Cours d'extraction liquide-liquide: schmas de principe

Principe de l'extraction liquide-liquide: on cherche a extraire un solut contenu dans un mlange liquide homogne constitu de solut et de diluant, nomm charge. On utilise pour cela une certaine quantit d'un solvant qui ne doit pas tre miscible avec le diluant, mais tre miscible avec le solut. Les deux phases liquides charge + solvant sont mlanges intimement (mlange non homogne) et le solut se distribue dans chacune des phases selon un quilibre physico-chimique (voir courbes d'quilibre). Le mlange non homogne est alors dcant en deux phases non miscibles: l'extrait, contenant majoritairement du solvant et le solut extrait, le raffinat contenant majoritairement du diluant, ainsi que le solut non extrait. Ce procd est athermique et ne ncessite que trs peu d'nergie (agitation). Il remplace avantageusement la rectification en cas de sparation difficile (azotropes, volatilits relatives voisines, etc...). Il est parfois combin avec une rectification de l'extrait permettant la rcupration du solvant d'une part, et du solut avec la puret voulue d'autre part. Ce procd peut tre ralis en discontinu (ampoule dcanter de laboratoire par ex), ou en continu (mlangeurs dcanteurs, colonnes d'extraction, etc...)

Notations F, xf, Xf: dbit, titre et rapport massique en solut de la charge (ou alimentation) contenant majoritairement du diluant et du solut R, xr, Xr: dbit, titre et rapport massique en solut du raffinat contenant majoritairement du diluant S, ys, Ys: dbit, titre et rapport massique en solut du solvant (ys=0 si le solvant utilis est pur, exempt de solut) E, ye, Ye: dbit, titre et rapport massique en solut de l'extrait contenant majoritairement du solvant et le solut extrait

Dans une extraction courant croiss, ici 3 tages, le solvant est (quitablement) rparti pour raliser 3 extractions successives, la premire sur la charge, la seconde sur le premier raffinat, la troisime sur le second raffinat. On obtient en fin d'opration un raffinat (ici R3) et 3 extraits 3 compositions diffrentes, le premier tant le plus concentr en solut, le dernier le moins concentr. Les extraits sont mlangs entre eux dans la majorit des cas. On dmontre que cette mthode donne un meilleur rendement qu'un extraction simple tage pour une mme quantit de solvant S, ici gale S1+S2+S3. On dmontre galement que l'optimum est obtenu pour S1=S2=S3, c'est dire une rpartition quitable du solvant entre chaque extraction. Ce procd peut fonctionner en continu ou en

discontinu. Dans cette repsentation, on note les points suivants: Phase lgre = solvant Extraits soutirs par dbordement et regroups Phase lourde = diluant Raffinats soutirs par garde hydraulique Mlangeurs vlvation dcroissante pour coulement gravitaire des raffinats

Dans une extraction contre-courant, ici 3 tages, on ralise 3 extractions successives en utilisant comme solvant l'extrait de l'tage suivant. On obtient en fin d'opration un raffinat (ici R3 sortant de l'tage n3)) et un extrait (ici E1 sortant de l'tage n1). On dmontre que cette mthode donne un meilleur rendement qu'une extration simple tage ou courant crois avec le mme nombre d'tages et la mme quantit de solvant.

Dans cette repsentation, on note les points suivants: Phase lgre = solvant Extraits soutirs par dbordement Mlangeurs lvation dcroissante pour coulement gravitaire des extraits Phase lourde = diluant Raffinats soutirs et "remonts" par pompe pour circulation contre-courant

Ci-dessous sont reprsentes quatre colonnes d'extraction liquide-liquide contre-courant. Dans ces repsentations, on note les points suivants: Solvant = phase lourde (alimentation en haut) Solvant = phase continue (interface en haut) Solvant = phase lourde (alimentation en haut) Solvant = phase disperse (interface en bas)

Solvant = phase lgre (alimentation en bas) Solvant = phase disperse (interface en haut)

Solvant = phase lgre (alimentation en bas) Solvant = phase continue (interface en bas)

Cours d'extraction liquide-liquide: reprsentation des quilibres d'un mlange ternaire Diagramme triangulaire quilatral

