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Groupe 9 Luca MAILLARD 076/2057418 maillal7@etu.unige.

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TP 7: Ractions redox

23.9.2009 Quentin VEROLET 076/4821446 verolet0@etu.unige.ch

TP7: Ractions redox


1. Rsum
Ce TP nous expose le fonctionnement des ractions redox et leur utilisation dans lanalyse par titrage de solutions de concentrations inconnue.

2. Introduction
On commence par une srie dexpriences illustrant des ractions doxydorduction qui ont des domaines assez diffrent. Toujours grce des REDOX nous pourrons dterminer, en les titrant, les concentrations dhypochlorite contenu dans un chantillon de Javel du commerce et de la vitamine A contenue dans une pastille au commerce. Selon les rapport molaire et les types de ractions, nous verrons diffrentes mthodes de calcul de ces concentration.

3. Mthodologie
3.1 Quelques ractions redox exemplaires
Ici les mesures nont pas besoin dune grande prcision. Et les manipulations se font sous chapelle. Prparation de loxygne: Prendre un Erlenmeyer de 500mL et introduire 20 mL de H2O2 10%. Rajouter une pointe de spatule de KMnO4 (env. 20 mg) et couvrir avec un verre de montre. Lajout de 10 mL de H2O2 10% peut renouveler latmosphre dO2 par une nouvelle raction. Observer et noter la raction. Combustion dans une atmosphre doxygne: L Erlenmeyer est maintenant rempli d O2 y introduire une allumette (allume) puis une pelote de laine de fer prcdemment allume. Observer et noter la raction. Oxydation de la glycrine: Mettre un petit bcher dans un de 400mL, y introduire 0.5g de KMnO4 bien pulvris et rajouter quelque goutte de glycrine. Refaire lexprience mais cette fois avec un petit bloc de KMnO4. Attention la raction est spontane. Observer et note la raction.

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Rduction de leau par laluminium: 1. Mettre un petit bcher qui servira de support aux prouvettes dans un bcher de 400mL. Prendre une prouvette et y introduire 2 mL de NaOH 4M et 2 mL deau. Rajouter une spatule de poudre daluminium. Allumer le gaz qui en sort (cest de lhydrogne). Attention a ne pas diriger lprouvette dans votre direction. Observer et note la raction. 2. Une exprience similaire peut tre faite pour rvler la prsence de nitrate. Prendre deux prouvettes et introduire dans la 1er 2 mL de NaNO3 0.2M et dans lautre 2 mL deau (elle servira de tmoin). Ajouter dans les deux prouvettes quelques gouttes de NaOH 4M et une spatule de poudre daluminium. Approcher un papier indicateur vers les prouvettes. Lammoniac est rvl par la coloration bleue du papier indicateur. Observer et note la raction. Rduction du nitrite par lacide sulfurique: Prendre deux prouvettes remplir une avec 2 mL de KNO2 0.2M et lautre avec 2 mL deau elle sera le tmoin. Ajouter dans les deux 1 mL NH3SO3 0.5M. Un gaz ce forme dans celle contenant le nitrite cest de lazote on peut essayer de lallumer mais a ne marche pas. Cette raction trs spcifique permet de diffrencier les nitrates des nitrites. Observer et note la raction.

Oxydation des ions halognures: Prendre quatre prouvettes et remplier respectivement de 2ml de solution 0.2M de KCl de KBr KI et la dernire qui servira de tmoin de 2 mL deau. Ajouter dans chaque prouvette 0.5 mL de solution H2SO4 4M et 2 mL de solution H2O2 10%. Apres avoir mlang, ajouter dans chaque prouvettes 1 mL de tolune. Observer et note la raction. Ce procd permet de bien diffrencier les ions halognures. Le miroir dargent: Dans un bcher de 10 mL introduire 3 mL de AgNO3 0.1M et ajouter goutte goutte du NH3 4M jusqu' la dissolution du prcipit qui se forme initialement. Rajouter 0.3 mL de NaOH 4M goutte goutte pour dissoudre la prcipit form. Finalement introduire 50 mg de glucose (du sucre peut tre utilis). Mlanger en chauffant doucement. Observer et note la raction.

