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1

THSE
prsente pour l'obtention
du
DIPLOME DE DOCTEUR DE 3
e
CYCLE

L'UNIVERSIT PIERRE ET MARIE CURIE


Paris 6
Spcialit : SCIENCES PHYSIQQES
Mention : CHIMIE APPLIQQE
par
NDOB MAMBUNDU ," \ il' t 'GACHt;
\
\ ,;6 ..
. ,\ n JAN,'199t;
SUJet de la these :" tJ 0 2 1 4 2
APPLICATION DES MTHODES LECTROCHIMIQUES-
A L'APPRCIATION DE LA CORROSION DES MTAUX
DANS LES SOLS
Soutenue le Novembre 1978
devant la commission compose de :
M. J. TALBOT, Prsident
MM. B. DUBOIS 1Examinateurs
J. MONTUELLE)
La Vrit tant une et universelle, je ne
revendique pour moi que les erreurs et les in-
suffisances contenues dans cette tude q u ~ j'ose
esprer, aura une suite transcendante, dans
l'intrt de la science moderne, pour le plus
grand bien des hommes.
Pour l'heure, conformment la Tradition
des EAJAG, "je tiens proclamer, selon la
formule consacre, la Louange voue aux dieux
immortels notamment le redoutable KIGH, afin
de conjurer leur colre, source de maux pour
les mortels, quand bien mme j'aurais manqu
un engagement contract sous la foi du serment
car de demain nul n'est certain".
1
1
!
1
Monsieur le Professeur Jean TALBOT, Vice-Prsident
de l'Universit Pierre et Marie Curie, a assur la direction
de cette tude, et il m'a fait le grand honneur d'accepter
la prsidence du jury de thse.
Q'il trouve ici l'expression de ma trs profonde
et trs respectueuse gratitude.
Monsieur MONTUELLE, Directeur de Recherche au CNRS
a bien voulu m'accueillir dans son laboratoire. Il m'a suggr
le sujet de cette thse et m'a apport tout au long de l'tude
une assistance prcieuse, ne mnageant ni son temps pourtant,
trs limit, ni ses conseils aviss pour orienter ma recherche
et la mener jusqu' terme.
Je tiens lui exprimer mes vifs remerciements et
ma profonde reconnaissance.
Je remercie vivement Monsieur le Professeur DUBOIS
pour l'honneur qu'il m'a fait de bien vouloir accepter de par-
ticiper au jury de thse et d'tre le rapporteur de cette tud.
Ce travail a t ralis successivement au Centre
d'Etudes de Chimie Mtallurgique (C.E.C.M. - C.N.R.S. de Vitry
sur Seine) et au laboratoire de Corrosion de l'E.N.S.C.P.
(Universit Paris VI). J'ai trouv auprs de l'ensemble des
membres du personnel des deux laboratoires un accueil amical.
Ils m'ont tous apport tout moment, des degrs divers et
selon leurs spcialits, avec empressement et enthousiasme un
concours inestimable sans lequel aucun travail effectif n'aurait
pu tre accompli.
A tous j'exprime mes sincres remerciements et toute
ma sympathie.
Enfin il m'est agrable de remercier tout particulirement
Madame PAVARD qui a assur avec soin et rapidit la ralisation pra-
tique de cette thse.
Introduction
CHAPITRE 1
TABLE DES MATIERE
.
, .
Considrations gnrales sur les sols
Pages
5
1/ Caractristiques principales des sols
1
0
) Proprits physiques
a) Granulomtrie .
b ) Porosit .
c) Rsistivit-Conductibilit
2
0
) Proprits chimiques
30) Caractristiques biologiques -
matires organiques
11/ Types d'agressivit des sols
1
0
) Agressivit absolue
2) Agressivit relative :
a) Piles lectriques de grande
dimension .........................
b) Electrolyse par courants vagabonds.
111/ Mthodes classiques d'tude de la corrosion
6
6
6
8
8
10
11
11
12
12
13
13
des mtaux dans le sol
Rsistivit lectrique
Perte de poids ..
CHAPITRE II
1 )
2 )
3 0) pH et acidit totale "",o,. .'-
/ 1 C Po. 1\11-.
4 0) Potentiel redox t/
,\ . '(h
". ", "
. (\'
Mthodes lectrochimiques _ Condi:tiCl <:)
exprimentales .
14
14
14
15
16
17
1/ Mthodes lectrochimiques d'tude de la
corrosion .
1
0
) Courbes courant - tension
2
0
) Mthode de la droite de Tafel
30) Mthode de la mesure de la rsistance
de polarisation .
17
17
1 9
22
4 0) Discussion des mthodes............. .
III Conditions exprimentales et appareillages.
1 0) Candi tians exprimentales .
a) Cellule de mesure
b) Echantillons .....................
c) Electrodes de rfrence
d)
e) Electrolytes .
2) Appareillages
Pages
25
28
28
28
30
30
31
31
31
CHAPITRE III Influence de l'humidit et de la
granulomtrie du sol
AI Influence de l'humidit du sol
II Conditions opratoires
1
0
) Sol de rfrence .....................
2
0
) Prparation du sol
30) Teneur en eau du sol
4) Dtermination du volume de saturation
totale .
III Rsultats exprimentaux
1 0) Courant de corrosion i
corr
2) Perte de matire
3 0) Rsistance de polarisation
4 0) Potentiel de dissolution .
50) Rsistivit .....................
111/ Interprtation ........................
1) Courant de corrosion i . Perte de
. corr
p01ds .
2) Rsistance de polarisation
BI Influence de la granulomtrie du sol
Il Variation de la pososit en fonction de la
granulomtrie .
1 D) Etude thorique .
2) Rsultats exprimentaix
3
D
) Interprtation. ,
35
35
36
36
36
38
40
40
43
43
as
45
48
48
48
52
52
53
53
54
54
Pages
11/ Variation de l'agressivit
de la granulomtrie
1
0
) Courant de corrosion.
2 0) Perte de matire
30) Potentiel de corrosion
du sol en
E
corr
fonction
..
..
....
55
55
59
59
59
59
61
63
63
67 .....
de
de
Comportement
Comportement
rfrence.
a)
b)
30) Rsistivit
Interprtation ..........................
1
0
) Courant de corrosion perte de matire.
2
0
) Potentiel de corrosion E
corr
l'chantillon.
l'lectrode de
111/
C/ Justification du rle de l'oxygne. 68
1/ Conditions exprimentales.
1
0
) Cellule de mesure....
2
0
) Prparation de l'chantillon
30) Le sol ......................
... ...
69
71
71
71
11/ Rsultats exprimentaux.
1
0
) Atmosphre d'azote
2
0
) Atmosphre d'oxygne.
30) Atmosphre d'argon
...
....
... .....
71
71
72
72
II Il Interprtation ............................. 77
Conclusion . 83
CHAPITRE IV Influence des particules solides 85
...
86
86
86
88
88
appareillage.
................. exprimentaux Rsultats
Conditions exprimentales et
1
0
) Conditions gnrales.
2
0
) Cellules de mesure.
3 0) Echantillons
1/
11/
111/ Interprtation discussion
94
CONCLUSION
Conclusion .
.......- . ..........
96
97
BIBLIOGRAPHIE:
........... " .
99
- 1 -
1 N T R 0 DUC T ION
Les mtaux et alliages, quand ils sont placs dans le sol,
ont tendance revenir leur forme originelle de minerais, avec
perte totale de leurs proprits mtalliques. En cela il y a
corrosion au sens de notre tude, c'est--dire altration des
proprits physiques et mcaniques de la matire. L'altration a
lieu sous l'action de l'humidit, de l'oxygne et/ou d'agents
chimiques et conduit la transformation du mtal en composs
chimiques nouveaux.
En effet l'exception des mtaux dits nobles tels que
l'or ou le platine, les mtaux usuels se trouvent dans l'corce
terrestre sous forme de minerais naturels constitus dans la plu-
part des cas par des oxydes, des sulfures, des sulfates, des
chlorures ou des carbonates. Il faut donc dpenser de l'nergie
pour transformer ces minerais en mtaux labors qui possdent
ainsi une nergie libre plus leve que celle des composs stables
naturels. En rgle gnrale, plus facilement le mtal est obtenu
partir de son minerai moins susceptible la corrosion il sera.
La corrosion des mtaux est un phnomne largement rpandu.
Elle se produit dans des milieux, divers : gazeux, liquides,
solides. Il est admis que dans la plupart des cas la corrosion
constitue un phnomne lectrochimique. La corrosion lectro-
chimique appartient au type de corrosion humide. Un chantillon de
mtal plongeant dans un lectrolyte se corrode par la transformation
des atomes du mtal en ions mtalliques qui passent en solution
tandis qu' l'interface mtal-milieu apparaissent des charges n-
gatives.
M
mtal
M
n
+
ion mtal
+ n e
lectrons
- 2 -
Il en rsulte un courant lectrique circulant du mtal vers la
solution. En fait pour qu'il y ait corrosion lectrochimique il
doit y avoir une diffrence de potentiel entre deux points lectri-
quement connects et immergs dans un lectrolyte. Alors un courant
circule travers l'lectrolyte, de la zone anodique, au potentiel
le plus ngatif, o se produit la corrosion par perte d'ions du
mtal, la zone cathodique et puis travers le mtal pour refermer
le circuit. La rgion cathodique vers laquelle le courant circule
travers la solution est protge de la corrosion par rduction
d'hydrogne ou autres ions qui transportent le courant.
Les travaux de Faraday (1834) ont tabli de faon nette
cette relation essentielle entre l'action chimique et la gnration
des courants lectriques. Par ses lois de l'action lectrochimique,
valables pour les deux phnomnes anodiques et cathodiques, Faraday
a donn une base quantitative de l'tude de la corrosion des mtaux.
La corrosion des mtaux en gnral, celle des mtaux enter-
rs en particulier a t et reste une proccupation srieuse du
point de vue scientifique mais surtout des points de vue technique
et conomique. En effet l'importance des problmes de corrosion a
augment avec l'utilisation des mtaux et,au fur et mesure que
les quipements publics et industriels se sont dvelopps, le
problme s'est pos avec une acuit grandissante. Les dpenses
imposes par la corrosion dans le monde entier dpassent l'imagination
Pour se faire une ide disons qu'on estime que le 1/4 environ de la
production mondiale d'acier sert remdier aux dgats causs par la
corrosion. Dans cette entreprise de destruction, la corroson souter-
raine n'est pas des moindres. L'attaque des structures mtalliques
enterres rsulte d'abord du caractre corrosif intrinsque du sol,
mais aussi de facteurs extrieurs tels que courants vagabonds,
couplages galvaniques, piles gologiques etc
Les mthodes lectrochimiques sont maintenant bien tablies
et largement utilises pour l'tude du comportement des mtaux dans
des solutions aqueuses. Mais pour des milieux plus complexes tel que
le sol, le couple mtal-milieu engendre des problmes particuliers
- 3 -
qui rendent difficile l'emploi des mthodes lectrochimiques. Cela
a amen nombre de spcialistes liminer la phase solide, se
contentant de faire les mesures dans une solution extraite du sol.
Notre but dans ce travail a t :
- de rechercher les conditions d'application des mthodes
lectrochimiques l'tude de la corrosion des mtaux dans le sol,
dans le cas o celui-ci constitue rellement le milieu lectrolytique;
- d'tudier la lumire de ces mthodes l'influence de
certaines caractristiques du sol comme l'humidit et la granulomtrie
sur la vitesse de corrosion
- d'apprecier la validit de l'approximation sol-extrait de
sol.
Auparavant nous ferons quelques considrations gnrales sur
les sols et nous indiquerons les mthodes classiques utilises pour
apprcier leur agressivit, ainsi que les mthodes lectrochimiques
d'tude de la corrosion, l'appareillage utilis et les conditions
exprimentales.
- 5 -
- CHAPITRE l -
CONSIDERATIONS GENERALES SUR LES SOLS
Les sols varient de faon considrable par leurs caract-
ristiques physiques, chimiques et biologiques et partant, par leur
action corrosive vis--vis des mtaux (1, 2, 3). En consquence
une certaine familiarit avec la pdologie, science des sols, est
d'un grand secours pour ceux que la corrosion des mtaux dans le
sol intresse. Pour notre part, dfaut d'une connaissance
approfondie en la matire, nous indiquerons brivement les caract-
ristiques et proprits principales des sols. Auparavant nous dirons
quelques mots sur la dfinition du sol.
Depuis fort longtemps le sol a suscit et attir l'attention
des hommes essentiellement cause de son rle dans la germination
et le dveloppement des plantes vfurires. On pourrait donc penser
que le sol est un milieu parfaitement dfini. Pourtant les dfinitions
du sol ont beaucoup vari au cours des ges et selon la spcialit
de chacun. Nous retiendrons nanmoins la dfinition du "soil Survey
Manuel" (1951), pratique pour les travaux de terrain et conforme au
sens admis habituellement : "le sol se dfinit comme une tollection
de corps naturels occupant une partie de la surface du globe qui
supporte les plantes et dont les proprits dcoulent de l'effet
integr du climat et de la matire vivante sur un matriau originel
conditionn parla nature des roches, le relief, le temps". (3).
Le sol apparait donc comme le rsultat d'un processus de
formation agissant sur les matriaux dposs ou accumuls par les
actions gologiques. Son principal rle est de n o u r ~ les vgtaux.
Il doit donc renouveller ses rserves de faon ininterrompue.
- 6 -
Ainsi reckle-t-il une vie intense. Son action biologique et physico-
chimique en fait le plus remarquable agent de transformation (1, 2).
Ainsi du point de vue pdologique, considre-t-on le sol comme un
complexe dynamique (3).
Cependant dans notre tude nous nous sommes servi de sols
artificiels, moins complexes, considrant que, en dernire analyse,
le sol est un mlange de particules solides, d'eau et d'air.
l - Caractristiques principales des sols.
Les sols prsentent de nombreuses caractristiques physiques
et chimiques. Pratiquement la nature et la taille des lments
constitutifs jouent un rele capital sur ces caractristiques. Celles-,
ci dpendent pour l'essentiel de la topographie et du climat du site
considr qui dterminent l'activit biologique, le drainage,
l'aration etc (1, 2).
Des proprits physiques des sols on retiendra essentiel-
lement celles qui sont importantes en corrosion, c'est--dire celles
qui dterminent la permabilit du sol l'air et l'eau ainsi que
la rsistivit lectrique (1, 2, 4).
a) La granulomtrie.
La distribution des tailles des particules du sol ,est
videmment un facteur important en ce qui concerne l'aration et
le degr d'humidit des sols (1).
L'analyse granulomtrique qui peut se faire par traitement
du sel l'eau bouillante donne la classification suivante:
_ les ballasts dont la chute est instantane dans l'eau.
Ils comprennent des blocs de dimension suprieure 500mm, des
galets de 500 25mm, des graviers de 25 10mm, des granuls de
5 2mm.
- 7 -
- les sables, suspensions qui se dposent en quelques
minutes. Leurs dimensions vont de 2 0,02mm. On distingue les
sables grossiers: 2 1mm, les sables moyens: 1 0,5mm, les
sables fins: 0,5 0,1mm, les sables trs fins 0,1 0,02mm.
- les poudres, grains visibles l'oeil nu ou la loupe,
forment des boues stables pendant des heures. Les dimensions
vont de 0,02 0,002mm.
- les argiles ou suspensoides, grains visibles au micros-
cope et anims de mouvements browniens. Leurs dimensions varient
de 0,002 0,0001mm soitO,1 pm.
- les colloides, grains ultra microscopiques allant de
0,1 pm 0, 1 .1 0-
3
pm.
L'utilisation de tamis convenables permet de dterminer
le pourcentage en masse de chaque catgorie d'lments (2).
La granulomtrie fournit des renseignements utiles l'tude de
la corrosion. Dans les sols de texture grossire comme les sables
et les graviers o il y a libre circulation d'air, la
approche du type atmosphrique. Les sols non argileux ont une
faible plasticit, des faibles capacits de rtention d'eau et
ils ne sont pas beaucoup affects par les modifications de taux
d'humidit. De tels sols favorisent un bon drainage et une bonne
aration. Les sols argileux sont caractriss par une texture
fine, une grande capacit de rtention d'eau et par consquent
une aration et un drainage faibles. Les particules d'argile sont
trs plastiques et deviennent gluantes et imprmables quand elles
sont satures d'eau. De tels sols ont tendance se rtrcir.et
se craqueler en schant, gonfler quand ils redeviennent humides
(1) on peut dresser le tableau suivant.
branulomtrie Dimensions Aration Dr<linage Plasticit Rtentil"n d'eau
=::=======:==
:==:_======== ====::=c====== ======::.=s:==== =============
Ballasts 2 +
500mm Trs bonne Trs bon Trs faible Trs faible
Sables 0,02 2mm Bonne Eon Faible Moyenne
Poudres 0,002 0,02 Assez bonne Assez bon Moyenne Grande
mm
Argiles 0,0001 Mauvaise Mauvais Trs grande Trs grande
0,002mm
Colloides
10-
4
li
10-
7
mm Ngligeable Trs mauvais Enorme Trs grande
Tableau l Analyse granulomtrique.
- 8 -
b) Porosit.
La porosit dfinit le volume relatif des espaces vides
par rapport au volume apparent total d'une masse donne de sol.
Elle est donc une mesure relative de la permabilit des sols
l'air et l'eau et, toutes choses gales par ailleurs, une valeur
leve du volume des pores indique un sol relativement peu corrosif
(1,2).
La densit vraie des lments solides constitutifs des
sols est en moyenne de 2,7 or la densit des divers sols usuels
secs varie entre 1,4 et 2. Considrons donc une masse m de sol sec
de volume apparent v
1

