sec......................................................... 202 Tableau 96 : Caractristiques de diffrents types de garnissages ..................................................... 206 Tableau 97 : Rgime de fonctionnement du procd humide en fonction du nombre de hatta ......... 208 Tableau 98 : Performance de lavage humide deux tages.............................................................. 214 Tableau 99 : Niveaux de concentrations en sortie de traitement humide annoncs par les MTD...... 214 Tableau 100 : Valeurs limites de rejets dans le milieu naturel ............................................................ 215 Tableau 101 : Composition type dun gteau de filtration ................................................................... 217 Tableau 102 : Consommations de ractifs et productions de rsidus du procd humide [7] [185] .. 219 Tableau 103 : Avantages et inconvnients du traitement humide ...................................................... 220 Tableau 104 : Optimisation de la solution de lavage .......................................................................... 221 Tableau 105 : Concentrations garanties par les constructeurs........................................................... 225 Tableau 106 : Efficacit observe sur une unit de traitement thermique.......................................... 227 Tableau 107 : consommation dun procd combin SO2/NOx.......................................................... 227 Tableau 108 : Avantages et inconvnients du procd combin SO2/NOx ....................................... 227 Tableau 109 : Efficacit de chaque module sur les polluants ............................................................. 230 Tableau 110 : Consommation approximative de ractifs rapports 1 tonne de dchets mnagers (donnes constructeurs)...................................................................................................................... 231 Tableau 111 : Dimensions caractristiques dun cyclone ................................................................... 237 Tableau 112 : Efficacit des cyclones, lectrofiltres et cyclones impulsion lectrostatique ............ 238 Tableau 113 : Efficacit du systme ReCyclone................................................................................. 240 Tableau 114 : Avantages et inconvnients des cyclones ................................................................... 240 Tableau 115 : Caractristiques et inconvnients dun laveur venturi.................................................. 243 Tableau 116 : Dimensions usuelles dun lectrofiltre.......................................................................... 249 Tableau 117 : Avantages et inconvnients dun lectrofiltre classique............................................... 249 Tableau 118 : Avantages et inconvnients dun lectrofiltre humide .................................................. 250 Tableau 120 : Dimensions de filtres utiliss sur des installations de valorisation thermique des dchets ............................................................................................................................................................. 258 Tableau 122 : Caractristiques gnrales de la filtration cramique .................................................. 265 Tableau 123 : Efficacit des filtres cramiques sur les poussires donnes constructeur (MAGUIN) ............................................................................................................................................................. 265 Tableau 124 : Caractristiques de lunit de filtration dun incinrateur des dchets mdicaux ........ 265 Tableau 125 : Avantages et inconvnients de la filtration cramique................................................. 265 Tableau 126 : Efficacit de filtration de divers mdia vierges ............................................................. 266 Tableau 127 : Caractristiques de certains filtres manches ............................................................ 267 Tableau 128 : Avantages et inconvnients des filtres manches ...................................................... 268 Tableau 129 : dpt de particule par thermophorse en fonction de la temprature ......................... 273 Tableau 130 : liste des principaux constructeurs ou fournisseurs de systmes de dpoussirages . 274 Tableau 131 : Avantages et inconvnients de lammoniac et de lure .............................................. 280 Tableau 132 : Installations utilisant le procd SNCR ........................................................................ 287

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Tableau 133 : Caractristiques et performances du procd SNCR sur trois installations thermiques californiennes (donnes constructeurs) ............................................................................................. 288 Tableau 134 : Avantages et inconvnients du procd SNCR ........................................................... 289 Tableau 135 : Quantits de vanadium dans certains catalyseurs....................................................... 293 Tableau 136 : Units utilisant la technologie SCR .............................................................................. 300 Tableau 137 : Efficacit du procd DDiOx ...................................................................................... 300 Tableau 138 : Rendement dpuration observ pour la technologie SCR - DDiOx .......................... 301 Tableau 139 : Avantages et inconvnients de la technologie SCR .................................................... 301 Tableau 140 : Comparaison des technologies SNCR et SCR ............................................................ 305 Tableau 141 : Comparaison de limpact sur lenvironnement des technologies SNCR et SCR donnes par tonne de dchets incinrs ............................................................................................ 305 Tableau 142 : Comparaison de limpact sur lenvironnement des technologies SNCR et SCR donnes par tonne de NOx vites..................................................................................................... 306 Tableau 143 : Efficacit du reburning sur 3 installations..................................................................... 311 Tableau 144 : Avantages et inconvnients du reburning .................................................................... 312 Tableau 145 : Avantages et inconvnients de reburning .................................................................... 