LES GLUCIDES

I. Caractristiques des glucides II. Les oses simples (monosaccharides)

1. Aldoses a) Le glycraldhyde b) Filiation des aldoses c) Aldoses biologiquement importants 2. Ctoses a) La dihydroxyactone b) Filiation des ctoses c) Ctoses biologiquement importants 3. Cyclisation des oses 4. Drivs des aldoses et des ctoses

III. Les diosides (disaccharides)

1. Formation 2. Types de liaison

IV. Les oligosaccharides

1. Dfinition 2. Quelques exemples

V. Les polysaccharides (glycanes)

1. 2. 3. 4. Dfinition L'amidon Le glycogne La cellulose

FILIATION DES ALDOSES

Carbone de srie : - OH droite aldoses de la srie D A chaque addition d'une fonction alcool IIaire, formation de 2 isomres

1 2 3

carbone de srie

1 2 3 4

1 2 3 4

1 2 3 4 5

1 2 3 4 5

1 2 3 4 5

1 2 3 4 5

1 2 3 4 5 6

1 2 3 4 5 6

1 2 3 4 5 6

FILIATION DES CETOSES

Dihydroxyactone : pas de carbone asymtrique D-rythrulose : carbone de srie : - OH droite ctoses de la srie D A chaque addition d'une fonction alcool IIaire, formation de 2 isomres

1 2 3

1 2 3 4

carbone de srie

1 2 3 4 5

1 2 3 4 5

1 2 3 4 5 6

CYCLISATION DES OSES

En solution pH neutre, les oses se cyclisent. Paramtres de la raction de cyclisation : oses 5C (pentoses) au minimum fonctions ractives : aldhyde/alcool IIaire OU ctone/alcool IIaire Consquences de la cyclisation : ctoses : cyclisation C2-C5 cycle furanosique le carbone 2 devient asymtrique 2 stroisomres/anomres et aldoses : cyclisation C1-C4 cycle furanosique cyclisation C1-C5 cycle pyranosique le carbone 1 devient asymtrique 2 stroisomres/anomres et

Exemple : cyclisation du glucose

H
1 2

C
3

OH H
1 2 3 4

pont oxydique

H
4

CH2OH 5 O H OH
3

H
1

HO

H
2

OH

OH 6 CH2OH
5

O 6 CH2OH
5

OH

REPRSENTATION SPATIALE DES OSES

Reprsentation des oses : 1D = reprsentation de Fischer 2D (cycle) : reprsentation de Haworth mais le carbone est "ttradrique" d'o reprsentation 3D ou reprsentation de Reeves

O
"bateau"

"chaise"

ex : -D-glucopyranose en conformation "chaise"

4 5 6 CH2OH 3 2

plan quatorial

plan axial

QUELQUES ALDOSES IMPORTANTS

6 5 4

CH2OH O

6 5 4

CH2OH O

-D-glucose
3 2

-D-glucose
3 2

6 5 4

CH2OH O
1 4

6 5

CH2OH O
1

-D-galactose
3 2

-D-mannose
3 2

HO-CH2
4' 3'

5'

O
1' 2'

-D-ribose

DRIVS DES OSES

acide glucuronique glucosamine

COOH O

CH2OH O
N-actyl-glucosamine (NAc-Glc)

NH2
galactosamine

H-N-CO-CH3

CH2OH O
N-actyl-galactosamine (NAc-Gal)

NH2
CH3 O=C H-N H H OH
acide sialique ou acide N-actyl neuraminique (NANA)

H-N-CO-CH3

(CHOH)2- CH2OH

O
H

COOH H

HO-CH2
4' 3'

5'

O
1' 2'

H
2'--D-dsoxyribose

LES DISACCHARIDES

liaison (1,4)

liaison (1,4)

liaison (1,2)

LES OLIGOSACCHARIDES
Molcules porteuses d'une "information" Exemple 1 : groupes sanguins humains dans le systme ABO gne H : code une fucosyl-transfrase addition de fucose gne I : code une transfrase, sous 3 formes diffrentes selon les allles : - allle IA : code une N-actyl-galactosamine transfrase - allle IB : code une galactosyl-transfrase - allle IO : code une enzyme inactive

NAc-Gal

Gal

NAc-Glc

Gal

NAc-Glc

Gal

enzyme I

Gal

NAc-Glc

Fucose

fucosyl-transfrase

Gal NAc-Gal Fucose

NAc-Glc Gal

Gal

NAc-Glc

Fucose

motif A groupe A

motif B groupe B

Gal

NAc-Glc

Fucose

motif non modifi groupe O

LES OLIGOSACCHARIDES
Molcules porteuses d'une "information" Exemple 1 : groupes sanguins humains dans le systme ABO Le gne I est localis sur le chromosome 9 humain : les allles IA et IB sont dominants l'allle IO est rcessif d'o l'obtention des groupes sanguins suivants en fonction des gnotypes :

IA

IA IA

IO

IB

IB IB

IO

N-actyl-galactosamine transfrase

galactosyl transfrase

groupe A

groupe B

IA

IB

IO

IO

N-actyl-galactosamine transfrase galactosyl transfrase

aucune enzyme active

groupe AB

groupe O

LES OLIGOSACCHARIDES
Molcules porteuses d'une "information" Exemple 2 : routage des protines dans la cellule

N-term

Asn X Ser/Thr
C-term

protine glycosyle
: N-actyl-glucosamine : mannose : glucose

Toutes les protines entrant dans le rticulum endoplasmique reoivent de un plusieurs dizaines d'exemplaires de ce motif oligosaccharidique qui sert de "feuille de route" vierge pour la protine. Cette "feuille de route" sera ensuite prcise par modifications successives (dltions et additions de sucres) dans le rticulum endoplasmique et dans l'appareil de Golgi