3.2 Etalonnage dune solution de thiosulfate


Tous les titrages de ce TP vont se faire avec une solution de thiosulfate (S2O32-). Le sel de base dont la solution est issue est le thiosulfate de sodium (Na2S2O3). Ce sel tant hygroscopique, il est donc ncessaire den connatre lexacte concentration en ltalonnant avec un standard primaire de concentration connue, liodate de potassium (KIO3). Tout dabord, mettre au moins 1.3 g diodate de potassium (KIO3) scher dans une tuve pendant 30 min 120C. Sortir le sel et le refroidir vide dans un dessicateur. Cela pour but davoir un sel parfaitement sec pour calculer prcisment sa concentration future. -2-

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Peser donc environ exactement la quantit ncessaire de sel pour avoir 250 mL dune solution de iodate (IO3-) de 0.02 M. La formation de iode (I2) en solution est le fruit dune raction redox entre le iodate (IO3-) et le iodure (I-), telle que: IO3- + 12 H+ + 10 e- I2 + 6 H2O 2 I- I2 + 2 e_______________________________ IO3- + 5 I- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O (rduction) * 1/2 (oxydation) * 5/2

Peser environ exactement la quantit ncessaire de sel KI pour avoir 500 mL dune solution de iodure (I-) de 0.2 M. N.b. La molarit de cette solution est dix fois plus leve que celle de liodate, cela pour travailler avec un excs de iodure, liodate tant comme cela le ractif limitant, lon est sr quil est totalement transform en iode. Pipeter exactement 10 mL de la solution de KIO3 dans un bcher de taille moyenne. Ajouter une pipette Pasteur dacide sulfurique (H2SO4) 4 M (pour fournir les H+ ncessaires la raction vue ci-dessus). Ajouter exactement 10 mL de la solution de KI et mlanger avec un agitateur. La solution devient brune. Peser prcisment le thiosulfate de sodium pour avoir une solution de 500 mL 0.05 M. Calculer la concentration exacte afin de comparer avec celle que lon va obtenir par titrage. Le thiosulfate tranforme liode en iodure selon la raction redox: 2 S2O32- + I2 2 I- + 3 H2O Le point dquivalance est atteint lors de la disparition de liode transform en iodure. Comme vu ci-dessus, liode a une couleur prononce caractristique brune. Mais le virage se ferait alors de faon trop brutale. Pour avoir une coloration plus persistante il faut ajouter un indicateur: lamidon. Mlanger 1 mg damidon avec env. 50 mL deau et chauffer pour dissoudre. Ajouter 50 mL deau et filtrer. Faire le titrage. Ajouter une pipette Pasteur damidon aux trois-quart du titrage, lorsque la coloration brune sclaircit. Rpter la procdure 5 fois, calculer les concentrations du thiosulfate touves laborer un tableau de rsultats avec les statistiques habituelles (moyenne, cart-type, erreur). De la premire raction, on a: nIO3- = 1/3 nI2 De la deuxime: nI2 = 1/2 n S2O32Donc n S2O32- = 2*3 nIO3- = 6 nIO3-

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3.3 Dosage de lhypochlorite dans un agent de blanchiment


Solution dhypochlorite connue Tout comme lion iodate, lion hypochlorite ClO- oxyde lion iodure en iode selon la ractionredox : ClO- + 2 H+ + 2 e- Cl- + H2O (rduction) 2 I- I2 + 2 e(oxydation) _______________________________ ClO- + 2 I- + 2 H+ I2 + Cl- + H2O Dans cette quation, la relation est nClO- = nI2 Donc nClO- = 1/2 n S2O32et lon sait que nI2 = 1/2 n S2O32-