313 Tableau 146 : Efficacit des filtres manches catalytiques sur les PCCD/F sur 3 units.................. 317 Tableau 147 : Efficacit des filtres manches catalytiques sur les PCCD/F en fonction du temps de fonctionnement .................................................................................................................................... 318 Tableau 148 : Avantages et inconvnients des filtres manches catalytiques .................................. 318 Tableau 149 : Efficacit des filtres cramiques catalytiques sur les NOx donnes constructeur (MAGUIN) ............................................................................................................................................ 319 Tableau 150 : Avantages et inconvnients des filtres manches catalytiques .................................. 320 Tableau 151 : Caractristiques du coke de lignite ............................................................................. 322 Tableau 152 : Critres caractrisant les charbons actifs .................................................................... 324 Tableau 153 : capacit dadsorption dun charbon actif en fonction des composs........................... 325 Tableau 154 : Proprits physiques de certains adsorbants .............................................................. 325 Tableau 155 : Capacit dabsorption en NO et SO2 de certains adsorbants ..................................... 325 Tableau 156 : Caractristiques techniques de certains charbons actifs............................................. 326 Tableau 157 : Efficacit des adsorbants sur les COV siloxaniques (COVSi) ..................................... 326 Tableau 158 : Avantages et inconvnients du garnissage ADIOX................................................... 328 Tableau 159 : Avantages et inconvnients du filtre bain statique .................................................... 329 Tableau 160 : Avantages et inconvnients du lit mobile ..................................................................... 331 Tableau 161 : Avantages et inconvnients du racteur de transport.................................................. 333 Tableau 162 : Avantages et inconvnients du racteur en lit fluidis circulant................................... 335 Tableau 163 : Dimensions dun filtre utilis avec un racteur lit circulant........................................ 335 Tableau 164 : Comparaison de lefficacit des diffrentes technologies dadsorption ....................... 336 Tableau 165 : Comparaison de lefficacit de deux adsorbants ......................................................... 336 Tableau 166 : Efficacit de ladsorption en fonction des polluants ..................................................... 336 Tableau 167 : Compositions de charbons actifs imprgns de catalyseur......................................... 339 Tableau 168 : Constantes caractrisants certaines substances organiques...................................... 343 Tableau 169 : fonctionnement dun systme rgnratif 3 chambres ............................................. 346 Tableau 170 : Avantages et inconvnients des systmes dpuration par destruction thermique ..... 347 Tableau 171 : Valeurs d'missions pour une UIOM (donnes constructeurs).................................... 351 Tableau 172 : Efficacit dun systme dpuration par condensation sur le mercure......................... 351 Tableau 173 : Efficacit dune unit de traitement utilisant la condensation - Gtaverken Milj ........ 353 Tableau 174 : Efficacit des systmes dpuration utilisant la condensation sur les COVSi ............. 353 Tableau 175 : Caractristiques et niveaux dpuration de deux installations utilisant la condensation ............................................................................................................................................................. 353 Tableau 176 : Avantages et inconvnients de lpuration par condensation...................................... 356 Tableau 177 : Types de bioracteurs.................................................................................................. 360 Etude RECORD n 08-0227/1A 380

Tableau 178 : Biodgradabilit de certains COV ................................................................................ 361 Tableau 179 : Efficacit de certaines bactries sur les dioxines/furanes ........................................... 362 Tableau 180 : Taux dabattement de certains COV sur des units de biotraitement pilote................ 363 Tableau 181 : Comparaison de trois garnissages............................................................................... 364 Tableau 182 : Coefficients et de trois garnissages ....................................................................... 365 Tableau 183 : Constantes de demi-saturation et taux dlimination de trois garnissages.................. 365 Tableau 184 : Consommation et emprise au sol en fonction du dbit traiter (biofiltre).................... 366 Tableau 185 : Synthse comparative des diffrents systmes de biotraitement................................ 368 Tableau 186 : Avantages et inconvnients des biotraitements........................................................... 372 Tableau 187 : Caractristiques dun systme plasma semi-humide................................................ 374

Figure 1 : granulomtrie des poussires ............................................................................................... 32 Figure 2 : variation de la rsistivit des poussires en fonction de la temprature .............................. 33 Figure 3 : profondeur de pntration des particules en fonction de leur taille ...................................... 37 Figure 4 : Variation de la concentration en SO3 en fonction de la temprature et de lexcs dair....... 55 Figure 5 : Pourcentage de SO3 mis en fonction de lexcs dair et de la temprature....................... 55 Figure 6 : INERIS SEUIL DE TOXICITE AIGUE TRIOXYDE DE SOUFRE mars 2006 - Courbe des seuils deffets ltaux et irrversible................................................................................................. 56 Figure 7 : Influence de la temprature et de lexcs dair sur la formation de NO dans les flammes... 63 Figure 8 : Mcanisme de formation du NO combustible ................................................................. 64 Figure 9 : Mcanisme de formation du NO partir de lintermdiaire N2O .......................................... 