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Alliages dentaires

Socit Francophone des Biomatriaux Dentaires (SFBD) G. GREGOIRE, B. GROSGOGEAT, P. MILLET ET PH. ROCHER

Date de cration du document

2009-2010

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Table des matires


I Les alliages prcieux.........................................................................................................................4 I.1 Composition et classification.................................................................................................... 4 I.2 Rle des constituants [8,9].........................................................................................................7 I.2.1 Constituants principaux.................................................................................................... 7 I.2.2 Constituants mineurs.........................................................................................................8 I.3 Proprits physiques et mcaniques........................................................................................ 8 I.4 Proprits thermiques............................................................................................................... 9 I.5 Aptitude la liaison cramo-mtallique selon le type d'alliage...........................................11 I.5.1 Les alliages haute teneur en or.................................................................................... 11 I.5.2 Les alliages faible teneur en or type or-palladium-argent........................................ 11 I.5.3 Les alliages faible teneur en or type or-palladium.....................................................11 I.5.4 Les alliages palladium-argent......................................................................................... 12 I.5.5 Les alliages palladium-cuivre..........................................................................................12 I.5.6 Les alliages palladium-cobalt..........................................................................................12 I.6 Corrosion.................................................................................................................................. 12 I.7 Biocompatibilit, toxicit, allergie.......................................................................................... 13 II Les alliages non prcieux..............................................................................................................13 II.1 Composition et classification.................................................................................................14 II.1.1 Composition.................................................................................................................... 14 II.1.2 Classification...................................................................................................................14 II.2 Rles des constituants............................................................................................................ 16 II.2.1 Elments constituant la matrice dendritique et interdendritique..............................17 II.3 Proprits mcaniques et physiques des alliages Ni-Cr et Co-Cr......................................17 II.4 Aptitudes la liaison cramo-mtallique.............................................................................19 II.5 Corrosion................................................................................................................................ 19
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II.6 Biocompatibilit - toxicit- allergie.......................................................................................19 III Les alliages de titane................................................................................................................... 20 III.1 Composition et classification............................................................................................... 20 III.2 Rle des constituants............................................................................................................ 20 III.2.1 Solutions solides d'insertion.........................................................................................21 III.2.2 Solutions solides de substitution.................................................................................. 22 III.3 Proprits physiques et mcaniques................................................................................... 22 III.4 Corrosion...............................................................................................................................23 III.5 Biocompatibilit - toxicit - allergie.................................................................................... 24 III.6 Mise en OEuvre.................................................................................................................... 24 III.6.1 Les procds de coule..................................................................................................24 III.6.2 Les procds d'usinage du titane en odontologie....................................................... 25 III.6.3 Les procds d'lectrorosion...................................................................................... 25 III.7 Aptitude la liaison cramo-mtallique du titane.............................................................25 IV Bibliographie................................................................................................................................26 IV.1 Alliages prcieux................................................................................................................... 26 IV.2 Alliages non prcieux............................................................................................................27 IV.3 Titane..................................................................................................................................... 28

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LES ALLIAGES PRCIEUX

L'utilisation des alliages prcieux a diminu en France depuis les annes 1970. L'volution dfavorable du cot de ces matriaux et le dveloppement des revtements compensateurs destins aux alliages non prcieux ont amen de nombreux praticiens proposer plus rarement ces alliages. Il n'en est pas de mme dans d'autres pays comme l'Allemagne ou la Suisse, o ces alliages sont encore trs utiliss. Les avantages des alliages prcieux sont nombreux, en particulier sur le plan biologique et pour leur rsistance la corrosion. L'or est utilis des concentrations plus ou moins leves dans les alliages prcieux pour la coule de pices prothtiques unitaires ou plurales, fixes ou amovibles. Il est associ des lments issus de la mine du platine: platine, palladium, iridium, osmium, rhodium et ruthnium. Largent ne fait pas partie de ces lments.
Historique : Il est possible d'utiliser l'or l'tat pur ou platin pour la ralisation d'obturations en mthode directe par condensation froid [10]. Il se prsente sous forme de feuilles de 10-3 mm d'paisseur destines obturer des cavits par condensation. C'est le plus noble des matriaux, rsistant la corrosion mme dans des conditions extrmes. Il a de plus l'norme avantage de "s'adapter" aux contraintes occlusales de la cavit buccale runissant ainsi deux qualits essentielles : longvit et innocuit. Les inconvnients de cette mthode sont une manipulation trs dlicate et longue, une rsistance mcanique insuffisante en cas de contraintes occlusales importantes, le ct inesthtique de l'obturation et son cot lev. Elle nest plus utilise actuellement.

