LOSPUENTESDEHIDROGENO

Elaboradopor:DanielArturoZavalaOrtz Fecha:Marzo20,2009 QumicaorgnicaII Trabajoporcuriosidadesquevansaliendoenclase

Ing.Bioqumica.

Fuerzasintermoleculares:
Unavezentendidalamolcula,estainteractaconotrasmolculasenelespacio cercano.Adiferenciadelasfuerzasintramoleculares,lasqueunenalostomos enunamolcula,lasfuerzasintermolecularesunenalasmolculasentresiyson las responsables de las propiedades macroscpicas de la materia (punto de fusin,deebullicin). Lasfuerzasintermolecularessuelensermasdbilesquelasintramoleculares,un ejemploclaro: Para evaporar (romper las fuerzas intermoleculares) un mol de agua se requieren41KJdeenerga,encambio,pararomperlosdosenlacesOHen unmoldeaguaesnecesarioaplicar930KJdeenerga. Engeneral,lospuntosdeebullicindelassustanciasreflejanlamagnituddelas fuerzasintermolecularesqueactuadentrelasmolculas. Para comprender mejor, es necesario conocer los tipos de fuerzas intermoleculares: Fuerzasdipolodipolo:

Son las interacciones entre las molculas polares, su origen es electroestticoysepuedeentenderbajolaleydeCoulomb. FuerzasIondipolo: Tipo de fuerza en donde un Ion (ya sea catin o anin) y una molcula polar se atraen entre si. La intensidad de la atraccin depender de la carga y del tamao del Ion, as como de la magnituddelmomentodipoloydeltamaodelamolcula. Dipoloinducido: Esconsideradocomolafuerzaquehaceunarregloespacialdelas cargas, es decir, la distribucin electrnica de la molcula se distorsionadebidoalafuerzaqueejerceelIonolamolculapolar, dandounaclasededipoloinducido. PuentedeHidrogeno: Un Hidrogeno parcialmente positivo es atrado por un elemento parcialmentenegativo.

 ElpuentedeHidrogeno.
Elpuentedehidrogenoesuntipoespecialdeinteraccindipolodipoloentreel tomo de hidrogeno de un enlace polar como NH, OH FH y un tomo electronegativodeO,NF;Estainteraccinseescribe: AHBAHA AyBrepresentanO,N,oF;AHesunamolculaopartedeunamolcula yBespartedeotramolcula;lalneapunteadarepresentaalpuentede Hidrogeno. Los tres tomos casi siempre estn situados en lnea recta, pero el ngulo HAB puededesviarsedelalinealidadhasta30. Lajustificacindeestainteraccinpuedeverse:
8O 1s 2s 2px py pz
2 2

Configuracin electrnica del Oxigeno; donde claramente se observa la disponibilidad de electrones.

Teniendo tal arreglo, se puede ver como son los momentos polares, generando as cargas parciales positivas en los Hidrgenos, los cuales son atrados por la disponibilidad de electrones libres del Oxigeno de una molcula vecina. Generando de esta forma una unin entre el H y el Oxigeno, en el caso del agua. Este es el fundamento principal del puente de hidrogeno no solo en el agua, sino en otros compuestos.

 SingularidadMacroscpica.
Laenergapromediodeunpuentedehidrogenoesdemasiadograndeparauna interaccin dipolodipolo, por esta razn los puentes de hidrogeno tienen un fuerteefectoenlaestructuraypropiedadesdemuchoscompuestos. Normalmente, los puntos de ebullicin de una serie de compuestos parecidos quecontienenelementosdelmismogrupoperidicoseincrementanconlamasa molar,porejemploelgrupo4Asigueestatendencia,siendoelCH4elcompuesto mas ligero tiene tambin el punto de ebullicin mas bajo, y el mas pesado, el SnH4 el mas alto, sin embargo, como se observa en la figura 1 se puede notar queloselementosdelosgrupos5,6Y7Anosiguenestatendencia

Puntosdeebullicindeloscompuestosconhidrogenodelos elementos4,5,6&7A

Apesardequeseesperaraqueelpuntodeebullicinseincrementeamedida quesedesciendeungrupo,sepuedeobservarqueelamoniaco,elaguayelacido fluorhdrico se comportan anmalamente, este comportamiento anmalo se puedeexplicarmediantelospuentesdehidrogeno. Ahora,setieneaununadiscrepanciaentrelospuntosdeebullicindelagua(18 uma)ydelacidofluorhdrico(20uma),elsegundocuentaconunamasamayor que el agua, sin embargo el HF presenta un punto de ebullicin inferior a los 100C1atmdelagua,nuevamentesonlospuentesdehidrogenoqueexplican este fenmeno, observando la estructura de la molcula de agua, como se ha mostradoenlapaginaanterior,estapuedehacermaspuentesdehidrogenoque el HF, debido a que el oxigeno presenta dos pares de electrones libres que puedeninteractuarconhidrgenosparcialmentepositivos;talarregloseveaun masacentuadoenlaformacindehielo,quedebidoaladisponibilidaddepares de electrones libres de electrones del oxigeno forma estructuras tetradricas y

no planas, haciendo que el hielo sea menos denso que el agua, todo por los puentesdehidrogeno,graciasaestolavidapersisteenlosmarescongelados.

