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ChapI : Cintique chimique

Chimie

Lessentiel du cours
I) Dfinitions
Systme : cest une portion de lunivers spare de lextrieur par des frontires relles ou fictives bien dfinies. Constituants dun systme chimique : sont les entits qui constituent le systme. Phase : cest une portion homogne de lunivers (mmes proprits physiques). Transformation chimique : est un processus au cours duquel sont modifis les quantits de matire de certains ou de tous les constituants du systme et donnant lieu lapparition de nouveaux constituants. Le catalyseur : est une espce chimique qui, par sa prsence dans le milieu ractionnel, augmente la vitesse dune transformation chimique spontane et se trouve inaltre du point de vue chimique la fin de la transformation. Lavancement : cest le nombre de fois que la raction a march depuis ltat initial. Temps de demi raction : la dure au bout de laquelle lavancement de la raction atteint la moiti de sa valeur finale t1/2 on a x=

Rq : on peut parler davancement volumique ssi : *le systme forme une seule phase. *le volume est constant.

II)Etude
*

cintique

de

la

raction

doxydorduction de

I-

par

S2O82-

Cette Raction est lente et totale. * Equation de la raction du dosage Cette Raction est trs rapide et totale. n(I2) = x=

On utilise Lempois damidon pour prciser davantage les mesures. Vitesse moyenne : cest la variation de lavancement x entre deux instants t1 et t2 *Vmoy = >0 (mol.s-1) * Vy moy = >0 (mol.l-1.s-1)

Vitesse instantane : cest la limite vers laquelle tend la vitesse moyenne entre t1 et t2 lorsque t2 tend vers t1. V(t1)= Vv inst = Vmoy(t1,t2) Ou bien cest la pente de la tangente la courbe x=f(t) au pt(t0,x0).

( V est maximale t=0s).

= * Autres expressions de la vitesse instantane : aA + bB cC + dD

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V=== =

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Rq : La connaissance de t1/2 nous permet un choix convenable de la mthode qui permet de suivre la raction de point de vue cintique: Si t1/2 est trs faible ,on choisit une mthode physique ,si non on choisit une mthode chimique * Taux davancement : = =1

Si la raction totale :

- Comment savoir le ractif limitant ? Comparant =n1 et n2= Si n1 < n2 alors I- est le ractif limitant.

III)Les principaux facteurs cintiques :


La vitesse de la raction augmente avec Laugmentation de la concentration des ractifs. Laugmentation de la temprature. Lajout dun catalyseur.

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Exercices rsoudre
Exercice n1 :
On mlange linstant t = 0 et une temprature T, un volume V1 = 0,1 L dune solution S1 diodure de potassium de formule chimique et de concentration C1 avec un volume et de ] dans le mlange V2 = 0,1 L dune solution S2 de peroxodisulfate de potassium de formule chimique concentration molaire C2. La figure ci-dessous reprsente la variation de [ au cours du temps : [ ] (10-3 mol.L-1)
20 18 16 14 12 10 8

6 4 2 0 110 10 120 20 130 30 t (min) 40 50 60 70 80 90 100

1. Ecrire lquation de la raction qui a eu lieu, en prcisant les couples redox mis en jeu. 2. Dduire de la courbe (1) le nombre de mole initial n0 de dans le mlange et calculer C2. 3. a. Dresser le tableau davancement de la raction . b. Calculer lavancement final de la raction .

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c.

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Dduire C1 sachant que le taux davancement de la raction est trs proche de 1. 4. Dterminer la vitesse volumique moyenne de la raction entre les instants t1 = 10 min et t2 = 50 min. 5. a- Dfinir la vitesse volumique instantane de la raction b- Dterminer sa valeur t3 = 25 min. c- Comment varie cette vitesse au cours du temps ? Justifier la rponse. 6. A un instant t4, on prlve un volume V0 = 10 cm3 du mlange prcdent et on dose les molcules de formes laide dune solution S de thiosulfate de sodium de formule chimique C = 2.10-2mol.L-1. Lquation du dosage est : + de concentration molaire + A lquivalence, le volume de S ajout est V = 12 cm3. a- Dterminer la composition du mlange t4. b- En dduire la valeur de t4.

Exercice n2 :
I ) Pour tudier la cintique de la raction doxydation des ions iodure I- par les ions peroxodisulfate S2O82- . On prpare 200 cm3 dune solution S en mlangeant la date t0 = 0s Un volume V1= 0,1L dune solution diodure de potassium de molarit C1= 0,8 mol. L-1et un volume V2= 0,1 L dune solution de peroxodisulfate de potassium de concentration C2 = 0,2 mol. L-1 , Le mlange est maintenue temprature constante. 1. Ecrire lquation de la raction en prcisant les couples redox mis en jeu . 2. Calculer les concentrations initiales en ions iodures [ I- ]0 et en ions proxodisulfate [S2O82-]0 dans la solution S. En dduire le ractif qui est en dfaut 3. A t1 = 11 min la moiti de la quantit des ions S2O82- initialement prsent a ragi . a. Dresser le tableau davancement de la raction. b. dterminer les concentrations des ractifs et des produits dans le mlange linstant t1. 4. Pour dterminer la concentration de diode I2 dans le mlange on dose diffrents instants des prlvements de volume V0 =10 mL chacun par une solution rductrice Sr de thiosulfate de sodium de concentration Cr = 0,2 mol. L-1 a. Chaque prlvement effectu et immdiatement dilu avec de leau glace avant le dosage. Pourquoi ? Prciser les facteurs cintiques qui interviennent. b. Ecrire lquation de la raction du dosage . ( les couples redox intervenant sont I2 /I- et S4O62- /S2O32- ) . c. Calculer le volume Vr de Sr ncessaire pour ce dosage t2 = 15 min sachant que le mlange renferme cet instant n = 12,2 .10-3 mol de I2 . II ) Ltude exprimentale fourni les rsultats suivantes . t en min [ I2 ] en 10-2 mol. L-1 [ I-] en 10-2 mol. L-1 2,5 1,5 5 2,8 11 5 15 6,1 20 7,2 30 9,1

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1. Montrer qu chaque instant on a : [ I- ] = [ I- ]0 2 [ I2 ].

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2. Complter le tableau et tracer sur un papier millimtr la courbe des variations de [ I-] en fonction du temps 3. A quel instant la vitesse de la raction est maximale . Calculer sa valeur . 4. A quel instant a-t-on [ I2 ] = [S2O82-]

Exercice n3 :
On se propose dtudier la cintique de la raction doxydation des ions iodures I- par les ions peroxodisulfates S2O82- . Pour ce fait ,on prpare un instant de date t=0s un litre dune solution renfermant 2.10-1mol diodure de potassium KI et 1,5.10-1 mol de peroxodisulfate de potassium K2S2O8 . 1. Quelle est lobservation qui montre que cette raction est lente ? 2. On suit lvolution de la raction en dterminant par dosage la concentration du diode I2 form diffrents instants , on effectue des prlvements que lon place rapidement dans leau glace . Pourquoi ? prciser le ou les facteurs cintiques qui interviennent . 3. le tableau suivant reprsente les variations de la molarit de diode I2 form au cours du temps . t en min [ I2 ] en 10-2 mol. L-1 0 0 5 3,2 15 7,5 30 10

a. En considrant que la raction est totale ,dterminer lavancement fial xf de la raction . b. Dterminer la valeur de la vitesse de la raction : Entre les instants t = 0 et t = 15min . Entre les instants t= 15min et t = 30min . Comparer ces deux valeurs , interprter . c. Dterminer la valeur de la vitesse de la raction linstant t = 30 min . 4.Le diode form dans chaque prlvement de volume V0=20ml est dos par une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 de concentration molaire C= 2.10-1 mol.L-1 . a. Ecrire lquation de la raction de dosage , sachant que les couples redox sont : I2/Iet S4O62-/ S2O32b. Exprimer le volume V de la solution de thiosulfate de sodium vers lquivalence pour chaque dosage en fonction de C, V0 et [I2 ] . En dduire le volume V ncessaire t = 15 min