I.1

COMPOSITION ET CLASSIFICATION

On peut classer les alliages en fonction de leur carat. Le carat correspond la proportion massique de mtal prcieux entrant dans la composition de l'alliage. Un carat reprsente un vingt-quatrime de la masse totale de l'alliage. D'une manire gnrale, il permettait anciennement de classer la teneur massique en or. La composition (teneur ou titre) d'un alliage dentaire est prcise en millimes de la masse totale. Ce degr de prcision est ncessaire car des variations minimes de composition ont une influence sur les proprits finales de l'alliage. On peut galement sparer les alliages selon leur couleur, jaune ou blanche. Cette information figure systmatiquement sur les fiches techniques. Elle n'est pas significative de la teneur relle en or de l'alliage. Elle est donc insuffisante pour valuer la qualit d'un alliage. Les spcifications de l'American Dental Association (ADA) classent les alliages dentaires en
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trois catgories: [1] "high noble" : comprenant un taux de mtaux nobles suprieur ou gal 60 % (en poids) dont un minimum de 40 % d'or. "noble" : comprenant un taux de mtaux nobles suprieur ou gal 25 % (en poids) sans prcision pour l'or. "base mtal" : alliages non prcieux, comprenant un taux strictement infrieur 25 % (en poids) de mtaux nobles. La norme NF EN ISO 22674 de mars 2007 spcifie une classification des matriaux mtalliques convenant la fabrication des appareils et aux restaurations dentaires, y compris les matriaux mtalliques d'utilisation recommande soit avec revtement cramique, soit sans revtement cramique ou indiffremment avec ou sans, et spcifie les exigences qui leur sont applicables. Elle prcise par ailleurs les exigences relatives au conditionnement et au marquage des produits et les instructions fournir pour l'utilisation de ces matriaux. Elle annule et remplace les normes : NF EN ISO 1562 : Art dentaire - Alliages dor couler. NF EN ISO 6871 partie 1 et partie 2 sur les alliages dentaire non prcieux couler Base CoCor et base NiCr. NF EN ISO 8891 : Alliage dentaire couler avec une teneur en mtaux prcieux suprieure ou gale 25% et strictement infrieure 75 %. NF EN ISO 16744 : Alliages dentaires en mtaux pour les restaurations fixes. La partie concernant les performances des mtaux et alliages utiliss dans la composition mtallique dune restauration mtallo-cramique de la norme NF EN ISO 9693 : Systmes pour restaurations dentaires mtallo-cramiques. Les matriaux mtalliques sont classs en six types selon leurs proprits mcaniques. Tableau I. Proprits mcaniques requises par la norme NF EN ISO 22674
Type Limite conventionnelle pour un allongement non proportionnel de 0,2% Rp0,2 MPa minimum 0 1 2 80 180 18 10 Allongement la rupture % minimum Module de Young GPa minimum

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Le trs large champ des alliages couverts par cette norme est montr par des exemples dapplications auxquelles ces types sont destins. Type 0 : destin aux restaurations fixes unitaires soumises faible contrainte, par exemple les petits inlays mono-face ou les couronnes revtement cramique. Type 1 : destin aux restaurations fixes unitaires soumises faible contraintes, par exemple des inlays mono-face avec ou sans revtement cramique et les couronnes revtement cramique Type 2 : destin aux restaurations fixes unitaires, par exemple les couronnes ou les inlays sans restriction quant au nombre de faces. Type 3 : destin aux restaurations fixes multiples, par exemple les bridges. Type 4 : destin aux appareils de section mince soumis des forces trs importantes, par exemple les prothses partielles amovibles, les crochets, les couronnes minces revtements cramiques, les bridges de longue porte ou les bridges de petite section, les barres, les attachements, les superstructures soutenues par des implants. Type 5 : destin aux appareils composs de pices exigeant la fois une grande rigidit et une grande rsistance, par exemple les fines prothses partielles amovibles, les pices section mince, les crochets. La composition des alliages doit tre donne avec une prcision de 0,1% si les constituants reprsentent plus de 1% (fraction massique) . Tous les constituants prsents plus de 0,1% (fraction massique) doivent tre numrs. Pour les lments reconnus comme dangereux (nickel, cadmium et bryllium), leur prsence et leur quantit doivent rpandre des exigences supplmentaires. Si lalliage comporte plus de 0,1% (fraction massique) de nickel, sa composition doit tre donne 0,1% prt. De plus, une information sur la prsence du nickel dans lalliage doit apparatre sur la documentation, lemballage, ltiquette ou la notice. Les alliages ne doivent pas contenir plus de 0,02% (fraction massique) de cadmium ou de bryllium. Il est maintenant indispensable de faire rfrence cette nouvelle norme NF EN ISO 22674, pour toutes les restaurations prothtiques, conjointes ou adjointes, base de mtaux communs (ou mtaux non prcieux) ou de mtaux nobles.

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I.2

RLE DES CONSTITUANTS [8,9]

Certains lments, des concentrations infrieures au millime, ont des effets sur les proprits ou la structure de l'alliage final. Il est donc important de connatre l'ensemble des com-posants. Aux lments de base sont ajouts en proportions variables l'argent, le cuivre, et selon les alliages, des microadditions de ruthnium, indium, fer, manganse, zinc, tantale, tain, gal-lium, niobium... Avec six constituants mtalliques ou plus, certains alliages sont donc complexes. I.2.1

Constituants principaux L'or (Au)

Inerte chimiquement, il augmente la rsistance la corrosion. Il confre l'alliage sa ductilit et augmente la densit. Il lve la temprature de fusion. Il se combine avec le cuivre, lors du traitement thermique pour durcir l'alliage. Il donne l'alliage la couleur jaune.

Le platine (Pt)

Inerte chimiquement, il augmente la duret. Additionn l'or, il amliore encore la rsistance la corrosion. Son utilisation est limite car il lve le point de fusion et, au-del de 12 %, il blanchit l'alliage.

Le palladium (Pd)

Son rle est similaire celui du platine. Trs peu actif chimiquement, il augmente la duret et la temprature de fusion de l'alliage. Il participe aussi sa rsistance la corrosion. Il diminue la densit de l'alliage. Il blanchit l'alliage plus que tout autre constituant (il suffit de 5 6 % de palladium pour le blanchir compltement).

L'argent (Ag)

Actif chimiquement, il contribue la ductilit de l'alliage. L'argent tend blanchir l'alliage (mtal blanc). Il diminue la densit de l'alliage, qu'il durcit en association avec le cuivre. Il se corrode en prsence de soufre.

Le cuivre (Cu)

Trs actif chimiquement, il augmente la rsistance mcanique et la duret de l'alliage. Il diminue sa densit. Il abaisse le point de fusion de l'alliage et tend lui donner une couleur rougetre (corrige par la prsence d'argent). Le cuivre diminue la rsistance la corrosion de l'alliage (son utilisation doit donc tre limite).

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I.2.2

Constituants mineurs Le rhutnium (Rh)

Il diminue l'htrognit de l'alliage. C'est un affineur de grains. Il durcit l'alliage en prsence de platine.

L'iridium (Ir)

Des micro additions de l'ordre de 0,005 % provoquent une germination homogne des alliages. C'est un affineur de grains. Il durcit l'alliage en prsence de platine.

Le gallium (Ga), l'indium (In) et l'tain (Sn)

Ces mtaux trs ractifs chimiquement abaissent le point de fusion.