PuentesdeHidrogenoimportantes
Laimportanciadelospuentesdehidrogenoesmuyimportanteenlaindustriay enlavidamisma,enelcasodelaultima,elpuentedehidrogenoeslapuntade lanzaparalavidatalycomolaconocemoshoy. As,elteoremadelabiologamolecularesreferidoalospuentesdehidrgenos, los cuales confieren la particularidad de la correspondencia que permite la secuenciacinespecificadenucletidosquedanlascaractersticasespecificasde lasespecies,talcomosemuestraenlaimagen: En la imagen de la izquierda se pueden observar los puentes de hidrgenos de una secuencia de nucletidos, as la adenina tiene una correspondenciasoloconla timina, correspondencia querespondeadosenlaces por puente de hidrogeno, mientras que la correspondencia de la citosina y la guanina responde a un tro de puentesdehidrogeno.Enel caso del mundo arquea los puentes de hidrogeno juegan un papel mas importante, tomando por ejemplo a las arqueas que viven en contacto de un volcnenellechomarino,latemperaturaesmuyelevada,asqueestosseresse basan en la estabilidad del puente de hidrogeno, haciendo que su genoma contenga mas secuencias que contengan tres puentes de hidrogeno, as se requieremasenergapararomperestostrespuentesdehidrogenoenvezdeque hubiera solo dos, permitiendo de esta forma su subsistencia, ya que si tuviera mas secuencias de dos puentes de hidrogeno, el calor del medio en que se encuentranpodraponerenpeligrosusubsistencia.

 LosalquinosysuspuentesdeHidrogeno.
Uno de los puentes de hidrogeno poco comunes son los que se sostienen entre los alquinos, aunque pueda parecer extrao, la siguiente tabla proporciona indiciossobreelpuentedehidrogeno:
Compuesto HC:::CH H2C::CH2 H3CCH3 PuntodeEbullicin 81C 103.7C 88.6C

Como se puede observar, el etano tiene un punto de ebullicin de 88.6C, al deshidrogenarseelalcanoseencuentraelalquenocorrespondiente(eteno)con unpuntodeebullicinde103.7C,locualesobvioalobservarquelamasahubo disminuido y se creo un enlace pi, siguiendo las tendencias, resultara obvio pensarqueeletinoaltenerunamasamenorqueeletenodebetenerunpuntode ebullicinanmenor,locualcontrastaconlarealidad,yaqueinclusivetieneun puntodeebullicinmayoraletano,estasrelacionessepuedenexplicardebidoa lapresenciadepuentesdehidrogeno. Este puente de hidrogeno se puede explicar debido a ciertos factores, observando la siguiente figura, se muestra la configuracin SP del carbono de acetileno. La triple ligadura puede describirse tambin como orbitales torcidosparadarcomoresultadolaconfiguracinSP

Como puede observarse en la imagen anterior, la geometra de la molcula de acetilenoesrecta,esdecir,cuentaconngulosde180,talycomosucedeenlas basesquecuentanconpuentedehidrogeno,locualleconfiereunpuntoafavor paraformarpuentesdehidrogeno.

 Lageometranoeslanicaimplicadaenesteheterodoxopuentedehidrogeno, recordandolaconfiguracinelectrnicadelacetileno(odecualquieralquinoen el carbono terminal) se puede observar la configuracin SP; esta configuracin determina la ligera acidez del alquino y es quien realmente hace posible este pseudoenlace.
Configuracin SP: 1s 2(sp) 2(sp) 2py 2pz

Al formarse el enlace entre dos carbonos, cada uno traslapa uno de sus 2 orbitales sp para formar un enlace sigma entre ellos; los dos orbitales p sin hibridardecadatomosetraslapanformandolosdosenlaces()restantesdela triple ligadura, y al final el ltimo orbital sp queda con su electrn disponible paraformarotroenlace. Teniendoestaconfiguracin,seobservaqueladistanciadeenlacedisminuyeen losalquinos:

Longitudesdeenlaceencompuestos(enpicometros)
CH SP3H SP2H SPH Con estos datos, se muestra la peculiaridad del enlace de los alquinos, al tener una longitud de enlace mas corta (120 pm) la fuerza ejercida por el ncleo es mayor, generando as una carga ligeramente negativa, y aunado a esta ligera carga negativa se le suma la geometra recta de las molcula, haciendo que el enlacedepuentedehidrogenoseveafavorecidoporestassituaciones En el caso de los alcanos y los alquenos, el puente de hidrogeno no se ve favorecido debido a que la longitud de enlace mas largo no proporciona un momento dipolar mas fuerte, por otra parte, la geometra de los enlaces no favorece la formacin de los puentes de hidrgeno dado que, en el caso de los alcanos,losngulossondeaproximadamente109. Longitud 110 109 108 Enlacesmltiples Alcano Alqueno Alquino Longitud 140 134 120

 Conclusiones:
Lamateriaestancomplejaymaravillosaquerespondeaunsinfindeleyes que parece que se contradicen unas contra otras, mientras no es as, sino quesimplementesecomplementan. Tales son las situaciones de los casos como el agua y los puentes de hidrogeno en los alquinos, esta fuerza enlazante explica un sin fin de anomalas, desde las pseudo incongruencias de la densidad del hielo y el agua,comprendidaatravsdelaformacindeestructurascristalinaspor el puente de hidrogeno, hasta la diferencia en el punto de ebullicin de elementosconmismoesqueletodecarbonoydiferentemasa. As los puentes de hidrogeno no solo responden a ciertos tomos electronegativos clsicos como el F o el O; sino que basta que se den las condicionesnecesariasparasuformacin:unacargaparcialpositivaenel HyunanegativaeneltomounidoalH.

 Basadoenlecturasde:
BiologamoleculardelaclulaCuartaedicin,BruceAlbertsAlexander Johnson,etaliiEdicionesOmega,Espaa,2004. Dr.EdgarVsquezContreras.FacultaddeQumicaU.N.A.M: http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/puente%20de%20hidr ogeno.html MecanismosdereaccionesorgnicasRonaldBreslow,editorialreverte. Imgenestomadasderecursosvirtuales,todoslosderechosaquienes correspondan.