le volume v
2
des lments solides est gal
m
on appelle volume de porosit v la diffrence v
1
- v
2
v = v
1
- v
2
: c'est le volume des espaces vides.
Par dfinition la porosit p est le rapport
p = =
v
La teneur en eau d'un sol est gnralement infrieure au volume
de porosit. Donc les pores sont plus ou moins obturs par l'eau.
La porosit exprime le degr de tassement des sols minraux dont
la masse spcifique apparente constitue un critre de compacit.
La quantit de matire organique peut influer de faon marquante sur
la masse spcifique du sol minral (1, 2).
c) Rsistivit - Conductibilit.
- Rsistivit : la rsistivit d'un matriau peut tre
dfinie comme la rsistance existant entre deux faces de section
unit, spares par une unit de longueur du matriau. Elle est
donne par la formule
R ..
l
'1
1
1
1
1
"
1
l
1
1
j
1
j
~
1
,
' ~
9
Les units usuelles sont l'ohm (IL) pour la rsistance E et le
centimtre pour la longueur. La rsistivit s'exprime donc en
~ .cm. Certains spcialistes pensent que la rsistivit peut tre
considre comme une estimation approximative de l'activit corrosive
des sols alcalins.
La rsistivit dpend largement de la nature et de la quantit
des sels dissous dans le sol. Elle est aussi affecte par la teneur
en eau, la compacit du sol, la prsence des matriaux inertes ainsi
que la temprature, la pression, les saisons etc (1, 2). L'effet
de l'humidit peut Stre illustre en portant sur un graphe la r-
sistivit en fonction de la teneur en eau : indfinie pour un sol
parfaitement sec, la rsistivit dcr01t rapidement par addition
d'eau (comme on le verra, ultrieurement) et passe par un minimum
plus ou moins bas, plus ou moins tal. La mesure de rsistivit
s'effectue au laboratoire par les mthodes classiques (pont de
Kohlrausch) sur un chantillon de sol; sur le terrain, plusieurs
mthodes sont utilises dont les plus connues et les plus courantes
sont : la mthode Sheppard, la mthode des deux terres, la mthode
des quatre terres.
- Conductibilit lectrique X
Les lectrolytes sont constitus par des ions chargs
lectriquement qui, dans un champ lectrique se dplacent et pro-
voquent un courant lectrique. On peut donc dfinir une conductibilit
spcifique.
Elle s'exprime en inverse d'ohm c'est--dire en Siemens S
ou en micro Siemens pS.
Pour notre part nous ferons plus frquemment rfrence la
rsistivit lectrique e
- 10 -
Un grand nombre d'lments chimiques existent dans le sol,
mais beaucoup d'entre eux sont combins en composs difficilement
solubles qui exercent une faible influence directe en corrosion (1).
On peut donc distinguer les constituants solubles et les composs
insolubles. Les constituants insolubles forment le squelette minral
partiellement collodal. Ce sont principalement des combinaisons de
l'oxygne avec le silicium, l'aluminium, le fer, le magnsium. Le
carbonate de calcium est aussi insoluble en l'absence de C0
20
Les constituants solubles sont des sels mtalliques forms
. + + 2+ 2+ + 2-
des Na , K , Ca , Mg , H et des anions C0
3
' C0
3
H-,
- - 2- -
N0
3
' Cl , 504 ' OH Le lessivage des terrains fournit des extraits
de sol comparables aux eaux naturelles salines. Les ions Cl- et
sa 2- ont une action corrosive prononce (1, 2).
4
LS analyses chimiques des sols pour les tudes de corrosion
sont gnralement limites aux dterminations des constituants
solubles dans l'eau, dans les conditions standard.
des sols est caractrise par l'activit des ions
\ 1 -. r "). '-t! ...
H+ pu pH. sol traduit la concentration existante en ions
H+ et non la quant.At totale d' hydrogne ionisable qui caractrise
l' acidi t--h,tale id",u) sol. Les sols alcalins contiennent du carbonate
de en En gnral les sols riches en matire
org de plus grandes rserves d' acid i t ou d' al-
---
calinit que les autres sols. La prsence d'un milieu oxydant ou
rducteur dans un support agressif dtermine l'volution ces phno-
mnes de polarisation et la prcipitation ou la solubilisation des
produits de corrosion, ceci en liaison avec le caractre acide ou
basique du sol. Le caractre oxydant ou rducteur peut tre mesur
par le potentiel d'oxydo-rduction du milieu (1, 2).
Les proprits chimiques d'un sol peuvent changer avec le
temps par suite de l'action bactriologique.
1
1
- 11 -
Les matires organiques vgtales et animales sont prsentes
dans tous les sols, surtout dans les couches superficielles. Leur
volution dans le sol est la plus dangereuse : elles subissent des
dcompositions gnratrices de composs plus simples mais en
gnral corrosifs(2).
L'activit biologique dans les sols rcents ou anciens,
trs humifres ou trs secs est extrmement intense. Des virus, des
bacilles, des champignons, des mousses, des algues etc y pul-
lulent et y prolifrent: 19 de sol contient en moyenne plusieurs
centaines de millions de bactries et micro-organismes (2).
Il existe des bactries arobies qui exigent la prsence
de l'oxygne et d'autres anarobies, qui vivent dans des milieux
privs d'oxygne. Il semble qu'elles ont toutes une influence sur
l'agressivit des sols vis--vis des mtaux, car les produits et
enzymes qu'elles scrtent sont susceptibles leur tour de changer
les caractristiques catalytiques et chimiques des sols. Il est
par exemple bien tabli que la corrosion anarobie est cause par
l'action des bactries anarobies qui rduisent les sulfates dans
les sols dsars : ce sont les Desulfovibrio desulfuricans. Ils
- 2-
extraient l'oxygne des ions 503 et 504 en les rduisant l'tat
2-
d'ion sulfure 5 ; l'oxygne peut ensuite intervenir'comme
dpolarisant (1,2,5,6).
II - Types d'agressivit des sols.
Les mtaux, si parfaitement labors soient-ils ne
correspondent p a ~ rigoureusement aux corps simples tudis en
chimie. Un petit lment de surface d'un mtal quelconque en contact
avec le sol laisse apparatre des htrognits microscopiques
(lments de l'alliage ou impurets, cristallisation ) et macros-
copiques dues par exemple aux variations d'tat de surface du mtal,
de composition du sol diffrente d'un point un autre, du degr
- 12 -
de contact, d'humidit, d'aration etc Ces divers types
d'htrognit dont certaines sont des facteurs caractristiques
du sol, sont la cause premire de la corrosion des mtaux.
Cependant d'autres causes dues des circonstances yrangres au
sol provoquent des dommages importants. Selon qu'il s'agit des
causes relevant des facteurs de corrosion caractristiques du sol
ou des causes externes non rvles par l'examen du sol, on peut
distinguer deux types d'agressivit des sols: l'agressivit
absolue et l'agressivit relative (1, 2, 5, 6).
Un chantillon de mtal de micro htrognit suppose
uniforme, plac dans un sol suppos uniformment micro htrogne
est l'objet d'attaques d'aspects divers. La corrosion peut tre
uniforme, la profondeur du mtal altr tant fonction du mtal,
du sol, de la nature et de la structure des produits de corrosion.
Il peut y avoir aussi corrosion ponctuelle par piqOres ou par
cratres sur des petites surfaces. Dans tous les cas il s'agit de
phnomnes lectrochimiques et on peut parler d'agressivit absolue.
Si les proprits du sol sont naturelles c'est--dire non modifies
par l'apport de l'homme, il s'agit d'agressivit absolue naturelle.
Les sols contamins ou artificiels sont dous d'une agressivit
provoque par des circonstances trangres leur nature.
L'agressivit absolue provoque peut tre permanente, occasionnelle
ou intermittante.
Lorsque l'agressivit absolue ne suffit pas expliquer
les phnomnes de corrosion observs quelque part dans un sol, on
dit que celui-ci prsente une agrssivit relative. Celle-ci est
due certaines circonstances trangres la nature des sols et
non rvles par l'examen local physique ou chimique. Les principales
causes d'agressivit relative sont:
- 13 -
Ces phnomnes de piles expliquent que les corrosions ext-
rieures ne soient jamais gnralises sur l'ensemble d'un rseau
mais au contraire, localises dans certaines rgions (anodiques).
tramways, - au voisinage de rseaux de traction lectrique
a) l'existence des piles lectriques de grande dimension.
Ces piles sont d'origine diverses.
-piles d'origine gologique : dans des terrains gologiquement
diffrents, les lectrolytes sont de nature diffrentes et les sup-
ports mineraux (sols) sont diffrents.
- piles de concentration : dans des terrains de mme nature
gologique la teneur en eau peut tre diffrente d'un endroit
un autre d'o des concentrations ingales des lectrolytes.
- piles d'aration diffrentielle: dans un terrain l'ara-
tion peut tre nulle en certains points, abondante en d'autres.
- piles par contacts : la .. composite des structureE
souterraines peut comporter des couples galvaniques. Etc
trains.
b) l'existence de phnomnes d'lectrolyse par courants
vagabonds.
Chaque fois qu'un courant continu quitte une structure mtal-
lique pour rejoindre une autre en traversant un lectrolyte ou un
milieu solide conducteur, la rgion de la canalisation d'o s'chappe
le courant est une zone anodique: elle est le sige d'un phnomne
de corrosion (2, 4, 6, 7, 8). Gnralement les endroits ainsi cor-
rods par voie lectrolytique sont ceux o la rsistance lectrique
du sol est faible (4). La corrosion par courants vagabonds intervient
donc chaque fois qu'un courant lectrique peut quitter une structure
mtallique dans laquelle il a pntr. Les courants alternatifs
peuvent galement donner lieu ce type de corrosion, avec une
importance accrue chaque fois qu'ils sont redresss par exemple par
des oxydes prsents dans le circuit.
Le phnomne de corrosion par courants vagabonds se produit
de prfrence :
1
1

J
1
l
j
1
l
1
1
1
:j
j
1
1
1
1
l

1
j
1
1
i
1
j
1
!
1
1
j
- 14 -
- proximit de certains ateliers: bacs d'lectrolyse,
(nickelage, chromage) postes de soudure etc
- prs de secteurs farce et lumire : courant continu,
- aux abords d'installations lectriques dfectueuses.
(2, 4, 6, 7).
III - Mthodes classiques d'tude de la corrosion des mtaux dans le s
Des mthodes varies ont t mises au point et utilises pour
tester le comportement des mtaux dans le sol. Nous rappellerons
brivement les principales d'entre elles.
Il est vident que la rsistance de l'lectrolyte est l'un
des facteurs qui affectent l'amplitude du courant associ la cor-
rosion. Si les autres facteurs sont supposs constants, il y a une
relation entre la rsistivit du sol et la corrosion. La corrlation
gnralement admise par de nombreux techniciens est la suivante :
Rsistivit en 1L.cm. Agressivit du sol
========================F=====================
e
<
1000 trs forte
1000
<
e
<
2500 forte
2500
<
e
<
5000 moyenne
5000 <
e
<
10 000 faible
f
>
10 000 ngligeable
Tableau'II Rsistivit et agressivit des Sols.
Cette mthode consiste mettre en terre un grand nombre
d'chantillons de mtaux tester pralablement pess, retirer
1
1
t
1
l
1
- 15 -
un petit nombre d'entre eux des intervalles de temps variables
plus ou moins longs, et dterminer la diminution de masse par une
nouvelle pese aprs un nettoyage soigneux des salissures (1, 5).
La perte de poids ~ m permet d'atteindre la vitesse de cor-
rosion selon lm lois de Faraday par la relation
~ m = Mi corr t
Fn
o M est la masse atomique en g du mtal de valence n, t le temps
d'exposition en secondes, F le faraday, l'intensit du courant de
corrosion i tant exprime en ampre.
corr
Cette mthode fournit probablement la meilleure approche
dans la dtermination de l'agressivit d'un sol vis--vis d'un
mtal donn. Cependant elle comporte un certain nombre d'inconvnients:
elle necessite un temps long et l'emploi d'un nombre lev d'chantil-
lons. D'autre part moins que beaucoup d'chantillons ne soient
retirs pendant les premiers mois d'exposition, on n'a aucune ide
sur les vitesses de corrosion initiales qui peuvent tre dterminantes
et produire le maximum de corrosion.
Aux Etats Unis par application de cette mthode, le National
Bureau of Standard (NES) a entrepris de 1910 1955 des tudes de
longues dure sur la corrosion des mtaux dans les sols : 36 500
chantillons reprsentant 333 varits de mtaux ferreux et non fer-
reux ont t placs dans 128 sites diffrents. Les rsultats complets
ont t consigns par M. Romanoff dans un rapport qui constitue un
document important par le nombre lev de rfrences et des rsultats
numriques qu'il fournit.
Le pH est une c3ractrietique limite dans sa signification
et valable uniquement pour l'acidit du milieu au moment de la
mesure. Ce n'est donc pas une variable intgrante. Ainsi, mme en
considrant l'acidit totale, le pH n'est pas une caractristique
dterminante pour tester l'agressivit absolue d'un sol. On admet
cependant que celle-ci a tendance augmenter quand le pH diminue
- 16 -
avec une teneur croissante en acidit libre. I ~ a i s le pH peut sur-
tout servir corriger les prvisions issues des variables int-
grantes dont la rsistivit lectrique est la plus significative
( 2 )
Le potentiel d'oxydo rduction ou potentiel redox est le
potentiel que prend un mtal inerte c'est--dire inattaquable (Pt)
par rapport un lectrolyte donn. Il n'est pas caractristique
du mtal mais dpend essentiellement du milieu : nature des espces
prsentes, concentration, temprature etc... (1, 2, 5, 7).
Certains chercheurs donnent beaucoup d'importance au
potentiel redox dans la prvision de l'agressivit des sols.
L'inconvnient est que cette grandeur varie trs vite et dans de
larges limites dans les milieux qui nous intressent ici. Les
rsultats des travaux des chercheurs amricains 5tarkey et Wight
(9) sur les potentiels redox ont conduit l'tablissement des
critres suivants:
Potentiel redox du sol
Classification d'agressivit
(pH
=
7)
Au-dessous de +
100mV/E.C.5 Agressivit forte
de 100 200 mV/E.C.5.
"
modre
de 200 400 mV/E.C.5.
"
faible
.
Au-dessus de 400mV/E.C.5.
"
ngligeable
Tableau III Potentiel redox et agressivit des Sols.
!
i
j
1
J
i
- 17 -
- CHAPITRE II -
METHODES ELECTROCHIMIQUES - CONDITIONS EXPERIMENTALES
En raison de la nature lectrochimique de nombreux processus
de corrosion, les mthodes lectrochimiques sont devenues un outil
trs usit pour l'tude de la corrosion. Dans notre tude les
techniques principales employes ont t
- la mesure du potentiel de corrosion,
le trac des courbes courant-tension, dites courbes
potentiocintiques,
- la mesure de la rsistance de polarisation R
p
- la dtermination des pentes de Tafel.
Nous indiquerons maintenant les fondements thoriques des
diffrentes mthodes utilises ainsi que les conditions exprimentales
d'tude.
l - Mthodes lectrochimiques d'tude de la corrosion.
1
2
) Courbes courant-tension.
-----------------------
-----------------------
Les courbes intensit-potentiel donnent en ordonnes la
variation de l'intensit du courant qui circule entre l'lectrode
tudier et une lectrode auxiliaire, en fonction du potentiel
impos l'lectrode tudier port en abcisses et reprr par
rapport une lectrode de rfrence: c'est la mthode potentio-
cintique (8). Le potentiel impos au mtal est fourni par un
potentiostat. On peut aussi obtenir les courbes courant-tension
par la mthode intentiocintique dans laquelle on fait varier
- 18 -
1
b
E
Fi ~ 1. - 0 i ft r e nts types de_ courbes
intensit- potentiel
Fig.2. - Courbe intensit-potentiel
dans le cas o le mtdl peut se
passiver
E
- 19 -
l'intensit du courant qui circule entre l'chantillon-mtal et
la contre lectrode ou lectrode auxiliaire, et on enregistre la
variation de potentiel pris par le mtal.
La mthode potentiocintique convient lorsque une forte
variation de potentiel correspond une faible variation d'intensit
(fig.1-a) ; on utilise en revanche la mthode intentiocintique
lorsque, une faible variation de potentiel, correspond une forte
variation d'intensit (fig.1-b).
Les valeurs du potentiel de corrosion E et l'examen
corr
des courbes globales courant-tension permettent souvent d'obtenir
des renseignements sur le comportement d'un mtal plong dans une
solution lectrolytique donne (8, 10). La mesure du potentiel
de corrosion indique dans certains cas si le mtal se trouve
l'tat actif ou l'tat passif. Les courbes courant-tension
renseignent sur l'aptitude du mtal la passivation rvle lorsque
la courbe de polarisation anodique prsente un maximum d'intensit
il y a alors formation d'un film protecteur la surface du mtal.
(figo2). Il faut noter que l'allure des courbes et le potentiel de
corrosion correspondant sont trs sensibles un certain nombre de
facteurs (tat de s u r f a c e ~ structure, agitation, impurets ),
ce qui complique l'interprtation des expriences effectues dans
des conditions aussi relles que possible.
Considrons un systme redox
Deux mthodes lectrochimiques permettent le calcul de la
vitesse de corrosion d' n mtal. La premire mthode est fonde
sur l'extrapolation de la partie linaire de la relation de Tafel
au potentiel de corrosion ; la seconde porte sur la mesure de la
rsistance de polarisation Rp.
Red ox + ne
- 20 -
La raction de rduction donne un courant ngatif :
i
red
= i la raction d'oxydation donne un courant positif
i = i+
ox
A l'quilibre E = E, potentiel d'quilibre et
eq
i = i+ + i- = 0
d'o
1i+ 1 = 1. i-I = i
o
courant d'change.
On montre qu'en fonction de la surtension
( 1-0: )
= 6E
nF n
RT 'J
on a
. . . o:nF r'\ 1
= + e RT' avec 0 < 0: <
- (1-0:) cl:."
d'o i = i+ + i_ = i
o
(e RT -e RT 1)
L'analyse mathmatique de l'quation donnant le courant montre
que :
a) pour des trs faibles O=),les courants
sont aussi faibles. On peut linariser les termes exponentiels.
On obtient
(1-0:)nF
n
]
+ RT"
soit
nF
'RT1
Lac0 ur be i.f:'":: est une droi te. 0n une loi d' 0hm a ppar e nt e
'-, _'" 4/ ....