La reprsentation dans le diagramme triangulaire quilatral permet, en plaant un point M, de trouver les compositions (en gnral le titre massique) de chacun des constituants du mlange ternaire. Pour cela, il suffit de tracer partir du point M des segments de droites parallles aux bases et opposs aux sommets, et de lire les titres sur les axes forms par les bases. Chaque sommet reprsente un constituant pur du ternaire. Le sommet infrieur droit reprsente le solvant, le sommet suprieur reprsente le solut. Le dernier sommet (infrieur gauche) reprsente videment le diluant. Exemple de lecture pour le point M reprsent: titre en solvant 40% (base infrieure) titre en solut 30% (base ct droit) titre en diluant 30% (base ct gauche) Rq: le titre en diluant est galement le complmentaire 100% des titres en solvant et solut. Sur ce diagramme, la courbe trace l'intrieur du triangle reprsente la limite de miscibilit des deux phases liquides. En dessous de la courbe, le mlange reprsent par le point M est htrogne et dcante en deux phases liquides. Au dessus de la courbe, le mlange reprsent par le point M serait homogne (le solut solubilise ensemble solvant et diluant, normalement non totalement miscibles entre eux).

Pour reprsenter les quilibres du solut dans chaque phase liquide, il convient de tracer dans la zone de non-miscibilit des droites nommes connodales, dont les extmits reprsentent chacune des phases (points R et E, pour raffinat et extrait). Ainsi, le mlange non homogne reprsent par M dcante en deux phases liquides homognes, l'une reprsente par le point R, riche en diluant et nomme raffinat, l'autre reprsente par le point E, riche en solvant et nomme extrait. Ces diagrammes sont tablis exprimentalement pour un ternaire donn. On peut par exemple, en partant d'un mlange diluant+solut de composition connue, rajouter du solvant jusqu' apparition du point de trouble, ce qui donne un des points de la connodale. Les points de la courbe de miscibilit situs sur la base infrieure du triangle donnent les miscibilits rciproques du solvant et du diluant (ici 5% de solvant dans le diluant et 5% de diluant dans le solvant). En cas d'immiscibilit totale, la courbe de miscibilit part des sommets infrieurs du triangle. Rq: la reprsentation des mlanges ternaires dans le diagramme triangulaire quilatral n'est pas au programme des BTS Chimie. On utilise alors la reprsentation dans le diagramme triangulaire rectangle, trs similaire (voir ci-dessous). Diagramme triangulaire rectangle

Le diagramme triangulaire rectangle permet de reprsenter le comportement d'un mlange ternaire de la mme faon que le diagramme triangulaire quilatral, dont il est une projection. Il est parfois plus pratique car seuls deux axes othogonaux sont tracs, reprsentants respectivement le solvant (o,x) et le solut (o,y). La courbe de miscibilit et les connodales reprsentent les zones de miscibilit ou de prsence de deux phases, et la composition des phases en quilibre. Dans ce diagramme, la composition en diluant est dduite des compositions en solvant et solut.

On considre ici une extraction simple tage entre une alimentation F (40% de solut, 60% de diluant, 0% de solvant), et une quantit S1 ou S2 (plus grande) de solvant pur. Le mlange de F et de S1 donnera le point M1, situ sous la courbe de miscibilit, et qui dcantera donc en deux phases R1 raffinat et E1 extrait dont les compositions peuvent tre dtermines graphiquement. Le mlange de la mme charge F avec une quantit de solvant plus importante S2 donnera le point M2, galement situ sous la courbe de miscibilit, et qui dcantera donc en deux phases R2 raffinat et E2 extrait. On constate qu'avec plus de solvant, le raffinat sera moins riche en solut (plus de solut extrait), et que l'extrait sera galement moins riche en solut (plus de solut extrait mais avec plus de solvant, d'ou un extrait moins concentr...)

