Apuntes de Quimica General

Qumica General
Universidad Arturo Michelena Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Electrnica
Apuntes de Qumica General
Prof. Edgar Valladares
Qumica General Unidad I - Introduccin
1 Unidad I Introduccin
1.1 Propiedades de la materia y su medida 1.1.1 Importancia de la qumica y su alcance
La qumica estudia la materia, incluyendo a nosotros mismos y a todo lo que nos rodea En muchas de nuestras actividades intervienen las reacciones qumicas, cambios de una sustancia qumica a otra. Cuando cocinamos, los alimentos sufren cambios qumicos y despus de comer, nuestros cuerpos llevan a cabo reacciones qumicas complejas para extraer los nutrientes que pueden utilizar. La gasolina que emplean nuestros automviles como combustible es una mezcla de docenas de compuestos qumicos diferentes. La combustin de esta mezcla proporciona la energa que impulsa al automvil. Desgraciadamente, algunas de las sustancias que se producen en la combustin de la gasolina intervienen en la contaminacin atmosfrica. Paradjicamente, aunque muchos de los problemas del medio ambiente que asedian a la sociedad moderna tienen un origen qumico, los mtodos para controlar y corregir estos problemas son tambin en gran medida de naturaleza qumica. Por tanto, de alguna manera, la qumica nos afecta a todos. A veces se llama a la qumica la ciencia central por estar relacionada con muchos otros campos cientficos y con tantas reas a las que se dedican el esfuerzo y la curiosidad humana. Los qumicos que desarrollan nuevos materiales para mejorar los dispositivos electrnicos, como las pilas solares, los transistores y los cables de fibra ptica, trabajan en la zona fronteriza de la qumica con la fsica y la ingeniera. Los que desarrollan nuevos frmacos contra el cncer o el SIDA trabajan en la zona fronteriza de la qumica con la farmacologa y la medicina. Los bioqumicos estn interesados en los procesos que tienen lugar en los seres vivos. Los qumico-fsicos se dedican a los principios fundamentales de la fsica y la qumica, intentando contestar a las preguntas bsicas que se plantean en todas las reas de la qumica: por que algunas sustancias reaccionan entre si y otra no? Con que velocidad tendr lugar una reaccin qumica determinada? Cuanta energa utilizable puede extraerse de una reaccin qumica? Los qumicos analticos estudian los procedimientos para separar e identificar las sustancias qumicas. Los cientficos especializados en medio ambiente utilizan ampliamente muchas de las tcnicas desarrolladas por los qumicos analticos. Los qumicos orgnicos centran su atencin en las sustancias que contienen carbono e hidrogeno combinados con otros pocos elementos. La mayor parte de las sustancias son compuestos qumicos orgnicos. Por ejemplo, las clulas de los seres vivos estn formadas por agua y compuestos qumicos orgnicos, ms una pequea cantidad de varias sales. Aunque las reas de la qumica orgnica y la inorgnica se solapan de muchas formas, los qumicos inorgnicos se centran en la mayora de los elementos, exceptuando el carbono. Aunque la qumica es una ciencia madura, su panorama esta salpicado de retos y preguntas sin responder. La tecnologa moderna requiere materiales nuevos con propiedades poco usuales, y los qumicos deben disear mtodos para producir estos materiales. La medicina moderna necesita frmacos formulados
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para llevar a cabo tareas especificas en el cuerpo humano, y los qumicos deben disear las estrategias para sintetizar estos frmacos a partir de compuestos iniciales relativamente simples. La sociedad exige mejoras en los mtodos de control de la contaminacin, sustitutos para las materias primas que escasean, mtodos seguros para deshacerse de los residuos txicos y modos ms eficaces de extraer energa de los combustibles. Los qumicos trabajan en todas estas reas. El progreso de la ciencia es una consecuencia de la forma de trabajar de los cientficos, al plantearse las preguntas adecuadas, disear los experimentos correctos para proporcionar las respuestas adecuadas y formular explicaciones aceptables de sus hallazgos. Examinemos a continuacin el mtodo cientfico con ms detenimiento.