Le zinc (Zn)

Trs ractif chimiquement, il blanchit l'alliage et joue un rle de dsoxydant. Il abaisse la temprature de fusion et diminue la densit de l'alliage. En prsence de platine, le zinc durcit l'alliage. I.3 PROPRITS PHYSIQUES ET MCANIQUES

Les proprits physiques et mcaniques des alliages prcieux sont trs variables en fonction de la composition et des traitements subis lors de la mise en oeuvre [7]. Les alliages prcieux sont du type ductile. Leur duret Vickers varie entre 40 et 330 HVN en fonction de leur nature, de la mise en oeuvre et des traitements thermiques subis. Le module d'lasticit varie de 80 GPa 130 GPa. Il est du mme ordre de grandeur que celui du titane et des alliages de titane. Il est largement infrieur celui des alliages non prcieux type nickel-chrome et cobalt-chrome. Le tableau 2 reprend les principales proprits mcaniques des diffrents alliages prcieux. Les alliages de type I III sont ductiles et peuvent tre plus facilement polis. Pour les alliages extra-durs, de type IV, le pourcentage d'allongement peut tre relativement bas. La duret augmente notablement aprs un traitement de durcissement thermique, ce qui complique le polissage des pices ainsi traites. Une grande rigidit permet d'allger les infrastructures en prothse amovible partielle et d'affiner les chapes dans la technique cramo-mtallique. Les plaques mtalliques coules et les armatures de bridge destines la cramisation doivent nanmoins tre paissies lorsqu'elles sont ralises en alliages prcieux par rapport aux infrastructures en Co-Cr ou en Ni-Cr.

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Tableau 2. Proprits mcaniques des alliages prcieux d'aprs [8, 9]


Types d'alliages Limite lastique (MPa) Limite (MPa) Module (GPa) Allongeme (%) Duret (Vickers)

de rupture d'lasticit

Alliages dentaires prcieux couler Type 1 ADA (I50 1562) Type 2 ADA (150 1562) Type 3 ADA (ISO 1562) Alliages dentaires prcieux couler (type 4 ADA) Base Au (150 1562) Base Au (150 8891) Base Au-Ag (I50 8891) Base Ag (150 8891) Alliages dentaires prcieux pour restaurations cramo-mtalliques Base Au (150 9693) Base Au-Pd (ISO 9693) Base Pd (ISO 9693)

140 225-290 255-690

221 379 421-457

80 90-100 90-100 45 43 20-40

40-90 90-145 120-240

600-700 500-800 430-530 450

700-740 520-780 700-820 500

95-100 95 95-100 100

12 8 16 14

250-280 210-300 170-230 190-210

300-500 430-650 525-725

450-630 730-770 800-940

100 115-125 120

6-14 15-25 17-34

160-210 200-250 260-330

I.4

PROPRITS THERMIQUES

Parmi les proprits thermiques, le coefficient d'expansion thermique (CET) intresse plus particulirement les alliages destins la technique cramo-mtallique (tableau 3). Tableau 3. Coefficient d'expansion thermique des alliages prcieux (CET), d'aprs [8, 9]
Matriaux Or Dentine Email Alliages Prcieux Alliages dentaires prcieux mixtes couler et pour cramique basse fusion Alliages dentaires prcieux pour restaurations cramo-mtalliques CET (10-6/C) 14,3 8,4 11,2 15,3 16,8 13,9 15,7

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Les intervalles de fusion et les tempratures de coule figurent dans le tableau 4. Suivant leur composition, la courbe de solidus des alliages conventionnels varie de 800 1000C et la courbe de liquidus de 900 1100C. Les alliages destins la technique cramomtallique ont t modifis de faon lever la courbe de solidus dans une fourchette allant de 1000 1100C (pour une courbe de liquidus variant de 1150 1300C) afin d'viter le fluage lors de la cuisson de la cramique. Cette modification de la courbe de solidus n'est pas ncessaire pour les alliages destins aux cramiques basse fusion [2; 15]. La temprature de coule influence le choix du type de revtement compensateur. La conductibilit thermique est de l'ordre de 250 W/mK, c'est--dire prs de 500 fois celle de la dentine, 250 fois celle de l'mail et 10 fois celle de l'amalgame qui est de 23W/mK. Ces valeurs leves peuvent provoquer des sensibilits sur des dents pulpes restaures par un inlay ou une couronne lors des variations thermiques importantes (boisson chaude ou froide) mais reprsentent un avantage pour une prothse adjointe car ils permettent une simulation thermique du palais. Tableau 4. Tempratures de fusion et de coule des alliages prcieux, d'aprs [8, 9]
Types d'alliages Intervalles de fusion (C) a) Alliages d'or dentaires couler Base Au Base Au-Ag Base Pd-Ag b) Alliages dentaires prcieux mixtes couler et pour cramique basse fusion Base Au Base Au-Ag Base Pd-Ag c) Alliages dentaires pour restaurations cramo-mtalliques Base Au Base Au-Pd Base Pd-Ag 1030-1177 1135-1302 1130-1293 1200 1300 1340 1400 1340 1400 980-1100 940-1080 1070-1235 1250 1230 1250 1350 888 - 960 816 - 966 927-1099 Temprature de coule (C) 1040 1010 1038 1066 1177

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I.5

APTITUDE LA LIAISON CRAMO-MTALLIQUE SELON LE TYPE D'ALLIAGE

Une des proprits essentielles d'un alliage est sa capacit se lier la cramique par l'intermdiaire d'une couche d'oxyde de surface [9]. Les alliages prcieux ne possdent pas naturellement de couche d'oxyde suffisante leur surface. Il faut ajouter alors des lments comme l'indium, le gallium ou l'tain, en faible quantit, pour provoquer l'apparition d'une couche d'oxyde. Ces lments essentiels la liaison cramo-mtallique risquent d'tre limins lors de la coule si les procdures sont mal respectes. Par ailleurs, ces alliages prcieux ne doivent pas tre rutiliss sans addition d'une quantit suffisante d'alliage neuf. I.5.1 Les alliages haute teneur en or