Pipeter 2 mL dune solution dhypochlorite de sodium NaOCl de concentration connue 135 g/L dans un ballon jaug et complter 50 mL. Une odeur de chlore typique des piscines peut tre dcele. Elle est issue de la raction ClO- + Cl- + 2 H+ Cl2 (g) + H2O Pipeter 10 mL de la solution dhypochlorite ainsi prpare dans un petit bcher. Ajouter une pipette Pasteur dacide sulfurique (H2SO4) 4 M. Ajouter exactement 10 mL de la solution de KI et mlanger avec un agitateur. La solution devient brune. Liode form est titr avec le thiosulfate, de la mme faon que pour ltalonnage. Rpter la procdure 3 fois. Solution dhypochlorite inconnue (dans de la Javel) La concentration en hypochlorite indique est de moins de 5%. Cela quivaut 50 g/L et donc une concentration molaire de environ moins de 0.67 M. Pour titrer prcisment il est judicieux destimer le nombre de moles idal dhypochlorite utiliser afin de titrer avec environ 10 30 mL de thiosulfate. 20 mL de thiosulfate reprsentent environ 0.001 mole. Le rapport tant de 1 2, il faudrait environ 0.002 moles dhypochlorite. Si V = 10 mL, alors c = 0.2 M. Admettons que la concentration initiale dhypochlorite dans la Javel soit denviron 0.5 M. Il faudrait diluer de 2 3 fois. Malheureusement, nayant pas encore cette connaissance durant lexcution du TP, nous avons dilu la javel par 10 pour des raisons de commodits, ce qui donne une concentration denviron 0.05 M. 10 mL de cette solution donnent 0.0005 moles. Il faudra donc 0.00025 moles de thiosulfate pour arriver au point dquivalence. Cela quivaut environ 5 mL. Cela donne un facteur dimprcision peut-tre plus lev quautrement.

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3.4 Dosage de la vitamine C


La vitamine C, appele aussi acide ascorbique, est capable de rduire (cest un anti-oxydant) liode et ion iodure selon la raction redox: C6H8O6 C6H6O6 2 H+ + 2 e(oxydation) I2 + 2 e 2 I(rduction) _______________________________ I2 + C6H8O6 C6H6O6 + 2 I- + 2 H+ Lacide ascorbique faisant linverse de la raction de liodate, la mesure de la concentration dacide ascorbique seffectuera par un titrage en retouraprs avoir ajout de lacide ascorbique la solution de iodate/iodure et donc retransform une certaine quantit diode en iodure. Le rapport molaire de liode transform en iodure est: Cet iode a t auparavant synthtis selon le rapport Cela donne une quantit totale diode Ce iode sera titr par le thiosulfate selonle rapport: Un sytme deux quation peut ds lors tre cro nI- = nC6H8O6 nI2 = 3 nIO3ntot = 3 nIO3- - nC6H8O6 nI2 = 1/2 n S2O32nC6H8O6 = 3 nIO3- - 1/2 n S2O32= 6/2 nIO3- - 1/2 n S2O32Solution dacide ascorbique connue Peser prcisment une quantit dacide ascorbique ncessaire llaboration de 50 mL de solution 0.1 M. Pipeter 25 mL de la solution de KIO3 dans un grand bcher. Ajouter deux pipettes Pasteur dacide sulfurique (H2SO4) 4 M. Ajouter exactement 25 mL de la solution de KI et mlanger avec un agitateur. La solution devient brune. Ajouter exactement 10 mL de solution dacide ascorbique. La solution reste brune, un quilibre entre iode lmentaire et iodure issue de la raction avec la vitamine C sest install. Titrer avec le thiosulfate comme dans les autres titrages. Rpter une fois le titrage. Solution dacide ascorbique inconnue Dissoudre une pastille de vitamine C du commerce dans env. 10 mL deau. Ajouter quelques gouttes dacide sulfurique pour acclrer la dissolution. Transfrer la solution dans un ballon jaug de 20 mL et complter. La solution a une couleur jaune fluo. Ceci est important car la prsence dun colorant fera que la couleur aprs le point de virage sera jaune et non incolore comme prcdemment. Prparer le mlange iodate/iodure avec 15 mL de chaque solution. Ajouter exactement 10 mL de solution dacide ascorbique. Rpter une fois le titrage.