1.1.2 Mtodo cientfico

La ciencia se diferencia de otros campos del saber por el mtodo que utilizan los cientficos para adquirir conocimientos y en el significado especial de estos conocimientos. Los conocimientos cientficos se pueden utilizar para explicar fenmenos naturales y, a veces, para predecir acontecimientos futuros. Los antiguos griegos desarrollaron algunos mtodos potentes para la adquisicin de conocimientos, especialmente en matemticas. La estrategia de los griegos consista en empezar con algunas suposiciones o premisas bsicas. Entonces, mediante el mtodo denominado razonamiento deductivo deban alcanzarse por lgica algunas conclusiones. Por ejemplo, si a = b y b = c, entonces a = c. Sin embargo, la deduccin por si sola no es suficiente para la adquisicin de conocimientos cientficos. El filsofo griego Aristteles supuso cuatro sustancias fundamentales: aire, tierra, agua y fuego. Aristteles crea que todas las dems sustancias estaban formadas por combinaciones de estos cuatro elementos. Los qumicos de hace varios siglos (mas conocidos como los alquimistas) intentaron sin xito aplicar la idea de los cuatro elementos para transformar plomo en oro. Su fracaso se debi a muchas razones, entre ellas la falsedad de la suposicin de los cuatro elementos. El mtodo cientfico se origino en el siglo XVII con personas como Galileo, Francis Bacon, Robert Boyle e Isaac Newton. La clave del mtodo es que no se hacen suposiciones iniciales, sino que se llevan a cabo observaciones minuciosas de los fenmenos naturales. Cuando se han hecho observaciones suficientes como para que comience a emerger un patrn de comportamiento, se formula una generalizacin o ley natural que describa el fenmeno. Las leyes naturales son proposiciones concisas, frecuentemente en forma matemtica, acerca del comportamiento de la naturaleza. El proceso de observaciones que conducen a una proposicin de carcter general o ley natural recibe el nombre de razonamiento inductivo. Por ejemplo, a comienzos del siglo XVI el astrnomo polaco Nicols Coprnico (1473-1543), basndose en un estudio cuidadoso de las observaciones astronmicas, concluy que el planeta Tierra se mueve alrededor del sol segn una orbita circular, aunque en aquella poca se enseaba, sin ninguna base cientfica, que el sol y los otros cuerpos celestiales giraban alrededor de la Tierra. Podemos considerar la proposicin de Coprnico como una generalizacin o ley natural. Otro ejemplo de ley natural es la
desintegracin radiactiva que establece el tiempo que tardara una sustancia radiactiva en perder su actividad. Para probar una ley natural el cientfico disea una situacin controlada o experimento, para ver si las conclusiones que se deducen de la ley natural concuerdan con los resultados experimentales. El xito de una ley natural viene dado por su capacidad de sintetizar las observaciones y de predecir fenmenos nuevos. El trabajo de Copernico alcanz un gran xito porque Copernico fue capaz de predecir las posiciones futuras de los planetas con ms precisin que sus contemporneos. Sin embargo, no debemos considerar una ley natural como una verdad absoluta. Futuros experimentos pueden obligarnos a modificar la ley o a desecharla. Medio siglo despus, Johannes Kepler mejor las ideas de Copernico mostrando que los planetas no describen orbitas circulares sino elpticas. Una hiptesis es un intento de explicacin de una ley natural. Si la hiptesis es consistente con las pruebas experimentales, se la denomina teora. Sin embargo, podemos utilizar este trmino en un sentido ms amplio. Una