Malgr la prsence de palladium et de platine qui les renforce mcaniquement, ces alliages restent insuffisamment rigides et ncessitent d'augmenter la section des embrasures des armatures des prothses pont. Des additions d'tain, d'indium ou de fer renforcent l'alliage et crent la couche d'oxydes de surface permettant la liaison cramo-mtallique. Ces alliages sont les plus coteux. Le risque de coloration de la cramique est nul car ils ne contiennent habituellement pas d'argent. Leurs proprits mcaniques les contre-indiquent pour les bridges de moyenne et grande tendue. I.5.2 Les alliages faible teneur en or type or-palladium-argent

Pour limiter le cot, il existe des alliages prcieux contenant 20 40 % de palladium et 5 16 % d'argent. La rigidit de ces alliages est suprieure celle des alliages haute teneur en or et le risque de fluage lors des tapes de cuisson est limit. L'inconvnient majeur est la prsence de l'argent qui peut entraner une coloration verdtre des cramiques. I.5.3 Les alliages faible teneur en or type or-palladium

Ces alliages faible teneur en or et sans argent sont habituellement composs de 45 68 % d'or et 22 45 % de palladium. Ceci permet d'augmenter le module d'lasticit et de limiter le fluage de l'alliage lors de la cuisson tout en limitant le cot de l'alliage. L'inconvnient majeur de ces alliages est une diminution importante du coefficient d'expansion thermique en l'absence de d'argent [10]. Il est ncessaire de choisir des poudres cramiques compatibles avec cette modification. Quelques variantes rcentes de ces alliages rintroduisent quelques pourcents d'argent. Avec un taux infrieur 5 %, le risque de coloration est faible tout en amliorant les proprits mcaniques de l'alliage. I.5.4 Les alliages palladium-argent

Avec une composition massique de l'ordre de 50 60 % de palladium et 25 40 % d'argent, ces alliages sont mcaniquement suprieurs aux prcdents. La prsence d'tain ou
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d'indium dans la composition de l'alliage permet d'amliorer la liaison de la cramique. Le taux de palladium limite le risque de corrosion ou de ternissure de l'alliage en bouche. Ce sont les alliages prcieux qui prsentent la rigidit la plus leve, donc la plus favorable la cramisation de bridges de moyenne ou de grande porte. Certaines cramiques sont recommandes par les fabricants car elles rsistent mieux la discoloration due la prsence d'argent. Un traitement de surface l'or collodal permet de limiter le risque de diffusion de l'argent dans la cramique avec pour inconvnient de diminuer la qualit de la liaison cramo-mtallique en interfrant avec l'apparition de la couche d'oxyde de surface. I.5.5 Les alliages palladium-cuivre

Ces alliages contiennent de 70 80 % de palladium, de 4 20 % de cuivre et de 3 9 % de gallium. L'association palladium-cuivre donne certains de ces alliages un oxyde de teinte trs soutenue qu'il est difficile de masquer parfaitement avec les opaques. La liaison cramo-mtallique est de bonne qualit. La rigidit et la rsistance au fluage ne sont pas aussi leves que pour les alliages palladium-argent. Les grands bridges sont donc contreindiqus. I.5.6 Les alliages palladium-cobalt

Plus rares, ces alliages contiennent prs de 90 % de palladium et 4 5 % de cobalt. Le rle de ce dernier est d'lever le coefficient de dilatation thermique de l'alliage. Les inconvnients de ces alliages sont de prsenter une couche d'oxyde trs sombre, difficile masquer et une affinit pour le carbone qui fragilise l'alliage en cas de contamination accidentelle. I.6 CORROSION

Les principaux mtaux contenus dans les alliages prcieux sont rsistants la corrosion. La prsence de cuivre ou d'argent dans l'alliage peut entraner une corrosion chaud de l'alliage (ternissure). Les additions mineures destines modifier les proprits mcaniques ou physiques ont une influence relle sur la rsistance la corrosion de l'alliage. Il est donc ncessaire de vrifier le srieux des contrles raliss par le fabricant [12]. I.7 BIOCOMPATIBILIT, TOXICIT, ALLERGIE

De trs nombreuses tudes valuent la biocompatibilit des alliages dentaires, ou des diffrents mtaux avec des cellules en culture. [4] Les alliages ayant la proportion la plus leve en or prsentent le meilleur comportement, alors que les alliages ayant le pourcentage le plus lev en argent donnent des rsultats plus dfavorables [3].

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En prsence de cellules gingivales et pithliales, l'or n'est pas cytotoxique avec des rsultats similaires ceux de la cramique [11]. WATAHA [16] a montr que la libration de cuivre et de zinc a un effet cytotoxique [14]. Une tude de Rykke [13] montre que les inlays sont les restaurations postrieures assurant le plus de longvit (13-14 ans et plus) et sont les obturations les plus biocompatibles. Lors de tests comparatifs au cours desquels le comportement tissulaire au contact de diffrents alliages est valu histologiquement aprs implantation sous-cutane sur le rat, l'alliage d'or 22 carats est le plus biocompatible, l'alliage Nickel-Chrome provoque des rponses dfavorables. Les alliages faible pourcentage d'or se situent entre les deux [5]. Des rsultats sur des sujets gs de 17 23 ans ayant dj eu des antcdents d'allergie un mtal montrent que l'or est le mtal prsentant le risque le plus faible de raction dhypersensibilit [6].