'.,' / ,\i'..
;:i avec Rf =
1 _ '!:'
Du poin" J-g",. ... ique ractionnelle, plus R-p est leve, plus
, . " .
i
o
est pei:' f. donc: plus le systme est lent et inversement.
b) Pour des surtensions leves: '1 trs diffrent de
zro.
1er cas O. C'est le courant de rduction qui l'emporte
i=-ioexp [-
- 21 -
en valeur absolue on a
Log i = Log i
o
(1-cx:)nF n
RT 1
2me cas : O. C'est le courant d'oxydation qui l'emporte:
i = i e
o RT'
en valeur absolue on a :
Log i = Log i
o
+
a:nF t'\
RT'
on retrouve la loi empirique de Tafel

= a +
b Log i a, b constantes.
RT
RT
si
0
.
Log i b

a =
(1-a:)nF
,
=
(1-a:)nF 0
RT RT
si

0 : a
=
-
Log 1
0
b
=
a:nF
,
a:nF
Lorsque les ractions lectrochimiques sont contrles
par l'nergie d'activation, leur cintique obit la loi de Tafel
= a + b Log l
Si on trace la courbe Log l = ) on obtient une droite,
anodique ou cathodique suivant le cas, lorsque la raction anodique
ou cathodique intervient. On peut dterminer la valeur de l'intensit
du courant de corrosion en extrapolant .la droite de anodique,
cathodique ou les deux la fois jusqu'au potentiel de dissolution
(fig. 3).
La loi de Tafel n'est valable que dans un domaine de
potentiels assez loign du potentiel ou du potentiel
de corrosion pour une lectrode attaque. L'obtention des droites
de Tafel requiert les critres suivante :
- raction contrle par l'nergie d'activation
- limination des autres types de polarisation (concentration
ohmiq ue)
22 -
L'agitation empche la surtension de concentration plus frquente.
- raction unique dans la zone des potentiels correspondant
la partie linaire de la relation de Tafel. Sinon la courbe
l = f(E) ne comporte pas de portion linaire.
Wagner et Traud (11) ont montr thoriquement que les mtaux
qui se corrodent devraient prsenter une relation linaire entre le
courant appliqu et le potentiel , au voisinage du potentiel de
corrosion. C'est la base de la mthode de polarisation linaire pour
la dtermination des vitesses de corrosion. L'inverse de la pente
a les dimensions d'une rsistance: c'est la rsistance de
R
p
La rsistance de polarisation varie en raison in-
verse de l'intensit du courant de corrosion i M. Stern et
corr
L. Geary (12) ont prcis mathmatiquement la relation qui existe
entre la rsistance de polarisation R et l'intensit du courant
p
de corrosion i
corr
2,3 i (Q +Q ) = R
p
corr t-'a t-'c
o est la surtension, et est la pente de Tafel anodique et
a c
cathodique respectivement. Cette relation est obtenue en considrant
une lectrode inattaquable plongeant dans une solution contenant un
systme oxydo-rducteur. Si on impose une faible polarisation
l'lectrode, le courant rsultant sera dans le cas d!une po-
larisation cathodique par exemple
= i - i
c a
i et i tant les intensits des courants anodique et cathodique
a c
relatives aux ractions lmentaires correspondant la polarisation
Si les cintiques ractionnelles sont contrles par la pola-
risation d'activation les intensits i et i obissent la loi de
a c
Tafel.
+
log
+
1
2,3
Log
- 23 -
o i est le courant d'change.
o
En considrant les pentes des droites de Tafel ~ a et ~ c on
peut crire :
-
2,3 6 E / ~
i i
a
=
e
a 0
+
2,3 6 E / ~
c
i
=
i e
c 0
d'o
61 = i - i = i
cao
(e
2,3 6 E / ~
c
- 2,3 6 E / ~ a
e )
Si la surtension est faible comme il a t dit, on obtient
moyennant un dveloppement limit, une expression approximative,
sachant que
2 3
x
1
L-
_x_
e
= +
x +
2!
+
3 !
+

2 3
-x
1 +
L- Lo
+ e =
-
x
2! 3 !

soit
61
=
i x 2,3 6E
(-L
+
-L)
0
~ c ~ a
~ a
+
~ c
=
2,3 i 6E
~ a ~ c
0
on aboutit l'quation de Stern - Gearyo
2,3 i ( ~ + ~ )
o a c
Pour une lectrode attaquable le courant de corrosion est
analogue au courant d'change d'une lectrode inattaquable.
2,3 i (r.l +i=l )
corr t-'a t-'c
Habituellement, la rsistance de polarisation est exprime
2
en ohm cm , les pentes de Tafel en mV par dcade logarithmique,
l'intensit du courant de corrosion en mA/cm
2

- 24 -
L'quation de Stern - Geary est une approximation valable
seulement si le potentiel de corrosion est loign des potentiels
rversibles des ractions d'oxydation et de rduction qui contrlent
le phnomne de corrosion.
Une abondante littrature a t produite sur les mthodes
lectrochimiques d'tude de la corrosion et principalement sur la
mthode dite de polarisation linaire. Des efforts systmatiques
ont t entrepris pour tester et discuter des techniques lectro-
chimiques afin de les amliorer. Cela a donn lieu une srie de
travaux sur le plan thorique et exprimental.
C'est ainsi que rcemment, Keith E. Oldham et Florian
Mansfeld (13), critiquant le terme de linarit accol la notion
de rsistance de polarisation, ont tabli une quation exacte de
la pente de la courbe potentiel-courant et propos de nouvelles
formules qui sont des approximations plus gnrales, valables dans
toutes les conditions, avec une erreur ne dpassant pas 30%.
En revanche J. Hissel (14) contestant la critique prcdente
du moins dans la mthode de rsistance de polarisation deux
lctrodes a montr que dans tous les cas la relation obtenue entre
la diffrence de potentiel et la densit du courant proximit du
potentiel de corrosion est pratiquement linaire dans un domaine
de surtension relativement tendu.
G. Palombarini, L. Felloni et G.P. Cammarota (15) ont aussi
admis, que beaucoup de courbes de polarisation calcules et exp-
rimentales peuvent raisonnablement tre assimiles une ligne
droite au voisinage du potentiel de corrosion quand les suppositions
simplificatrices de Stern - Geary sont satisfaites. En outre le
domaine o l'on peut admettre des cintiques approximativement
linaires est plus tendu quand les valeurs des pentes de Tafel sont
leves et voisines l'une de l'autre mais non identiques.
Rodney L. Leroy (16) a montr pour sa part que la mthode
de polarisation linaire pour la dtermination des vitesses de cor-
rosion reste valable dans un domaine tendu de systmes corrosifs,
- 25 -
bien que les courbes de polarisation ne soient pas strictement
linaires au potentiel de corrosion. Il a propos dans le mme
temps un critre de validit de la mthode partir des donnes
exprimentales savoir que, tant donne une srie de mesures de
i et ~ E dans un domaine donn de surtension, la mthode des moindres
carrs permet de tracer la meilleure droite possible passant
travers les points exprimentaux. Si la pente de cette droite est
gale la tangente la courbe de polarisation au potentiel de
corrosion dans les limites d'une erreur acceptable, la mthode de
polarisation linaire est valable pour le systme tudi.
Plusieurs mthodes pour valuer le courant de corrosion
partir des mesures de polarisation ont t mises au point. Dans un
travail rcent, Rodney L. Leroy (17) a examin de faon critique
plusieurs d'entre elles, tandis que B. B andy et D.A. Jones (18)
se sont intrress aux problmes lis aux diffrentes techniques
instrumentales couramment utilises.
Dans notre tude nous avons suppos que les conditions de
Stern et Geary sont satisfaites.
La mthode de mesure de rsistance de polarisation est
avantageuse par rapport la mthode d'extrapolation des droites
de Tafel du fait de la rapidit de la mesure de R toujours possible
p
quelles que soient les conditions opratoires. Si l'une des pentes
de Tafel, ~ c par exemple, devient infinie, la formule de Stern -
Geary reste encore valable. Elle s'crit:
La mthode d'extrapolation des droites de Tafel ne peut en
principe tre retenue que si la dtermination par l'exprience des
deux pentes ~ et ~ est possible. En revanche la rsistance de
a c
polarisation peut tre mesure mme si on ne connat pas priori
les pentes des droites de Tafel ~ et ~ en utilisant par exemple
a c
!
j
j
1
1
i =
corr
~ a
2,3 R
p
- 26 -
la mthode propose par Keith B. Oldham et Florian Mansfeld (19)
au voisinage du potentiel de corrosion ou celle avance par Florian
Mansfeld (20) dans le domaine des surtensions leves. Dans tous les
cas la mesure de la rsistance de polarisation, bien qu'elle ne
permette pas de connatre la valeur du courant de corrosion, donne
une ide assez prcise de la vitesse d'attaque d'un mtal. Dans la
mthode d'extrapolation des droites de Tafel, pour atteindre la partir
rectiligne de la courbe Log i = f(6E) l'chantillon subit une polari-
sation leve qui risque de modifier son tat de surface. Cela
explique entre autre la non reproductibilit des pentes anodiques
de Tafelo Aussi utilise-t-on plutt les courbes de polarisation
cathodique pour le calcul de la vitesse de corrosion ; encore que l
aussi on peut observer une modification de l'tat de surface de
l'chantillon.
En revanche dans la mthode de polarisation linaire, du
fait que les valeurs de potentiel impos l'lectrode de travail
sont trs voisines de celle du potentiel de corrosion, l'influence
de la polarisation est ngligeable pendant la dure de la mesure.
Quant la prcision des rsultats obtenus par les deux
mthodes, les auteurs s'accordent admettre des carts ne dpas-
sant pas 20%. Cependant pour notre part l'cart moyen est de l'ordre
de 25%.
La principale cause d'erreur faite sur la mesure exprimental
de la rsistance de polarisation est due la variation parfois trs
rapide (aprs immersion de l'chantillon) du potentiel de .corrosion.
L'intensit du courant rsultant, variable avec la valeur du poten-
tiel de corrosion se stabilise difficilement et on obtient des r-
sultats peu reproductibles (10).
A l'erreur introduite D8r R s'ajoute l'erreur introduite
p
par la dtermination des pentes de Tafel quand on calcule l'intensit
du courant de corrosion par la mthode de polarisation linaire.
Dans notre tude nous avons estim les pentes de Tafel de
trois faons diffrentes selon le cas.

1
1
i
1

1
l

1
1
1
1
j
i
,1
'1
1
t
1
j
'1
l
1
J
1
J

Fig. 3- Dtermination de lintensit du courant


de corrosion par extrapolation des droites de Tafel
logi
,


E
d
.3.a- 2 droites deTafel
logi

\
E
-3.b-une droite de Tafel
logi

/
/
E
-3. c _ pas de droites de Tafel nettes
- 27 -
_ 28 _
- 1er cas: on obtient 2 droites de Tafel. Les pentes
s'obtiennent sans difficult (fig. 3-a).
- 2me cas: on a une droite de Tafel (anodique par
exemple). Aprs extraction anodique au potentiel de corrosion on
trace du point extrapol la tangente la courbe de polarisation
cathodique (fig. 3-b).
- 3me cas: on n'a pas de droite de Tafel nette on
considre les pentes maximales en traant les tangentes aux courbes
de polarisation anodique et cathodique, correspondant aux surtensions
les plus leves. On obtient ainsi une valeur maximale de l'intensit
du courant de corrosion (fig. 3-c).
Dans le cadre d'une exprience de longue dure entreprise
sue le mme sujet mais pour des objectifs plus pratiques la mthode
classique de perte de poids a t associe l'tude, en marge des
mthodes lectrochimiques. La comparaison des rsultats des deux
mthodes donne un cart moyen de 30%, ce q!Ji est satisfaisant et appor-
une preuve supplmentaire de la validit des mthodes lectrochimiques
l'tude de la corrosion des mtaux enterrs (21).
II - Conditions exprimentales et appareillages.
De faon gnrale nous avons travaill en milieu aration
non renouvele. L'lectrolyte tant du sol, aucune agitation au
sens habituel n'tait possible. Nous avons utilis une cellule
trois lectrodes pour les mesures de vitesse de corrosion. Les
chantillons tester taient places horizontalement, la face
expose tourne vers le haut. Le milieu corrosif tait constitu
par un sel naturel ou un sol artificiel.
a) Cellule de mesure.
La figure n
Q
4 montre le schma de la cellule utilise.

