Relatrio de QF-952 Tema I Equilbrio e Fases: Diagrama de Fases Ternrio ___________________________________________________________________________________________________

Nomes:

Ana Carla Gaiotto Andria Cristina Barcelos Vanilda Nilsen

RA: 083201 080705 082989

Experimento: Diagrama de Fases Ternrio Grupo 13

Tema I: Equilbrio de Fases Diagrama de Fases Ternrio 1. Introduo

A fase de uma substncia uma forma da matria que homognea no que se refere composio qumica e aos estados fsicos. Assim temos as fases slida, lquida e gasosa de uma substncia e suas diversas fases slidas, como as formas alotrpicas branca e vermelha do fsforo. Uma transio de fase a converso espontnea ( G<0) de uma fase em outra e ocorre numa temperatura caracterstica para uma dada presso. 1 Todos os diagramas de fases podem ser discutidos em termos de uma relao geral conhecida como a regra das fases. 2 A regra das fases uma relao geral entre a varincia, F, o nmero de componentes, C, e o nmero de fases em equilbrio, P, para um sistema de qualquer composio. J. W. Gibbs deduziu a regra das fases a partir das seguintes consideraes: Considerando um caso geral, comeamos com a contagem do nmero total de variveis intensivas, a presso, p, e a temperatura, T. Especificamos a composio de cada fases pelas fraes molares de C 1 componentes, basta somente C 1 e no so necessrias C fraes molares, pois a soma x1 + x2 + ... + xC = 1, e se C 1 forem conhecidas a faltante pode ser calculada. Como h P fases no sistema, o nmero total de variveis do sistema P(C 1). Portanto precisamos de P(C 1) + 2 variveis intensivas para definir todas as fases do sistema. No equilbrio, o potencial qumico de um componente J tem o mesmo valor em qualquer fase: j() = j() = ... = j(n) para P fases. Assim, h P 1 equaes desse tipo para serem cumpridas para cada componente J. Como so C os componentes, o nmero total de equaes C(P 1). Cada equao reduz de uma unidade a possibilidade de alterar livremente as P(C 1) + 2 as variveis intensivas. Ento, o nmero de graus de liberdade dado por: F = P(C 1) + 2 C(P 1) = C P + 2. A regra das fases dada portanto pela equao: F = C P + 2. 2 Em um sistema de trs componentes a varincia F = 3 - P + 2 = 5 - P. Se o sistema consiste em apenas uma fase, ento quatro variveis so necessrias para descrever o sistema, que podem ser T, p, x1, x2. No possvel a representao grfica destes sistemas em trs dimenses, muito menos em duas dimenses. Mas podemos representar o sistema presso constante e temperatura constante e ento a variao torna-se F '= 3 - P, de modo que o sistema tem, no mximo, uma variao de dois, e Figura 1: Diagrama Triangular pode ser representado no plano. Depois de fixar a temperatura e a presso, as variveis remanescentes so x1, x2, x3, relacionadas por x1 + x2 + x3 = 1. Especificando o valor de duas dessas variveis fixa-se o valor da terceira. O mtodo mais comum o grfico de Gibbs e Roozeboom, que usa um tringulo eqiltero. A figura 1 ilustra o princpio do mtodo. Os pontos A, B, C nos vrtices do tringulo e representam 100% do A, 100% do B e 100% de C. As linhas paralelas a AB representam as diferentes percentagens de C. Qualquer ponto da linha AB 1

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representa um sistema contendo 0% de C, qualquer ponto xy representar um sistema contendo 10% de C e assim por diante. O ponto P representa um sistema que contm 30% de C. O comprimento perpendicular a um dado lado do tringulo representa a porcentagem do componente no vrtice oposto a esse lado. Assim, o comprimento PM representa o percentual de C, o comprimento PN representa o percentual de A e o comprimento PL representa o percentual de B. (As linhas paralelas a AC e CB foram omitidas para maior visibilidade das linhas no grfico.) 3 A linha de interligao em diagrama de fases uma linha cujos extremos correspondem s composies de duas fases em equilbrio uns com os outros. Os pontos finais da linha de interligao nos limites da regio de duas fases. Um ponto em uma regio de duas fases de um diagrama de fases d composio global do sistema, e as composies das fases em equilbrio so dadas pelos pontos nas extremidades da linha de amarrao atravs desse ponto. 4