II LES ALLIAGES NON PRCIEUX


Outre les alliages base de titane qui sont abords dans un chapitre diffrent, deux grandes classes d'alliages peuvent tre distingues: les alliages base de nickel et de chrome et les alliages base de cobalt et de chrome. Les alliages nickel-chrome, encore appels "superalliages", se sont dvelopps dans l'industrie vers 1930 pour rpondre aux besoins d'alliages inoxydables rsistants haute temprature, dans l'industrie aronautique, puis dans tous les domaines de l'industrie. En odontologie, il faut attendre les annes 60 pour voir leur usage se dvelopper dans les restaurations prothtiques fixes, unitaires ou plurales. Les alliages cobalt-chrome, improprement dsigns sous le nom commercial dpos de "stellites" ont t utiliss dans leur premire application odontologique dans la confection des chssis mtalliques de prothse amovible partielle et en orthopdie dento-faciale, en raison de leur excellente rigidit sous faible paisseur et de leur bonne tolrance biologique. C'est en raison de cette dernire proprit que leur usage s'est tendu aux constructions prothtiques fixes entirement mtalliques ou cramo-mtalliques, se substituant ainsi aux alliages nickel-chrome, mis en cause en raison de la toxicit et des risques dallergies lis lutilisation du nickel. Ils sont souvent utiliss dans toutes les ralisations prothtiques fixes ou amovibles, la fois pour des raisons mcaniques et conomiques videntes. [3]

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II.1 COMPOSITION ET CLASSIFICATION II.1.1 Composition Les compositions pondrales des diffrents alliages non prcieux sont variables selon les fabricants (Tableaux 3). Elles sont prcises dans les fiches techniques transmises aux laboratoires de prothse avec les principales proprits mcaniques. La norme NF EN ISO 22674 dcrite dans le chapitre sur les alliages prcieux sapplique aussi aux alliages non prcieux. II.1.2 Classification Il n'existe pas de classification "officielle" des alliages nickel-chrome, bien que certaines soient acceptes par divers organismes comme l'American Dental Association (ADA) ou l'Institut Scandinave de Recherches sur les Matriaux Dentaires (NIOM). Ds 1979, Burdairon et Degrange proposaient de les classer en trois groupes :

Les alliages nickel-chrome-fer contenant, comme lments d'addition, du bore, du manganse et du fer. Les alliages nickel-chrome contenant de l'aluminium et du molybdne, avec parfois des additions de bryllium, de titane, de tantale et de tungstne. Les alliages nickel-chrome riches en nickel, contenant du silicium et du bore.

Plus rcemment, Meyer et Degrange [9], ont ractualis les spcialits commerciales de la classification de 1979. Des exemples de compositions d'alliages commercialiss actuellement sont disponibles dans le tableau 5.

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Tableau 5. Compositions en pourcentages massiques d'alliages dentaires Co-Cr et Ni-Cr disponibles commercialement (liste non exhaustive)

I. ALLIAGES Co-Cr 2. Alliages pour la technique cramo-mtallique (TCM) en prothse conjointe Ni Co Wirobond Lfc Argeloy special Remanium cd Remanium 2000 Dtx n.p. Cobral q x 61,0 25,0 7,0 61,0 25,0 7,0 63,0 23,0 5,5 63,3 21,0 6,5 x 1,0 x x x 1,5 1,5 5,0 6,0 6,0 n.p. Cr Mo Fe 29,0 Nb Be Si 1,0 2,0 C 0,3 Al Ta Mn Ce 1,5 1,0 W N 0,2

33,0 30,0 5,0 59,5 31,5 5,0

2. Alliages pour chssis de prothse partielle adjointes (PAP) Ni Co Dtx (shot) Remanium 700 Remanium 2000 Dtx neoloy 'n' Wironium plus Remanium 800 Dtx pdn Argeloy partial Dtx partial x 1,0 63,5 27,0 5,5 64,0 28,0 6,0 64,0 28,0 6,0 x x x x qm x 61,3 29,2 5,5 62,5 29,5 5,0 63,3 30,0 5,0 0,5 1,0 x 0,2 x 0,5 0,5 x x 0,3 x gm 61,0 25,0 7,0 1,5 x x x 5,0 x qm 61,0 32,0 5,0 x x x x economy x Cr Mo Fe Nb Be x Si C Al Ta Mn Ce W x N

61,0 29,0 6,0

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- Support de Cours (Version PDF) Remanium 380 II. ALLIAGES Ni-Cr 3. Alliages pour la technique cramo-mtallique (TCM) en prothse conjointe Ni Co Argeloy n.p. 54, 0 Vicron s 61, 5 Wirolloy 63, 2 Wiron 99 65, 0 Arqeloy n.p. 72, 0 Response 72, 0 Argeloy n.p. 76, 0 Argeloy Bond Dtx n.p. n.p. 77, 0 78, x 0 12,0 3,0 x x 14,0 4,7 1,8 2,0 14,0 6,0 1,8 2,0 20,0 8,0 x x 15,0 9,0 1,8 2,0 22,5 9,5 0,5 1,0 1,0 0,5 23,0 3,0 9,0 1,8 24,0 10,5 1,5 1,8 x Cr Mo Fe 4,0 Nb Be 4,0 Si C Al Ta 4,0 Mn Ce W N qm 64,6 29,0 4,5 x x x x

22,0 9,0

X : l'lment est prsent, mais dont la concentration est inconnue. II.2 RLES DES CONSTITUANTS Les alliages cristallisent en donnant des structures dendritiques. Parfois au sein de cette matrice dendritique peuvent apparatre des prcipitations plus ou moins fines de composs intermtalliques. Les zones interdendritiques sont constitues par des prcipits massifs ou par des eutectiques lamellaires. C'est leur niveau que l'on observe des ruptures de type fragile. Les joints de grains peuvent aussi tre le sige d'un phnomne de prcipitation.

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II.2.1 Elments constituant la matrice dendritique et interdendritique Le nickel constitue avec le chrome et le molybdne la matrice dendritique et interdendritique des alliages Ni-Cr-Mo, sous la forme d'une solution solide de substitution. Il en est de mme pour le Cobalt au sein des alliages Co-Cr-Mo. Elments participant la formation des prcipits dans la matrice Ces lments sont le molybdne, le chrome, le silicium, le bore, le carbone et l'aluminium.