Exercice n4 :
Le " lugol " est une solution antiseptique base de diiode I2. Quand on plonge une lame de zinc dans cette solution, on peut observer, au bout d'un temps assez long, une dcoloration et une attaque du zinc. L'quation de la raction est : Zn (s) + I2 (aq) Zn2+ (aq) + 2I- (aq) Pour tudier cette raction, on suit l'volution de la quantit de matire de diiode prsente en fonction du temps. Au bout de cette exprience, la temprature est de 20C. La concentration initiale du diiode est C0=0,020 mol.L-1. On effectue 12 prlvements de volume v0 = 20mL que l'on place dans 12 bechers. A la date t=0, on introduit, dans chaque bcher, deux morceaux de grenaille de zinc (le diiode est alors le ractif limitant). A chaque date indique dans le tableau ci-dessous, on place rapidement un des bchers dans la glace, puis on titre le diiode restant par une solution de thiosulfate de sodium de concentration C=0,020 mol.L-1. L'quation de la raction de titrage est :

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2S2O32- (aq) + I2 (aq) S4O62-(aq)+ 2I- (aq). Les rsultats des titrages sont indiqus dans le tableau ci-dessous o vq reprsente le volume de thiosulfate de sodium vers l'quivalence. t(s) 30 60 100 200 300 400 600 800 1000 1200 1400 1600 vq(mL 31,6 27,4 24,2 19 15,2 12,5 8,4 5,8 4,2 3,2 2,6 2,2 ) 1. Calculer la quantit de matire initiale de diiode note n0. 2. Exprimer nI2(aq), quantit de matire de diiode la date t en fonction de Cet de vq. Calculer nI2(aq), chaque date. Regrouper les rsultats sous forme d'un tableau. 3. Dresser le tableau d'avancement de la raction. En dduire une relation entre nI2(aq) restant la date t, n0 et l'avancement x. Calculer x chaque date. Regrouper les rsultats sous forme d'un tableau. 4. Tracer la reprsentation graphique x=f(t). 5. Le diiode est le ractif limitant. Calculer l'avancement maximal, en dduire le temps de demi-raction. 6. On a plac les Bechers dans la glace avant d'effectuer le titrage. Comment appelle-t-on cette opration ? 7. Le thiosulfate de sodium est hydrat. Sa formule est Na2S2O3, 2H2O. Quelle masse de solide a-t-il fallu pour prparer 500 mL de solution de concentration 0,020 mol.L-1 ? -Faire le schma annot du montage qui sert au titrage. Comment dtecter l'quivalence ?

Exercice n5 :
L'exprience suivante a pour but dtudier la raction entre l'acide chlorhydrique et le magnsium dont l'quation de la raction est : Mg + 2H3O+ H2 + Mg2+ + 2H2O. La transformation est suppose totale. protocole : Dans un ballon on introduit un volume V=10 mL d'une solution concentre d'acide chlorhydrique (H3O+ ; Cl-) de concentration C= 8 mol.L-1. A l'instant initial on plonge un ruban de magnsium de longueur L= 5,1 cm. Trs rapidement on ferme le ballon avec un bouchon perc qui permet de relier, par un tuyau, le contenu du ballon avec un manomtre. On note rgulirement la valeur de la pression indique sur le manomtre. Donnes : masse linique du ruban de magnsium : = 1g.m-1 . masse molaire du magnsium :M= 24,3 g.mol-1. volume du ballon vide : V0 = 100 mL ; Patm = 1,1 105 Pa ; T= 293 K ; R= 8,31 S.I I)tude thorique de la raction : 1. Dterminer les quantits de matire de chacun des deux ractifs l'tat initial. 2. Dterminer la valeur xmax de l'avancement maximal. 3. A l'instant initial, la pression dans le ballon est gale la pression atmosphrique. Au fur et mesure de la production de gaz la pression va augmenter. Son expression gnrale est P= Patm + P(H2) ou P(H2) est la pression du dihydrogne occupant tout le volume disponible dans le ballon. - Donner l'expression de la quantit de matire de dihydrogne produit en fonction de l'avancement x. - En dduire l'expression de l'avancement x en fonction de la pression totale P des volumes V0

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et V, de la temprature T et de Patm. On considre que H2 se comporte comme un gaz parfait. II) Suivi de la pression : les rsultats obtenus sont rassembls dans le tableau suivant : t(s) 0 10 20 30 40 50 60 70 80

P ( 105 Pa) 1,1 1,13 1,24 1,34 1,41 1,48 1,54 1,6 1,65 1. Calculer les valeurs de l'avancement x de la raction aux dates tudies. 2. Reprsenter graphiquement l'volution de l'avancement en fonction du temps. 3. Dfinir le temps de demi-raction t et dterminer graphiquement sa valeur. 4. Dterminer les valeurs des pressions Pmax et P respectivement pression maximale et pression au temps de demi-raction. 5. Au bout de 80 s peut-on dire que la raction est termine ? Justifier. 6. si on avait plac le ballon dans un cristallisoir d'eau chaude. la valeur du temps de demi-raction aurait-elle t plus grande ou plus petite que dans l'exprience prcdente ? Justifier.

Exercice n6 :L'eau oxygne commerciale est une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogne
utilise comme dsinfectant pour des plaies, pour l'entretien des lentilles de contact ou comme agent de blanchiment. Le peroxyde d'hydrogne (H2O2) intervient dans deux couples oxydant-rducteur : H2O2 (aq) / H2O(l) et O2 (g) / H2O2 (aq). Le peroxyde d'hydrogne est capable dans certaines conditions de ragir sur lui-mme c'est dire de se dismuter selon l'quation de raction suivante : Raction 1 2 H2O2 (aq) 2 H2O(l) + O2 (g) Cette raction est lente temprature ordinaire mais sa vitesse peut tre augmente en prsence d'un catalyseur. Donnes : Volume molaire des gaz dans les conditions de l'exprience : V 25 L.mol-1.

Partie 1 : tude de la raction de dismutation 1. crire les deux demi-quations d'oxydorduction des deux couples auxquels le peroxyde d'hydrogne appartient. 2. Complter le tableau d'volution du systme (page suivante). Partie 2 : Dtermination de la concentration initiale de la solution de peroxyded'hydrogne L'eau oxygne du commerce se prsente en flacons opaques afin d'viter que la lumire favorise la transformation chimique prcdente. Le flacon utilis dans cette tude porte la mention suivante : eau oxygne 10 volumes. Cette indication est appele le titre de l'eau oxygne. Par dfinition, le titre est le volume de dioxygne (exprim en litres) libr par un litre de solution aqueuse de peroxyde d'hydrogne suivant la raction de dismutation dans les conditions normales de temprature et de pression (raction 1). On considrera, en premire approximation, que les conditions de l'exprience sont assimilables aux conditions normales. Avant de raliser le suivi cintique de la raction de dismutation, on dsire vrifier l'indication donne sur le flacon concernant le titre de l'eau oxygne de la solution commerciale utilise. 1. Calcul de la valeur attendue de la concentration en peroxyde d'hydrogne. a. Par dfinition du titre de l'eau oxygne, quel volume de dioxygne V(O2) serait libr par un volume V = 1,00 L de la solution commerciale au cours de la raction de dismutation du peroxyde d'hydrogne ? b. Calculer la quantit de dioxygne form au cours de cette transformation.

