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CHIMIE DES SOLUTIONS-M.P.S.

2 RACTIONS ACIDO-BASIQUES
2.1 Dnitions
un acide de Bronsted est une espce molculaire ou ionique susceptible de donner un proton H + ou de provoquer la liberation dun proton du solvant . A H+ + B acide particule echange e base A et B forment un couple acide base quon note A/B Exemple HBr H + + Br HN O3 H + + N O3 + N H4 H + + N H3 C6 H5 OH H + + C6 H5 O CO2 + H2 O H + + HCO3 2+ + Cu + 2H2 O 2H + Cu(OH)2 Remarque :
H3 P O4 H + + H2 P O4 2 + H2 P O4 H + HP O4 2 3 HP O4 H + + P O4

Lacide phosphorique est un triacide (polyacide). lacide sulfurique H2 SO4 est diacide.
H2 SO4 H + + HSO4 2 HSO4 H + + SO4

une base de Bronsted est une espce molculaire ou ionique susceptible de capter un proton. Exemple :
+ N H 3 + H + N H4 2 CO3 + H + HCO3 HCO3 + H + H2 CO3 (H2 O + CO2 ), pluie acide 2 H2 P O4 , HP O4 jouent le rle dun acide et dune base : ampholytes 2 CO3 est une dibase. Conclusion : Toute raction chimique acido-basique rsulte de lchange de la particule H + entre lacide dun couple et la base dun autre couple. Exemple :

CH3 COOH H + + CH3 COO + N H 4 N H3 + H +

+ = CH3 COOH + N H3 N H4 + CH3 COO

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2.2 Constante dacidit KA

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Dune faon gnrale lquation dune raction chimique acidobasique scrit : A1 + B2 B1 + A2 Leau qui joue le rle du solvant prsente deux couples acide-base : H3 O+ /H2 O : H3 O+ H + + H2 O H2 O/OH : H2 O H + + OH On conclut que leau est un amphotre (ou ampholyte) pH dune solution : On dnit le pH dun solution dilu par : pH = log avec C0 = 1mol1 ; Quon peut crire : pH = log[H3 O+ ] = log h avec h = [H3 O+ ]. Remarque : [H3 O+ ] en mo.1 . H3 O+ reprsente H + solvat en effet H3 O + H + + H2 O [H3 O+ ] C0

Le pH de leau pure 25o C est gal 7. donc [H3 O+ ] = [OH ] = 107 mo.1 Le produit ionique de leau Ke = [H3 O+ ][OH ] = 1014 ne dpend que de la temprature pKe = log Ke = pH + pOH(= 14 25 o C) avec pOH = log[OH ] pH + pOH = pKe

2.2 Constante dacidit KA


Soit la raction acide-base :HA + H2 O K[H2 O] = H 3 O + + A

[H3 O+ ][A ] = KA [HA]

les concentrations en mo.1 et le solvant est leau. KA constante dacidit fonction uniquement de la temprature. On dnit le pKA dun couple A/B comme : pKA = log KA = KA = 10pKA CPGE/Bni Mellal Page -8-SAID EL FILALI-

2.2 Constante dacidit KA

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Exemple : leau est un amphotre (H3 O+ /H2 O) : H3 O + + H2 O A1 B2 KA (H3 O+ /H2 O) = [H3 O+ ] = 1 = [H3 O+ ] pKA (H3 O+ /H2 O) = 0 (H2 O/OH ) : H2 O + H2 O A1 B2 H3 O+ + OH A2 B1 H3 O + + H 2 O A2 B1

KA (H2 O/OH ) = [H3 O+ ][OH ] = 1014 = pKA (H2 O/OH ) = 14 Remarque : Pour les acides plus forts que H + ([HA] 0, pKA < 0) et les bases plus fortes que OH ([A ] 0, pKA > 14), on ne peut pas dterminer leur pKA dans leau , on dit quils sont nivels par leau , il faut utiliser un solvant autre que leau . Seules les couples ayant un pKA [0, 14] peuvent tre tudier dans leau .

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2.2 Constante dacidit KA

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Valeurs des pKA des couples acide-bases 25o C NOM DE LACIDE Formule de lacide Formule de la base pKA Ion hydronium H3 O + H2 O 0 Eau H2 O OH 14 Nitrique HN O3 N O3 -1 Sulfurique H2 SO4 HSO4 -3 Chlorhydrique HCl Cl -3 Perchlorique HClO ClO -7 + Ion ammonium N H4 N H3 9.2 + Ion anilium C6 H5 N H3 C6 H5 N H2 4.6 Benzoique C6 H5 CO2 H C6 H5 CO2 4.7 Borique HBO2 ou H3 BO3 HBO2 ou H2 BO3 9.2 Butanoique C3 H7 CO2 H C3 H7 CO2 4.8 Carbonique H2 CO3 HCO3 6.4 2 Ion hydrognocarbonate HCO3 CO3 10.3 Cyanhydrique HCN CN 9.2 Cyanique HCNO CN O 3.5 Dichlorotanoique CHCl2 CO2 H CHCl2 CO2 1.3 Ethanoique CH3 COOH CH3 COO 4.8 Fluorhydrique HF F 3.2 2 Ion hydrognosulfate HSO4 SO4 2 Hypobromeux HBrO Bro 8.6 Hypochloreux HClO ClO 7.5 Hypoiodeux HIO IO 10.6 Iodique HIO3 IO3 0.8 Mthanoique HCO2 H HCO2 3.8 Monochlorotanoique CH2 ClCO2 H CH2 ClCO2 2.9 Nitreux HN O2 N O2 3.2 Orthophosphorique H3 P O4 H2 P O4 2.1 2 Ion dihydrognophosphate H 2 P O4 HP O4 7.2 2 3 Ion hydrognophosphate HP O4 P O4 12.4 Oxalique H2 C2 O4 HC2 O4 1.25 2 Ion hydrognooxalate HC2 O4 C2 O4 4.3 Phnol C6 H5 OH C6 H5 O 9.9 Ion pyridium C5 H5 N H + C5 H5 N 5.2 Sullfhydrique H2 S HS 7 2 Ion hydrognosulfure HS S 12.9 sulfureux H2 SO3 HSO3 1.8 2 Ion hydrognosulte HSO3 SO3 7.2 2 Trichlorotanoique CCl2 COOH CCl2 CO 1.7 E.D.T.A H4 Y H3 Y 2 H3 Y H2 Y 2 2.7 H2 Y 2 HY 3 6.2 3 4 HY Y 10.3 n du tableau CPGE/Bni Mellal Page -10-SAID EL FILALI-

