Contrle Continu de Cintique Chimique Licence de Chimie 3me anne et Licence de Physique-Chimie 3me anne 27 septembre 2011 Dure

: 1 heure. Calculatrice autorise. Lhydrolyse de la fonction ester en milieu basique intervient la fois dans le processus de fabrication du savon et dans laction de la lessive qui limine les taches de graisse sur les tissus par saponification des matires grasses. Question de cours : (4 points) Enoncer la loi dArrhenius, en prenant soin de dfinir lensemble des grandeurs intervenant dans cette quation et en prcisant leurs units. Certaines units dpendent-elles de lordre de la raction ? Si oui, lesquelles, et que valent-elles dans le cas dun ordre global de 2 ? Exercice : (16 points) Premire partie : tude cintique de la raction de saponification. 1. On considre la raction de saponification de lactate dthyle (CH3COOC2H5) par lhydroxyde de sodium. Les concentrations initiales des deux ractifs sont gales. Lquation bilan de cette raction est : CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa + C2H5OH a) Exprimer la vitesse de disparition de lester en fonction des concentrations des ractifs sachant que la raction admet un ordre et quelle na lieu que dans un seul sens. On notera a et b les ordres partiels respectivement par rapport lester et lion hydroxyle et C la concentration de lester et de lion hydroxyle. b) Proposer une mthode exprimentale pour suivre la cintique de la raction. 2. On mesure la concentration en ester au cours du temps, les rsultats obtenus pour une exprience mene la temprature de 20C et des concentrations initiales gales 1,00.10-2 mol.L-1 sont reports dans le tableau suivant : t (min) 2 3 4 5 6 10 3 -1 C x 10 mol.L 8,10 7,40 6,80 6,30 5,90 4,65 a) Etablir la loi de vitesse. On admettra que lordre global est gal 2. On conservera les notations dfinies la question 1-b). La vrifier par une mthode graphique que lon justifiera. b) Dterminer la valeur du coefficient de vitesse cette temprature. Deuxime partie : tude cintique de la raction de saponification dans les conditions usuelles dutilisation dune lessive. On tudie la saponification de lactate dthyle dans une lessive dont le pH est maintenu constant pH = 10 par les ions polyphosphate prsents dans la lessive la temprature de 20C. t (heures) 0 2 5 10 20 30 40 C x 102 mol.L-1 1,00 0,87 0,71 0,50 0,25 0,13 0,06 1. Montrer que ces donnes permettent de dterminer quasiment sans calcul que lordre partiel par rapport lester est 1. 2. Calculer le coefficient de vitesse apparent, puis le coefficient de vitesse absolue. Cette valeur est-elle compatible avec le rsultat obtenu la question 2-b) de la premire partie ?