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4. Rsultats
4.1 Quelques ractions redox exemplaires Pour cette partie les rsultats et la discution seront mises ensemble. Prparation de loxygne: On voit apparatre dans lErlenmeyer latmosphre dO2 comme un brouillard. La raction est: MnO4- + 4 H+ + 3 e- _ MnO2 + 2 H2O H2O2 _ O2 + 2 H+ + 2e2MnO4- + 2H++ 3H2O2 _ 2MnO2 + 4H2O + 3O2 Si lon rajoute H2O2 on peut renouveler latmosphre dO2 La raction est: O2 + 4H+ + 4e- _ 2H2O H2O2 _ O2 + 2H+ + 2e2H2O2 _ 2H2O + O2 Combustion dans une atmosphre doxygne: On observe la meilleur combustion de lallumette dans latmosphre dO2 ( la flamme augmente). La raction est: O2 + 4 H+ + 4 e- _ 2 H2O CH2O + H2O _ CO2 + 4 H+ + 4 eO2 + CH2O _ H2O + CO2 Dans le cas de la pelote de fer on remarque quel ne prend pas trs bien feu normalement (petite crpitement droit gauche). Mais elle sembrase (devient rouge vif) dans latmosphre dO2. On remarque aprs la combustion que la pelote de fer est devenu plus sombre. La raction est: O2 + 2e- _ O2Fe _ Fe3+ + 3e3O2 + 2Fe _ 3O2- + 2Fe3+ Oxydation de la glycrine:

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Le KMnO4 plus de la glycrine forme une raction spontane qui dgage si le KMnO4 est en poudre de la fume et une flamme. Si le KMnO4 est en bloc il y aura alors une petite explosion suivie de fume. La raction est: KMnO4 + 2H2O + 3e- _ MnO2 + KOH + 3OHC3H6O3 + 14OH- _ 3CO2 + 11H2O + 14e14KMnO4 + 3C3H6O3 _ 14MnO2 + 14KOH + 9CO2 + 5H2O Rduction de leau par laluminium: 1. On remarque que lhydrogne qui sort de lprouvette senflamme si on lallume. La raction est: 2H2O + 2e- _ 2OH- + H2 Al _ Al3+ +3e6H2O + 2Al _ 6OH- + 3H2 + 2Al3+ 2. En approchant un papier indicateur de lprouvette (celle qui ne contiens pas de leau). O remarque quil devin vert pH 9 du a lammoniac gazeux qui schappe. Normalement on peut aussi sentir son odeur mais dans se cas nous navons pas senti grand-chose. La raction est: NO3- + 6H2O + 8e- _ NH3 + 9OHAl _ Al3+ + 3e3NO3- + 18H2O + 8Al _ 3NH3 + 27OH- + 8Al3+ Rduction du nitrite par lacide sulfurique: Dans lprouvette contenant le KNO2 et le NH3SO3 un gaz se forme, cest de lazote. La raction est: 2NO3- + 8H+ + 6e- _ N2 + 4H2O 2NH3SO3 + 2H2O _ N2 + 2SO42- + 4H+ + 6eNO2- + 2H3SO3 + 2H+ _ N2 + SO42- + H2O On peut essayer de lallumer mais sa ne marche pas. Heureusement car sinon on serai pas l tant donn que l aire est composer a 78% de N2 Oxydation des ions halognures: Voici une liste des couleurs obtenues pour les diffrents halognures: KCl : incolore KBr : jaune pale KI : rouge sang (H2O : incolore prouvettes teste) -7-