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c. La transformation prcdente tant considre comme totale, vrifier que la concentration en peroxyde d'hydrogne note [H2O2]th de cette solution commerciale (valeur thoriquement attendue) a pour valeur : [H2O2]th = 8,0 10 -1 mol.L-1. 2. Dtermination de la valeur relle de la concentration en peroxyde d'hydrogne. Pour vrifier la valeur de la concentration prcdente, on ralise le titrage d'un volume V0 = 10,0 mL de cette solution par une solution de permanganate de potassium acidifie de concentration en solut C1 = 2,0 10 -1 mol.L-1. Les couples oxydant-rducteur intervenant au cours du titrage sont MnO4 (aq) / Mn2+(aq) et O2 (g) / H2O2 (aq). Le volume de permanganate de potassium vers pour obtenir l'quivalence est Veq =14,6 mL. L'quation de la raction de titrage est la suivante : Raction 2 + 14 5 H2O2 (aq) + 2 MnO4- (aq) + 6 H3O+(aq) 5 O2 (g) + 2 Mn2+(aq) H2O (l) a. L'ion permanganate MnO4 (aq) donne une coloration violette aux solutions aqueuses qui le contiennent. Comment l'quivalence est-elle repre au cours du titrage ? b. Quelle relation peut-on crire entre la quantit initiale de peroxyde d'hydrogne se trouvant dans le bcher n0(H2O2) et la quantit d'ions permanganate introduits dans le bcher l'quivalence neq(MnO4-) ? c. Donner l'expression de la concentration en peroxyde d'hydrogne de la solution commerciale [H2O2]exp en fonction de C1, V0 et Veq. d. Montrer que l'on a : [H2O2]exp = 7,3 10 -1 mol.L-1. e. Comparer la valeur obtenue la question 1.c. Les erreurs de manipulation mises part, comment peut-on expliquer l'cart de concentration obtenu ? Partie 3 : tude cintique de la dismutation du peroxyde d'hydrogne La dismutation du peroxyde d'hydrogne est une raction lente mais qui peut tre acclre en utilisant par exemple des ions fer III (Fe3+ (aq)) prsents dans une solution de chlorure de fer III. L'quation de la raction associe cette transformation est donne dans l'introduction (raction 1). 1. Donner la dfinition d'un catalyseur. 2. La transformation tudie est catalyse par les ions fer III. On mlange 10,0 mL de la solution commerciale d'eau oxygne avec 85 mL d'eau. l'instant t = 0 s, on introduit dans le systme 5 mL d'une solution de chlorure de fer III. Au bout d'un temps dtermin, on prlve 10,0 mL du mlange ractionnel que l'on verse dans un bcher d'eau glace. On titre alors le contenu du bcher par une solution de permanganate de potassium afin de dterminer la concentration en peroxyde d'hydrogne se trouvant dans le milieu ractionnel. On obtient les rsultats suivants : t(min) [H2O2] mol.L-1 0 7,30 10-2 5 5,25 10-2 10 4,20 10-2 20 2,35 10-2 30 1,21 10-2 35 0,90 10-2

a. Tracer sur une feuille de papier millimtr l'volution de la concentration en peroxyde d'hydrogne en fonction du temps. chelles : en abscisses 2 cm pour 5 min en ordonnes 2 cm pour 1 10-2 mol.L-1

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b. En utilisant le tableau d'volution du systme propos, exprimer l'avancement de la transformation x(t) en fonction de nt(H2O2) quantit de peroxyde d'hydrogne prsent l'instant t et de n0(H2O2) quantit initiale de peroxyde d'hydrogne. c. La vitesse volumique v de la transformation chimique est dfinie comme tant le rapport de la drive de l'avancement x(t) en fonction du temps par le volume V du systme : v= . En utilisant la relation obtenue la question (b)., montrer que cette vitesse v peut

tre exprime par la relation suivante : v= . d. En s'aidant de la relation prcdente et de la courbe d'volution de la concentration en eau oxygne en fonction du temps, indiquer comment volue la vitesse de la transformation chimique au cours du temps. Expliquer le raisonnement. e. Comment peut-on expliquer que la vitesse volue de cette manire au cours de la transformation ? f. Montrer que lorsque t = t1/2 alors [H2O2] = et en dduire graphiquement la

valeur de t1/2. g. Si la transformation chimique tudie avait t ralise une temprature plus leve, comment aurait volu le temps de demi-raction ? Justifier. Question (2, partie1) (tableau dvolution du systme). quation chimique tat du systme tat initial 2 H2O2(aq) H2O(l) O2(g) + 2

Avanceme Quantits de matire nt (en (en mol) mol) X=0 n0 (H2O2) n0 (O2)= 0

tat en cours de X(t) transformation tat final Xmax

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ChapII : Notion dquilibre chimique

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Lessentiel du cours
I. Dfinitions Avancement maximal : cest la valeur de Lavancement final si le systme volue jusqu' la disparition totale du ractif limitant. Raction totale _ Raction limite Si xmax = xf Raction totale Si xf < xmax Raction limite Estrification _ Hydrolyse Alcool + Acide Ester + Eau Etat dquilibre : un systme est dit en tat dquilibre lorsque ces grandeurs macroscopique ( temprature, concentration, pression .)restent constantes en dehors de toute intervention extrieure. Estrification : cest la raction dun alcool avec un acide carboxylique, elle produit un ester et de leau. Hydrolyse : cest la raction entre un ester et de leau, elle produit de lalcool et de lacide carboxylique { elle est lente, limite, athermique}

ces deux ractions sont inverses lune de lautre, qui se produisent simultanment et qui se limitent mutuellement pour aboutir un tat dquilibre.
Equilibre dynamique 1re cas : Lorsque on part dun mlange form seulement par lalcool et lacide. Au dbut , Vest mol > Vhyd mol Au cours du temps : [R]est diminue et diminue jusqu Vest mol = Vhyd mol [R]hyd augmente Vest augmente et , Vhyd 0 V = 0 ( continuit dvolution mais avec les mme

vitesses dou la notion dquilibre dynamique) 2me cas Mlange : Ester + Eau Au debut Vhyd mol > Vest mol Au cours du temps : [R]hyd diminue et [R]est augmente Vhyd diminue et Vest augmente jusqu Vhyd mol = Vest mol 0 , V=0 3me cas : Mlange : Ester + Eau + Alcool + Acide. On peut avoir soit : *estrification spontane *hydrolyse spontane *quilibre dynamique Ester + Eau = : (relative lestrification).

II Fonction des concentrations


Alcool + Acide =

= . =1

: relative

lhydrolyse

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A lquilibre dynamique la fonction des concentrations tend vers une constante K appele constante dquilibre qui ne dpend que de la temprature *Alcool I : K=4 *Alcool II : K=2,25

Condition dvolution spontane


<K Esteri. Spon =K >K hydrolyse spont

Gnralisation :
aA + = bB

eq..dy

cC + dD

: sans unit =K doit augm tat doit diminuer

dquilibre * Pour Lquilibre ionique de leau = eq = Ke , 25C , Ke = 10-14

75C , Ke = 20.10-14

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ChapII : Notion dquilibre chimique

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Exercices rsoudre
Exercice n1:
Donnes : masses atomiques molaires (g.mol-1) : H=1 ; C=12 ; O=16. masse volumique du propan-1-ol : 0,8 g.cm-3. On tudie la cintique de formation d'un ester partir d'acide thanoque et de propan-1-ol. On maintient la temprature constante, sept erlenmeyers numrots 1, 2, 3... 7 contenant chacun un mlange de 0,5 mol d'acide thanoque et de 0,5 mol de propan-1-ol. Ces tubes sont tous prpars l'instant t=0 et on dose d'heure en heure l'acide restant dans le mlange ; on peut en dduire la quantit d'ester restant dans le mlange. A t= 1 heure, dosage du tube n1 ; t=2 heure, dosage du tube n2 ,.... 1. La raction d'estrification : a- En utilisant les formules semi-dveloppes, crire l'quation de la raction d'estrification et nommer l'ester form. b- On dispose d'un flacon de propan-1-ol pur. Quel volume de cet alcool doit-on verser dans chacun des sept erlenmeyers ? c- Exprimer la quantit de matire d'ester form dans un erlenmeyer une date t en fonction de la quantit de matire d'acide restant. 2. Titrage de l'acide restant : la date t considre, le contenu de l'erlenmeyer est vers dans une fiole jauge puis dilu avec de l'eau distille pour obtenir 100 mL de solution. On en prlve 5 mL que l'on verse dans un bcher. On titre cette solution par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration CB = 1 mol.L-1. On en dduit la quantit de matire d'acide restant dans le bcher puis dans les 100 mL de dpart. Pour l'erlenmeyer n1 , le volume de la solution de soude vers pour atteindre l'quivalence est de 14,2 mL. En dduire la quantit de matire d'acide restant dans l'erlenmeyer et la quantit de matire d'ester form. 3. Cintique de la raction d'estrification : le titrage des solutions contenues dans les sept erlenmeyers a permis de tracer la courbe suivante :

L'avancement de la raction est dfini par la quantit de matire x d'ester form. a- Dresser le tableau descriptif de l'volution du systme. Dterminer l'avancement maximal xm

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ainsi que l'avancement l'quilibre xq. Comparer ces deux valeurs et dterminer le rendement de la raction. b- Rappeler l'expression de la vitesse volumique v d'une raction. Quelle interprtation gomtrique ou graphique peut-on en donner ? Comment cette vitesse volue-t-elle au cours de la transformation ? Justifier. c- Calculer la constante d'quilibre k' de cette raction d'estrification. d- Pour dplacer l'quilibre, on ajoute une mole d'acide thanoque supplmentaire. Calculer la fonction des concentration et dterminer le sens d'volution du systme. En dduire les nouvelles valeurs de l'avancement l'quilibre et du rendement de la raction.