29
durcissable
........--_lectrode de
rfrence:Pt
ote en ma-
tire plastique
rsine
lectrode de travail Zn
Fig.4 - Cellule de mesure
- 30 -
L'lectrode de travail constitue par une tle d'acier
galvanis 60 um de zinc, pose dans une bote en matire plastique
constitue le fond plat de la cellule sur une surface circulaire
de 15 cm
2
La surface expose est en effet dlimite par un tube
en polychlorure de vinyle (PCV). L'ensemble est maintenu en place
par de la rsine polymrisable.
L'lectrode de rfrence est constitue par une trs mince
lamelle de platine oriente paralllement l'chantillon de mtal
et place environ 10 mm de ce dernier.
L'lectrode auxiliaire ou contre lectrode est une rondelle
en acier inoxydable Z 3 CND 17-13 place horizontalement, la
partie suprieure de la cellule.
La cellule est rendue tanche par une double couche de
paraffine et de rsine; ceci a l'avantage de maintenir la teneur
en eau du sol constante dans la cellule et d'empcher l'accs de
l'oxygne atmosphrique.
Cette cellule de base a subi des modifications plus ou
moins importantes lors de certaines expriences particulires sur-
tout en ce qui concerne les chantillons, les lectrodes de rfrence
les lectrodes auxiliaires, les lectrolytes, l'aration etc
Ces modifications seront indiques au fur et mesure de l'expos.
b) Echantillons.
Dans quelques unesde nos expriences nous avons utilis des
chantillons de zinc pur 99,99% enrobs dans la rsine et polis
manuellement au papier 600. Pour le reste ce sont les lectrodes en
aciers galvanis dj mentionnes qui ont servi pour notre tude.
Elles ont t utilises l'tat "brut de rception" sans traitement
de surface ou thermique particulier.
c) Electrodes de rfrence.
Elles taient en platine, lames ou fils selon le cas. Une
discussion ultrieure justifiera le choix de ce matriau particulier
comme lectrode de rfrence.
1
1
- 31 -
d) Electrodes auxiliaires.
Destines faire passer le courant travers la cellule,
les lectrodes auxiliaires ou contre lectroees taient en gnral
en acier inoxydable ou en fil de platine dans certains cas particuliers.
e) Electrolytes.
A une exception prs l'lectrolyte gnralement utilis a
t du sol. Mais pour apprcier les mthodes qui assimilent l'extrait
de sol au sol lui-mme, nous avons t amen aussi en
milieu liquide.
Nous prciserons davantage les conditions exprimentales
d'tude dans les parties intresses.
Les mesures de rsistivit et partant de conductibilit
lectrique ont t faites par la mthode classique du pont de
Kohlrausch. La cellule mesure est une bote paralllpipdique
chaque petit ct vertical constituant une lectrode en acier in-
oxydable pouvant tre relie lectriquement un pont de mesure.
On remplit la bote jusqu' ras bord avec le sol tudier aprs
un compactage convenable et on mesure la rsistance R du sol
compris entre les .deux lectrodes.
l
R = e
5
o eest la rsistivit du sol, l la longueur intrieure de la
bote, 5 la surface intrieure d'une extrmit de la cellule. On
en dduit la rsistivit du sol.
Pour l'tude de la corrosion lectrochimique proprement dite
l'appareil utilis a t un potentiostat de type corrovit. C'est
un spcialement conu pour cette tude : Le corrovit
runit en un seul appareil tous les circuits lectroniques ncessaires
- 32 -
pour la mesure de la rsistance de polarisation ; il permet ainsi
la dtermination des vitesses de corrosion par la mthode de Stern
ou mthode de rsistance de polarisation. Il permet en outre le
trac des courbes courant-tension ou potentiel-temps avec une grande
sensibilit et une prcision leve.
Le corrovit fonctionne en modes potentiostatique et galva-
nostatique et il peut tre utilis en rgime statique ou dynamique.
Le principe de fonctionnement en utilisation potentiostatique est le
suivant: un potentiel constant est impos l'lectrode de travail
reprsente par l'chantillon tudier; la valeur de ce potentiel
peut tre ajuste grce une source de tension interne. Ce potentiel
doit tre gal en valeur absolue mais de signe oppos au potentiel
d'quilibre de l'chantillon. Alors le courant travers la cellule
est nul. On applique ensuite l'lectrode de travail, au moyen
d'une unit pilote incorpore, une variation d'amplitude dfinie ~ E
choisie au moyen d'un commutateur 8 positions: 0 - 1,25 - 2,5 -
5 - 12,5 - 25 - 50 - 125. En effet le domaine de potentiel balay
par le corrovit ne dpasse pas ~ 125 mV partir du potentiel de
corrosion E Le courant qui traverse la cellule est mesur par
corr
un amplificateur de courant dont la sortie est couple par l'in-
termdiaire d'un circuit d'amortissement ajustable (utilis lorsque
le potentiel n'est pas stable) un instrument indicateur situ
sur la face avant du corrovit a L'amortissement influe sur la valeur
de la vitesse de polarisation. Pour le trac automatique des courbes
deux sorties (tension et courant) sont prvues pour le raccordement
un enregistreur XY.
Selon un principe analogue, le potentiostat peut tre utilis
en mode galvanostatique ou intensiostatique : dans ce cas on impose
une variation de courant ~ I et on mesure la variation de potentiel
~ E correspondante.
Dans notre tude nous avons gnralement utilis le corrovit
en mode potentiocintique. Les courbes courant-tension on t
enregistres automatiquement au moyen d'un enregistreur XY. L'ad-
jonction d'un amplificateur logarithmique sur la sortie Y nous a
permis d'enregistrer directement les courbes log i = f ( ~ E ) sur un
- 33 -
Enregistreur X - Y t
Amplificateur
logarithmique
Inverseur
Anode-Cathode
CORROVIT
y X
-0--+------+---0= (
)
Millivolt mtre
-
-...
!
i
t
1
1
l
!
l
1
:1
j
Hlt-,It--i f-
lectrode de rfrence ._'---r--
......
lectrode contrle - _.. -
. ,:; -
contre lectrode....... 1..- --'
Cellule de
mesure
Fig. 5 - Schma du montage potentiocin.
tique utilis
- 34 -
papier semi logarithmique. Un rglage particulier nous a permis de
balayer un domaine de potentiel de 250 mV pour le trac de chacune
des courbes de polarisation (anodique et cathodique).
Aprs des essais prliminaires sur l'influence de la
vitesse de balayage sur la rsistance de polarisation et l'intensit
du courant de corrosion, nous avons adopt la vitesse de balayage
de 50 s/cycle pour tous les enregistrements.
Pour la dtermination de la rsistance de polarisation nous
avons impos une surtension de = 5mV de part et d'autre du potentiel
de corrosion.
La figure 5 montre le schma de principe du montage utilis.
L'inverseur permet l'enregistrement des courbes anodiques et
cathodiques sans toucher au reste de l'appareillage. Le millivoltmtr
lectronique possedant une trs forte impdance d'entre sert
contrler le potentiel de l'chantillon. La forte impdance d'entre
du millivoltmtre est ncessaire pour viter que le passage du
courant dans le circuit de mesure du potentiel de l'chantillon ne
perturbe la raction lectrochimique dont l'chantillon est le sige.
- 35 -
- CHAPITRE III -
INfLUENCE DE L'HUMIDITE ET DE LA GRANULOMETRIE DU SOL
Nous avons vu que le sol est un milieu trs complexe et
trs actif. Ses nombreuses caractristiques physiques, chimiques,
biologiques etc doivent tre prises en considration dans
l'tude du phnomne de corrosion. Cela rend difficile sinon
impossible une approche scientifique globale de la corrosion des
mtaux et alliages dans le sol. Une telle tude qui dboucherait
sur la possibilit de dterminer exactement la corrosivit (cor-
rectement dfinie) des sols vis--vis des mtaux reste faire.
Jusqu' prsent les efforts accomplis dans ce sens ne constituent
que des approximations grossires, relatives et limites. A cette
fin on considre les caractristiques principales (ou reconnues
comme telles) des sols. Au nombre de celles-ci on peut compter
l'humidit et la granulomtrie dont nous allons tudier l'influence
l'aide des mthodes qui viennent d'tre exposes.
AI Influence de l'humidit du sol.
La corrosion dans le sol, de par son caractre lectro-
chimique, dpend de l'humidit du sol, de la prsence et du re-
nouvellement d'agents oxydants au voisinage de la surface mtal-
lique. C'est ce que nous allons voir par des expriences. Celles-ci
ont port sur un sol dit de "rfrence" et sur des sols drivs de
ce dernier, diffrentes teneurs en eau.
- 36 -
l - Conditions opratoires.
1
2
) Sol de rfrence.
================
Nous nous sommes fix un sol de rfrence sur la base des
caractristiques ci-aprs.
a) Homognit :
Le sol de rfrence doit @tre le plus homogne possible
c'est--dire constitu de particules de mme nature un fort pour-
centage. Le sol de rfrence ayant servi pour notre tude tait
compos essentiellement de grains de silice.
b) Granulomtrie.
Pour pouvoir tudier l'influence de la granulomtrie il
est ncessaire que le sol de rfrence puisse fournir un chantil-
lonnage de granulomtries en quantit suffisante pour l'exprimenta-
tion.
c) Agressivit.
Le sol de rfrence doit tre le moins agressif possible.
L'idal serait de pouvoir obtenir des droites de Tafel assez nettes
ds les premires mesures.
Pour ces diverses raisons nous avons adopt comme sol de
rfrence du sable pralablement lav et sch.
Le sol de rfrence, not OG2, a t obtenu partir d'un
sable naturel, provenant du lit de la Loire, dont l'analyse chimique
a donn la composition suivante : 80% environ de silice ; 1,35%
d'oxyde de fer; 0,20% d'alumine; 0,20% d'oxyde de Titane Ti0
2
0,35% d'oxyde de manganse MnO 1,67% de chaux CaO; 0,56% de
magnsie MgO ; 1,4% d'oxyde de sodium Na
2
0 ; 3,55% d'oxyde de potas-
sium K
2
0 (Tableau 4).
Produits Cheux Magnl!sie Oxyde de Sodium Oxyde de
potassium
% 1,67 0,56 1,40 3,55
Produits Silice Oxyde de fer Alumine Oxyde de Titane Oxyde de
manganse
% 80,28 1,35 0,20 0,20 0,35
D'autre part l'analyse de l'eau extraite du sol indique pour un
litre d'eau additionn 1 kg de sol et en contact pendant 24 heures:
un pH de 7,10 ; une rsistivit P = 9260!lcm 1,42 mg/kg de chlo-
rures (Cl-) ; 55,00 mg/kg de nitrates (N0
3
-) ; 14,70 mg/kg de sul-
fates (S03) (Tableau 5).
- 37 -
A n a ~ y s e chimique du sol non lav. Tableau IV
Voici le mode opratoire.
a) Lavage du sol.
pH
CI- NO - Sulfates
Sulfures
(.0. cm) (mg/kg) (mg1kg) S03(mg/kg)
7,10 9260 1 ,42 55,00 14,7 0
Caractres lectrochimiques et chimiques de l'eau
extraite du sol.
Tableau V
On attaque l'chantillon de sol par l'acide chlorhydrique
technique. On porte bullition sous hotte afin de solubiliser
le maximum de sels. L'agitation manuelle ou magntique permet
d'homogniser la temprature du bain. Ensuite on lave abondam-
ment l'eau de robinet. On recommence deux ou trois fois la
manipulation. On obtient un sol moins htrogne quant la nature
des particules solides, mais contenant une forte concentration
- 38 -
d'ions Cl- (provenant de HCl), ce qui augmente beaucoup l'agressivit
du sol. Afin de rduire la concentration des ions Cl-, on lessive
le sable par un courant d'eau continu pendant un temps assez long.
Pour terminer on procde un lavage fin l'eau distille et per-
mute. Il est plus commode pour ce dernier lavage de procder par
petites quantits de sol.
b) Contrle
Il se fait par mesure de rsistivit et de pH de l'eau avant
et aprs lavage du sol. Le contrle des ions Cl se fait par addition
de AgN0
3
dans l'eau provenant du lavage. Au sortir de la colonne
changeuse d'ions, l'eau distille d en moyenne un pH gal 7,05
et une rsistivit r = 1 400 Nous avons retenu comme
critres de propret du sol
- un pH compris entre 6,5 et 7,5
- une rsistivit au moins gale 1 000 pour l'eau
ayant servi au lavage. A ce stade, le test de contrle des ions Cl
est presque inutile. Le contrle de "propret" du sol intervient
dans la phase ultime du lavage. Le sol reconnu "propre" est sch.
c) Schage du sol.
Les chantillons de sol "propre" sont mis scher dans une
tuve maintenue" 100
2
C. Le sol est alors prt l'exprimentation.
On aura soin de le prserver au maximum de la pollution par l'atmos-
phre pendant et aprs schage.
Le sol naturel de dpart, not ON, est prlev travers un
tamis de 2mm. Il offre par tamisage fin deux granulomtries
intressantes du point de vue quantitatif, d'o l'on obtient deux
sols possibles, drivs du sol de rfrence not oG2 dont la gra-
1
nulomtrie va de 0,250 2mm: il s'agit du sol not DG de 0,250
o,Soomm et du sol not oG
2
de o,Soomm 2mm.
3
2
) Teneur en eau du sol.
====================
Nous prciserons quelques notions servant caractriser
l'humidit du sol.
- 39 -
a) Volume de saturation totale (ou absolue) Vs
Nous entsndons par volume de saturation totale, vS' le volume
de porosit, v , dfini plus haut, c'est--dire le volume des
p
espaces vides contenus dans une masse donne de sol suppos
rigoureusement sec. En d'autres termes, c'est la quantit d'eau
ncessaire combler tous les espaces non occups par les particules
solides qui composent le sol.
Donc:
b) Rapport de saturation : r
S
En pratique pour un sol ordinaire les espaces "vides" sont
en partie ou totalement occups par de l'eau. Soit une masse m de
sol sec, Vs son volume de saturation totale. On dfinit le rapport
de saturation par l'expression
x 100
m
C'est le pourcentage en masse de la quantit d'eau ncessaire
pour avoir la saturation totale du sol. Un exemple : pour 400g
de sol de rfrence on trouve un volume de saturation totale gal
90CC, ce qui donne un rapport de saturation gal
90
r (OG2) = ---- X 100 = 22,5%
S 400
c) saturation relative S.
Etant donne une masse de sol sec dont on connait le volume
de saturation vS' si on ajoute un volume v quelconque d'eau, on
peut avoir trois cas possibles
v < Vs ; v = Vs ; v > Vs
on dfinit la saturation relative S par le rapport
s= v =...JL..
Vs v
p
Dans la suite de notre travaiL nous parlerons simplement de saturation
- 40 -
pour dsigner la saturation relative.
Ainsi pour
s
=
0 v
=
0 saturation nulle d'o sol sec.
S
=
1/2 v
=
v
S
/2
.
saturation 1/2

S
=
v
= Vs
.
saturation 1 (totale)

S
=
2 v
=
2
vS:
saturation 2 (sursaturation).
La connaissance du volume de saturation totale permet de raliser
des sols prsentant diffrentes saturations relatives en eau.
4
2
) Dtermination du volume de saturation totale.
============================================
Pratiquement nous avons dtermin le volume de saturation
totale par addition de l'eau, par petites quantits, une masse
connue de sol pralablement dessch. On opre de cette faon lors
des expriences permettant de suivre la rsistivit du sol en fonctio
de la teneur en eau. Nous avons extim que la saturation totale tait
atteinte lorsque de l'eau commenait suinter au-dessus de la cellul
1
de mesure de rsistivit la suite d'oprations de tassement. On
conoit aisment que cette valeur ne soit pas trs prcise d'o l'in-
trt de rpter la manipulation un certain nombre de fois. La
valeur finale du volume de saturation totale tant la valeur moyenne
des rsultats partiels.
II - Rsultats exprimentaux.
Gnralement, pour un sol donn, nous avons ralis des cel-
lules de saturation 1, 1/2, 1/4. Pour chaque cellule neus avons not
en du tem,os le ,ootantiel de corrosion E , la rsistanca
corr
de polaisation R , les pentes de afel et pc, l'intensit du
p
courant de corrosion obtenue par la mthode d'extrapolation des
droites de Tafel, l'intensit du courant de corrosion calcule par
la formule de et des observations utiles en cas de
ncessit.
Fig. 1 _ Cou.ant d. orrosion .n fonction du
temps, granulom'lrl. on.tant.
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00 150' . .
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50 1 100 --'
ISOtll
10
- 43 -
Nous avons obtenu les rsultats suivants:
1
2
) Courant de corrosion i .
===================== corr
L'volution de l'intensit du courant de corrosion avec le
temps aux diffrentes teneurs en eau est illustre par la figure 6.
On note pour le sol OGE un courant plus important pour la saturation
1/2, un courant plus faible pour la saturation 1/4, la saturation
1 donnant des valeurs intermdiaires. L'intensit a tendance
augmenter avec le temps. En considrant les sols OG
1
et OG
2
on relve
un certain enchev8trement des courbes courant_temps surtout pour
les saturations 1 et 1/2. Pour les saturations 1/4 on obtient en
gnral des intensits de courant plus faibles que celles obtenues
pour les autres saturations. Pour le cas du sol OG
2
on a des intensits
de courant plus leves avec la saturation 1 alors qu'avec le sol
1
OG on note les plus forts courants tantt pour la saturation 1/2,
tantet pour la saturation 1.
2
2
) Perte de matire.
================
Il est peu commode de raisonner avec les courbes courant-temps
quand elles s'enchevtrent les unes les autres. C'est pourquoi
il nous a paru ncessaire, pour permettre une meilleure comparaison
entre les diffrents cas traits, de substituer aux courbes courant-
temps des courbes perte de matire-temps grce la loi d ~ Faraday.
~ m =
Mi
corr ...
"
F.n
P l
. l -4
our e cas du z ~ n c ce a donne une perte de 107.10 9 par an pour
une densit de courant de 1 pA/cm
2
( ce qui correspond approximativement
une diminution d'paisseur de 15 pm).
Les constatations que l'on peut faire avec les courbes perte
cumule de matire-temps recoupent largement les rsultats obtenus
pour les courbes courant-temps (fig.7).
- 4A -
10
Fig.8-Rp en fonction du t emps
sato
o : 1/4
6 : 112
.: 1
150 100
- 8.a- sol OGo
RpX 10-
5
18 /0,
1 .
. \
1
. \
1
\
1
\
J 0 A ,0...-
. /'J '\
\--010 \
_ 8. b- sol 0 G
1
o
10 o 100 150
tu>
_S.C-soIOG
2
- 45 -
Avec le sol de rfrence OG2 on note la plus grande agressi-
vit pour la demi saturation. On obtient le mme rsultat qualitati-
vement, la saturation 1 pour le sol 05
2
, tandis que pour le sol
OG
1
, la plus grande perte est observe tantt la saturation 1/2,
tantt la saturation totale. Quelle que soit la granulomtrie
du s o l ~ la saturation 1/4 correspond la corrosion la plus faible.
La rsistance de polarisation varie en raison inverse de
l'intensit du courant de corrosion. P ~ u r le sol de rfrence, Rp
a tendance diminuer au cours du temps quelle que soit la saturation.
Mais comparativement on trouve des valeurs de Rp plus grandes pour
la saturation 1/4 ; ensuite vient la saturation 1, et enfin la
saturation 1/2.
Pour le sol OG
1
, Rp a tendance augmenter pour les saturations
1/4 et 1/2, diminuer pour la saturation 1. On a encore les plus
grandes valeurs de Rp pour la saturation 1/4.
2 1
Pour le sol DG on a le mme classement que pour le sol DG
Rp a tendance crotre pour les saturations 1/4 et 1/2 diminuer
pour la saturation 1. La saturation 1/4 donne les valeurs les plus
grandes, la saturation 1 les valeurs les plus faibles, comparativement.
Donc de faon gnrale la saturation 1/4 conduit des valeurs
de Rp plus importantes, compars celles obtenues avec les autres
saturations tudies. Ce qui est tout fait conforme ce que
l'on sait de l'influence de la teneur en eau des sols sur leur
caractre corrosif (fig. 8).
Nous avons not pour chaque cellule le potentiel de dissolution
de l'chantillon en fonction du temps par rapport une lectrode
de rfrence au platine. La figure 9 donne l'allure des courbes
obtenues.
-500
1
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1
1
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1/2
E
Cor
mV
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.. 150, 5' . 25 50 t ,)'
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-1000
-9.a--sol OG
o
1
-9.bsol 0 G
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E
cor
mV
-500
Fig.9 -, Potentiel de corrosion E
cor
en fonction du temps.
0: sat. 1/4
A: .- 1/2
e,,, 1
(
-...--...._-

