Universidade Federal de Santa Catarina Centro de Cincias Fsicas e Matemticas Departamento de Qumica Qumica Inorgnica Experimental II Professor Adalton

Joo Bortoluzzi

Sntese dos Complexos de Cromo (III) Cloreto de Hexaquis(uria) Cromo(III)

Alunos: Cludia Cristine Vidal Chaves Fiorella Collyer Talles Demos

Florianpolis, de 2010

Preparao do Complexo Hexaquis(uria) cromo (III) a partir do CrCl36H2O

Pesou-se uma massa de 2,668g de Cloreto de Cromo hidratado, os quais foram transferidos para um Erlenmeyer de 250mL. Adicionou-se 4,812g de uria e 10 mL de gua destilada. Em seguida, foram adicionados aproximadamente 2mL de cido clordrico 3 molar. A soluo foi ento levada a banho de vapor, mantendo-se a temperatura em torno de 750C. A soluo ficou em banho-maria por aproximadamente uma hora e trinta minutos, sendo a temperatura controlada manualmente com o auxlio de um termmetro, devido a temperatura do banho estar ajustada em 1100C. Aps este tempo, levou-se a soluo para uma chapa de aquecimento, e o controle da temperatura foi manual, com auxlio de um termmetro, mantendo-se em torno de 750C. Aps aproximadamente 30 minutos, notou-se que a soluo adquiriu uma certa consistncia, sendo ento transferida para um bquer de 100mL, sendo coberto com um vidro de relgio. A soluo ficou em repouso na capela por uma semana, ao fim da qual notou-se a formao de cristais com aparncia de agulhas verdes, como esperado. A soluo foi ento filtrada em funil de placa porosa, sendo lavada com lcool etlico absoluto. O filtrado foi transferido para um bquer e deixado na capela para possvel obteno de mais cristais. Aps aproximadamente duas semanas notou-se a formao de mais cristais no filtrado, os quais foram novamente filtrados, obtendo-se uma massa de 0,454g.

Reaes
CrCl36H2O + 6OCN2H4 [Cr(OCN2H4)6]Cl33H2O + 3H2O

Massa inicial de CrCl36H2O = 2,668g Massa de [Cr(OCN2H4)6]Cl33H2O = 0, 589g (primeira filtrao) + 0,454g (segunda filtrao) = 1,043g Rendimento terico: 1 mol CrCl36H2O 2,668 g
1 mol [Cr(OCN2H4)6]Cl33H2O

1 mol x 266,5 g.mol-1 1 mol x 572,8 g.mol-1 Xg X = 5,734g Rendimento experimental: 5,734 g 100%
2

1,043 g X % X = 18,2% Caracterizao do complexo Hexaquis(uria) cromo (III) Medidas de absorvncia: Uma soluo apresentou uma banda: Comprimento de onda () Absorvncia Os espectros seguem em anexo. 1 = 619 nm = 16155,088 cm-1 619 nm 0,1550 443 nm 0,1170

A razo entre os nmeros de onda : O ction Cr (III) possui configurao d3, apresentando as seguintes transies: 1) 4T2 4A2 2) 4T1 4A2

Quando O/B = 20,67 1) E1/B = 20,583 2) E2/B = 30,5 E a razo entre esses valores de: Assim tem-se B = 784,87 cm-1 E portanto O/B = 20,67 O = 20,67 x 784,87 cm-1 = 16221 cm-1 Clculo da absortividade molar (): [complexo] = 3,56x10-3 A = .b.[complexo] = A = 0,1550; b = 1,00 cm; .

Interpretao do Espectro Infravermelho

3

De acordo com a tabela 1[2], onde a coluna de interesse est assinalada em vermelho, temos:

Tabela 1 - Retirado de Infrared Absorption Spectra of Inorganic Coordination Complexes. X. Studies of Some Metal-Urea Complexes; BY R. B. PENLANDS; MIZUSHIMA COLUMBIA CURRAN AND J. V. QUAGLIANO.

E de acordo com a tabela 2[4], onde as colunas de interesse esto assinaladas em vermelho, temos:

Tabela 2 - Algumas frequencias vibracionais da uria e seus complexos metlicos; NAKAMOTO, Kazuo. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. 6th ed. New York: Wiley, 2009. Pg.106.