Exercice n2:
On tudie la cintique de la formation du mthanoate de propyle partir d'un acide A et d'un alcool B. On maintient temprature constante sept erlenmeyers numrots 1, 2, 3... contenant un mlange de n(A)0 = 3,00 10-2 mol d'acide A et n(B)0 = 2,00 10-2 mol d'alcool B. Ces erlenmeyers sont tous prpars la date t=0 et on dose, d'heure en heure, l'acide A restant dans le mlange. Le titrage de l'acide restant est ralis par une solution d'hydroxyde de sodium ( soude) de concentration molaire Cb=1,00 mol.L-1. A l'intant t1=1 heure on dose l'erlenmeyer 1, t2=2 heures, on dose l'erlenmeyer 2.... 1. Raction d'estrification : en utilisant les formules semi-dveloppes, crire l'quation de la raction d'estrification et nommer l'acide A et l'alcool B ( quation 1). 2. Titrage de l'acide restant : Pour l'erlenmeyer n1, le volume de solution de soude vers pour atteindre l'quivalence est V1,E=22,5 mL. En dduire la quantit de matire d'acide nA1 restant dans l'erlenmeyer la date t1. Justifier. Faire l'application numrique. 3. Cintique de la raction d'estrification : Dresser le tableau descriptif de l'volution du systme ( quation 1). L'ester est not E. - Calculer l'avancement x1 la date t1 et en dduire la composition ( en mol) du mlange cette date. - Dterminer l'avancement maximal de cette raction. 4. Le titrage de l'acide restant dans les autres erlenmeyer donne les rsultats suivants : t (en h) 2 3 4 5 6 7 1,20 1,41 1,53 1,60 1,60 x( en mol) 1,60 10-2 -2 -2 -2 -2 10 10 10 10 10-2 Dfinir puis calculer le rendement de la raction destrification .

Exercice n3:
On donne : C =12 g.mol-1 , O=16 g.mol-1 ; H=1 g.mol-1 On tudie la raction entre lacide thanoque C2H4O2 et un alcool de formule C3H8O qui peut tre soit le propann-1-ol (primaire) soit le propan-2-ol (secondaire) . 1. Le mlange initial (t0=0h) est form de m1=180g dacide pur de masse volumique 1=1,05g.cm-3 et de m2=180g dalcool de masse volumique 2=0,8 g.cm-3 . a. Calculer le nombre de mole de lacide et de lalcool la date t0 . b. Vrifier que le volume du mlange est V 396 cm3 .

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ChapII : Notion dquilibre chimique

Chimie

2. la date t1=3h ,on prlve un volume V1=6,6 ml du mlange que lon dose par une solution de soude de concentration molaire Cb=2 mol.L-1. Lquivalence est obtenu pour un volume de soude vers Vb=10 ml . a. Montrer que le nombre de mole dester form la date t1=3h dans le mlange de volume V est nE=1,8 moles. b. En dduire la concentration de chaque constituant du mlange cette date. c. Calculer la valeur de la fonction des concentrations la date t1. 3. lquilibre dynamique est atteint la date t2= 8h . a. quel est le nom de lalcool utilis sachant que la constante dquilibre K de la raction destrification est gale 4 si lalcool est primaire et 2,25 si lalcool est secondaire . b. Calculer la composition du mlange lquilibre dynamique . c. Le systme tant en tat d quilibre dynamique . A un instant t3 , on y ajoute simultanment ( en mme temps) 0,5 mol dacide et n0 mol deau . Quel doit tre la valeur de n0 , pour que la composition du nouvel mlange reste inchange pour t t3 .

Exercice n4:
La constante dquilibre de la raction destrification dun alcool primaire est K=4. On mlange t=0s dans un rcipient 0,5mol dun alcool primaire et 0,5 mol dun acide carboxylique : On dose lacide restant des dates t1, t2 et t3 , on obtient le tableau suivant :

Date :t (heure) Nombre de mol dacide restant : n(mol)

2 0,24

2,5 0,195

3 1/6

1. Rappeler les caractres de la raction destrification . 2. Dterminer la vitesse moyenne de la raction entre les dates t0=0 et t1=2h. 3. a- Calculer la composition du mlange la date t2=2,5h.Le systme est-il en quilibre cette date ? justifier . b- Si non. Trouver la composition du mlange lquilibre . En dduire la vitesse instantane de la raction la date t3= 3h. 4. Le systme tant en quilibre , on y introduit 0,1mol deau . Dans quel sens volue le systme ? justifier . 5. La constante dquilibre varie -t-elle si on fait varier la temprature ? justifier.

Exercice n5 :
On ralise lestrification de lacide mthanoque (A) avec le propan-2-ol (B) ,il se forme de lester (E) et de leau. 1. Ecrire lquation de cette raction en utilisant les formules semi-dveloppes. 2. On prpare trois mlanges M1,M2 et M3 forms t=0 de n mol de (A) et n mol de (B). a. A linstant t=0, on dose le mlange M1 par une solution (S) de soude de concentration C=0,5 mol L-1. Le volume ncessaire pour obtenir lquivalence est V1=16cm3 . Calculer n.

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ChapII : Notion dquilibre chimique

Chimie

b. A la date t2 on dose le mlange M2.On obtient V2= 7,2cm3 . Dterminer alors la composition du mlange M2.Montrer que lquilibre dynamique nest pas atteint, sachant que la constante dquilibre de cette raction destrification est K=2,25. c. Lorsque lquilibre dynamique est atteint ,on dose le mlange (M3)par la solution (S) . Quel est le volume V3 de (S) ncessaire pour obtenir lquivalence ? 3. On part dun mlange form de 1mol de (A), 1mol de (B) ; 0,4mol de E et 0,4 mol deau. a. Quel est le sens dvolution spontane de ce mlange . b. Dterminer la composition du mlange lquilibre . 4. On part cette fois dun mlange de n0 mol de (E) et 1,2 mol deau .A lquilibre il reste 0,8 mol de (E) .Calculer n0 et dduire le pourcentage dester hydrolys.

Exercice n6 :
Pour raliser lhydrolyse du mthanoate de propyle 100C, on mlange 1,5mol de cet ester avec 1mol deau en prsence de quelques gouttes dacide sulfurique. La constante dquilibre de cette hydrolyse est K=0,25. 1. a. Ecrire, en formule semi-dvelopps, lquation de la raction dhydrolyse. Donner les noms des corps forms. b. Prciser le rle de lacide sulfurique ? La raction serait-elle possible en absence de cet acide. 2. Aprs une heure, un dosage pralable montre quil sest form 0,2mol dacide. Le mlange est-il en quilibre ? Dans quel sens va-t-il voluer ? 3. Aprs 3heures le nombre de moles dacide cesse daugmenter. a. Interprter. b. Dterminer la composition du mlange cet instant. c. Quel volume VB de solution de soude de concentration molaire CB=2mol.L-1 faut-il utiliser pour doser lacide prsent cette date ?