.,,--e___ 1
.----.
1 --e ._e--e"--
1
1

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1
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1
-10001- :
r'
jb_,
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,: ,
'Oo-OO-Z--o-o-_O-O-
-15lUl1 . __A_tr--/i,b-
5 . . ,
25 50 ' ..
t j
-9 .c" solOG
2
p
10S
5
4
3
2
1
- 47 -
Fig.10 .. Courbes de Rsistivit Electrique
en fonction de la teneur en eau des sols
---.---: OG
2
1
-+--:OG
o 10 50 100 150
Vcc
- 48 -
Avec le sol de rfrence le potentiel se stabilise une valeur
relativement bien constante aprs 15 jours environ. Les saturations
et 1/2 donnent des valeurs de potentiel du mme ordre,suprieures
celles obtenues avec la saturation 1/4. Avec les sols drivs OG
1
et OG
2
ce sont les saturations 1/2 et 1/4 qui donnent des potentiels
du mme ordre en comparaison de ceux obtenus pour la saturation 1.
52} Rsistivit
============
La figure 10 donne l'allure des courbes obtenues en portant
sur un graphe la rsistivit du sol en fonction du volume d'eau
ajout au sol. En gnral on a des valeurs de rsistivit leves :
plusieurs dizaines de milliers d'ohm-cm au minimum; cela correspond
une faible conductibilit des milieux considrs et donc de
faibles courants de corrosion.
III - Interprtation.
On peut interprter les diffrents rsultats comme suit
Il est tabli que la corrosion, mesure par l'intensit du
courant ou la masse de mtal disparue au bout d'un certain temps,
passe par un maximum lorsqu'on fait crotre progressivement la
teneur en eau du sol. En effet en gnral on observe les faits
suivants :
a) Pour une saturation nulle (5 = 0) il n'y a pas d'eau dans
le sol et pas de corrosion.
b} Pour de faibles saturations le volume de porosit est
presque entirement rempli d'air: il y a corrosion par oxygne.
c) Pour des saturations leves (5 > 1) les pores sont remplis
d'eau et l'air se renouvelle lentement; on est dans un rgime
pratiquement dsar et sauf prsence de bactries anarobies la
- 49 -
corrosion est trs lente. Il est donc normal comme le dit Girard (22)
qu'entre les faibles et grandes saturations la corrosion qui part
d'une valeur nulle ou faible pour retrouver une valeur faible,
passe par un ~ a x i m u m . D'autre part le sol tant considr comme
un lectrolyte il doit exister une saturation particulire pour
laquelle l'effet rsultant de la concentration des sels dissous et
de la mobilit des ions sera le plus intense cette saturation
doit correspondre le maximum de corrosion.
Certains chercheurs estiment que le maximum de corrosion se
situe souvent au voisinage de la saturation 1/2.
La figure 11 montre l'allure des courbes donnant la perte de
poids en fonction de la saturation relative du sol. On les obtient
facilement partir des courbes perte de poids-temps. Le sol de
rfrence se trouve etre plus agressif au voisinqge de la saturation
1/2 du moins au bout d'un certain temps qui ne dpasse pas 15 jours.
Pour le sol OG
2
le maximum de corrosion se trouve probablement au
voisinage sinan au-dela de la saturation totale ; il en est de mme
du sol OG
1
aprs 150 jours. Jusqu' cette priode en effet, le
maximum de corrosion se produit plut6t entre les saturations 1/2
et 1 pour ce sol. Ceci montre que la saturation pour laquelle on a
le maximum de corrosion est mieux dfini partir des
courbes donnant la perte de poids de l'chantillon en fonction du
temps. En effet les courbes courant-temps donnent des valeurs
ponctuelles qui ne renseignent que sur l'activit du mtal au moment
de la mesure. Les courbes donnant la perte cumule de matire en
fonction du temps donnent par contre une information, non plus
ponctuelle, mais intgre : on a chaque instant la perte de poids
totale subie par le mtal depuis le dbut de l'exprience. On peut
traduire ce rsultat par une expression mathmatique qui, d'aprs
la forme gnrale des courbes ~ m = f(s) peut s'crire:
~ m = As
2
+ Es + C
On sait que pour s = 0, ~ m = 0 donc C = 0
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1/4 1/2 1
s 1/4 112
1 s
_fig.11 -- perte de masse en fonction de la saturation
- 51 -
D'autre part, au maximum de la courbe, on a
= 2 As + B = 0
d'o
s =
B
.........
2A
Comme la saturation est toujours un nombre positif on obtient
finalement
6m = As (B-s)
A et B tant des constantes fonction des autres facteurs.
Les densits de courant sont gnralement faibles, ce qui
caractrise des milieux peu corosifs. En raison des prcautions
opratoires qui ont t prises on peut penser que la corrosion
provient pour l'essentiel de l'oxygne dissous comme cela sera
prouv plus loin. Aux faibles saturations il y a moins d'oxygne
dissous et la conductibilit est aussi faible, ce qui explique
q ~ ' o n ait des densits de courant encore plus faibles. En effet la
corrosion est fonction de la conductibilit du milieu et de la
prsence d'agent oxydant. D'aprs les rsultats des travaux de
nombreux chercheurs qui ont tudi le comportement du zinc dans des
milieux divers, il est permis de penser que dans notre cas aussi la
corrosion donne lieu la formation de produits comportant essentiel-
lement Zn(OH)2 et surtout l'oxyde de zinc ZnO (23, 24, 25,,26, 27 ).
La forme sinueuse des courbes relles i = f(t) peut tre inter-
corr
prte comme un renseignement sur le mcanisme de la corrosion du
zinc dans les sols : le processus de corrosion ne serait pas continu
mais il se produirait une suite d'attaques et de passivations du
mtal. Ainsi un moment donn il y aurait un cetain nombre de
centres actifs et passifs qui ne seraient plus forcment les mmes
l'instant d'aprs. De sorte qu'on peut s'attendre une corrosion
gnralise. Cela explique qu'en dpit de la passivation (rle d-
clrateur de corrosion de l'oxygne) la densit de courant ne
s'annule pas.
- 52 -
Compte tenu de la prsence de particules solides en contact
avec le mtal, le type de corrosion par aration diffrentielle
est important du moins dans la phase initiale{fig. 12).
cathode
anode
eau

---t-- anode
Fig.12 -- Corrosion aux recoins
Plus la rsistance de polarisation est leve, plus le courant
de corrosion est faible. C'est un rsultat normal qui dcoule de
l'expression thorique formule par Stern-Geary et reprise dans nos
calculs. Du reste ce rsultat est encore vrai si l'on considre,
non plus l'intensit du courant calcule, mais plutt celle extrapol
des droites de Tafel.
El Influence de la granulomtrie du sol.
La seule considration de l'humidit 'un sol ne peut pas
rendre compte entirement de l'agressivit du sol vis--vis des
mtaux qui se trouvent son contact.
- 53 -
D'un sol un autre le comportement d'un mme mtal peut varier
de faon considrable pour la mme humidit.
A l'origine de nombreux facteurs peuvent expliquer ce phnomne:
facteurs physiques, facteurs chimiques,facteurs biologiques etc
D'autre part le phnomne de diffusion de l'agent oxydant
la surface du mtal constitue un facteur important dans le domaine
de la corrosion par les sols. Parmi les facteurs_ qui peuvent
influencer la vitesse de diffusion dans le sol il y a son aration,
sa teneur en eau, mais aussi sa granulomtrie. Celle-ci peut in-
tervenir de plusieurs faons : contact sol-mtal, porosit, drainage,
permabilit, etc
Nous savons que dans notre tude, les expriences ont t faites
gnralement en milieu confin. Les diffrents sols considrs ont
subi un traitement identique. Il est donc permis de penser que, en
premire approximation, les carts constats proviennent essentiel-
lement de facteurs physiques, notamment la granulomtrie.
l - Variation de la porosit en fonction de la granolumtrie.
Sans vouloir faire une tude dtaille on peut donner les
principes et les rsultats essentiels.
On considre comme modle thorique un sol compos de particules
sphriques identiques, dures et impermables de rayon r. On dmontre
que pour des sols dont les rayons des particules varient comme r/2,
r/4 (progression gomtrique de raison 1/2) ou comme 2 ~ , 4r
(progression gomtrique de raison 2) la porosit p du sol reste
inchange quelle que soit la granulomtrie.
En effet si on considre une particule sphrique de rayon r
et le cube circonscrit de ct a = 2r, on a :
- 54 -
- Volume de la sphre V
o
- volume du cube circonscrit v
Fig13 - Porosit
v =
constante
6
rr
= 1 - =
v
v -
=
?
- d'o la porosit p telle qu'elle a t dfinie
333
2 r - 4/3 '\Tr
2
3
r
3
La porosit est donc indpendante du rayon des particules'fig.1:
2
2
) Rsultats exorimentaux.
=======================
La porosit ou rapport de saturation, dtermine comme indiqu
au paragraphe A, a donn les rsultats suivants:
Sol
1
OG2(rf) OG
1
OG
2
ON
22,5 25 26,25 21
1
i
ableau VI: Rapports de saturation.
Les plus grands rapports de saturation correspondent aux sols
d
, . , OG 1 t OG 2 . t 1 ' , DG Q
e au so_ de reTerence -et au
sol naturel ON qui donnent des valeurs plus faibles.
3
2
) Interortation.
==============
Les rsultats trouvs s'interprtent facilement. En effet, de
faon gnrale, en pratique, les particules des sols ne sont
pas sphriques et encore moins de dimensions gales. Chaque grain
solide possde son relief particulier. Il faut donc supposer que
les positions peuvent tre occupes par des particules
plus petites, ce qui diminue le rapport de saturation, donc aussi
1
- 55 -
la porosit du sol. Cela amne penser que plus la gamme
de granulomtrie d'un sol sera tandue, moins il sera poreux. C'est
ce que les rsultats exprimentaux permettent de constater. Le sol
naturel qui offre videmment la gamme de granulomtrie la plus
tendue est le moins poreux. Ensuite, c'est le sol de rfrence qui
offre un mlange plus important de granulomtries diffrentes. Parmi
les sols drivs, celui not OG
1
est plus diversifi que celui not
OG
2
du point de vue granulomtrique.
En conclusion on peut dire que si en thorie la porosit est
indpendante de la granulomtrie, il se trouve qu'en pratique on
obtient le rsultat contraire. Cela provient du fait qu'en gnral
un sol constitue un mlange plus ou moins tendu de particules solides
de granulomtries diffrentes. Cela amne une plus ou moins grande
compacit donc une porosit plus ou moins importante. En gnral
plus la gamme de un sol sera tendue,
moins la porosit du sol sera grande.
II - Variation de l'agressivit du sol en fonction de la granulomtrie.
Dans ce paragraphe nous allons faire une tude compare des
rsultats obtenus pour les sols nots OGQ, OG
1
, OG
2
en prenant la
granulomtrie comme seule variable, les autres facteurs tant supposs
. identiques notamment l'humidit.
Les conditions opratoires sont les mmes que lors de l'tude
de l'influence de l'humidit: on utilise les mmes cellules; on
considre les mmes rsultats mais sous le rapport de la granulomtrie.
1
Q
) Courant de corrosion:
=====================
Si on porte sur un mme graphe les densits de courant de cor-
rosion obtenu$ pour les divers sols la mme saturation, en fonction
du temps d'exposition de l'chantillon, on obtient des courbes du
type de la figure 14.
.14_A saturlltioo 114
- 5 -
150 100
1 f;. A
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A. L', 2
1 1 1 OG \
1 1 1\--- .
1 la' 1 c. \
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0.02
o1 10
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Fig. U - i
cor
: 1(1 ) ; sAturation constante.
o'OG
o
.'OGI
&'OG
2
0.1
oi 10
50 100 150
F
- 57 -
11115 - Perte de ma,se en fonet
saturation Ion du temps
constante. '
.15.a- sato 1 / ~
tul
5 0 - ~ ~ ~ - - ~
100 t50
0: OG
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1
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2
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75 50 25
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-1000
Fig.16- E
cor
en fonction du temps; saturation
conslante
o : sol QG
o
1
o : ., QG
2
6: ,- QG
-16 .c.. sat. 1
====================
1
j
(
1
i

59 -
De faon gnrale on peut encore noter que les courbes obtenues
s'enchevtrent plus ou moins ce qui rend la comparaison peu aise.
Cependant on peut faire les constatations suivantes.
a) saturation 1: en gnral le sol OG
2
donne les densits de
courant les plus levs que le sol OG
1
alors que le sol de rfrence
donne des valeurs intermdiaires.
b) saturation 1/2 : Au sol de rfrence correspond des valeurs
de densit de courant beaucoup plus leves que celles obtenues avec
les sols drivs OG
1
et OG
2
o
c) satuation 1/4 : On retrouve des rsultats analogues
ceux obtenus la saturation 1 Densit de courant plus fortes pour
2 1
le sol DG , plus faibles pour le sol DG par rapport au sol de
rfrence OG2.
2
2
) Perte de matire.
================
La figure 15 donne l'allure des courbes obtenues en groupant
sur un mme graphe les courbes perte de poids-temps relatives la
mme saturation.
3
2
) Potentiel de corrosion E
========================corr
Si on porte en fonction du temps les potentiels de corrosion
E des chantillons-mtal dans les diffrents sols maintenus
corr
la mme saturation on obtient les rsultats illustrs par la
figure 16.
III - Interprtation.
Les rsultats prcdents appellent d'autres dveloppements
sur le phnomne de la corrosion des mtaux dans le sol.
1
2
) de - Perte de matire.
----------------
----------------
A la saturation 1, comme il a dj t dit, les pores sont
prsums pleins d'eau et on peut s'attendre une quantit maximale
d'oxygne dissous. Mais considrant les diffrentes
la densit de courant ne varie pas toujours en fonction de la
porosit du sol comme on pouvait s'y attendre. Il semble donc que
- 60 -
d'autres phnomnes interviennent.
Du point de vue macroscopique, en dehors de la conductibilit
du milieu on peut invoquer aussi la surface relle o se fait la
diffusion de l'agent corrosif au voisinage du mtal (problme de
la structure macroscopique de l'interface lectrode-lectrolyte),
la vitesse de diffusion etc Tous ces phnomnes dterminent
globalement l'interaction mtal-milieu dont la densit de courant
constitue une bonne approche.
Si on considre que la rsistivit du milieu dtermine
l'interaction mtal-milieu, on devrait avoir d'aprs la figure 10,
les plus fortes densits pour le sol OG
1
et des valeurs voisines
pour les sols OG2 et OG
2
Cette prvision n'est vrifie que pendant
les premires heures d'exposition des chantillons. Par la suite les
rsultats sont totalement inverss et on observe gnralement les
plus faibles densits pour le sol OG
1
Il en ressort que dans notre
cas l'utilisation de la conductibilit pour l'apprciation de la
corrosion est sujette caution car cette grandeur peut varier avec
le temps de faon difficilement prvisible.
Si on considre la structure macroscopique de l'interface
lectrode-solon peut tirer les conclusions suivantes d'aprs Girard
(22)
Pour une hauteur unit h de sol au-dessus du mtal, on a
v = Sh = S : c'est le volume d'lectrolyte contenu
dans l'espace ainsi dfini. En supposant les pores cylindriques et
perpendiculaires la surface du mtal, la surface thorique de
diffusion d'agent corrosif dans le sol peut tre value par le
rapport de saturation rapport la surface totale de l'chantillon.
S = r X S = r V
d s s
Cela donnerait environ, en %de la surface totale de l'chantillon
26% pour OG
2
, 25% pour OG
1
, 22,5% pour OG2. Si par ailleurs on
1
- 61 -
considre que ce phnomne est dominant ici, on devrait avoir les
plus fortes densits de courant pour OG
2
et les plus faibles pour
OGQ. Mais il n'en est rien. On peut expliquer ce rsultat par le
fait qu'en ralit la surface de diffusion est fonction de la nature
granulomtrique du sol. Le sol OG
2
compos gnralement de gros
grains sera susceptible d'offxir une surface relle de diffusion
plus importante que les autres sols. Avec les sols OG
1
et OG2 les
particules fines ont tendance tapisser le fond de la cellule. En
fait c'est l un phnomne gnral. Cependant le sol OG2 ayant la
gamme de granulomtrie la plus tendue, il y sera plus difficile aux
particules fines d'atteindre le fond de la cellule que dans le cas
du sol OG
1
dont la gamme de granulomtrie est relativement moins
tendue. Ce phnomne ajout la conductibilit du milieu explique
entre autres les rsultats trouvs.
A la saturation 1/2 il semble que le facteur prpondrant
soit la conductibilit du milieu. Elle est trs leve pour le sol
1 2
OG2, fluctuant avec le temps pour OG et OG
A la saturation 1/4 la dilution est insuffisante et le sol
constitue un milieu peu conducteur. C'est nouveau la porosit du
sol qui intervient maws aussi comme facteur supplmentaire sinon
corrlatif la force de rtention de l'eau dans le sol (problmes
de drainage et de permabilit du sol). En effet on peut supposer
qu'avec le sol OG
2
l'eau de dilution s'coule plus facilement vers
le bas de la cellule au contact de l'lectrode que dans le cas des
1
sols OG2 et OG
2
2
) Potentiel de corrosion E
========================corr
On interprte gnralement les courbes donnant le potentiel
de dissolution en fonction du temps en admettant que la variation
de potentiel vers des valeurs de plus en plus nobles implique une
tendance la passivation du mtal qui se recouvre d'un film
protecteur. En revanche la variation vers des potentiels de plus
- 62 -
en plus est le signe de l'attaque d'un mtal (8). Ainsi
pour la saturation 1 par exemple on devrait s'attendre une pas-
sivation du mtal. Mais il n'en est rien car la densit de courant
continue de crotre quel que soit le sol considr. De mme la
saturation 1/4 on devrait s'attendre une attaque continue du
mtal conscutive une faible passivation. Mais les mesures relles
de courant de corrosion aboutissent une conclusion oppose.
Il en dcoule que le dplacement du potentiel de dissolution
d'un mtal vers des valeurs plus nobles ne signifie pas toujours
que ce mtal se passive ; de mme le dplacement du potentiel de
dissolution vers des valeurs plus ngatives peut s'accompagner
d'une diminution du courant de corrosion. Ce rsultat n'est pas
inattendu et peut s'interprter sur les bases des diagrammes
d'Evans (fig. 17).
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e le
_ mais i'e) i
e
i'e i
e
_b- E
d
<E
d
mais i'e< i e
Fig.17 -- Diagrammes d'Evans
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i
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B
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1
1
1
1
l
i
,
i
l
j
j
1
j
J
i
l
1
t
- 63 -
On conoit ainsi que l'interprtation des courbes potentiel-temps
soit malaise. La connaissance de la variation du potentiel de
dissolution ne suffit donc pas dterminer le sens de variation
du phnomne de corrosion.
Dans le cas de notre tude on peut penser que la variation
de potentiel de corrosion et partant la forme des courbes potentiel
temps obtenues sont affectes la fois par le comportement du mtal
et celui de l'lectrode de rfrence utilise dans le sol.
a) Comportement de l'chantillon.
Il est bien connu (8) que lorsqu'on mesure le potentiel de
dissolution d'un mtal on n'obtient pas immdiatement une valeur
stationnaire. En effet, au moment de l'immersion du mtal la solution
(ou ici le sol) ne contient pas en principe d'ions du mtal de sorte
qu'un potentiel stationnaire ne s'tablit qu' la longue. D'autre
part l'interface mtal-solution peut tre modifi par formation
d'un produit de corrosion insoluble ou d'un gaz(H
2
par exemple).
b) Comportement de l'lectrode de rfrence.
Afin d'tudier la validit de l'lectrode de rfrence au
platine utilise dans ce travail nous avons entrepris l'exprience
suivante.
Nous avons ralis avec le sol de rfrence une cellule pr-
sentant une saturation gale 1/2 (fournissant l'intensit de
courant la plus leve). Pour mouiller le sol nous avons utilis une
solution de sulfate de sodium (Na
2
S0
4
, 10 H
2
0) de molarit environ
0,01, ce qui donne un sol encore plus agressif. D'autre part nous
avons incorpor la cellule, outre l'lectrode au platine habituelle,
une lectrode de rfrence au sulfate. On peut ainsi suivre au cours
du temps le potentiel de l'lectrode de platine par rapport
l'lectrode de rfrence (fig. 18). On constate que dans un premier
temps, durant environ une semaine, le potentiel du platine varie
trs vite vers des potentiels plus ngatifs. Ensuite il remonte plus
lentement vers des valeurs plus "nobles". On voit ainsi que dans une
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-1000
-1500
Ed(mV)