H 2N NH2 O H2N H 2N O Cr O O NH 2 H 2N

NH 2 NH 2

O O

NH2 NH2

3 Cl

NH 2 NH 2

Figura 1 - Estrutura do complexo Hexaquis(uria) cromo (III)

O espectro infravermelho obtido do composto segue em anexo, assim como o espectro IV da uria obtido na base de dados SDBS[3]. Pode-se observar duas bandas de mesma altura em 3453.29 e 3361.68, as quais correspondem s ligaes (NH2) livres do complexo. Observa-se tambm uma banda em 1631.66, a qual corresponde ligao C=O, sendo que o deslocamento provavelmente se deu ao efeito de retrodoao entre o metal Cr e a carbonila, fazendo com que a ligao C = O adquirisse uma caracterstica de ligao simples C O. Um pico em 3199.67 corresponde ligao (NH2) ligadas.

Discusso
No pode-se fazer uma afirmao de acordo com o espectro de UV-vis obtido, visto que no encontrou-se o espectro UV vis do Hexaquis(uria) cromo (III) na literatura. Mas comparando-se as caractersticas fsicas, ou seja, a colorao verde e o formato dos cristais agulhas e observandose a tabela 1[2] e comaprando com o espectro IV obtido, chegou-se concluso de que o produto obtido o esperado.

Preparao do Complexo Hexaquis(uria) cromo (III) a partir do hidrxido de cromo (III)

[Cr(OH)3(H2O)3](s) + 3 H3O+ [Cr(H2O)6]3+ + 3H2O [Cr(H2O)6]3+ + 3Cl-(aq) [Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(OH)3(H2O)3](s) + 3HCl(aq) [Cr(H2O)6]Cl3(aq) + 3H2O 102,996 g/mol X
_________________

266,5 g/mol 2,66g

_________________

X = 1,028g Pesou-se uma massa de 1,031g de hidrxido de cromo (III) e transferiu-se para um bquer, a massa pesada foi, em seguida, dissolvida em 5,3 mL de
5

HCl concentrado. Aps, adicionou-se um volume de 9,8 mL de NaOH, para que o pH fosse ajustado em torno de 5. Adicionou-se ento 4,830g de uria, seguido por aproximadamente 2 mL de cido clordrico 3 M. A soluo foi deixada em banho maria numa temperatura de aproximadamente 750C, sendo o controle da mesma manual, pois o banho estava ajustado em 1100C. A soluo permaneceu no banho por aproximadamente duas horas e trinta minutos, sendo notada a formao de um precipitado branco, o qual no condizia com a aparncia esperada do complexo a ser obtido. Assim, retirou-se o precipitado branco e a soluo foi deixada na capela para possvel obteno dos cristais de hexauria de cromo (III). Aps 3 semanas notou-se a formao de pequenos cristais verdes na soluo, e aps mais uma semana, a formao de cristais verdes em forma de agulha. Como o rendimento foi muito baixo, aproximadamente 0,055g de cristais obtidos, no foi possvel fazer um espectro UV-vis para caracterizao, e o filtrado foi descartado por apresentar uma colorao verde esbranquiada, devido, provavelmente, a presena de impurezas contidas a soluo. Entretanto, como os cristais obtidos apresentaram as caractersticas fsicas desejadas, ou seja, colorao verde e formato de agulhas, acreditese que produto obtido seja o complexo de hexauria de cromo (III).

Referncias
[1] F. Hein and S. Herzog; Handbook of preparative inorganic chemistry. 2nd ed. New York: Academic Press, 1963-65. v.2. pg. 1359.

[2] Infrared Absorption Spectra of Inorganic Coordination Complexes. X. Studies of Some Metal-Urea Complexes; BY R. B. PENLANDS; MIZUSHIMA COLUMBIA CURRAN AND J. V. QUAGLIANO. RECEIVED AUGUST 30, 1956. http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja01564a014
[3] Spectral Database for Organic Compounds SDBS; http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi [4] NAKAMOTO, Kazuo. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. 6th ed. New York: Wiley, 2009. Pg.106.