Universidad Simn Bolvar Departamento de Qumica Laboratorio de Qumica Inorgnica MATERIALES INORGNICOS.

COMPLEJOS LUMINISCENTES ngela Contreras Carlos Daz 21 de Noviembre de 2008

Resumen. Se realiz la sntesis del complejo luminiscente Tris(8-hidroxiquinolinolato) de aluminio (III), mediante la reaccin de nitrato de aluminio con 8-hidroxiquinolina en medio bsico y temperatura ambiente. El precipitado amarillo fue separado de la solucin por simple filtracin al vaco en embudo Bchner, obtenindose un porcentaje de rendimiento de 82,4%. La caracterizacin y luminiscencia del complejo fue analizada mediante espectroscopia de UV-Vis. 1. Introduccin. Los compuestos de coordinacin luminiscentes han sido una de las reas ms activas de investigacin debido a su potencial aplicacin en diodos emisores de luz1. Los diodos orgnicos emisores de luz son dispositivos que convierten la energa elctrica a luz (electroluminiscencia)2. Las propiedades de emisin de los metalocomplejos son en general controladas por un gran nmero de factores, incluyendo propiedades electrnicas del ligando y del in metlico, la longitud de los enlaces de coordinacin y ngulos que afectan la energa, y los estados electrnicos involucrados en la emisin. Entre los metalocomplejos luminiscentes, el tris(8hidroxiquinolinolato) de aluminio (III) (fig.1) juega un rol importante como un electroluminforo y el compuesto transportador de electrones ms estable, usado en diodos orgnicos emisores de luz. Los complejos tipo AlQ3 muestran estados excitados ligando-centro. La emisin de luz de los complejos AlQ3 se origina por las transiciones electrnicas * en los ligandos quinolinolatos. Los orbitales HOMO estn localizados sobre el lado fenxido del ligando, mientras que los orbitales LUMO estn localizados sobre el lado piridil. Esto sugiere que los sustituyentes enlazados al ligando quinolinolato pueden ser usados para controlar la emisin de luz de los complejos. Sin embargo, existe poca evidencia que soporte la correlacin de las propiedades de los sustituyentes con las propiedades fotofsicas de los cromforos quinolinolatos.3

Esquema 1. Reaccin de sntesis del AlIII(8hidroxiquinolinolato)3

2. Seccin Experimental. 2.1- Sntesis del tris(8hidroxiquinolinolato) de aluminio (III).

Fig.1. Estructura hidroxiquinolinolato)3 genrica del AlIII(8-

En general, los grupos donadores de electrones tales como el metil enlazados al anillo de piridina causa un desplazamiento hacia el azul en la emisin de los complejos (~510nm) comparado a la emisin del AlQ3 (526nm), mientras la introduccin de alquilos al anillo de benceno causa un desplazamiento hacia el rojo (530nm). La presencia de grupos atractores de electrones como los grupos fluoro, cloro y ciano en la posicin 5 o 7 del anillo de benceno resulta en un desplazamiento casi indetectable (520530nm), mientras que atractores de electrones fuertes como las sulfonamidas resulta en grandes desplazamientos de la emisin hacia el azul (~480nm).3 El objetivo principal de este trabajo es estudiar la reaccin mediante la cual se sintetiza el metalocomplejo luminiscente tris(8-hidroxiquinolinolato) de aluminio (III) (esquema 1)2. El producto obtenido en esta reaccin es una mezcla de los ismeros fac y mer del complejo de inters.

En una fiola de 150 mL, se disolvi 0,490g de 8-hidroxiquinolina en 15 mL de metanol. En otra fiola se disolvi 0,2740g de Al(NO3)3.9H2O en 35mL de agua. Se adicion la solucin de 8-hidroxiquinolina a la solucin de nitrato de aluminio y se agit la mezcla a temperatura ambiente por 5 minutos. Se verific el pH de la solucin el cual era levemente acdico (pH=5). Se prepar una solucin de Na2CO3 disolviendo 2,044g de Na2CO3 en 30 mL de agua. Bajo agitacin vigorosa se adicion gota a gota la solucin de carbonato de sodio a la mezcla de reaccin. En este momento comenzaron a precipitar los cristales amarillos. Se verific constantemente el pH y se detuvo la adicin de Na2CO3 cuando el pH de la solucin era aproximadamente de 8. Se agit la mezcla vigorosamente por 30 minutos. Se filtr el slido al vaco en embudo Bchner y se lav con una pequea porcin (10mL) de metanol fro. El producto fue pesado seco y se report el porcentaje de rendimiento de la sntesis en 82,4%. 2.2 - Caracterizacin Se realiz la caracterizacin y anlisis de la luminiscencia del producto mediante espectroscopa de UV-Vis, registrando el espectro entre 300 y 600nm de una solucin del complejo en diclorometano (0,1 mg/mL) a temperatura ambiente (anexo 1). Adems, se observ el cambio en la coloracin de la solucin debido al fenmeno de

luminiscencia, utilizando para ello una lmpara UV con una longitud de onda 365 nm. 3. Resultados y Discusiones. Se obtuvo 0,426g del complejo AlIII(8hidroxiquinolinolato)3, equivalente a un porcentaje de rendimiento de 82,4%. La sntesis fue exitosa dado que el rendimiento reportado en la literatura2 es de 80%. Se realiz la caracterizacin y anlisis de la luminiscencia del producto mediante espectroscopa de UV-Vis, obtenindose un mximo de absorbancia a una longitud de onda de 387,5nm muy prxima a la reportada en la literatura3 (388nm). Las bandas de emisin de los ligandos quinolinolatos son por lo general intensas y anchas, como resultado de acoplamientos vibracionales, adems, la fluorescencia tiene tiempo de vida media muy corto, usualmente en el rango de los nanosegundos. Se coloc la solucin del complejo bajo una lmpara UV con una longitud de onda 365 nm, donde se observ un cambio en la coloracin de la solucin, la cual paso de ser de color amarillo a ser de color verde fluorescente. El paso determinante de la reaccin fue el control del pH de la solucin, para lo cual se utiliz una solucin de carbonato de sodio (Na2CO3), que se aadi gota a gota a la mezcla de reaccin hasta llevar a pH8. Esto se debe a que es necesario un medio bsico para desprotonar la

8-hidroxiquinolina para que se enlace con el tomo metlico de aluminio. 4. Conclusiones. Se logr sintetizar de forma efectiva el tris(8-hidroxiquinolinolato) de aluminio (III) (AlQ3), el cual es un compuesto representativo de los metalocomplejos luminiscentes, obtenindose un rendimiento de 82,4 %. Se realiz la caracterizacin y anlisis de luminiscencia del compuesto mediante espectroscopa de UV-Vis en el intervalo entre 300 a 600nm, observndose la banda de emisin ancha e intensa de los ligandos quinolinolatos a 387,5nm. Se ilustr la importancia de la qumica de coordinacin en la obtencin de compuestos luminiscentes que son utilizados en muchas aplicaciones como la fabricacin de diodos orgnicos emisores de luz y materiales transportadores de electrones, debido a su bajo costo y fcil preparacin. 5. Referencias Bibliogrficas. (1) S. Wang, Coord. Chem. Rev.2001, 215, 79. (2) Q. Liu, S. Wang, J. Chem. Ed. 2003, 80, 1474-1475. (3) R. Pohl, P. Anzenbacher Jr., Org. Lett. 2003, 5, 2769 2772.

Anexo 1. Espectro UV-Vis del complejo tris(8-hidroxiquinolinolato) de aluminio (III)