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Fig.18 -- courbes potentiel-temps de Zn et Pt dans OG
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+Sq(sat.1/2) IE.R. au sulfate
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1
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)
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1
1
t
- 65 -
p r e m ~ e r e priode, aprs fabrication de la cellule, la notion d'lectrode
de rfrence applique au platine est discutable. La complexit (plus
grande) des courbes potentiel en fonction du temps constate au dbut
tient en partie au fait qu'on mesure la diffrence de potentiel entre
d e ~ x lectrodes dont les potentiels varient au cours du temps. Aprs
un temps plus ou moins long selon les cas (allant parfois jusqu' un
mois) on atteint un rgime plus stationnaire pour les deux lectrodes,
surtout l'lectrode de platine. On peut alors assimiler cette dernire
une lectrode de rfrence. En effet, bien que son potentiel continue
de varier, la variation est si' faible qu'on peut la ngliger pendant
la dure d'une mesure. Ceci est relatif un rsultat pris isolment.
Il reste que de faon globale il peut paratre hasardeux de chercher
une information prcise sur l'volution du phnomne de corrosion
partir de la forme des courbes potentiel-temps. Si on trace la courbe
donnant le potentiel en fonction du temps avec comme lectrode de
rfrence l'lectrode au sulfate, elle prend une allure assez diffrente
de celle obtenue avec le platine comme rfrence (fig. 18). A priori
l'cart entre les deux courbes tient essentiellement au fait que le
potentiel du platine varie avec le temps alors que celui de l'lectrode
de rfrence au sulfate ne varie pratiquement pas.
Il importe de noter qu'en dpit du rsultat prcdent, l'emploi
du platine comme lectrode de rfrence reste valable du moins dans
le cadre de nos expriences. Plusieurs faits peuvent le justifier.
a) Comme on vient de le voir, la variation du potentiel du
platine demeure modre du moins aprs quelques jours (une semaine
environ) d'exposition et reste pratiquement stable pendant la dure
d'une mesure du courant de corrosion.
p) Le platine ne se corrode pratiquement pas dans les milieux
tudis. Dans le sol assez corrosif contenant les ions 50
4
2
- on a
pu mesurer l'intensit du courant de corrosion par extrapolation
anodique ou cathodique ou les deux la- fois, en considrant le platine
comme lectrode de travail.Il en est ressorti que l'intensit de courant
0,3
- 66 -
0,2
~ .
. .....
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10 20 30 40 t
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Fig19-- Pt dans OG
o
+50'4 ; sat.1/2.
~
l
1
j
~
1
- 67 -
reste trs faible et ngligeable et a tendance diminuer au cours
du temps (fig. 19). Il en rsulte un avantage important: la non-
pollution du sol par les produits de corrosion de l'lectrode.
1) Les valeurs du courant de corrosion ne dpendent pas de
l'lectrode de rfrence. Des mesures faites alternativement avec
le platine ou l'lectrode au sulfate comme lectrode de rfrence
donnent des rsultats pratiquement identiques et parfaitement
cohrents.
b) Enfin du point de vue conomique et pratique il est plus
commode et avantageux, compte tenu du nombre de cellules qui peut
@tre important, d'utiliser le platine comme lectrode de rfrence
plutOt que des lectrodes de rfrebce classiques qui entranent
en outre des risques de modification du milieu tudi.
3
2
) Rsistivit.
===========
Nous avons vu que les prvisions qu'on peut faire partir
des courbes exprimentales donnant la rsistivit du sol en fonction
de la teneur en eau ne sont vrifies, dans le meilleur des cas,
qu'au moment de la ralisation des cellules de mesure. Par la suite
on ne peut rien dire l'avance. Cela tient semble-t-il trois
raisons principales.
a) Conditions exprimentales.
La comparaison des valeurs de rsistivit obtenue-s pour les
diffrentes granulomtries suppose qu'elles ont t obtenues dans
des conditions identiques quant la" propret ", au tassement etc.
Or en pratique les conditions d'laboration des cellules d'tude
sont difficilement reproductibles rigoureusement. La granulomtrie
n'est donc pas le seul critre de comparaison; d'autres facteurs
susceptibles d'influer sur la valeur de la rsistivit peuvent in-
tervenir : pollution du sol par l'atmosphre ambiante, tassement
du sol dans la cellule de mesure de rsistivit
- 68 -
b) L'volution spcifique de chaque cellule, compte tenu
notamment de la formation de produits de corrosion. L'idal serait
donc de recommencer priodiquement la mesure de rsistivit des
sols afin de pouvoir faire d'autres prvisions quant leur agres-
sivit. Il semble en effet que la rsistivit d'un sol donn ne
renseigne sur le pouvoir corrosif du dit sol qu' l'instant de la
mesure moins que le phnomne mme de la corrosion ne perturbe pas
de faon apprciable le milieu tudi.
c) La gamme restreinte des rsistivits des sols considrs.
Les trois sols donnent des valeurs de rsistivit trop peu diffrentes
entre elles (et appartenant la mme classe de rsistivit) pour
pouvoir faire une tude comparative valable sur cette base. Les
valeurs leves de rsistivit indiquent simplement qu'on a affaire
des sols trs peu corrosifs, ce qui est vrifi par d'autres
mesures.
cl Justification du rele de l'oxygne.
Selon les spcialistes, l'oxygne est l'un des facteurs les
plus importants qui dterminent la corrosion des mtaux dans le sol.
Il est bien connu que la prsence de l'oxygne est ncessaire pour
que la corrosion ait lieu parce que le processus de formation des
produits de corrosion consiste essentiellement en un retour du
mtal sa forme naturelle d'oxyde comme nous l'avons d i ~ prcdemment
(4, 6, B, 2B). Ceci-est particulirement vrai et suffisamment d-
montr pour le cas du fer entre autres en milieu solide :
- Considrant les rsultats des recherches effectues par le
N8S sur le comportement des mtaux dans le sol, J.C. Hudson (4)
estime que l'oxygne et la teneur en eau du sol sont les deux facteur5
les plus importants qui dterminent la corrosion.
- Selon Roy V. Comeaux galement, la prsence de l'oxygne
est un racteur important dans la corrosion des structures mtalliques
enterres notamment aciers et fontes. Quand le fer se corrode ou est
- 69 -
oxyd crit-il, une quantit quivalente d'une espce chimique
oxyde doit tre rduite; dans le cas des aciers entrrs, au-dessus
de pH 4,5, la substance rduite est l'oxygne. En effet l'oxygne
est rduit des potentiels plus bas que les ions H+ ou les ions
mtalliques habituellement prsents dans les sols. La diffusion de
l'oxygne dans le sol au voisinage du mtal prend de ce fait une
importance particulire dans la tenue du mtal dans ce milieu
(29)
- Pour Edward Schaschl et Glenn A. Marsh qui mettent l'accent
sur l'importance de la premabilit et du drainage du sol dans la
corrosion de l'acier plac son contact, on peut interprter de
faon gnrale ce phnomne comme l'action d'une pile d'aration
diffrentielle grande porte o l'oxygne joue le rle dominant
en tant que ractif cathodique et porte la responsabilit, avec l'eau,
d'une agressivit leve (30).
Ce qui vient d'tre dit du rle de l'oxygne comme ractif
cathodique dans la corrosion de l'acier dans le sol est aussi vrai
pour les autres mtaux. Il appara!t donc que c'est d'abord la r-
duction de l'oxygne qui se produit de prfrence et selon la nature
des produits de corrosion celle-ci peut prendre des proportions
inquitantes ou s'attnuer progressivement. C'est ce que nous avons
admis pour le cas du zinc dans notre tude. Ce rle particulier de
l'oxygne dans la corrosion du zinc par les sols peut tre dmontr
par des expriences conduites en atmosphre contrle.
l - Conditions exprimentales.
L'appareillage a t conu pour permettre des mesures de
courant de corrosion en maintenant une certaine atmosphre dans la
cellule de mesure. La figure 20 montre le schma de principe de
l'appareillage utilis.
- 70 -
Contre Electrode
cornptebul les
1
"
verre
;-Eleetrode de Rfrence
/ Electrode de Travail
~ = = ; : = = ~
f +-- recyclage
eau
Pompe
Aspirante. Refoulante
Fig.20-Appareillage pour tude en atmosphre contrle
- 71 -
1
2
) Cellule de mesure.
=================
C'est un vase qui se termine en entonoir avec un fond en verre
fritt permettant le passage du gaz qui dtermine l'atmosphre de
travail. Pour que celle-ci soit la plus homogne possible ou bouche
la cellule en mnageant une petite ouverture par o sort le gaz.
Un compte-bulles reli cette ouverture assure le contrle du passage
effectif du gaz. Une autre ouverture permet grce une pompe aspirante
refoulante, le recyclage de l'eau qui est passe trevers le verre
fritt. On maintient de la sorte l'humidit du sol aussi constante
que possible. Dans le mme but on fait passer le gaz travers de
l'eau pralablement dgaze par bullition. L'lectrode de rfrence
et la contre lectrode sont en platine. L'chantillon est orient
horizontalement comme dans les cellules habituelles.
L'chantillon est en zinc pur 99,99% enrob dans de la rsine
et poli manuellement au papier 600. La surface apparente expose
est environ 2cm
2

Compte tenu des expriences prcdentes nous avons choisi le


sol de rfrence OG2 sursatur afin de faciliter la contrle de
l'humidit.
II - Rsultats exprimentaux.
Nous avons travaill en atmosphre d'azote, d'oxygne, et
d'argon et avons trouv les rsultats suivants.
1
2
) Atmosohre d'azote.
==================
L'insuflation dans la cllule de l'azote provoque une augmenta-
tion de l'agressivit du sol. En effet non seulement le potentiel
du zinc devient plus ngatif mais aussi et surtout la rsistance de
- 72 -
- Ed Rp i i ,
t(h) 2 ext
2
calcule
(mV/Pt) (cm) (uA/cm) (uA/cm
2
)
F=================================================
Observations
-.
================
Air; droites
de Tafel assez
1 , 16
0,77
0,53
0,63
0,62
0,93
0,70
0,56
0,65
0,65
60400
65600
63700
59500
51800
1301
1345
1376
1380
1402
2
6
23(1j)
28
47(2j)
nettes
1--------1r-------+-----t------+-------{ Air + Azote
1
2
4
5
6
7
1406
1435
1454
1436
1438
1433
20100
15800
16900
19650
21000
21900
7,00
6,50
5,00
4,70
4,60
3,60
5,05
5,74
4,50
4,13
3,63
3,83
pas de droites
de Tafel nettes
Azote + Oxygne
0,5
2
5
6
78(3j)
81
83
102(4j)
158(6,5j)
1454
1433
1387
1386
1420
1398
1409
1421
1409
26350
43000
26100
22500
36300
68100
63500
79000
86500
1 ,20
0,93
1 ,80
1 , 70
0,95
0,67
0,60
0,51
0,55
1 ,55
1 ,01
2,43
2,29
0,91
0,56
0,56
0,46
0,58
extrapolation
cathodique
assez bonne
+ Argon
0,5
2
3
17
19
23 (1 j)
1434
1432
1433
1441
1463
1468
59700
28500
28300
18500
14800
15200
0,85
1 , 15
2,90
3,50
4,40
4, 75
0,83
1 ,35
2,55
3,28
4,15
4,55
pas de droites
de Tafel nettes
Tableau VII Zn dans OG2 infiuence de l'atmosphre.
- 73 -
polarisation chute de prs des 2/3 de sa valeur moyenne observe
pour l'atmosphre normale de dpart (air) et l'intensit du courant
de corrosion augmente de faon sensible.
L'insuflation de l'oxygne suivant celle de l'azote provoque,
aprs une phase intermdiaire, le retour des valeurs de rsistance
de polarisation et d'intensit de courant de corrosion de l'ordre
de celles obtenues avant l'insuflation de l'azote.
Intervenant aprs celle de l'oxygne, l'insuflation de l'argon
conduit, comme l'azote, une augmentation de l'agressivit du s o ~ .
La rsistance de polarisation chute nouveau des valeurs trs
basses par rapport celles obtenues avec l'atmosphre d'oxygne.
Corrlativement, l'intensit du courant de corrosion i crot.
CODr
En rsum, l'air et l'oxygne d'une part, l'azote et l'argon
de l'autre, agissent deux deux dans le mme sens. Ces rsultats
sont groups dans le tableau (7) illustr par la figure (21).
Ils sont assez inattendus. Pour savoir s'il s'agit d'un phnomne
gnral tous les sols ou particulier au sol OG2 nous avons recom-
menc la mme exprience avec d'autres sols en utilisant cette fois
une lectrode au calomel satur comme lectrode de rfrence.
Dans un sol artificiel constitu uniquement de billes de
verre, un apport d'oxygne provoque une augmentation de l ~ corrosion
par rapport au rsultat trouv initialement dans l'air. L'atmosphre
d'azote provoque en revanche une nette diminution de l'intensit du
courant de corrosion.
On obtient le mme rsultat en ce qui concerne le sable de
Fontainebleau utilis l'tat brut c'est--dire non lav: par
rapport l'atmosphre de dpart, l'oxygne lve l'intensit du
courant de corrosion i alors que l'azote la rduit.
corr
- 74 -
3 i
cor
(IJA/cm )
-21 - c --Oxygne ..
5
4
3
2
1
... -,
" ,
, .
, ,
~ - . - - , , \
".. ~ 1
" ... ~ ,
~ .. ~ ,
, '.' ,
, \
1 __"'" "
1 ~ _
1 ...
~ '\
, ,
, ~
, ,
/ ,.

