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UVHC-ISTV Anne 2010-2011 Licence 2 DS1 Chimie des solutions Code : S3SCCHIM O. COUSIN - F.

. DESANGLOIS Dure : 1h30 Calculatrice autorise - documents interdits Les donnes ncessaires sont fournies la fin de lnonc de chaque exercice. Exercice 1 1) On considre de lacide nitreux HNO2 0,1M. Dterminer le pH et les concentrations des espces prsentes en solution. Acide faible : Estimation : pH = .(pKa-logC0) = .(3,2+1) = 2,1. Il ny a pas 2 dcart entre la valeur estime et le pKa : la formule nest pas exacte. Rdaction : Espces en solution : HNO2, NO2-, H3O+, OHCM : [HNO2] + [NO2-] = 0,1 EN : [H3O+] = [OH-] + [NO2-] Hypothse [OH-] << [H3O+] EN devient : [NO2-] = [H3O+] CM devient : [HNO2] = 0,1 [H3O+] [H O + ].[ NO ] [H 3 O + ] 2 2 Ka = 3 = [HNO 2 ] 0,1 [H 3 O + ] Ka.0,1 Ka.[H3O+] = [H3O+]2 Do lquation du deuxime degr : [H3O+] + Ka.[H3O+] 0,1.Ka = 0 Ka = 10-3,2 [H3O+] = 7,63.10-3 M pH = 2,12 [OH-] = 1,31.10-12 M Hypothse vrifie -3 |NO2 ] = 7,63.10 M [HNO2] = 0,0924 M 2) On considre de la potasse KOH 5.10-3M. Dterminer le pH et les concentrations des espces prsentes en solution. Base forte Estimation : pOH = -logC0 = -log(5.10-3) = 2,3 Formule valable Espces en solution : [OH-] = [K+] = 5.10-3 M pH = 11,70 [H3O+] = 2.10-12 M

3) On considre une solution de nitrite de sodium NaNO2 10-1M. Dterminer le pH et les concentrations des espces prsentes en solution. Base faible Estimation : pOH = .(pKb-logC0) = (10,8 + 1)= 5,9 pH = 8,1 1

Formule valable. [Na+] = 0,1 M [H3O+] = 7,94.10-9 M [OH-] = 1,26.10-6 M [NO2-] = 0,1 M forme majoritaire On doit utiliser le Kb pour trouver HNO2 : [OH ].[ HNO 2 ] Kb = [ NO ] 2
Kb .[ NO ] 10 10 ,8.0,1 2 -6 = 6 =1,25.10 M. Il sest form autant de OH que de [OH ] 1,26 .10 HNO2, ce qui est normal. [HNO 2 ] =

4) On considre de lacide nitrique HNO3 de concentration 5.10-7M. Dterminer le pH et les concentrations des espces prsentes en solution. Acide fort Estimation : pH = -logC0 = -log 5.10-7 = 6,3 On est en milieu neutre : formule non valable. CM : [NO3-] = 5.10-7 M EN : [H3O+] = [NO3-] + [OH-] 5.10 7 .[ H 3 O + ] + Ke Ke + 7 [ H 3 O ] = 5.10 + = [H 3 O + ] [H 3 O + ] [H3O+]2 5.10-7.[H3O+] Ke = 0 [H3O+] = 5,19.10-7 M pH = 6,28 [OH-] = 1,93.10-8 M 5) On considre une solution de dihydrognophosphate de sodium NaH2PO4 1M. Estimer le pH de la solution. Le dihydrognophosphate est un amphotre : pH = .(pK1+pK2) = .(2,2+7,2) = 4,7. Donnes : pKa(HNO2/NO2-) = 3,2 pKa(H3PO4/H2PO4-) = 2,2 pka(H2PO4-/HPO42-) = 7,2 Exercice 2 1) On considre de lacide salicylique (aspirine) de formule C6H4OHCOOH, quon notera dans la suite de lexercice AH. La base conjugue est lion salicylate C6H4OHCOO-, quon notera dans la suite de lexercice A-. On veut prparer 100 ml dune solution de AH 0,25M. Quelle masse dacide solide faut-il introduire dans la fiole de 100 ml ? nombre de moles prlever = 100.10-3.0,25 = 0,025 mol masse = n.M = 0,01 .(6.12 + 4 + 16 + 1 + 12 + 2.16 + 1) = 3,45 g g/mol Ecrire la raction de mise en solution. M = 138

AH + H2O A- + H3O+ 2) Calculer le pH de cette solution. On a un acide faible. Estimation : pH = .(pKa-logC0) = .(2,98-log0,25) = 1,79 Formule non valable. Espces en solution : HA, A-, H3O+, OHCM : [AH] + [A-] = 0,25 EN : [H3O+] = [OH-] + [A-] Hypothse : [OH-]<<[H3O+] EN devient : [A-] = [H3O+] CM devient : [AH] = 0,25 [H3O+] [H 3 O + ].[ A ] [H 3 O + ]2 Ka = = [HA ] 0,25 [H 3 O + ] 0,25.Ka Ka.[H3O+] = [H3O+]2 [H3O+]2 + Ka.[H3O+] 0,25.Ka = 0 [H3O+] = 1,566.10-2 M pH = 1,80

[OH-] = 6,38.10-13 M

3) On prlve 10 ml de cette solution quon introduit dans un bcher. On place dans une burette de la soude de concentration inconnue. Lquivalence a lieu lorsque 4,8 ml de soude ont t verss. Ecrire la raction de dosage. Dterminer la concentration de la soude inconnue. HA + OH- A- + H2O A lquivalence : nb de mol de soude verse = nb dacide initial Veq.Cinconnue = 10.0,25 avec veq en ml Cinconnue = 10.0,25/4,8 = 0,521 mol/l. 4) Dterminer le pH de la solution lquivalence ainsi que la concentration des espces en solution. On est en prsence dune base faible de concentration : C0 = 0,25.10/(10+4,8) = 0,169 M pOH = .(pKb-logC0) = (11,02 log0,0403) = 5,90 Formule valable [H3O+] = 7,94.10-9 M [OH-] = 1,26.10-6 M [Na+] = 0,169 M [A-] = 0,169 M [HA] = ? calcul par le Ka

pH = 8,10

[H 3 O + ].[ A ] Ka = [HA] = 7,94.10-9.0,169/10-2,98 = 1,28.10-6 M [HA ]

5) Estimer sans faire de calcul le pH la demi-quivalence. Expliquer pourquoi la valeur propose est exacte.

A la demi-quivalence, pH = pKa = 2,98. Cette estimation est correcte car lacide nest pas initialement plus qu moiti dissoci. Les premiers OH- vont capter la trs petite quantit de H3O+ libres avant de dissocier HA. 6) Dterminer la valeur du pH aprs ajout de beaucoup de soude. Base forte donc pOH = -logC0 = - log0,521 = 0,28 pH = 13,72 Donnes : M(C) = 12 g/mol M(O) = 16 g/mol M(H) = 1 g/mol pKa(AH/A-) = 2,98