65 Figure 10 : usage du nickel dans l'industrie des minerais et mtaux.................................................... 81 Figure 11 : Reprsentation dune dioxine.............................................................................................. 98 Figure 12 : Reprsentation dun furane................................................................................................. 98 Figure 13 : Dimrisation de 2 molcules dlments chimiques prcurseurs ..................................... 101 Figure 14 : Oxydation partielle dune molcule dlment prcurseur ................................................ 101 Figure 15 : Influence de la temprature sur la formation de dioxine/furane........................................ 102 Figure 16 : Mcanisme de formation HACA........................................................................................ 122 Figure 17 : Formation des HAP par recombinaison de C5H5............................................................. 122 Figure 18 : Formation des HAP partir du radical indnyle ............................................................... 122 -Si n=3, le siloxane sera dit monofonctionnel (symbole M - Figure 19) .............................................. 131 -Si n=2, le siloxane sera dit difonctionnel (symbole D - Figure 20)..................................................... 131 -Si n=1, le siloxane sera dit trifonctionnel (symbole T - Figure 21) ..................................................... 131 -Si n=0, le siloxane sera dit ttrafonctionnel (symbole Q - Figure 22) ................................................ 131 Figure 23 Principe de fonctionnement dun analyseur type FTIR ....................................................... 139 Figure 24 : Principe de fonctionnement dun analyseur type IR-GFC................................................. 140 Figure 25 : Principe de fonctionnement dun analyseur sonde ..................................................... 148 Figure 26 : Principe de fonctionnement dun opacimtre par absorption............................................ 148 Figure 27 : Principe de fonctionnement dun opacimtre par rflexion............................................... 149 Figure 28 : Principe de fonctionnement dun impacteur en cascade .................................................. 150 Figure 29 : Principe de mesure par absorption sur gel de silice ......................................................... 155 Figure 30 : Principe de mesure par condensation dans des barboteurs monts en srie et adsorption ............................................................................................................................................................. 155 Figure 31 : reprsentation de tubes de pitot en L et en S ................................................................... 156 Figure 32 : Exemple danalyseur portable (HORIBA PG 250) et Camion Laboratoire ....................... 157 Figure 33 : Principe de fonctionnement dun analyseur de NOx......................................................... 158 Figure 34 : Principe de fonctionnement dun analyseur FID ............................................................... 159 Figure 35 : Exemple dquipement ISOCINETIQUE (sonde Arelco) filtre EX SITU ........................ 159 Figure 36 : Buse de prlvement iso cintique ................................................................................... 160

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Figure 37 : Barboteur avec fritt .......................................................................................................... 160 Figure 38 : Exemple dquipement isocintique 1 ligne en drivation (sonde arelco) ..................... 161 Figure 39 : Mesure de la concentration dun polluant gazeux par barbotage ..................................... 162 Figure 40 : Exemple dquipement iso cintique (sonde arelco) ........................................................ 163 Figure 41 : Combinaisons possibles des traitements de fumes traitements sec, semi-sec et semihumide ................................................................................................................................................. 175 Figure 42 : Combinaisons possibles des traitements de fumes traitements humides ................... 176 Figure 43 : Principe du procd sec classique.................................................................................... 177 Figure 44 : Principe du procd sec refroidi cas de lchangeur ..................................................... 178 Figure 45 : Emissions relatives de HCl et SO2 aprs traitement dans les procds sec et sec refroidi ............................................................................................................................................................. 180 Figure 46 : Effet de la temprature d'injection de chaux teinte sur les missions de SO2 ............... 181 Figure 47 : Effet de la temprature d'injection de chaux teinte sur les missions de HCl ................ 181 Figure 48 : Le procd NEUTREC au bicarbonate de sodium daprs SOLVAY ............................ 188 Figure 49 : Concentration de HCl rsiduel en fonction de la quantit de bicarbonate utilise ........... 190 Figure 50 : Abattement de SO2 en fonction du ratio stchiomtrique................................................ 191 Figure 51 : Principe de fonctionnement de la rgnration du bicarbonate ....................................... 193 Figure 52 : principe de fonctionnement du procd semi-humide ...................................................... 196 Figure 53 : Raction d'limination de HCl par procd semi-humide ................................................. 197 Figure 54 : Principe de fonctionnement du procd humide............................................................... 204 Figure 55 : Reprsentation dun plateau chicanes........................................................................... 207 Figure 56 : Principe de fonctionnement dun laveur un tage.......................................................... 211 Figure 57 : Principe de fonctionnement dune colonne de lavage deux tages avec quench ......... 212 Figure 58 : Principe de fonctionnement du traitement physico chimique du liquide de lavage .......... 216 Figure 59 : Schma dune tour datomisation...................................................................................... 