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Les ractions sont: Pour KCL H2O2 + 2H+ +2e- _ H2O 2Cl- _ Cl2 + 2eH2O2 + 2H+ + 2Cl- _ H2O + Cl2 Pour KI H2O2 + 2H+ +2e- _ H2O 2I- _ I2 + 2eH2O2 + 2H+ + 2I- _ H2O + I2 Le miroir dargent: On voit une miroir se former sur le fond du bcher qui nest rien dautre que du Ag+ rduit en Ag selon la raction suivante: Ag+ + e- _ Ag C6H12O6 + 3OH- _ C6H11O7- + 2H2O +2e2Ag+ + C6H12O6 + 3OH- _ 2Ag + C6H11O7- + 2H2O Pour KBr H2O2 + 2H+ +2e- _ H2O 2Br- _ Br2 + 2eH2O2 + 2H+ + 2Br- _ H2O + Br2

4.2 Etalonnage dune solution de thiosulfate


Solutions:
Na2S2O3 MM (g/mol) Volume (L) masse pese (g) concentration (mol/L) 248 0.5 6.1956 0.0500 KIO3 214 0.25 1.0653 0.0199 KI 166 0.5 16.8220 0.2027

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Etalonnage d'une solution de thiosulfate Numro Concentration Volume de d'exprience de KIO3 (mol/L) KIO3 (L) 1 2 3 4 5 0.0199 0.0199 0.0199 0.0199 0.0199 0.0100 0.0100 0.0100 0.0100 0.0100

Volume S2O3 Concentration utilis (L) de S2O3 (mol/L) 0.0229 0.0229 0.0227 0.0228 0.0228 Moyenne cart type CV erreur (%) 0.0522 0.0522 0.0526 0.0524 0.0524 0.0524 0.0002 0.0037 0.3671

4.3 Dosage de lhypochlorite dans un agent de blanchiment


Solution dhypochlorite de concentration connue Avec la masse molaire, on peut convertir la concentration massique en concentration molaire. Concentration massique = 135 g/L Concentration molaire = 1.812 M.
NaOCl MM (g/mol) Volume final (L) Volume prlev (L) concentration initiale (M) concentration finale (M) 74.5 0.0500 0.0020 1.8120 0.0725

Dosage de l'hypochlorite : dans une solution connue Numro Concentration Volume de d'exprience de S2O3 (mol/L) S2O3(L) 1 2 3 0.0524 0.0524 0.0524 0.0175 0.0176 0.0178

Volume NaOCl (L) 0.0100 0.0100 0.0100 Moyenne cart type CV erreur

Concentration de NaOCl (mol/L) 0.0459 0.0461 0.0466 0.0462 0.0004 0.0087 0.8663

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Solution dhypochlorite de concentration inconnue (Javel) Tableau solution de Javel


NaOCl MM (g/mol) Concentration thorique Concentration massique (g/L) Concentration molaire (mol/L) Volume prlev (L) Dilu 74.5 <5% <50 <0.67 0.005 10 fois

Dosage de l'hypochlorite dans un agent de blanchiment Concentration Volume Concentration Concentration Concentration Pourcentage Volume S2O3 NaOCl (L) de NaOCl de NaOCl massique de de NaOCl S2O3 (mol/L) (L) (mol/L) dans la (mol/L) dans NaOCl (g/L) dans la Javel solution titre la Javel dans la Javel (dilue 10 fois) 1 2 3 0.0524 0.0524 0.0524 0.0109 0.0107 0.0110 0.0100 0.0100 0.0100 Moyenne cart type CV erreur 0.0285 0.0280 0.0288 0.0284 0.0004 0.0141 1.4057 0.2853 0.2801 0.2879 0.2844 21.2554 20.8654 21.4504 21.1904 2.1255 2.0865 2.1450 2.1190

4.4 Dosage de la vitamine C


Solution dacide ascorbique connue Tableau des donnes thoriques:
C6H8O6 MM (g/mol) Volume final (L) Masse pese (g) Volume prlev (L) Concentration (M) 176 0.0500 0.8754 0.0020 0.0995