. \
, ,
" "- ..
Ar +air
o
10
-21- d Argon .
20 30 t(h)
- 75 -
Fig21- Zn dans OCo; influence de l'atmosphre.
1
1
1
air+N2 1
r
1
1
1
,
1
1 ~ ' o . . . 1
........... -0- __o-----O-----.-a
2
3
D 25
-21. a--Air
7
. 2)
I
cor
(IJA/cm
6
5
4
3
2
1
".-0.....
" ..........
, ...
, ,
l "
,0 "
, '
l '0.... ...
....
, '.0...
1 ~ . . ~
" . . - ' - ~
, ~ - ' \
1 1
J 1
1 1
\
1 1
1 1
1 1
l ,
, b
l ,
1 --
- ~ --
o
1 2 3 4 5 6 7
-21.b-Azote.
- 76 -
Un papier pH indique que le sol OG2 est plutt acide contrairement
aux billes de verre et au sable de Fontainebleau qui sont plutt
basiques.
On peut dresser le tableau suivant
.
Sol Atmosphre E /ECS i
corr corr
Oz -
940 rnV
Equivale,"!t
OG2 Air
-
1000mV
rfrence
N
Z
-
1100mV
~
Oz -
940mV
~
Billes de verre Air
-
1030rnV ~ f r e n c e
N
Z
-
1050mV
~
Oz -
9Z0 mV
/
Sable Fontainebleau Air
-
1010mV
rfrence
~ .
N
Z
-
1080mV
~
Tableau VIII Influence de l'atmosphre Zn dans
diffrents sols.
{
1
- 77 -
Les rsultats de cette deuxime srie_ d'expriences sont
contradictoires aux prcdents quant l'influence des diffrentes
atmosphres dans la corrosion par les divers sols considrs. Le
comportement du zinc dans le sol OG2 apparait comme un cas particulier
li au sol lui-mme. Les courant de corrosion i
cor
tant obtenues par extrapolation des droites de Tafel en balayant
un domaine restreint de potentiel impos par l'appareil (corrovit)
nous avons trouv ncessaire de tracer les courbes de polarisation
totale dans un domaine de potentiel plus tendu pour le cas du sol
OG2 afin d'essayer d'avoir une information plus complte.
Le des courbes de polarisation totale dans un domaine
de potentiel plus tendu amne faire les constatations suivantes :
- En premier lieu les" courbes retour
ll
intensit-potentiel
rendent mieux compte que les llcourbes aller
ll
des phnomnes tudis
pour les raisons que nous allons exposer (fig.22). D'une part, alors
qu'en gnral le potentiel de corrosion E mesur au dpart est
cor
dplac au cours de l'exprience, l'cart est plus important pour la
courbe aller" et moins pour la llcourbe retour" Tableau
VIII; d'autre part, les"courbes retour" log i = f(6E) prsentent,
contrairement aux "courbes aller", une bonne concordance avec celles
traces habituellement l'aide du corrovit, c'est--dire dans un
domaine de potentiel plus restreint (fig.23).
- En second lieu, si on considre les courbes retour on
remarque l'existence d'un pic plus ou moins mouss en l'absence
d'oxygne.D'autre part au voisinage du potentiel de corrosion on a
gnralement des valeurs d'intensit voisines pour l'aration l'air
et l'oxygne.
- Enfin le trac des courbes de polarisation totale permet
en cas de besoin d'indiquer avec exactitude la droite de Tafel valable.
III - Interprtation.
On interprte les rsultats prcdents en admettant que dans
les sols, c'est d'abord l'action de l'oxygne qui dtermine le
comportement des mtaux.
- 78 -
0,5 i(mA)
0,4
0,3
0,1
- 0,1
Fig. 22 - Courbes de polarisation totale
-22.a_courbes aller
.: o<t'. air
0: -
A: -
-1500
-1000
(m\') E
-500
/
. , ; 4 ~ . 4
0:
A:
-1500

-500
(mVl E
retour
.: OG
o
air
- 22 .b_courbes
0,2
0,1
O,5! i(mA)
0.4
J
1
-0.1
, .. __ - ."'"""..."-.,;.. __... ..... .... ... ..... ..,,,,,,,,,,-;,,,,,).."'\(.'",,...
l
1
ri
0,0014 1 1 1 l , ", , . 1
- 2000 -1500 -1000 -500
- 23- a -- courbes aller

. .
0.001 l , 1 l , , 1 l , , 1
-2000 -1500 -1000
_ 23 _ b -- courbes retour.
0: OG
o
of- air
0: -- 02
4: -- N2
l , 1
-500
4 OH
- 80 -
Lorsque l'oxygne est prsent en quantit suffisante et peut
accder au mtal, la corrosion conduit la formation d'un film
protecteur pour le cas du sol OG2. La corrosion est freine o
La raction cathodique s'crit:
O
2
+ 2 H
2
0 + 2e
Les produits de corrosion Zn (OH)2 et surtout Zn 0 sont
donns par les processus du type
et
Z
2+
n + 2 OH Zn (OH)2
Zn (OH)2
Le passage de la forme active la forma passive a t tudi
par un certain nombre de chercheurs. La nature du film de passivation
est complexe et dpend des conditions de sa formation; mais des
observations directes au microscope lectronique et par la diffractio
des rayons X ainsi que les analyses chimiques montrent que la majeure
partie du film est constitu par de l'oxyde de zinc ZnO (24, 27).
Le fait qu'on n'observe pas de variation notable de l'intensit du
courant de corrosion quand on passe de l'air l'oxygne prouve bien
que c'est la rduction de l'oxygne qui constitue la raction
cathodique dans ce milieu et que l'oxygne de l'air suffit pour
raliser la passivation du zinc.
La figure 24 reprsente quelques types de courbes de polarisa
tion totale avec leurs courbes lmentaires anodique et cathodique.
La courbe"a"est typique des systmes corrosifs o ~ le mtal
n'est pas susceptible de se passiver.
l
La courbe"b"est le type de courbes aller pour le cas du Z1nc
dans le sol de rfrence OG2, tandis que le type"c"correspond aux
courbes retour du mme mtal dans le mme milieu, en prsence
d'oxygneo Il en ressort, compte tenu de l'allure de la courbe
lmentaire cathodique (rduction de l'oxygne), que la courbe
_ -__"" __ ;.__. _"..........,e.<a..... ...... .. -- __ .. ' "''''''_'_-_.,.. ........... "'",.._'."....... ,... ..__..... ... .. .. .... ....-',,-"'...."'-.:;i;'.. .... ....__.
Fig. 24 - Quelques types de courbes de polarisation totale avec leurs courbes lmentaires
m
E

1
.
1
../
..."'" ...
-b-
- -- -- -- -- -- -::-;'J.-;-'-"- -- -_ .... _ ......... -- i
co
E

-a-
.'
E
d
. _, .' .. '
__ ... _-... -----... -_- -.. '9-:

..---

:
,
... - ... - 1
-E
1
,-
,-

" ,.
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.'
- - - - ------1:",1
1
1
1
1
1
.'
.'
i
cor
E
-c-
i
corl
- 82 -
lmentaire anodique comporte un pic d'intensit et un palier de
passivation plus ou moins grands selon le cas. Le potentiel de cor-
rosion se situe dans le domaine des potentiels correspondant au
palier de passivation.
En revanche, en milieu dsar, la raction cathodique est
vraisemblablement une rduction du proton.
+ -
2 H + 2 e ----. 2 H -----+ H
2
L'hydrogne tant rduit des potentiels moins ngatifs que
l'oxygne, on peut penser que le potentiel de corrosion E se
corr
trouve dans le domaine de potentiels situ au-del du palier de
passivation. C'est ce qui explique l'importance accrue de la cor-
rosion en atmosphre d'azote et d'argon. La courbe "d" de la figure
24 illustre ce cas.
Les rsultats relatifs au sol OG2 sont loin d'tre gnraux
comme on peut s'en rendre compte en considrant le sol des billes
de verre ou le sable de Fontainebleau. Dans ces sols, contrairement
au sol OG2, l'oxygne a tendance acclrer la corrosion alors
que l'azote la diminue remarquablement. C'est l un rsultat clas-
sique a u ~ u e l on s'attend gnralement. Il est admis que le rle
acclrateur de la corrosion jou par l'oxygne rsulte de la d-
polarisation des piles locales la suite de la raction entre
l'oxygne dissous et l'hydrogne adsorb sur les cathodes (8)
comme suit :
2 H + 1/2 02
La corrosion peut ainsi se dvelopper en milieu ar. En revanche
en milieu d s a ~ par l'azote, la quantit d'oxygne dissous est
faible; la dpolarisation des cathodes s'en trouve limite et la
corrosion se manifeste modrement.
"

1
l
1
1
i
l
t
i
t
j
1
1
1
1
1
1
l
1
i
J
1
;
- 83 -
Conclusion.
La corrosion par les sols est le rsultat des interactions
mutiples de diffrents facteurs relatifs au milieu, l'atmosphre,
mais aussi au mtal. Aucun facteur quel qu'il soit ne peut rendre
compte lui seul du comportement global d'un mtal dans le sol.
C'est pourquoi il est indispensable de considrer pour une tude,
ceux des facteurs susceptibles de jouer un rle dterminant.
La teneur en eau du sol est une donne importante en corrosion
pour un sol donn la corrosion passe par un maximum pour une valeur
bien dfinie de la teneur en eau du sol.
Aux faibles teneurs en eau, l'air est abondant et il y a
corrosion par l'oxygne, peu diffrente de celle qui se produirait
si l'air tait renouvel dans la cellule de mesure. Quand le sol est
sursatur d'eau, on a un rgime pratiquement dsar o Dans les deux
cas la corrosion constitue un phnomne lent.
Le maximum de corrosion se produit la saturation qui offre
les conditions optimales de conductibilit lectrique et de mobilit
des ions. Cette saturation peut changer avec le temps sous l'influence
notamment des produits de corrosion.
La granulomtrie du sol, autre facteur dterminant, intervient
de faon multiple par la porosit qui renseigne sur le drainage et
la permabilit, par la structure de l'interface par
la diffusion du ractif cathodique (oxygne par exemple).
Thoriquement la porosit est indpendante de la granulomtrie
sols simples c'est--dire ceux dont les rayons des particules
(supposes sprriques) sont des lments d'une progression gomtrique
de raison 1/2 (ou 2). Mais pratiquement les sols sont un mlange de
particules de granulomtries diffrentes et plus la gamme de granulo-
mtriesest tendue, plus la porosit est faible.
- 84 -
La structure macroscopique de l'interface mtal-milieu in-
tervient dans la diffusion d'agents oxydants au voisinage du mtal
par l'existence d'une surface relle de diffusion. La vitesse de
diffusion est fonction entre autres de la porosit.
La prsence de l'oxygne est un autre facteur parmi les plus
importants qui dterminent la corrosion des mtaux dans le solo
L'oxygne est en effet le ractif cathodique privilgi. Il peut
acclrer la corrosion ou la limiter selon la nature du sol et
du mtal.
Dans le cas du zinc la corrosion reste modre et uniforme
sur la surface de l'chantillon, conduisant ainsi la formation
d'un film protecteur plus ou moins durable.
- 85 -
- CHAPITRE IV -
INFLUENCE DES PARTICULES SOLIDES
Beaucoup de travaux portant sur la corrosion des mtaux par
les sols ont t raliss en fait en milieu liquide c'est--dire
dans des extraits des sols considrs ou dans des solutions aqueuses
synthtiques. Ce faisant on partait d'une approximation grossire
qui assimile l'eau extraite d'un sol au so' lui-mme:
- J.C. Hudson (4) par exemple estime que la corrosion dans
le sol ressemble en gnral la corrosion dans l'eau de mer du fait
que dans les deux cas l'attaque est essentiellement lectrochimique
et nat partir des diffrences de potentiel entre diffrents
endroits du mtal.
- Edward Schaschl et Glem A. Marsh dans une tude sur l'effet
des conditions du sol sur la corrosion de l'acier par l'oxygne (30)
considrent la corrosion dans le sol comme un cas particulier de la
corrosion aqueuse, le sol pouvant tre assimil un lectrolyte
aqueux.
- T.S. Choo (31) d'une part, K.E. Bow et L.G. Colter (32)
d'autre part, intresss par les matriaux de protection contre la
corrosion des cbles tlphoniques souterrains utilisent comme milieu
d'tude des solutions de sols synthtiques ayant en substance les
mmes compositions chimiques et les mmes pH que les extraits des
sols provenant des sites pilotes du National Bureau of Standards/
Rural Electrification Administration (NBS/REA).
On pourrait citer d'autres exemples. Nous-mme nous nous
sommes inspirs de cette approximation dans la phase exploratoire
- 86 -
de notre travail (33). Sans infirmer les rsultats et les conclmsions
auxquelles nous sommes parvenu il semble que l'approximation faite
au dpart est assez alatoire. Ceci peut se concevoir aisment.
Les problmes d'interface mtal-milieu, les problmes de
surtension, pour ne citer que ceux-l, dont l'importance n'est pas
ngligeable en corrosion ne sont pas identiques dans les deux milieux
En milieu liquide l'agitation est possible, permettant ainsi d'li-
miner certaines formes de surtension comme la surtension de concentra
tian, de faon obtenir de bonnes conditions d'exploitation des
droites de Tafel. Dans le sol il est d i ~ f i c i l e sinon impossible
d'oprer de cette faon. En milieu liquide le contact avec le mtal
est plus uniforme que dans le sol o des particules solides sont
prsentes.
C'est pour toutes ces raisons qu'il nous a paru ncessaire
de voir dans quelle mesure est valable l'approximation qui assimile
la solution aqueuse de l'eau extraite d'un sol au sol lui-mme.
l - Conditions exprimentales et appareillage.
L'exprience se fait dans un sol sursatur et dans l'extrait
de ce sol. L'atmosphre est indiffrente, le problme primordial
tant de comparer les courants de corrosion dans les deux. types de
milieux. De ce fait la nature du sol aussi importe peu. Le milieu
liquide peut tre agit ou non agit.
2
2
) Cellules de mesure.
= = = = = = = = = = = ~ = = = = = =
On dispose de deux compartiments rpondant aux deux types
de milieu d'tude. L'un des compartiments contient donc le sol sur-
satur d'eau, l'autre l'extrait du sol. La figure (25) montre le
schma de principe de cette double cellule.
E.A. E.R. E.C.
--------
--------
- -
P.A.R.
l
- 87 -
E.A. E.R. E.C.
-,.-,.- -,.
.. '" JIo IC.
"" IC
JI "
..... "
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KlIlC.'l'X"'''''
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1
1
j
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1
j
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!
r
1
l
j
1
l
l
t
t
Fig.25 -Appareillage pour l'tude compare 501- ex-
trait de sol
_E.A.-lectrode auxiliaire :Pt
- E.R. - lectrode de rfrence: Pt
- E.C. - lectrode contrle: Zn
- P.F. - plaque fritte
- P.A.R. - pompe aspirante refoulante
- 88 -
La cellule contenant le sol se termine en forme d'entonnoir
et comporte un fond plat en verre fritt travers lequel passe
l'extrait de sol. Une pompe aspirante-refoulante amne l'extrait de
sol dans le compartiment liquide. Par un systme de vases
l'extrait peut tre recycl dans le compartiment de dpart. Chaque
cellule est quipe des diffrentes lectrodes habituelles :
une lectrode de travail (chantillon de mtal), une contre-lectrode
et une lectrode de rfrence en platine.
3
2
) Echantillons.
============
Les lectrodes de travail sont en zinc pur 99,99%. Elles
sont enrobes dans une rsine mtallographique et maintenues horizont
lement, la face expose oriente vers le haut. On suppose priori
que les deux chantillons sont identiques. Ils sont polis la main
au papier 600, la gomtrie d'ensemble ne permettant pas un polis-
sage mcanique normal. Pour des raisons de commodit, on dsigne les
deux chantillons en les indexant E
1
et E
2

II - Rsultats exprimentaux.
1er cas: solO lav l'acide chlorhydrique et l'eau de
robinet DL ).On obtient des valeurs de l'intensit de courant de
corrosion i nettement plus importantes dans l'extrait que dans
corr
le sol lui-mme comme en tmoigne le tableau IX. (a, b). Si l'on
fait la mesure de la vitesse de corrosion dans l'extrait de sol agit
magntiquement on note une augmentation supplmentaire importante
de l'inteBit du courant de corrosion (tableau IX - b). Nous avons
suppos au dpart les chantillons E
1
et E
2
identiques. Mais en
ralit il peut exister entre eux quelques diffrences plus ou moins
importantes. Cependant si on permute les deux lectrodes de travail
dans les diffrents milieux on a encore des valeurs d'intensit de
courant de corrosion i plus importantes dans l'extrait que dans
corr
le sol: tableau IX (c, dl. Si on maintient du milieu
liquide pendant la mesure, l'intensit du courant de corrosion crot
- 89 -
t(h)
E /Pt R
p
i
!lxt
i
cal corr
Observations
(mV) <a.cm
2
) (flA/cm
2
) (\,A/cm
2
)
1, 00 - 1280 50800 0,95 1,27 Droite cathodique
17, sa - 1316 87400 0,53 0,56
ft ft
21 ,50 - 1319 75500 0,62 0,68
ft