2. Objetivo
O objetivo do experimento estudar a miscibilidade no sistema ternrio gua/cido actico/Clorofrmio.

3. Materiais e Mtodos
Nesse experimento, utilizou-se os materiais e reagentes descritos abaixo: Materiais: Proveta de 10mL, Erlenmeyer de 125mL, Bureta de 10mL e Funil de separao de 125mL. Reagentes: gua destilada, Clorofrmio, cido Actico, Soluo aquosa de NaOH 1,0814mol/L e Fenolftalena 1%. Parte I- Determinao da curva de equilbrio: Preparou-se, em erlenmeyer de 125ml, as misturas gua/ cido actico (amostra 1-4) e as misturas cido actico/ clorofrmio (amostra5-8), com os volumes indicados na Tabela 01,, utilizandose bureta de 50mL. Mediu-se a temperatura do meio. 5 A cada amostra adicionou-se lentamente, atravs de bureta de 50mL, o terceiro componente, clorofrmio ou gua, agitando-se a mistura at o aparecimento de pequenas bolhas permanentes ou leve turvao do meio. Anotou-se o valor obtido e a temperatura do meio na Tabela 01. 5 Parte II- Determinao da composio das fases em equilbrio: Preparou-se, em funil de separao, a mistura ternria gua/ cido actico/ clorofrmio de acordo com os volumes identificados para a amostra E na Tabela 06. 5 Homogeneizou-se o sistema e repousou-se o mesmo at a separao de fases. Em seguida, retirou-se uma alquota de 5mL de cada uma das fases, transferiu-se para um erlenmeyer e determinouse, em balana analtica , o valor da massa obtida. 5 As fases obtidas foram, ento, tituladas com soluo aquosa de NaOH 1,0814 mol/L e fenolftalena 1% como indicador. Determinou-se, assim, a frao mssica de cido actico em cada fase, anotou-se os valores na Tabela 7. 5

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4. Resultado e Discusses
A primeira parte do experimento foi a preparao da curva de equilbrio no diagrama ternrio. Realizada com a adio de gua ao cido actico e obteve-se uma soluo homognea, sendo observado ento o ponto de saturao pelo turvamento da soluo titulada com clorofrmio. Tambm foi realizada a adio de cido actico ao clorofrmio e obteve-se uma soluo homognea, essa soluo foi titulada com gua at ponto de saturao pelo turvamento da soluo. Tabela 1: Determinao do Diagrama de Fases Amostras 1 2 3 4 5 6 7 8 Vol. gua/mL 24 8 5 34 0,4 0,8 1,6 3,7 Vol. c. Actico/mL 16 12 15 9 4 5 8 12 Vol. Temperatura Temperatura Clorofrmio/mL Inicial (C) Final (C) 1,6 23 23 4,0 24 24 14,5 25 25 1,6 26 26 36 26 27 15 26 26 12 26 27 8 26 27 *Dados em negrito: amostras determinadas experimentalmente

Tabela 2: Determinao da frao mssica de cada componente do sistema Massa gua (g) 1 2 3 4 5 6 7 8 23,94 7,98 4,99 33,92 0,40 0,80 1,60 3,69 Frao Mssica gua 0,56 0,30 0,12 0,74 0,01 0,03 0,06 0,13 Massa cido actico (g) 16,78 12,59 15,74 9,44 4,20 5,25 8,39 12,59 Frao Mssica cido actico 0,39 0,48 0,37 0,21 0,07 0,19 0,30 0,45 Massa Clorofrmio (g) 2,36 5,91 21,42 2,36 53,17 22,16 17,72 11,82 Frao Mssica Clorofrmio 0,05 0,22 0,51 0,05 0,92 0,79 0,64 0,42 Soma das massas(g) 43,08 26,48 42,15 45,72 57,77 28,21 27,71 28,10

Dados para clculos da Tabela 2: *Frmula de densidade: m= d x V (1) *Frao mssica: Massa do composto / Massa total da mistura (2) Tabela 3: Propriedades fsico-qumicas dos componentes5 Substncia gua cido actico Clorofrmio MM (g/mol) 18,00 60,05 119,38 d (g/mL) % em massa 0,997538 100 1,049 99,77 1,477 100 3

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Figura 1: Diagrama Ternrio Curva de Equilbrio Na Figura 1 demonstrado o comportamento da mistura ternria no equilbrio. O cido actico se distribui entre duas fases, formando um conjugado ternrio no equilbrio com cada componente das duas fases como mostrado na Figura 1. O cido tem a capacidade de se solubilizar tanto em gua quanto em clorofrmio. Quando se adiciona clorofrmio a uma soluo aquosa de cido actico parte desse cido migra para o clorofrmio na forma molecular, deslocando o equilbrio na fase aquosa, conseqentemente para restabelecer o equilbrio o cido actico dissociado. O caminho inverso, quando se adiciona gua a uma soluo de clorofrmio e cido actico, tambm ocorre. Durante todo o experimento manteve-se a presso constante e foi detectada uma pequena variao de temperatura de 4,0 C. Grandes variaes de temperaturas deslocariam a curva de equilbrio, porm a variao verificada no afetou o sistema. No sistema gua/cido actico/clorofrmio depois de fixar a temperatura e a presso, a varivel remanescente a composio do sistema, e assim especificando o valor de duas variveis (frao mssica) encontra-se o valor da terceira varivel desconhecida. Na figura 1 observa-se duas reas, senda a rea acima da curva de equilbrio composta por um nica fase e a rea abaixo da curva composta por duas fases (fase orgnica que contm maior quantidade de clorofrmio e fase aquosa com maior quantidade de gua). A segunda parte do experimento foi a separao das fases (orgnica e aquosa) seguida de titulao para determinar a frao mssica de cido actico em cada fase, com esse valor traou-se as linhas de amarrao no diagrama. A titulao foi feita em duplicata em cada fase. Os resultados para cada linha de amarrao foi encontrado por grupos diferentes. Segue os clculos para determinar a frao mssica de cido actico em cada fase. 4