221 Figure 60 : Procd CNIM - ALSTOM NID Figure 61 : Procd Turbosorp Von Roll Inova .......... 224 Figure 62 : Principe du traitement combin SO2/NOx sur filtre cramique ......................................... 226 Figure 63 : Principe de fonctionnement du procd combin humide/semi-humide .......................... 228 Figure 64 : Technologie applicables en fonction du diamtre des particules ..................................... 235 Figure 65 : Efficacits de captation suivant la granulomtrie des particules ...................................... 235 Figure 69 : principe de fonctionnement de la recirculation des poussires ........................................ 239 Figure 73 : Principe de fonctionnement dun lectrofiltre .................................................................... 244 Figure 74 : Reprsentation graphique de deux champs ..................................................................... 245 Figure 79 : Principe de fonctionnement de llectrofiltre mis au point par Hitachi .............................. 252 Figure 82 : reprsentation dun feutre aiguillet .................................................................................. 257 Figure 83 : Principe du calandrage ..................................................................................................... 260 Figure 84 : Principe de fonctionnement du dcolmatage.................................................................... 263 Figure 85 : Rendement de filtration en fonction de la taille de particule capter et du type de filtre . 267 Figure 86 : Tendance dvolution du cot dinvestissement dun filtre manches et dun lectrofiltre ............................................................................................................................................................. 271 Figure 87 : Principe de la thermophorse ........................................................................................... 273 Figure 88 : Reprsentation du chemin critique dune particule ........................................................... 273 Figure 89 : Variation de la rduction des NOx et de leur production par les ractions secondaires en fonction de la temprature (processus SNCR).................................................................................... 276 Figure 90 : Influence de la temprature sur la rduction du NO ......................................................... 277 Figure 91 : Ractions d'quilibre dans les gaz refroidis...................................................................... 282 Figure 92 : Schma du systme par injection de billes dure (CNIM) ............................................... 285 Figure 93 : Schma du systme ECO TUBE (Ecomb) ....................................................................... 286 Figure 94 : Emplacement possible d'une unit de dnitrification SCR de gaz de combustion ........... 291 Figure 95 : Principe de fonctionnement de la SCR HIGH DUST .................................................. 297

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Figure 96 : Principe de fonctionnement de la SCR chaude ................................................................ 297 Figure 97 : Principe de fonctionnement de la SCR froide ................................................................... 298 Figure 98 : Influence de la proportion de NH3 injecte sur l'efficacit d'un catalyseur V2O5/tiO2 ........ 299 Figure 99 : Emission de NOx en fonction de la fuite de NH3 pour les procds SCR ........................ 301 Figure 100 : Schma de principe du Reburning.................................................................................. 308 Figure 101 : Schma simplifi de rduction de NO par des hydrocarbures ....................................... 309 Figure 102 : Schma de principe du systme de filtration catalytique GORE REMEDIA. "GORE et GORE REMEDIA sont des marques dposes de W.L. GORE & Associates Inc. et de ses filiales". ............................................................................................................................................................. 317 Figure 103 : Efficacit des filtres manches catalytiques en fonction de la surface active et de la temprature ......................................................................................................................................... 318 Figure 104 : Schma dune cramique (chandelle) catalytique .......................................................... 319 Figure 105 : Utilisation du garnissage ADIOX ................................................................................... 327 Figure 106 : Conception du racteur contre-courant ....................................................................... 330 Figure 107 : Diffrentes configurations envisageables pour la technologie racteur de transport .. 332 Figure 108 : Adsorption en lit fluidis circulant.................................................................................... 334 Figure 109 : Principe de la destruction thermique rgnrative.......................................................... 345 Figure 110 : Fonctionnement du procd de destruction thermique rgnrative ............................. 346 Figure 111 : Principe de fonctionnement de la condensation de surface ........................................... 350 Figure 112 : Prsentation de linstallation de Sndeborg ................................................................... 352 Figure 113 : Unit de traitement utilisant la condensation - Documentation Gtaverken Milj .......... 352 Figure 114 : Prsentation du cycle de Brayton inverse....................................................................... 354 Figure 115 : Reprsentation dun biofiltre ........................................................................................... 364 Figure 116 : Principe de fonctionnement du filtre percolateur............................................................. 366 Figure 117 : Principe de fonctionnement du biolaveur........................................................................ 367 Figure 118 : Principe de fonctionnement de la filtration membranaire................................................ 370 Figure 119 : Principe de fonctionnement dun systme de biotraitement du NH3 .............................. 371 Figure 120 : Variations rapides de courant dun systme plasma semi-humide.............................. 373

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