89,50
-
1377 111900 0,29 0,29
ft ft
t(h) Ecor:/Pt
R
p
i
ext
i
cal
(lIIV) (Qc1ll2) (fJA/cIll
2
)
Observations
0,50
-
1257 18850 1 ,70 1 ,96 Droite cathodique
18,00 - 1254 23900 1 ,82 2,34 assez nette
20,50
-
1301 14100 2,42 3,13 Agitation magn-
21,00
-
1280 15900 2,00 2,74 tique
90 - 1266 40600 1 ,27 1 ,46
E
1
(Zn) dans G.L
E
2
(Zn) dans extrait O.L.
E
2
(Zn) dans O.L.
IX - a)
IX - b)
IX - c)
"=(h)
Ecorr/?t
R
p
i
ext
i
cal Observations
(mVl :o.c1lI
2
l (tJA/cm
2
) (jlA/cm
2
)
0,50
-
1345 24300 1 ,60 1 ,55
2,50
-
1303 24900 1 ,15 1 ,33
3,00
-
1325 11700 3,90 4,72 AgitaHon magn-
5,50 1332 33700 0,65 0,89
ticue
-
6,00
-
1335 13300 2,90 3,70
7,00
-
1297 11500 3,65 4,75
" "
7,50
-
1294 20800 1 ,15 1,60
23,00
-
1313 43800 0,70 0,67
23,2:
-
1285 15500 2,25 2,99 agitation
24,50
-
1283 20400 1 ,35 1 ,82
2,50
-
1304 24700 1 ,10 1 ,36
27,00
-
1297 150100 2,45 3,01 agitation moyen
29,00
-
1j04 27100 1,07 1,27 ne
t(h)
E /Pt R
p
i
ext
i
cal corr
Observations
(mV) tnclll 2 ) (Il A/ cm2 ) (IJA/cIll
2
)
0,50 - 1339 39700 1 ,02 1,06
3,00 - 1331 45100 0,87 0,97
6,00 - 1354 59300 0,63 0,65
7,50 - 1365 64800 0,53 0,53
Droites anodique
23,00 - 1389 87400 0,48 0,39
et
25,00 1378 85100 0,34 0,35
cathodicue
-
27,00 - 1374 <;4100 0,33 0,31
assez nettes
29,00 - 1375 114300 0, :J2 0,26
IX - dl E
1
(Zn) dans extrait O.L.
Tableau ne IX
Zn dans O.L et extrait ce O.L.
ih'A/cm
2
)
6
5
1
f

"
:
4
: f1 dans 0 L
0: E1 -- extrait 0 L
: E1 -- -- -- agit
A : E2 dans 0 L
4 : E2 -- extrait 0 L

\0
o
1
$
10
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... ----- , , , , , 3 .
. , , '20
3
o
Fig.26 -- ln dans solO L et extrait
,
j
l
- 91 -
encore davantage (tableau IX - d). On note encore un bon accord dans
les deux types de milieu entre les valeurs de courant de corrosion
fournies par l'extrapolation des droites de Tafel et celles issues
de l'application de la formule thorique de Stern et Geary.
On peut aussi considrer les rsultats relatifs un mme
chantillon dans les deux milieux. On trouve encore, en gnral, une
agressivit plus marque dans l'extrait que dans le sol (fig. 26).
La considration des valeurs de rsistance de polarisation
conduit au mme rsultat savoir que l'extrait de sol, o l'on
enregistre des valeurs plus faibles de Rp, se rvle plus agressif
vis--vis des mtaux que le sol lui-mme o on observe des valeurs
de rsistance de polarisation plus leves.
2me cas: solO naturel (ON)
L'lectrode E
1
enfouie dans le sol donne des valeurs de
vitesse de corrosion i plus faibles que celle (E
2
) qui plonge
corr
dans l'eau extraite du sol tableau X (a, b). Si on permute les
2 chantillons on obtient encore le m ~ m e rsultat que prcdemment.
Le sol est moins agressif que son extrait. Cependant si on poursuit
l'exprience un peu plus longtemps, partir du cinquime jour
environ le solON s'avre tre plus agressif que l'extrait, quoique
dans de moindres proportions que dans la premire phase tableau X
(c, d). La figure (27) illustre ce rsultat. Elle montre notamment
que dans l'extrait de solON il Y a passivation, certes lente du
zinc qui intervient vers le cinquime jour, avec un pic important.
En revanche dans le solon n'observe pas de pic de passivation et
l'allure de la courbe i = f(t) indique que l'chantillon est
corr
suffisamment passif ds les premires heures d'exposition.
En rsum les sols considrs sont moins agressifs que leurs
extraits. La diffrence entre les rsultats trouvs dans les deux
milieux peut atteindre des propDrtions importantes. Pour un temps
d'exprimentation excdant quelques jours, il peut arriver qu'on
ait des rsultats diffrents ou mme inverses.
- 92 ...
...
E /Pt R i i
.. (h)
corr p ext cal
Observations
(mV) itlcm
2
) (JlA/cm
2
) (pA/cm
2
)
2,0 - 1171 31400 2,70 3,02
45 - 1340 16050 7,00 6,59
pas de droites
46 - 1330 13100 6,80 7,50
de Tafel trs
51
-
1087 13300 6,30 6,91
nettes
67
-
705 18800 6,20 4,79
72
-
715 16800 5,60 4,85
x - a) Zn (El) dans ON
t(h)
E /Pt R i
ext
i
cal Observation corr p
(mV) C'lcm
2
) (\lA/cm
2
) (fA/cm
2
)
2,0 - 1171 14100 4,00 3,52
46,0 - 1331 6140 25,00 18,43 Droites de
49,0 - 1340 4950 38,00 28,15
Tafel
51 - 1343 5200 25,00 16,54
66 - 1300 7160 33,00 15,99
68 - 1307 5300 27,00 20,60
71 - 1305 4150 36,00 27,40
x - b) Zn (E
2
) dans extrait ON
t(h)
E 'Pt R
p
i
axt
i
cal Observations corr
(mV) ncm
2
) (pA/cm
2
) (t'A/cm
2
)
2,0 - 1260 22700 1,95 2,22
24 ( 1j )
-
1282 7160 13,25 13,60
Droites de Tafel
46 (2j) - 1341 9870 8,60 8,34
pas trs nettes
70 (3 j ) - 1053 8900 9,00 8,88
146 (6j)
-
582 10900 9,70 8,43
175 (7 j )
-
590 10900 10,80 9,26
197 (8j)
-
591 9600 11,00 10,36
218 (9j)
-
592 9650 11 ,50 10,51
239(10j) - 1314 7800 12,10 10,69
x - c) Zn (E
2
) dans ON
t (h)
E
corr/
Pt R i
ext
i
cal Observations p
(mV) (t1cm
2
) (pA/cm2 ) (\lA/cm
2
)
1,00
-
1232 9080 3,40 3,10
23 ( 1j ) - 1382 1845 39,50 48,92
45 (2j)
-
1371 2800 32,00 51,24
70 (3 j )
-
1304 3270 36 46,53
143 ( li j )
-
1348 9250 4,50 5,63
174 (7 j )
-
1347 10800 6,32 6,08
197 (8j)
-
1330 14400 3,20 3,90
218 (9 j )
-
1320 16100 2,60
- - ~
.J.,..J_
239(10j)
-
1312 9800 6,10 7,26
'1,
x - d) Zn (E 1) dans extrait ON
Tableau n ~ X
Zn dans O ~ et extrait de ON
- 93 -
Fig. 27 -- Zn dans solON et extra it
,<-(-1-'_-__""""""---.l-'__
o 10 50 1 140 190 tch)
(2j) (6j) (8j)
.: E1 dans solON
0: E1 -. extrait 0 N
.: E2 dans 0 N
A: E2 dans extrait 0 N
iCpA/Cm
2
),-.-o-....
50 . '.
/ "-
,0 0,
i \
i \
; \
i i
j \
1 \
i ;
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i i
i \
1 i
1 n A 0
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1 0 /'\',
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1 0,.
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1 1 1 0 0
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1 / ..
JI' J ",
1 ;' .............
1 _... ,,' _
,," ........ ....o-'
"
30
20
10
40
- 94 -
III - Interprtation - discussion.
Dans l'obligation o nous nous trovons d'oprer en milieu
sol sursatur de faon pouvoir disposer d'un extrait, les rsultats
trouvs ne s'interprtent pas facilement. Le sol tant sursatur sa
conductibilit devrait tre assez voisine de celle de l'extrait non
agit, cela d'autant plus que celui-ci est rgulirement recycl
dans un circuit ferm. Les valeurs plus leves de l'intensit du
courant de corrosion dans l'extrait de sols laissent supposer que
ce milieu a une rsistivit moindre que le sol sursatur. Cela peut
paratre premire vue contradictoire avec le fait que la rsistivit
de l'eau distille et permute, forte au dpart, chute brutalement
quand on y ajoute des particules (billes de verre par exemple).
On devrait donc s'attendre ce que le sol sursatur soit au moins
aussi agressif que son extrait. En fait l'explication de l'cart
plus ou moins important de vitesse de corrosion observ dans les
deux milieux demanderait une tude beaucoup plus approfondie. Mais
l n'tait pas notre intention. Notre but tait en effet de voir dans
quelle mesure l'approximation extrait de sol-sol est elle justifi
pour l'tude des problmes de corrosion en terre. C'est pourquoi
nous mettons simplement quelques remarques.
1
2
)Du point de vue physico-chimique l'addition de particules
solides dans un liquide entrane la cration d'un interface solide-
liquide supplmentaire avec possibilit de ractions d'adsorption
plus grandes.
2
2
) Dans chacun des deux compartiments l'un des lments
caractristiques des deux milieux est dominant. Dans le compartiment
sol, ce sont les particules solides tandis que dans la cellule
contenant l'extrait, c'est l'eau qui prdomine par rapport aux par-
ticules solides. Dans un premier temps au moins on peut considrer
que la partie prdominente est l'autre comme le solvant est au
solut. A la base il y a entre elles un rapport de masses. Il en
rsulte que, bien que la rsistivit de l'une quelconque des deux
phases diminue et passe par un minimum par addition progressive de
l'autre, les "lectrolytes" obtenus ne sont pas priori identiques
\
1
l
!
~
1
1
1
i
1
1
~
i
~
1
j
j
j
l
~
J
1
1
1
~
- 95 -
du point de vue de la rsistivit. C'est pourquoi Un sol sursatur
n'a pas ncessairement la mme force ionique que son extrait. La
contradiction entrevue plus haut n'est donc qu'apparente et les deux
milieux peuvent parfaitement donner des valeurs de vitesse de cor-
rosion prsentant entre elles des carts plus ou moins importants
lis leur nature.
3
2
) En effet le sol et l'extrait de sol sont deux milieux
diffrents sous bien des rapports, ce qui n'est pas ngligeable en
corrosion. La nature des facteurs dterminants et partant la nature
et les types de corrosion, la nature des ractions primaires et
surtout secondaires impliques notamment l'interface mtal-milieu,
la structure mme de l'interface mtal-milieu, la nature et l'in-
fluence des produits de corrosion etc , toutes ces donnes peuvent
varier d'un milieu l'autre. Le sol beaucoup plus statique que la
solution aqueuse favorise par nature une meilleure rsistance la
corrosion des mtaux. C'est ce que reconnaissent aussi des auteurs
dj c i t ~ s .
Comparant la corrosion par les sols et celle par l'eau de
mer, J.C. Hudson admet que gnralement la rsistivit lectrique
du sol est beaucoup plus grande que celle de l'eau de mer. D'autre
part le sol a tendance retenir les produits de corrosion au
voisinage du mtal. Cela expliquerait qu'on trouve des intensits
de courant de corrosion plus leves en milieu aqueux que dans le
sol.(4).
Edward Schaschl et Glenn A. Marsh s'attendent au mme r-
sultat savoir que la vitesse de corrosion d'une structure entrre
dans un sol sursatur d'eau sera plus petite que celle qu'on obser-
verait dans une solution aqueuse, cause de la nature statique du
sol (30).
Cependant aucun des auteurs ne donne une ide de l'cart
moyen auquel on peut s'attendre entre les deux types de milieu.
En fait nous montrons que celui-ci peut tre si grand que l'extra-
polation qui consiste confondre sol et extrait de sol n'est pas
valable.
- 96 -
Si on considre la figure (27) relative au solON on peut
noter que la passivation est plus nette et plus effective dans
l'extrait que dans le sol. Cela explique qu' certain moment on ait
des intensits de courant de corrosion plus leves dans le sol que
dans l'extrait contrairement ce qu'on obtient habituellement.
Une meilleure passivation en solution aqueuse peut venir entre autres
du contact plus uniforme entre le mtal et le milieu et d'une meil-
leure diffusion de l'oxygne au voisinage de l'chantillon. L'exemple
du sol montre l'importance que peuvent revtir le temps et l'in-
fluence des produits de corrosion. Pour viter cette dernire, il
est bon de comparer les rsultats obtenus ds les premiers instants
d'exposition. Mais par l mme on ne peut avoir qu'une information
partielle sinon rronne du sol qu'on teste. L demeure une des
difficults de l'tude de la corrosion en gnral, la corrosion par
les sols en particulier.
Conclusion
En conslusion de ce chapitre on peut dire que l'approximation
sol-extrait de sol ne peut pas constituer une base scientifique
solide pour l'tude de la corrosion des mtaux enterrs. Elle est
alatoire quant aux rsultats exprimentaux et limite quant aux
possibilits d'investigation qu'elle offre; par exemple elle ne
peut pas rendre compte ni de l'influence de l'humidit du sol, ni
de l'influence de la granulomtrie. En revanche sur le terrain,
l'approximation peut conduire une consquence pratique plutt
avantageuse. En effet, le sol prsentant gnralement une agressivit
absolue vis--vis des mtaux plus faible que son extrait, une tude
mene dans ce dernier milieu pourrait conduire une surprotection
des ouvrages vis--vis de la corrosion. Toutefois, dans la mesure ,
o le mtal peut se passiver on obtient une estimation plus raison-
nable. En tout cas cette mthode ne peut suffire seule pour rpondre
aux problmes de corrosion par les sols. Il qu'elle scit
seconde et contrle par d'autres mthodes (mesure de rsistance
de polarisation, de perte de poids etc ) pour savoir dans quelle
mesure elle peut tre retenue ou pas.
- 97 -
- CONCLUSION -
Nous aVons mis au point un type de cellule de mesure adapte
l-tude de la corrosion des mtaux dans les sols. Il s'agit, en
supposant qu'on est une profondeur suffisamment grande dans le
sol, de cellules fermes de faon tanche et comprenant trois lec-
trodes enfouies dans le sol (particules solides + air + eau) qui
constitue rellement le milieu Nous avons ainsi pu
suivre .l'influence de la teneur en eau sol et celle de sa gra-
nulomtrie sur le phnomne de corrosiLn pour le cas du zinc
l'aide des mthodes lectrochimiques d'extrapolation des droites de
Tafel et de mesure de la rsistance de polarisation.
L'tude de la variation de la teneur en eau du sol nous
a permis de montrer l'importance de la conductibilit du milieu, de
la prsence et de la mobilit des ractifs cathodiques.
La granulomtrie intervient de faon multiple: porosit,
diffusion du ractif cathodique, pouvoir de rtention de l'eau,
drainage etc
La variation de la rsistance de polarisation ou de l'in-
tensit du courant de corrosion avec le temps nous a amen proposer
un mcanisme de corrosion gnralise faisant intervenir des surfaces
anodiques et cathodiques d'importance relative variable avec le
temps.
L'oxygne est le ractif cathodique qui intervient de pr-
frence dans la corrosion des mtaux enterrs. Il peut jouer un
rle acclrateur ou dclrateur suivant la nature du sol et suivant
la nature du mtal. Pour le cas du zinc dans les sols considrs,
la corrosion reste modre mme quand l'oxygne est en excs.
1
!
1
r
1
,
1
t

1
l '

t
1
- 98 -
L'allure des courbes de polarisation totale permet de dire que la
courbe lmentaire anodique du zinc prsentait un maximum d'intensit.
En comparant les valeurs de rsistance de polarisation et
d'intensit du courant de corrosion obtenues en oprant dans le sol
lui-mme et dans l'eau extraite du sol, nous avons pu montrer que
le second milieu prsente gnralement une agressivit plus importante
la diffrence pouvant tre norme dans certains cas. En tout cas, le
caractre alatoire de l'accord entre les rsultats trouvs ne permet
pas d'envisager une exprimentation exclusive dans l'extrait de sol.
D'autres mthodes d'tude doivent tre utilises paralllement.
Au cours de ce travail nous avons pu nous rendre compte de la
complexit de l'tude de la corrosion par les sols du fait du
nombre trs lev de facteurs qu'elle fait intervenir. Nous ne nous
sommes intress ici qu' quelques uns d'entre eux relatifs uniquemen
au sol. Mais il est probable qu,,11*s n'ont pas t les seul's
intervenir dans nos expriences" D'autres facteurs, relatifs encore
au sol et surtout au mtal ont pu jouer aussi un certain rle.
La corrosion des mtaux dans les sols offre ainsi un vaste
champ d'investigation o les mthodes lectrochimiques pourront de
plus en plus constituer un outil prcieux.
- 99 -
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