2.3 Domaine de prdominance

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A + H2 O OH + HA On dnit la constante de basicit comme : KB = [HA][OH ] = pKB = log KB [A ]

On a :KA KB = Do

[H3 O+ ][A ] [HA][OH ] = Ke [HA] [A ] pKA + pKB = pKe = 14 a 25o C `

Plus un acide est fort plus son pKA est petit,de mme plus une base est forte plus son pKA est grand. 0 Lacide faible HA de plus en plus fort 14

pKA

Lacide faible HA de plus en plus faible

2.3 Domaine de prdominance


Soit le couple HA/A : [A ] [H + ][A ] = log KA = log[H + ] + log KA = [AH] [HA] pH = pKA + log si [A ] = [HA] = pH = pKA . si [A ] > [HA] (la base prdomine ) si [A ] < [HA] (lacide prdomine )
Lacide faible HA prdomine

[A ] [HA]

= pH > pKA . = pH < pKA .

pKA solution tampon

pH
La base conjugu A prdomine

Exemple

+ : le couple :N H4 /N H3 on a : pKA = 9.2 = pKB = 14 9.2 = 4.8 + [N H4 ] [N H3 ]

9,2

pH
+ [N H4 ] [N H3 ]

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2.4 Aspet quantitatif dune raction chimique acide base DES SOLUTIONS-M.P.S.I CHIMIE A/B

Application : (T-D) Le diagramme de prdominance de lacide phosphorique. H3 P O4


H2 P O4 2 HP O4 3 P O4

2,15

7,2

12,1

pH

2.4 Aspet quantitatif dune A/B

raction chimique

acide base

Soient deux couples acide-bases A1 /B1 (pKA1 ) et A2 /B2 (pKA2 ) A1 H + + B1 A2 H + + B2 Donc :


(1) (2)

(pKA1 ) (pKA2 )

A1 + B2 B1 + A2 Appliquons la relation Guldberg

et Waage :
K= [B1 ][A2 ] [B2 ][A1 ]

K=

KA1 = 10pKA2 pKA1 = 10pKA (Base)pKA (acide) KA2

Consquences Si pKA2 > pKA1 = K > 1 = la raction est favoris dans le sens (1). Si pKA2 < pKA1 = K < 1 = la raction est favoris dans le sens (2). On retrouve la rgle de gamma
pH

B2 pKA2 B1 A2 pKA1 A1

rgle de

A1 et B2 ne peuvent pas coexister tous les deux par contre A2 et B1 peuvent coexister ,donc le sens (1) . Remarque : Si on a une raction entre plusieurs couples A/B alors la raction favorise est celle entre lacide le plus fort(pKA le plus petit) et la base la plus forte (pKA le plus grand) Exemple 1 :(nonc voir TD) CPGE/Bni Mellal Page -12-SAID EL FILALI-

2.4 Aspet quantitatif dune raction chimique acide base DES SOLUTIONS-M.P.S.I CHIMIE A/B

On considre les couples suivants : + + HA/A HN O2 /N O2 C6 H5 N H3 /C6 H5 N H2 N H4 /N H3 CH3 COOH/CH3 COO pKA 3.3 4.5 9.2 4.75 1- Tracer le diagramme de prdominance des huit espces chimiques. 2- crire les quations bilans et en dduire les constantes dquilibre K des ractions entre les espces : a- CH3 COOH et C6 H5 N H2 . + b- N O2 et N H4 + c- C6 H5 N H2 et N H4 Exemple 2 :(Mthode de Gran nonc voir TD) CB VB CB (Ve VB ) ; [N H3 O] = 1- [N H4 O+ ] = Vo + VB Vo + VB h[N H3 O] = hVB = KA Ve KA VB : cest une droite de pente KA et qui 2- KA = [N H4 O+ ] coupe laxe de abscisses en VB = Ve hVB 1012

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

+ + + + + +
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 VB y = 9535, 3 794, 5x

On tire que KA = 794, 5.1012 et VB = 12 m 3- Daprs la relation dquivalence on conclut que CA = CPGE/Bni Mellal CB Ve = CA = 12.103 mol.1 Vo Page -13-SAID EL FILALI-

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