teora es un modelo o una manera de examinar la naturaleza que puede utilizarse para explicar los fenmenos naturales y hacer predicciones sobre los mismos. Cuando se proponen teoras diferentes o contradictorias, se elige generalmente la que proporciona las mejores predicciones. Tambin se prefiere la teora que requiere el menor nmero de suposiciones, es decir, la teora ms simple. Cuando pasa el tiempo y se acumulan nuevas evidencias experimentales, la mayor parte de las teoras cientficas se modifican y algunas se desechan. El mtodo cientfico es la combinacin de las observaciones y experimentos junto con ia formulacin de leyes, hiptesis y teoras. No es acertado suponer que el xito cientfico esta garantizado si simplemente se siguen una serie de procedimientos semejantes a los de un libro de cocina. A veces los cientficos desarrollan un patrn de pensamiento en su campo del saber, conocido como un paradigma, cuyo xito es grande al principio, pero despus no lo es tanto. Puede ser necesario un nuevo paradigma. Por ejemplo, durante mucho tiempo se crey en psiquiatra que toda enfermedad mental era un producto de la mente y no del cuerpo. Un nuevo paradigma en psiquiatra reconoce que algunas enfermedades mentales estn causadas por desequilibrios qumicos corporales. Por ultimo, muchos descubrimientos se han hecho de forma accidental (como los rayos X, la radioactividad y la penicilina. por nombrar unos pocos). Estos son los descubrimientos casuales. El inventor americano Charles Goodyear estaba investigando en 1839 un tratamiento para el caucho natural que lo hiciese menos frgil en fro y menos pegajoso en caliente. En el transcurso de su trabajo, derram por accidente una mezcla de caucho y azufre sobre una placa caliente y descubri que el producto resultante tena exactamente las propiedades que estaba buscando. Por tanto, los cientficos (y los inventores) necesitan estar siempre alerta a las observaciones inesperadas. Quizs nadie ha sido ms consciente de esto que Louis Pasteur, que escribi "La casualidad favorece a la mente que esta preparada". El metodo cientifico es un proceso compuesto de tres pasos claramente para cualquier ciencia investigacin. Estos tres pasos son: 1. Hacer observaciones. Las observaciones pueden ser cualitativos (el cielo es azul, el agua es un lquido) o cuantitativa (el agua hierve a 100
C, un libro de qumica general pesa cerca de 2 kilos). Una observacin cualitativa no implica un nmero. Una observacin cuantitativa (llamada medida) implica tanto un nmero y como una unidad. 2. Formulacin de la hiptesis. Una hiptesis es una posible explicacin para la observacin realizada. 3. Comprobacin de la hiptesis realizacin de experimentos. Un experimento se lleva a cabo para poner a prueba una hiptesis. Esto implica la recopilacin de informacin nueva que permite al cientfico decidir si la hiptesis es vlida, es decir, si es apoyado por la nueva informacin obtenida en el experimento. Los experimentos siempre produce nuevas observaciones, y esto nos lleva al proceso principio de nuevo. La siguiente figura nos muestra los pasos del mtodo cientfico en forma de flujo grama.
1.1.3 Propiedades de la materia

Las definiciones de qumica que se encuentran en los diccionarios incluyen los trminos materia, composicin y propiedades, como en la frase: "la qumica es la ciencia que trata de la composicin y propiedades de la materia". En esta seccin y en la siguiente se estudiaran algunas ideas bsicas sobre estos y otros trminos, esperando que con ello se comprenda mejor el objeto de la qumica.