Le molybdne associ au nickel et au chrome participe la formation des phases intermdiaires qui se forment dans les zones interdendritiques des alliages base NiCo. Le carbone participe galement avec le chrome et le molybdne la formation des carbures principalement du type M23C6. Ces carbures peuvent galement prcipiter aux joints de grains et modifient ainsi les proprits mcaniques de l 'alliage. Le silicium peut galement former avec le nickel des prcipits trs fins Ni 3B-Ni5Si2 [4] dans ces zones. Il amliore la coulabilit. Le bore forme avec le nickel des composs intermtalliques Ni 3B qui contribuent abaisser le point de fusion de l'alliage. Le chrome va confrer l'alliage la rsistance haute temprature [9].

II.3 PROPRITS MCANIQUES ET PHYSIQUES DES ALLIAGES NI-CR ET CO-CR Les proprits des alliages Ni-Cr et Co-Cr sont reportes dans le tableau 6. Ces valeurs, trs variables d'un alliage l'autre, ont un intrt essentiellement comparatif. Aussi est-il fortement conseill aux utilisateurs de consulter la fiche technique de l'alliage pour des informations plus prcises sur ces donnes. Il faut galement ajouter que celles-ci sont fortement dpendantes des conditions d'laboration par fonderie. Cette procdure associe un ensemble de phnomnes comme la solidification, la refusion, et ventuellement des traitements thermiques. Tous ces phnomnes interfrent sur la microstructure et les proprits mcaniques des pices coules.

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Tableau 6. Proprits mcaniques des alliages non prcieux [d'aprs 5, 9, 10]


Types d'alliages Limite lastique (MPa) a) Alliages pour la PAP Co - Cr - Mo b) Technique cramo-mtallique Ni - Cr Co - Cr - Mo 255-730 460-640 400-1000 520-820 150-210 145-220 8-20 6-15 210-380 330-465 495-690 640-825 186-228 1,5-10 300-380 Limite de rupture (MPa) Module d'lasticit (GPa) Allongement (%) Duret (Vickers)

Parmi les proprits thermiques, le coefficient d'expansion thermique (CET) intresse plus particulirement les alliages destins la technique cramo-mtallique (tableau 7). Les valeurs du CET sont comparables celles des alliages prcieux et permettent donc l'utilisation des mmes cramiques.

Tableau 7. Coefficient d'expansion thermique (CET) des alliages non prcieux, d'aprs [5, 9, 10]
Matriaux Or Dentine Email Alliages NiCr 25 600 C Alliages CoCr CET (10-6/C) 14,3 8,4 11,2 13,9 15,5 13 15

Les intervalles de fusion et les tempratures de coule figurent dans le tableau 8. Ces dernires ne constituent plus des difficults particulires si elles sont compares celles des alliages prcieux, les systmes de chauffe actuels permettant d'atteindre aisment ces tempratures.

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Tableau 8. Tempratures de fusion et de coule des alliages non prcieux, d'aprs [5, 9, 10] Types d'alliages Intervalles de fusion (C) Temprature de coule (C)

Alliages NiCr Alliages CoCr

940 - 1430 1250 - 1500

1000 - 1500 1300 - 1600

Pour les chssis destins la prothse amovible, les proprits des alliages cobalt-chrome ne peuvent tre ni amliores ni contrles par un traitement thermique. En revanche, il est possible de faciliter le travail et la finition des alliages nickel-chrome par un recuit 982C pendant 15 minutes, suivi par un durcissement 704C pendant 15 minutes et une trempe pour amliorer la rsistance [9:10]. II.4 APTITUDES LA LIAISON CRAMO-MTALLIQUE La valeur d'adhsion cramo-mtallique, dfinie dans la norme ISO-DIS 9693, se situe aux alentours de 25MPa [1]. L'utilisation d'un bonding, matriau pour favoriser l'adhsion sur les alliages Co-Cr, est ncessaire [4]. II.5 CORROSION Le chrome est le principal responsable de la passivit des alliages nickel-chrome en milieu buccal. A partir d'une teneur suffisante (13 %), c'est le recouvrement complet de la surface de l'alliage par une fine pellicule d'oxyde qui lui confre cette proprit [6]. La prsence de molybdne augmente la rsistance du nickel la corrosion dans des solutions d'acides (chlorhydrique et sulfurique) ou dans des solutions salines (chlorures de sodium) ou salivaires artificielles [8]. II.6 BIOCOMPATIBILIT - TOXICIT- ALLERGIE Malgr les interrogations concernant l'innocuit des alliages Ni-Cr et en particulier sur leur potentiel allergisant, on peut admettre aujourd'hui que les alliages contenant plus de 20 % de chrome peuvent tre considrs comme stables en milieu buccal, tout comme les alliages cobalt-chrome. Certains alliages nickel-chrome sont actuellement commercialiss avec des certificats de biocompatibilit [11].

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III LES ALLIAGES DE TITANE


Actuellement, dans le domaine mdical, le titane et ses alliages ont pris une place de plus en plus importante car ce sont des matriaux alliant la biocompatibilit de bonnes proprits physiques et mcaniques. III.1 COMPOSITION ET CLASSIFICATION Le titane employ en odontologie est le plus souvent soit "pur" soit "alli". Le titane dit "pur" ou "non alli", ou plus exactement titane commercialement pur (Ti-cp), prsente sur le plan chimique des lments incorpors tels que l'oxygne, le fer, le carbone, l'azote et l'hydrogne. En fonction du pourcentage de ces diffrents lments, on distingue 4 types de Ti-cp (Tableau 9). Tableau 9. Composition chimique du titane "commercialement pur" selon la norme DIN 17850 Composition chimique (% en poids) Fe max Grade 1 Grade 2 Grade 3 Grade 4 0.15 0.20 0.25 0.30 0 max 0.12 0.18 0.25 0.35 N max 0.05 0.05 0.05 0.05 C max 0.06 0.06 0.06 0.06 H max 0.013 0.013 0.013 0.013 Ti Reste Reste Reste Reste