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ChapIII : Loi de modration

Chimie

Lessentiel du cours
Loi de modration relative la concentration : a temprature et pression constantes, toute augmentation de la concentration de lun des constituants du mlange (liquide ou gaz) lquilibre fait dplac lquilibre dans le sens qui tend a consommer ce constituant. Raction exothermique : la temprature du mlange ractionnel augmente. Raction endothermique : la temprature du mlange ractionnel diminue. Raction athermique : la temprature reste constante Pour les quilibres chimiques si lune des ractions est exothermique lautre sens est endothermique. Loi de modration relative la temprature : pour tout le systme chimique ferm, en quilibre dynamique et a pression constante, llvation de la temprature dplace lquilibre dans le sens endothermique. Llvation de la temprature favorise la raction endothermique. La diminution de la temprature favorise la raction exothermique. Remarques Un systme ferm veut dire pas dchange de matire avec lextrieur Dans le cas dune raction athermique la variation de la temprature na pas deffet sur lquilibre. La pression n deffet que sur les quilibres gazeux. Loi de modration relative la pression : pour un systme chimique ferm en tat dquilibre dynamique et temprature constante, une augmentation de la pression dplace lquilibre dans le sens qui diminue le nombre de mole total gazeux. Enonc de la loi de modration : pour un systme en tat dquilibre dynamique, toute modification de lun des facteurs dquilibre (concentration, temprature, pression) dplace celui-ci dans le sens qui tend modrer (rduire, attnuer) cette modification. Remarques Dans certain cas, la pression nest pas un facteur dquilibre car le nombre de mole totale gazeux est constant. Exemple : 2HI H2 + I2 * Coefficient de dissociation : , 0< * composition centsimale %R =

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ChapIII : Loi de modration

Chimie

Exercices rsoudre
Exercice n1:
On considre la raction chimique suivante qui aboutit un tat dquilibre dynamique : N2O4 (g) 2NO2 (g) 1. Pour quoi lquilibre chimique est dit dynamique? 2. lquation prcdente dcrit lquilibre chimique entre le tetraoxyde de diazote N2O4 qui est un gaz incolore et le dioxyde dazote NO2 qui est un gaz brun fonc . a- dans un rcipient de forme cylindrique ferm de volume V=2,15L ,parfaitement vide ,et 25C , on introduit initialement 0,05 mol de N2O4. Prciser comment volue la coloration du contenu du rcipient ? justifier . b- A lquilibre , il reste 0,04 mol de N2O4 .Vrifier que la constante dquilibre 25C relative ce systme est K= 4,65 10-3 . 3. Le systme tant en quilibre , on ralise lune des expriences suivantes : a- Exprience N 1 : On maintient la temprature constante 25C et le volume 2,15L et on ajoute 0,02 mol de NO2. Justifier sans calcul le sens dvolution du systme ? Dterminer en mol la nouvelle composition du systme une fois un nouvel tat dquilibre stablit . bExprience N 2 : Le rcipient est muni dun piston qui nous permet dans cette exprience de raliser une variation de volume temprature constante 25C . Suite cette variation , la coloration brune sintensifie brusquement puis saffaiblie . Sagit-t-il dune augmentation ou diminution de volume ?quel est le facteur dquilibre mis en jeu dans cette exprience ? En saidant de la loi de modration expliquer brivement ces observations . cExprience N 3 : On maintient le volume V=2,15L , le systme tant en quilibre 25C . A une date t0 On abaisse la temprature ,une tude exprimentale adquate permet de tracer les diagrammes ci-dessous : n(NO2)=f(t) et n(N2O4)=g(t) ] En se servant des courbes dans quel sens sest dplac lquilibre suite cette perturbation . Quel est le caractre nergtique de la raction directe.
Nombre de mol (en mol) de NO2 et de N2O4

temps

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ChapIII : Loi de modration

Chimie

Exercice n2:
On considre deux rcipients A et B de mme volume V, renfermant chacun un mlange initial de 2moles de dihydrogne (H2) et 2moles de diiode I2. Il stablit lquilibre suivant : 1 I2(g) 2HI (g) 2 1. On place le rcipient A dans une tuve T1=427C. La constante dquilibre a pour valeur K1=49. a. Dresser le tableau davancement de la raction . b. Calculer la composition du mlange lquilibre. c. La temprature tant maintenue constante, quel est leffet dune augmentation de pression sur cet quilibre ? Justifier la rponse. 2. On place le rcipient B dans une tuve T2=527C. La constante dquilibre a pour valeur K2=36. [HI] a. Dans quel sens sera dplac lquilibre (I) quand la temprature augmente ? b. Que peut-on conclure quant au caractre nergtique des deux ractions associes aux ( II ) sens (1) et (2)? Justifier la rponse. c. Dterminer la composition du mlange lquilibre. t 3. Le graphe ci-contre rassemble 2 courbes (I) et (II) reprsentant les variations de [HI] en fonction du temps dans chacun de ces rcipients. Attribuer, en le justifiant, chaque rcipient la courbe qui lui correspond. H2(g) +

Exercice n3:
La synthse du bromure de nitrosyle NOBr est schmatise par lquation suivante : 2 NO + Br2 2 NOBr Tous les corps mis en jeu sont ltat gazeux 1. Dans une enceinte de volume V=15L ,on introduit 0,6 mol de monoxyde dazote NO et 0,3mol de dibrome Br2 . A la temprature T1=700C ,le systme aboutit un quilibre chimique tel que le nombre total de moles gazeuses serait gal 0,85 mol. a. Dresser le tableau davancement de la raction . Chercher la composition molaire du mlange lquilibre . Calculer la constante dquilibre K1 la temprature T1. 2. A la temprature T2=800C ,un nouvel tat dquilibre stablit et la nouvelle composition du mlange gazeux est la suivante : 0,32 mol de NO ; 0,16 mol de Br2 et 0,28 mol de NOBr.Sachant que le volume et la pression sont maintenus constants : b- Dans quel sens volu le systme chimique prcdent pour aboutir ce nouvel tat dquilibre ? cPrciser le caractre nergtique de la synthse de NOBr ? Justifier. dCalculer la valeur de la constante dquilibre K2 la temprature T2. b. c.

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ChapIII : Loi de modration

Chimie

3. Le mlange gazeux tant en quilibre 800C , Quel est linfluence sur la composition du mlange lquilibre et sur la valeur de la constante dquilibre : aDune addition de 0,1 mol de NO ( volume et pression constants) . bDune augmentation de la pression du mlange . Justifier .

Exercice n4:
La dissociation de lammoniac NH3 aboutit un quilibre chimique dont lquation est : 2NH3(g) N2 (g) + 3H2 (g)

Dans une enceinte de volume V = 27L ,on introduit temprature T1 ,2 mol dammoniac . Lorsque lquilibre stablit , le nombre de moles de diazote N2 form est xq . 1. Dterminer , en fonction de xq , la composition du mlange lquilibre . 2. En dduire lexpression de la constante dquilibre K1, relative la dissociation de Lammoniac , en fonction de xq et V . 3. La limite de la raction en pourcentage dammoniac dissoci est L = 60 % .Calculer xq et dduire la valeur de K1 . On donne : 4. Ltude exprimentale de cette raction une tempratureT2 suprieure T1 , montre que la limite de la raction en pourcentage dammoniac dissoci augmente . a) Dduire le caractre nergtique de la raction de dissociation de lammoniac . b) Quel est leffet dune lvation de la temprature sur la valeur de K ? 5. En agissant sur la pression, une temprature constante ,on constate que la limite de la raction , en pourcentage dammoniac dissoci , augmente . A-t-on augment ou diminu la pression ?justifier la rponse.

Exercice n5
On peut caractriser les ions fer III par la coloration rouge sang de l'ion FeSCN2+ que l'on obtient lorsqu'on ajoute une solution de thiocyanate de potassium KSCN une solution d'ion fer (III). 1. Ecrire l'quation de la raction modlisant cette transformation. 2. Exprimer la constante d'quilibre K associer cette quation. 3. On ajoute 100 mL d'une solution Fe3+ (aq) de concentration molaire C=0,01 mol.L-1, 0,001 mol d'ion SCN- (aq) (sans variation sensible du volume). Dterminer la quantit d'ion Fe3+ (aq) de la solution dans l'tat d'quilibre sachant que K=160. 4. Calculer le taux davancement final et conclure.