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Tabela 4: Titulao da fase orgnica Amostr a 1 2 Mdia Volume amostra (mL) 5,1 5,1 Massa obtida (g) 6,3236 6,3308 Fase Orgnica Volume N mols de cido titulante (mL) actico (mol) 27,6 0,02985 28,0 0,03028 Massa de cido actico (g) 1,7923 1,8183 Frao de cido actico 0,2834 0,2872 0,2853

Dados para o clculo da tabela 4: Cbase: 1,0814 mol/L Frmula para encontrar n de mols de cido actico (Ac): nAc = nNaOH = CNaOH x VNaOH Massa de cido actico: m = MMAc X nAc Frao de cido actico: m Frao de cido actico: Massa pesada Tabela 5: Titulao da fase aquosa Amostr a 1 2 Mdia Volume amostra (mL) 4 1,5 Massa obtida (g) 4,1506 1,1266 Fase Aquosa Volume N mols de cido titulante (mL) actico (mol) 35,1 0,03796 9,5 0,01027 Massa de cido actico (g) 2,2793 0,6169 Frao de cido actico 0,5491 0,5476 0,5483

Dados para o clculo da tabela 5: Os dados para os clculos da tabela 5 so anlogo aos clculos da tabela 4. Tabela 6: Determinao da composio das fases em equilbrio Linhas de amarrao Amostra A B C D E Vol gua / mL 18 14 10 8 6 Vol c. Acetico / mL 4 8 12 14 16 Vol Clorofrmio / mL 18 18 18 18 18

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Tabela 7: Frao mssica de cido actico na fase orgnica e na fase aquosa Mistura de trs componentes Mistura A B C D E Grupo G01 G02 G03 G04 G05 G06 G07 G08 G09 G10 G11 G12 G13 G14 f (aq) f (org) 0,162 0,025 0,177 0,034 0,329 0,048 0,315 0,075 0,312 0,075 0,320 0,080 0,420 0,044 0,451 0,144 0,489 0,190 0,520 0,196 0,510 0,198 0,500 0,300 0,550 0,280 0,510 0,270 Dados em negrito: Determinados pelo grupo 13

Tabela 8: Frao mssica mdia de cido actico na fase orgnica e fase aquosa Mistura de trs componentes Mistura A B C D E f (aq) - Mdia 0,17 0,32 0,43 0,51 0,52 f (org) - Mdia 0,036 0,077 0,144 0,195 0,283

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Figura 2: Diagrama Ternrio Linhas de Amarrao As linhas de amarrao diminuem conforme adicionado cido actico, aumentando assim a sua inclinao, pois passa a ter uma maior quantidade de cido na fase aquosa do que na fase orgnica devido as interaes com a fase aquosa serem mais fortes (ligao de hidrognio) do que as interaes com a fase orgnica(ligao de Van der Waals). A regra da alavanca permite determinar as propores em cada fase a partir de um nico ponto. Para isso, precisa-se medir a distncia do ponto at a curva de equilbrio da fase que se queria calcular a frao (S para a fase orgnica e R para a fase aquosa) e dividir pelo comprimento total da linha de amarrao (R+S). Calculou-se a frao na fase aquosa para a linha de amarrao B. Faquosa = 3,5_ = 0,47 a frao na fase aquosa da mistura no ponto B. (3,3+4,2)

5. Concluso
O objetivo do experimento de estudar a miscibilidade do sistema ternrio gua/cido actico/clorofrmio foi atingido. Foi possvel traar os pontos da curva de equilbrio e as linhas de amarrao do sistema atravs dos clculos das fraes mssicas. Encontrou-se certa dificuldade na determinao do ponto de turvamento, uma vez que a medida foi realizada por experimentalistas diferentes e essa medida se tornou subjetiva.

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6. Bibliografia
1. Atkins, P. W.; et all; Fsico-Qumica, 7 edio, LTC editora, 2002, Cap 6, pg 140. 2. Atkins, P. W.; et all; Fsico-Qumica, 7 edio, LTC editora, 2002, Cap 8, pg 202-203. 3. Castellan, G. W.; Physical Chemistry, 1 edio, Addison-Wesley Publishing Company , Cap 15, pg 310. 4. Levine, I. N.; Pysical Chemistry, 6 Edio; Editora MacGraw-Hill;Cap12 Pg 364-365. 5. Referncia dada em aula Apostila QF952 2 semestre de 2011 Qumica Unicamp.