D'autres lments tels que l'aluminium, le vanadium, le palladium, le nickel ou mme le cuivre peuvent tre ajouts au titane, en quantit plus importante, ralisant ainsi un alliage de titane dont les proprits sont optimises en fonction de l'application dsire (aronautique, arospatiale, armement...). En implantologie, seul le TA6V (Ti- 6 % Al-4 %V) est utilis. III.2 RLE DES CONSTITUANTS Le titane se prsente sous deux formes allotropiques, c'est--dire qu'il existe sous deux structures cristallines diffrentes, et . La temprature de transformation allotropique se situe entre 882C et 890C en fonction de la mthode d'obtention du titane et de la prsence d'lments d'addition. Au dessous de 882,5 C, le titane se prsente sous sa forme , stable, de structure hexagonale compacte ou pseudo compacte [6]. Au dessus de 882,5C, la phase est de structure cubique centre, stable. La temprature des transitions <-> est appele transus (T ).
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Les alliages de titane peuvent tre constitus soit exclusivement par la phase , soit exclusivement par la phase ou encore, le plus souvent, par un mlange des deux. On peut donc les classer en trois grandes familles , et + . Les alliages (100 % 20C) sont rsistants ; les alliages (100 % 20C) sont plastiques et sensibles aux traitements thermiques. Il est possible, en faisant varier les proportions de chaque phase, d'obtenir diffrents compromis. Les alliages + sont donc mixtes. On peut distinguer 3 types diffrents d'lments d'addition :

Les lments stabilisant ou alphagnes, qui lvent la temprature de transformation allotropique (transus ), sont l'aluminium , l'oxygne, le carbone et l'azote . Les lments stabilisant ou btagnes, diminuent T . Parmi ceux-ci on distingue les lments eutectodes comme le manganse, le fer, le chrome, le silicium, le nickel et le cuivre, pouvant former des prcipits. Enfin, certains lments sont qualifis de neutres, tels que le zirconium et l'tain.

Tous ces lments d'addition jouent un rle trs important car ils influencent la fois les proprits de rsistance la corrosion, mais aussi les proprits mcaniques, soit par modification de la morphologie, soit par le biais de solutions solides d'insertion ou de substitution. III.2.1 Solutions solides d'insertion Elles se feront avec des lments non mtalliques de petites tailles.

L'oxygne, lment alphagne, occupe les sites interstitiels du rseau hexagonal compact du titane et entraine une modification des paramtres de la maille cristalline. Il en rsulte une diminution du nombre de plans de glissement et le mtal est donc moins ductile temprature ambiante. Ce durcissement est mis en vidence par test de traction. Le carbone et l'azote, lments alphagnes ont une influence identique celle de l'oxygne. L'hydrogne, lment btagne se dissout principalement dans la phase conduisant, mme pour des faibles teneurs, la formation d 'hydrures lors du refroidissement. Ceci peut conduire des fragilits importantes. C 'est pourquoi toute manipulation ncessitant la fusion du mtal doit se faire sous vide ou sous argon, pour ne pas entraner de fragilisation importante du titane (coule, soudures).

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III.2.2 Solutions solides de substitution Elles se feront avec des lments mtalliques de rayon atomique voisin de celui du titane.

L'aluminium , lment alphagne, durcit la phase ; on constate une amlioration de la rsistance et une baisse de ductilit; la tenue au fluage est amliore. On limite 7 % (en poids) sa concentration dans les alliages. Le molybdne, amliore la rsistance, la ductilit et le fluage moyenne temprature. Il augmente aussi la tenue l'oxydation. Le vanadium , lment btagne isomorphe, amliore la ductilit, mais baisse la tenue l'oxydation. Le fer , lment betagne eutectode, amliore le compromis rsistance-ductilitfluage moyenne temprature ; il baisse considrablement T et permet de travailler temprature plus basse.

III.3 PROPRITS PHYSIQUES ET MCANIQUES Parmi les proprits physiques et mcaniques du titane non alli (tableaux 10 et 11), il convient de noter :

Une masse spcifique faible (= 4,5 g.cm-3), deux fois plus faible que celle des alliages chrome-cobalt. A volume gal, le poids des lments prothtiques en titane est pratiquement deux fois moindre que ceux raliss en alliage Ni-Cr ou Co-Cr et environ quatre fois moindre que ceux raliss en alliage base Au (Tableau 11). Un point de fusion lev (aux environs de 1720 C selon le degr de puret) qui le classe dans la srie des matriaux rfractaires. Une conduction thermique trs infrieure aux autres alliages utiliss en prothse. Cette conduction thermique constitue un inconvnient par rapport aux alliages CoCr utiliss lors de la confection de plaques mtalliques coules. Une duret comparable celle des alliages prcieux base or et bien infrieure celle des alliages non prcieux (210 465 HVN).

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Tableau 10. Proprits mcaniques du titane DIN 17850 Titanium ; chemical composition (1990) Types d'alliages Limite lastique (MPa) 200 250 320 390 Limite de rupture (MPa) 290 - 410 390 - 540 460 - 590 540 - 740 Module d'lasticit (GPa)* 105-110 105-110 105-110 105-110 Allongement (%) Duret (Vickers)

Ticp grade 1 Ticp grade 2 Ticp grade 3 Ti cp grade 4

> 30 > 22 > 18 > 16

120 150 170 200

*Metals as biomaterials, J. Helsen and H. Breme, Editors. 1998, John Wiley & Sons Ltd: Chichester. La multiplicit des combinaisons chimiques ainsi que les diffrentes morphologies microstructurales permettent d'obtenir une varit extrmement importante de proprits mcaniques (Tableau 10). Parmi les proprits thermiques, le coefficient d'expansion thermique (CET), particulirement bas du titane, ncessitera l'utilisation de cramiques particulires (Tableau 11). Tableau 11.- Coefficient d'expansion thermique du titane Matriaux Or Dentine Email Titane commercialement pur III.4 CORROSION La tenue du titane la corrosion est trs satisfaisante en milieu biologique, toutefois la prsence de fluorures en milieu acide diminue cette rsistance (cf. chapitre corrosion). Le comportement vis--vis de la corrosion du titane, commercialement pur, coul, semble tre similaire celui des pices usines. En revanche, la rugosit affecte de manire significative son comportement [5]. CET (10-6/C) 14,3 8,4 11,2 8-9