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ChapIII : Loi de modration

Chimie

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Physique- Chimie

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Physique- Chimie

DEVOIR DE CONTRLE N1

Lpreuve comporte un exercice de chimie et deux exercices de physique rpartis sur 4 pages numrotes de 1/4 4/4. La page 4/4 , remplir et remettre avec la copie. Chimie : Cintique chimique Physique : Diple RC.

Chimie. (7points).
Donnes : couples d'oxydorduction : S2O82 / SO42 - , I2 / I - et S4O62 - / S2O32 On se propose d'tudier la cintique de la raction des ions peroxodisulfate S2O82 sur les ions iodure I - . On mlange dans un bcher, 40,0 mL d'une solution d'iodure de potassium de concentration C1 = 0,600 mol.L- 1 et 20,0 mL d'une solution de peroxodisulfate de potassium de concentration

C2 = 0,120 mol.L- 1. l'instant t0 = 0, on rpartit ce mlange quitablement dans 3tubes essais. - Le tube n1 est maintenu temprature ambiante.

- Le tube n2 est plac dans un bain marie la temprature de 40 C. - Dans le tube n3, on ajoute 20 mL d'eau distille, il est ensuite maintenu, comme le tube n1, la temprature ambiante.
1) crire les demi-quations lectroniques relatives aux deux couples S2O82 / SO42 - , I2 / I - et tablir l'quation de la raction des ions peroxodisulfate S2O82 sur les ions iodure I- . 2) Dterminer les quantits de matire des ractifs mis en prsence dans chaque tube essais. 3) Dresser le tableau davancement de la raction qui se droule dans les tubes essais. Quel est le ractif limitant ? Quelle est la quantit maximale de diiode qui peut tre forme ? 4) la date t1 = 15 min, on verse le contenu de chaque tube dans 3 erlenmeyers contenant de l'eau glace. On dose le diiode form dans chaque exprience avec une solution de thiosulfate de sodium (2Na+ , S2O32 -) de concentration C3 = 0,200 mol.L- 1, en prsence d'empois d'amidon. Le volume vers l'quivalence est not dans le tableau suivant. 1 (tube 1) 2 (tube 2) 3 Exprience Volume quivalent (mL)

6,20

8,00

4,00

a. Pourquoi utilise-t-on de l'eau glace dans l'erlenmeyer avant le dosage ? b. Quel est le rle de l'empois d'amidon dans le dosage. c. crire l'quation de la raction de dosage. d. Pour chacune des trois 'expriences calculer :

la quantit de matire de diiode forme. La vitesse moyenne de la raction entre les instants t0=0s et t1 et Conclure .

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Physique- Chimie

e. dfinir la vitesse volumique instantane dune raction et dduire sa valeur pour lexprience 2 la date 15 minute. f. Que reprsente, linstant t1=15 min dans le cas de lexprience 3 ? Justifier votre rponse.

Quel intrt apporte la connaissance de t1.

Physique :
Exercice n1 : (3 points) fonctionnement simplifi d'une alarme d'appartement
Aprs avoir mis sous tension l'alarme d'un appartement, il faut pouvoir disposer d'une dure suffisante pour sortir sans la dclencher. Pour cela certains dispositifs utilisent la charge et la dcharge d'un condensateur. Le circuit est aliment par une batterie d'accumulateurs de force lectromotrice (f.e.m.) E. Le schma simplifi de l'alarme est le suivant. K R Circuit de commande de la sirne

R= 47 K

, C=1,1. 103 F

, E = 9V

La mise sous tension de l'alarme correspond la fermeture de l'interrupteur (K). Le circuit de commande de la sirne est tel qu' la fermeture de la porte de l'appartement, le condensateur est mis en court-circuit (ses armatures sont alors relies par un fil conducteur non reprsent sur le schma). 1. tude de la charge du condensateur dans le circuit RC Pour tudier la charge du condensateur de capacit C, l'lve visualise la tension uAB = f(t) ses bornes l'aide d'une interface relie un ordinateur. Le circuit de commande de la sirne n 'est pas reli au condensateur lors de cette exprience. L'acquisition commence lors de la fermeture de l'interrupteur (K), le condensateur tant pralablement dcharg. L'lve obtient la courbe uAB = f(t) de la figure 1 de la page a remettre. a. En utilisant une mthode au choix, dterminer, partir de la courbe uAB = f(t), la constante de temps de ce circuit. La construction qui permet sa dtermination doit figurer sur la courbe. b. Donner l'expression de la constante de temps en fonction des caractristiques du circuit et vrifier par le calcul la valeur trouve la question prcdente. 2. Dclenchement de l'alarme a. Ce circuit commande une sirne qui se dclenche ds que la tension aux bornes du condensateur atteint la valeur de 8 V. l'aide de la courbe uAB = f(t) donne, dterminer la dure dont dispose l'habitant pour quitter l'appartement et fermer la porte, en indiquant clairement cette dure sur le graphe. b. Expliquer pourquoi le fait de fermer la porte empche l'alarme de se dclencher. 1re partie.

Exercice n2 : (10 points)

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Physique- Chimie

On ralise le circuit ci -dessous constitu dun gnrateur de courant permettant une charge intensit constante ,dun condensateur C ,d un resistor R et dun commutateur K. Ce montage permet de charger et de 1 2 dcharger le condensateur. 1. a. Pour chacune des deux oprations , quelle doit tre la position du commutateur K. G C R b. Sur la figure 2 de la page remettre , on a propos les deux graphes (A) et (B). Prciser le quel correspond la charge du condensateur . 2. Sachant que la charge du condensateur dure t= 40 s et que lintensit du courant pour valeur I=10 . a. Quelle est la valeur de la charge maximale acquise par C ? b. Dduire la valeur de la capacit C du condensateur. c. Sachant que le condensateur est plan est que lpaisseur du dilectrique sparant ces armatures est e=0,1 mm et que la surface en regard vaut S=1cm2 . Calculer la permittivit du dilectrique. 3. Quelle est la valeur de lnergie dissipe par effet joule dans la rsistance pendant la dcharge . 2me partie. A fin dtudier diffremment la charge et la dcharge du condensateur C , On remplace le montage prcdent par le circuit de la figure ci contre . GBF Sur lcran dun oscilloscope ,on observe simultanment la tension aux bornes de la rsistance R=100 ( voie Y) et la tension aux i bornes du condensateur (voie X). Lentre Y de loscilloscope C

est inverse.

1. Prciser laquelle des deux tensions permet de connatre les variations de lintensit du courant en fonction du temps . 2. Complter le schma de la Figure 3 de la page remettre ,en indiquant les connexions raliser avec loscilloscope. 3. a. Identifier les deux courbes reprsentes ci dessous .

R M uR(t) B uc(t) A

Courbe 1

Courbe 2

b. Les sensibilits choisies pour la base de temps et pour la sensibilit verticale de chaque voie sont respectivement 10ms/div et 2V/div . Calculer la constante de temps du diple RC . En dduire la valeur de C. Calculer lamplitude U0 et la frquence f de la tension dlivre par le GBF. 3. Lors de la dcharge du condensateur travers la rsistance R . a. Etablir lquation diffrentielle relative uc b. Vrifier que lexpression uc(t)= 6 e correctement . Calculer . t est solution de cette quation diffrentielle, si on choisit

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Physique- Chimie

c. Dduire lexpression i (t) de lintensit du courant en fonction du temps. 4. Pour les mmes rglages du GBF et de loscilloscope on augmente la valeur de la rsistance R. a. Les grandeurs U0 et Imax sont elles modifies ? si oui dans quel sens ; si non ,pourquoi . b. Reprsenter sur la figure 4 de la page remettre la nouvelle allure de la tension aux bornes du condensateur C dans chacun des deux cas suivants : On augmente lgrement R par exemple R=150 . On augmente notablement R par exemple R=1500 .