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Groupe 9 Dosage de l'hypochlorite C Dosage de la Vitamine


Concentration de S2O3 (mol/L) 1 2 0.0524 0.0524 Volume de S2O3(L) 0.0187 0.0185

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Concentration Volume de IO33- (mol/L) (L) de IO 0.0199 0.0199 0.0250 0.0250

Volume (L) C6H8O6 0.0100 0.0100 Moyenne cart type CV erreur

Concentration de C6H8O6 (mol/L) 0.1003 0.1008 0.1006 0.0004 0.0037 0.3681

Solution dacide ascorbique inconnue Tableau de donnes thoriques


C6H8O6 MM (g/mol) Volume final (L) Masse thorique contenue dans une tablette (g) Tablettes utilises (L) Concentration (M) 176 0.0200 0.0900

1.0000 0.0255

Dosage de la vitamine C Dosage de l'hypochlorite

Concentration Volume de Concentration Volume de de S2O3 S2O3(L) 3IO3- (L) de IO (mol/L) (mol/L) 0.05235 0.05235 0.023 0.0229 0.01990 0.01990 0.015 0.015

Volume Concentration Concentration Masse de C6H8O6 (L) de C6H8O6 massique de C6H8O6 dans (mol/L) C6H8O6 (g/L) une pastille (g) 0.01 0.01 Moyenne cart type CV erreur 0.02935 0.02961 0.02948 0.00019 0.00628 0.62787 5.16516 5.211228 5.18819 0.1033032 0.10422456 0.10376

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5. Discussion
5.2 Etalonnage dune solution de thiosulfate
Concentration thorique = 0.0500 M 0.0001 Concentration moyenne mesure par titrage = 0.0524 M 0.0002

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La concentration mesure est un peu plus leve que celle calcule thoriquement. Cela est peut-tre d une vaporation.

5.3 Dosage de lhypochlorite dans un agent de blanchiment


Solution dhypochlorite de concentration connue Concentration molaire thorique = 0.0725 M 0.0001 M Concentration molaire mesure = 0.0462 M 0.0001 M Nous voyons ici une trs grande diffrence entre la concentration mesure et celle calcule. Solution dhypochlorite de concentration inconnue (Javel) Concentration annonce = 5 % Concentration mesure = 2.12 % Cela montre une concentration relle moindre de plus de la moiti de celle annonce.

5.4 Dosage de la vitamine C


Solution dacide ascorbique connue Concentration thorique calcule = 0.0995 M 0.0001 M Concentration mesure = 0.1006 M 0.0001 M La concentration mesure est un peu plus leve que celle calcule, toutefois lcart reste minime. Solution dacide ascorbique inconnue Masse de Vitamine C dans une pastille, valeur annonce = 90 mg Concentration thorique selon annonc = 0.0255 M 0.0001 M Concentration mesure = 0.0295 M 0.0001 M Masse de Vitamine C dans une pastille, valeur mesure = 103.8 mg La concentration mesure est un peu plus grande (13.8 mg) que celle annonce. Une fluctuation de la sorte est plausible en raison de la valeur indicative de la concentration annonce et non absolue.

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6. Conclusion
Par ce TP, nous avons vu le fonctionnement important des redox et leur prsence trs frquente de ces mcanismes dans le monde qui nous entoure. Nous avons vu comment les ractions doxydorduction peuvent tre utilises dans le titrage de solutions de concentration inconnue. Le principe du titrage repose sur la synthse diode lmentaire (naturellement color) redevenant du iodure par ajout du ractif titrant, le thiosulfate. Pour le dosage de la vitamine C, il a fallu effectuer un titrage inverse car lacide ascorbique retransforme liode en iodure. La diffrence est donc liode titr. La concentration en vitamine C correspond liode retransform qui nest pas titr.

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