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III.5 BIOCOMPATIBILIT - TOXICIT - ALLERGIE Il est reconnu de faon unanime que le titane et les alliages de titane prsentent une bonne biocompatibilit. III.6 MISE EN OEUVRE Actuellement, on peut dnombrer une vingtaine de systmes diffrents de mise en forme du titane. Tous ces systmes utilisent trois grands principes de mise en forme : la coule, l'usinage et l'lectrorosion. III.6.1 Les procds de coule Le procd de moulage par coule de prcision autorise, moindre cot, la ralisation de pices unitaires trs prcises et de formes complexes. Les diffrents protocoles qui existent actuellement sur le march tentent tous de rpondre aux spcificits du titane [7] : son point de fusion trs lev (1720C), sa forte ractivit notamment haute temprature et sa faible masse volumique rendent dlicat le remplissage parfait du moule [16]. Pour tenter de rsoudre ces problmes, diverses solutions font appel des techniques particulires pour la mise en revtement, la fusion et l'injection dans le moule [3]. Le titane en fusion ragit avec le revtement et cre en surface de la pice prothtique, une couche superficielle pollue appele alpha-case [10] dont l'paisseur est comprise entre 10 et 100 pm. Cette couche possde des proprits moindres tant sur le plan mcanique, que sur le plan de la rsistance la corrosion [12; 15] et doit tre limine aprs coule, par usinage et/ou par sablage. Les revtements liant phosphate sont gnralement employs pour la coule des alliages non prcieux ou des alliages prcieux haute temprature de fusion. Pour le titane fortement ractif temprature leve, ces matriaux sont remplacs par des matriaux rfractaires thermiquement plus stables comme la magnsie et l'alumine [8]. Le titane tant trs ractif haute temprature, il est ncessaire de travailler sous atmosphre rarfie ou sous vide. En effet, l'incorporation d'oxygne, d'azote ou de carbone modifie les proprits de l'alliage.[17] L'volution de la composition des matriaux rfractaires, le positionnement idal des tiges d'apport de mtal permettent aujourd'hui de raliser des pices prothtiques avec des taux de succs semblables aux autres alliages dentaires. Certains auteurs ont dcrit l'intrt de modifier les tiges de coules, notamment pour les pices de grande dimension comme les plaques mtalliques. Les tiges droites habituellement utilises pour les autres alliages

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provoquent l'apparition de porosits internes. Les tiges proposes sont en arc de cercle pour favoriser le remplissage du moule. [2] III.6.2 Les procds d'usinage du titane en odontologie L'usinage par soustraction comme dcolletage, taraudage, fraisage est possible avec le titane. Les outils d'usinage travailleront vitesse de coupe trs lente avec d'un bon systme de refroidissement. On obtient un excellent tat de surface des pices usines. L'usinage mcanique direct du titane par des systmes de conception et de fabrication assistes par ordinateur (CFAO) de couronnes et de ponts sont aujourd'hui performants et nombreux sur le march [1]. Cependant ces systmes ne permettent pas de reproduire des formes trs complexes, telles qu'une armature de prothse adjointe avec ses selles, crochets, taquets ... Ils sont donc limits des travaux de prothse fixe. Des prothses fixes de trs grande tendue sont ralisables mais ncessitent un assemblage par soudage. Ce soudage par laser, microplasma ou infrarouge se fait sous argon [13]. III.6.3 Les procds d'lectrorosion L'lectrorosion du titane met en oeuvre une soustraction du matriau partir de matire forge. Cette limination de matire se pratique par tincelage obtenu sous forme de dcharges lectriques qui provoquent une fonte ponctuelle du mtal qui est immdiatement limin par le passage d'un liquide dilectrique entre la pice forge et l'lectrode. Actuellement, ce procd est le moins utilis des trois. Les techniques de coule et d'usinage prsentent chacune des avantages et des inconvnients :

La mise en oeuvre par coule permet la ralisation de pices complexes et uniques. Cependant un certain nombre de problmes subsistent, tels les dfauts de coule et la formation d'alphacase. Cette couche difficilement liminable provoque une nette diminution de la rsistance de la liaison ceramo-metallique [9]. La mise en oeuvre par usinage permet la fabrication de pices sans porosit et sans alphacase, de l'lment unitaire au bridge complet implantaire.

III.7 APTITUDE LA LIAISON CRAMO-MTALLIQUE DU TITANE La surface des pices coules en titane est sujette la contamination par l'oxygne et interagit avec les matriaux de revtement. La couche extrieure d'alpha-case
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caractristique d'une oxydation haute temprature, est un obstacle l'tablissement de la liaison cramo-mtallique. Il est indispensable d'liminer cette couche, par sablage l'alumine non recycl, avant cuisson de la cramique. Ceci cre des rugosits limitant le risque de fissuration l'interface. Certains auteurs ont prconis une attaque de surface l'acide (HNO3-HF) pour nettoyer la surface du titane. Le trs faible coefficient de dilatation thermique (9,6 x 10-6/C) exige l'utilisation de cramique spcialement conue pour le titane [4]. Une tude a montr qu'il tait prfrable de cuire une cramique basse fusion spcifique sous atmosphre rduite d'argon plutt que sous vide. Un revtement projet d'or permet encore d'amliorer la liaison cramo-mtallique sans pour autant atteindre les valeurs obtenues avec les alliages conventionnels. Dans les conditions de cette tude et quel que soit le traitement de surface, les alliages couls prsentent une rsistance au test de flexion de la liaison cramo-mtallique suprieure celle des chantillons usins [11]. Les cramiques basse fusion, spcifiques au titane, ont t maintenant dveloppes. Bien que leur coefficient d'expansion thermique ait t adapt celui du titane, la valeur de la liai-son est encore infrieure celle obtenue avec un alliage base palladium [14].

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