A remettre avec la copie Nom et prnom :. . . . . Classe :.

uc(v)

60 Page 43

120

300

Evaluation Figure1 uc en V

Physique- Chimie t en s

uc(v)

4 3

1 1 Courbe B t(s)

t(s) 20 Courbe A 40

Figure2

GBF

Time/div C V/div A uc(t)

R M uR(t) B

Figure 3

Figure 4

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Physique- Chimie DEVOIR DE SYNTHSE N1

Lpreuve comporte deux exercice de chimie et 3 exercices de physique rpartis sur 4 pages . La 4mepage , remplir et remettre avec la copie. Chimie : Cintique chimique
Equilibre chimique Physique : Diples RC et RL. Oscillations lectriques

Chimie. (7points).
Exercice n1 : (4 points)
La transformation tudie est loxydation des ions iodure par le peroxyde de dihydrogne H202 . Lquation chimique qui symbolise la raction modlisant la transformation est : H202 + 2H30+ + 2I4H20 +I2 Pour tudier lavancement de la raction ,on dose le diiode form laide dune solution S de thiosulfate de sodium (2Na+ , S2O32 -) . Lquation qui symbolise le dosage du diiode est : I2 + 2S203 22I- + S4062Dans un bcher on introduit un volume V1=40 cm3 dune solution diodure de potassium KI de concentration molaire C1 = 0,2 mol.L- 1 ,un excs dions hydronium H30+ ,un peu dempois damidon qui donne une coloration bleue des quil apparat des traces de diiode . A laide dune burette gradue on ajoute V0=0,5 cm3 de la solution S de thiosulfate de sodium de concentration C0 = 0,5 mol.L- 1.

A linstant t=0 s ,on ajoute un volume V2=10cm3dune solution de peroxyde de dihydrogne H202 de

concentration C2 = 0,16 mol.L- 1 et on dclenche le chronomtre .Ensuite on note la dure tp au bout de la quelle apparat une coloration bleue dans la solution ,a cet instant on ajoute de nouveau au mlange un volume V0=0,5 cm3 de la solution S . On trace la courbe reprsentant les variations de lavancement x de la raction en fonction du temps .(Voir document 1 page 4). 1)Expliquer pourquoi la couleur bleue napparat pas linstant de date t=0s. 2) a- Montrer que lavancement de la raction scrit x= dajout du volume V0). 3) p C0V0 (Ou p reprsente le nombre

d- Comment varie cette vitesse au cours du temps ? quel est le facteur cintique qui intervient . 4) En utilisant le tableau descriptif dvolution du systme .dterminer lavancement maximal de la raction. En dduire graphiquement le temps de demi raction.

b- A quel instant de date t le volume de thiosulfate de sodium ajout est V=2 cm3. a- Dfinir la vitesse instantane dune raction . b- Peut on parler de vitesse volumique instantane dans ces conditions ? Justifier. c- Dterminer la vitesse de la raction linstant t1=10min puis linstant t2=50 min .

Exercice n2 : (3 points)

La constante dquilibre de la raction destrification dun alcool primaire est K=4. On mlange t=0s dans un bcher 1 mole dacide et 3 moles dalcool primaire . 1) Dresser le tableau descriptif de lvolution du systme.

2) Dterminer lavancement final de la raction puis calculer le taux davancement final .


3)Combien faut-il ajouter dacide ce mlange pour avoir un taux davancement final gale Quelle est la composition du nouvel quilibre . .

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Physique- Chimie

4) On ajoute simultanment 1 mol deau et 1mol dalcool au mlange obtenu du 2me quilibre .Le systme restera t-il en quilibre ? si non , dans quel sens va t-il volu.

Physique :

Exercice n1 : (3 points)

texte : Un flash lectronique d'appareil photo est aliment par deux piles de 1,5 V. Un oscillateur basse
tension transforme le courant continu en courant alternatif . Un petit transformateur dont le bobinage primaire constitue l'inductance de ce circuit oscillant lve la tension qui ensuite est redresse au moyen d'une diode. Cette tension redresse permet de charger un condensateur de capacit C= 150 F (+ ou - 10%) une tension U=33 V. 1) Etude du flash : a- Donner l'expression de l'nergie lectrique Ec stocke dans le condensateur de ce flash lorsqu'il est charg. calculer sa valeur numrique. b- La dcharge rapide dans la lampe clats provoque un clair d'une dure d'environ une milliseconde. Quelle est la valeur numrique de la puissance lectrique Pe consomme par cet clair ? c- Pour quelle raison doit-on lever la tension avant de l'appliquer, une fois redresse, aux bornes du condensateur ? 2) Etude exprimentale du circuit RC : Pour vrifier la valeur de la capacit C de ce condensateur, un lve a ralis le montage suivant. La rsistance R a une grande valeur et le gnrateur de tension continue a pour force lectromotrice E = 12 V. A la date t = 0, il ferme le circuit et note les intensits dans le circuit au cours du temps. Il dressera le tableau ce dessous. i A

A t(s) 0 10 20 35 50 60 70 i( A) 54 40,6 30,6 20 13,1 9,8 7,3

E uAB

a- Sachant que le condensateur est dcharg t=0, dterminer la valeur de la rsistance R.


b- Montrer que uAB=E-uBN c- Calculer la valeur de i lorsque le condensateur acquis 63% de sa charge maximale. d- En dduire la valeur de la capacit C de ce condensateur. Ce rsultat vous semble t'il conforme aux indications du fabricant ?

Exercice n2 : (4 points) On considre une bobine B sans noyau ,dinductance L=400mH et de rsistance r.

1)La bobine B tant branche aux bornes dun galvanomtre ,on approche le pole nord dun aimant droit de lune des deux faces de la bobine B, le galvanomtre indique le passage dun courant i qui sannule ds que laimant sarrte. a. Expliquer le fait observer. b. Enoncer la loi de Lenz. c. Complter le schma du document 2 En indiquant le sens du courant induit et le sens de dplacement de laimant. 2) On considre lassociation en srie de la bobine B avec un resistor de rsistance R =200 . La tension u aux bornes de lassociation est telle que :

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u=0v ,pour t<0s. u=U=15v ,pour t 0s.

Physique- Chimie

a) En prcisant les conventions dorientation choisies ,tablir lquation diffrentielle vrifie par lintensit du courant dans le circuit pour t 0s.
.

b) Vrifier quelle admet des solutions de la forme c) En tudiant le cas ou t=0s , dterminer lexpression de A .

d) Le document 3 reprsente les variations au cours du temps de lintensit du courant dans lassociation . dterminer la valeur de lintensit du courant lorsque le rgime permanent stabli. En dduire la valeur de la rsistance r de la bobine B.
e) Dterminer graphiquement la date laquelle lintensit atteint 63% de sa valeur maximale. Vrifier que cette date est gale la valeur de la constante de temps du circuit dfinie par = et montrer que ce rapport sexprime en seconde.

f) Quelle est la valeur de lnergie emmagasine par la bobine la fin du rgime transitoire. g) Expliquer comment on pourra exprimentalement mettre en vidence que la bobine a emmagasine de lnergie.

Exercice n3 : (6points)

On ralise le montage exprimentale ci-contre Donnes : C est un condensateur de capacit C= 1 G est un gnrateur idal de f.e.m E=10V

K1

F.

uc C (a)

R0 est un rsistor de rsistance R0. R0 R R est un rsistor de rsistance variable. B est une bobine dinductance L et de rsistance r. I) K2 est ouvert et K1 est ferm. Aprs une brve dure la plaque (a) porte la charge maximale Q0 . Calculer Q0. II) On ouvre K1 et on ferme K2 une date t0=0s 1) On rgle R=0 ,. A laide dun systme dacquisition adquat ,nous obtenons la courbe reprsentant les variations de la tension uc(t) entre les bornes du condensateur en fonction du temps (document 4) . Cette courbe montre que le circuit est le sige doscillations faiblement amorties . a- Montrer que uc(t) est solution de lquation diffrentielle : + + =0 avec

b- Dduire a partir du document 4 la valeur moyenne de la pseudo priode T de la dcharge oscillante . c- Calculer la valeur de linductance L de la bobine ,en admettant que la pseudo-priode T est donne par la mme expression que la priode propre du circuit (r,L,C) non amortis. d- Calculer la perte dnergie par effet joule subie par le circuit (r,L,C) entre t=0 et t = 10-3s. 2) R 0 . On reprsent ci-dessous ,dans un ordre quelconque et la mme chelle les variations de uc(t) obtenues pour des diffrentes valeurs de la rsistance R ,telle que R1<R2<R3<R4 .