Courbe de partage (solvant et diluant immiscibles)

Lorsque le solvant et le diluant peuvent tre considrs comme totalemment immiscibles, ce qui est souvent le cas lorsque les titres en soluts restent faibles, beaucoup de choses peuvent tre simplifies. Tout d'abord, il n'est plus ncessaire de reprsenter chaque phase par les compositions en chacun des trois constituants puisque il n'y a pas de solvant dans les phases diluant (charge et raffinat), et qu'il n'y a pas de diluant dans les phases solvant (solvant et extraits). En consquence, on trace alors la rpartition du solut dans chaque phase en utilisant uniquement le titre massique (ou rapport massique) en solut dans cette phase. Le titre en diluant ou en solvant, selon la nature de la phase considre, est alors le complmentaire 100% du titre en solut. Afin de distinguer les titres de chaque phase, on note x les titres en solut dans les phases diluant (axe o,x), et y les titres en solut dans les phases solvant (axe oy). L'quilibre (ou partage) du solut entre chaque phase est ainsi reprsent par une courbe nomme courbe de partage.

Lorsque cette courbe peut tre assimile une droite, son coefficient directeur est appel coefficient de partage et not m. L'quilibre entre les phases est alors traduit par l'expression y = m x. Pour diffrentes raisons que nous n'voquerons pas ici, on utilise prfrablement les courbes d'quilibre ou de partage traces en rapports massiques X et Y et non en titres massiques x et y. Le rapport massique en solut dans une phase diluant X (resp. Y dans une phase solvant) est le rapport entre la masse de solut et la masse de diluant (resp. rapport entre la masse de solut et la masse de solvant). On a ainsi les relations entre titres et rapports massiques suivantes:

X=x/(1-x) Y=y/(1-y) x=X/(1+X) y=Y/(1+Y)

ou:

On considre ici une extraction simple tage entre une alimentation F de rapport massique Xf et une quantit S1 ou S2 (plus grande) de solvant contenant un peu de solut (rapport massique Ys). Le mlange de F et de S1 donnera le point de coordonnes Xr1 et Ye1, reprsentant les compositions des deux phases raffinat R1 et extrait E1. Le mlange de la mme charge F avec une quantit de solvant plus importante S2 donnera le point de coordonnes Xr2 et Ye2, reprsentant les compositions des deux phases raffinat R2 et extrait E2. On constate qu'avec plus de solvant, le raffinat sera moins riche en solut (plus de solut extrait), et que l'extrait sera galement moins riche en solut (plus de solut extrait mais avec plus de solvant, d'ou un extrait moins concentr...). Le point bleu reprsente charge et solvant avant mlange. Il n'est pas sur la courbe de partage, donc lorsqu'on mlange les deux phases, la composition de celle-ci migre selon le segment vert. Si l'on atteint l'quilibre (agitation et

temps de sjour suffisant), le point final obtenu est sur la courbe d'quilibre (point vert). La droite verte reprsente ainsi le chemin parcouru par les deux phases en cours d'extraction. Cette droite est appele droite opratoire. On dmontre que dans la reprsentation courbe de partage en rapport massique, sa pente est ngative et gale au rapport (Diluant pur / Solvant pur). Quand on augmente la quantit (ou le dbit) de solvant, cette droite se rapproche de l'horizontale

Cette construction dite de McCabe et Thiele permet de dterminer le nombre d'tages d'quilibres raliss par une installation, ou de dterminer le nombre d'tages d'quilibre ncessaire pour raliser une sparation donne. Elle se dmontre en rapport massique, et peut tre ralise avec une approximation suffisante en titre massique condition que ceux-ci restent faibles (<10%). La construction consiste tracer deux points reprsentant chacun les deux extrmits de l'appareil: l'un de coordonnes (Xr,Ys) reprsentant la sortie raffinat et l'entre solvant, l'autre de coordonnes (Xf,Ye) reprsentant l'entre de la charge et la sortie de l'extrait. On relie ensuite ces deux points selon une droite, nomme droite opratoire, dont on dmontre que la pente est gale au rapport (Diluant pur / Solvant pur). On trace enfin des marches d'escaliers entre la droite opratoire et la courbe d'quilibre, en partant d'un des points

(haut ou bas de colonne) et jusqu' dpasser l'autre. Le nombre de marches dtermine le nombre d'tages d'quilibre ou le NET (pour nombre d'tages thoriques) de la colonne.