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Physique- Chimie

Prciser quelle valeur de R correspond chaque diagramme ? Comment peut-on nommer les diffrents rgimes observs sachant que lun des rgimes , que lon prcisera correspond au retour le plus rapide ltat dquilibre .
uc uc t t I II t III t IV uc uc

3) On prend R=0 et la bobine est suppose purement inductive. a- Dduire lquation diffrentielle rgissant lvolution de la tension uc(t). diffrentielle soit uc(t) =Ucmax sin ( ).

b- Quelle relation doit lier la priode propre T0 , C et L pour que la solution de cette quation .

c- dterminer les valeurs de la tension maximale Ucmax et de la phase initiale

d- Dessiner qualitativement sur le document 5 ce que lon observerait sur lcran dun oscilloscope branch aux bornes du condensateur . e- Donner une interprtation nergtique du phnomne.

A remettre avec la copie Nom et prnom :. . . . . Classe :.

x(mol)
10-3

10-

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Physique- Chimie

10 Document 1

20

60

i(mA N p S 50

p :champ cre par le courant induit Document 2 uc en volt 10

10

t(ms)

Document 3

1,5

t(s)

10-3s DEVOIR DE CONTRLE N2

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Physique- Chimie

Lpreuve comporte deux exercices de chimie et deux exercices de physique rpartis sur 4 pages . La 4me page , remplir et remettre avec la copie. Chimie : Loi de modration Les ractions acide-base Physique : Les oscillateurs. mcaniques -lectriques

Chimie. (7points). Exercice n1 : (4 points) . On considre lquation de la raction de dissociation de lammoniac :


N2(g) + 3H2(g) Dans un tube de volume V=0,1L ,on introduit , une temprature T et une pression P ,n0 moles de NH3. 1. 2. Dresser le tableau descriptif dvolution du systme. a- Donner lexpression de la constante dquilibre K de la raction en fonction de n0,V et xf. b- Donner lexpression du taux davancement final c- En dduire que K = d- Sachant que K=16 et . =0,5 ,calculer n0. =0,8 une en fonction de xf et n0. 2NH3(g)

3. la pression tant maintenu constante , le taux davancement final devient

temprature T >T . aDans quel sens lquilibre sest-il dplac ,lorsque la temprature augmente de T T ? b- Prciser en le justifiant le caractre nergtique de la raction de dissociation de lammoniac. c- Le mlange gazeux tant en quilibre la temprature T maintenue constante ,on le comprime . Comment varie alors le taux davancement final et la constante dquilibre K ? Justifier.

Exercice n2 : (3 points)
1. 2.

3.

On donne Ke=10-14 . Dfinir un acide et une base selon la thorie de Bronsted . On considre les deux couples acide-base suivant 25C. ./CH3COO. pKa1=4,8. C2H5NH3+/.. . Kb2=5.10-4. Complter les couples prcdents et comparer la force de leur forme acide. On fait ragir C2H5NH3+ sur CH3COO-. Ecrire lquation de la raction. Donner lexpression de la constante dquilibre K de cette raction en fonction de pKa2,pKb1 et pKe puis calculer sa valeur. La raction dans le sens inverse est-elle pratiquement totale ou limite ? Justifier.

abc-

Physique :
Exercice n1 : (5 points)
A) Les frottements sont supposes ngligeables . On considre loscillateur reprsent ci-contre, form par un ressort R de Raideur K=20N.m-1 et un corps C suppos ponctuel de masse m=200g. On carte le corps(C) de sa position dquilibre O, jusqu le point M0 Dabscisse x0 (x0<0 ),puis on le libre la date t0=0s sans vitesse initiale. x R C O x

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1.

Physique- Chimie

Etablir lquation diffrentielle du mouvement du corps C et en dduire la nature de son mouvement. 2. Calculer la priode T0 des oscillations de C. 3. 4. Exprimer lnergie potentielle Ep du systme { R, C} en fonction du temps. 5. On donne la courbe Ep en fonction du temps . a- Comparer la priode T des variations de Ep et la priode propre T0 des oscillations de C. b- Dterminer Lamplitude Xm des oscillations de C et crire lquation horaire de son mouvement. B) Les frottements ne sont plus ngligeables . Dans cette partie le corps (C ) est soumis une force de frottement de type visqueux , . (h est une constante positive). 1. Etablir lquation diffrentielle du mouvement du corps C . 2. Montrer que lnergie mcanique de loscillateur diminue au cours du mouvement de C. 3. Sur la figure 1 de la page remettre ,on a port dans un ordre quelconque et la mme chelle 4 enregistrements mcaniques ,traduisant les variations de x(t) , avec h1 <h2 <h3 <h4 , ainsi quun tableau incomplte. Complter le tableau ,on prcisera quelle valeur hi correspond chaque enregistrement ainsi que le nom du type de mouvement sachant que lun de ces diagrammes correspond au retour le plus rapide de (C ) vers son tat dquilibre . 0 t(s) Ep( J) 1,6 10-2

Exercice n2 : (8 points)
rsistance r=10 et dinductance L=4.10-2 H et un condensateur de capacit C=16F . Dans tout lexercice cette portion est excite par un gnrateur BF qui dlivre une tension sinusodale u=U 1. sin wet avec U=12V et we rglable. Pour une valeur w1 de la pulsation we lintensit efficace prend sa valeur maximaleI1. a- Montrer que la valeur de limpdance lectrique de la portion AB est Z1=30 . b- Calculer w1 et I1. c- Y-a-t-il phnomne de surtension ? justifier . d- Etablir les expressions des tensions uc(t) et ub(t) respectivement aux bornes du condensateur et de la bobine. A r,L R0 C B Une portion de circuit AB comporte en srie un resistor de rsistance R0 =20 ,une bobine de

e- On observe sur un oscilloscope bicourbe les tensions u(t) sur la voie X et uc(t) sur la
voie Y. Complter le schma de la figure 2 de la page a remettre en indiquant les lments de la portion du circuit AB et les connexions aux bornes de loscilloscope permettant cette visualisation . 2. On rgle la pulsation we une valeur w2 ,le dcalage horaire entre les courbes u(t) et uc(t) devient t < . avec T2=

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Evaluation

Physique- Chimie

a- Montrer que le circuit est capacitif. b- Lintensit efficace du courant est I2=0,32A . Calculer limpdance Z2 de la portion AB et dduire que w2 est gale 103 rad.s-1. c- Calculer le facteur de puissance de la portion AB et tablir lexpression de uR0(t). d- Calculer la puissance moyenne consomme par AB pendant une priode. e- Sur la figure 3 de la page a remettre on reprsenter les deux vecteurs de Fresnel correspondants aux impdances Z2 et R+r . Complter lchelle cette construction en traant les vecteurs relatifs aux impdances Zc = et ZL= Lw2.

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Physique- Chimie

A remettre avec la copie Nom et prnom :. . . . . Classe :.

hi ( i = 1,2,3,4) Enregistrement n1 Enregistrement n2 Enregistrement n3 Enregistrement n4

Nature du mouvement

x t

x t

x t

x t Enregistrement 1

Enregistrement 2

Enregistrement 3

Enregistrement 4

Figure1

GBF

Time/div C V/div B

R A B

Figure2

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Evaluation +

Physique- Chimie
Axe origine des

Echelle : 1cm

.................

Z =.

Z =. Figure3

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