La materia es todo lo que ocupa espacio, tiene una propiedad llamada masa y posee inercia. Cada ser humano es un objeto material. Todos ocupamos espacio y describimos nuestra masa por medio de una propiedad relacionada con ella, nuestro peso. (La masa y el peso se describen con ms detalle en la Seccin 1.2.1) Todos los objetos que vemos a nuestro alrededor son objetos materiales. Los gases de la atmsfera, aunque invisibles, son ejemplos de la materia, ocupan espacio y tienen masa. La luz solar no es materia sino una forma de energa. Sin embargo, debemos esclarecer unos conocimientos antes de introducir el concepto de energa. La composicin se refiere a las partes o componentes de una muestra de materia y a sus proporciones relativas. El agua ordinaria est formada por dos sustancias ms simples, hidrogeno y oxigeno, presentes en determinadas proporciones fijas. Un qumico dira que la composicin en masa del agua es de 11,19 por ciento de hidrogeno y 88,81 por ciento de oxigeno. El peroxido de hidrgeno, sustancia utilizada como blanqueador y desinfectante, tambin esta formado por hidrogeno y oxigeno, pero tiene una composicin diferente. El peroxido de hidrogeno est formado por 5,93 por ciento de hidrogeno y 94,07 por ciento de oxigeno en masa. Las propiedades son las cualidades y atributos que podemos utilizar para distinguir una muestra de materia de otra. Pueden establecerse visualmente en algunos casos. As, podemos distinguir mediante el color entre el slido de color marrn rojizo, llamado cobre, y el slido de color amarillo, llamado azufre. Las propiedades de la materia se agrupan generalmente en dos amplias categoras: propiedades fsicas y propiedades qumicas. 1.1.3.1 Las propiedades y transformaciones fsicas Una propiedad fsica es la que tiene una muestra de materia mientras no cambie su composicin. Con un martillo se pueden preparar hojas delgadas o laminas de cobre. Los slidos que tienen esta propiedad se dice que son maleables. El azufre no es maleable. Si golpeamos un trozo de azufre con un martillo, el trozo se deshace en forma de polvo. EI azufre es frgil. Otras propiedades fsicas del cobre, que no tiene el azufre, son la capacidad de ser estirado en forma de alambre (ductilidad) y la capacidad de conducir el calor y la electricidad. Algunas veces una muestra de materia cambia su aspecto fsico, es decir, experimenta una transformacin fsica. En una transformacin fsica pueden cambiar algunas de las propiedades fsicas de la muestra de materia, pero su composicin permanece inalterada. Cuando el agua liquida se congela formndose agua slida (hielo), sin duda el agua parece diferente y, en muchos sentidos, lo es. Sin embargo permanece inalterada la composicin en masa del agua, 11.19 por ciento de hidrogeno y 88.81 por ciento de oxigeno. 1.1.3.2 Las propiedades y transformaciones qumicas En una transformacin qumica o reaccin qumica una o ms muestras de materia se convierten en nuevas muestras con composiciones diferentes. Por tanto, la clave para identificar una
transformacin qumica es observar un cambio en la composicin. Cuando se quema un papel tiene lugar una transformacin qumica. El papel es un material complejo, pero sus componentes principales son carbono, hidrogeno y oxigeno. Los productos principales de la combustin son dos gases, uno de ellos formado por carbono y oxigeno (dixido de carbono) y el otro por hidrogeno y oxigeno (agua en forma de vapor). La capacidad de arder del papel es un ejemplo de propiedad qumica. Una propiedad qumica es la capacidad (o incapacidad) de una muestra de materia para experimentar un cambio en su composicin bajo ciertas condiciones. El zinc reacciona con una disolucin de acido clorhdrico producindose gas hidrogeno y una disolucin acuosa de cloruro de zinc. La capacidad del zinc para reaccionar con el acido clorhdrico es una de las propiedades qumicas caractersticas del zinc. La incapacidad del oro para reaccionar con el acido clorhdrico es una de las propiedades qumicas del oro. El sodio reacciona no solo con el acido clorhdrico sino tambin con el agua. El zinc, el oro y el sodio son similares en algunas de sus propiedades fsicas. Por ejemplo, todos ellos son maleables y buenos conductores del calor y la electricidad. Sin embargo, el zinc, el oro y el sodio son bastante diferentes en sus propiedades qumicas. El conocimiento de estas diferencias nos ayuda a comprender porque el zinc, que no reacciona con el agua, puede utilizarse para hacer clavos y piezas de tejados y canalones, mientras que el sodio no. Tambin podemos comprender porque el oro es apreciado por ser qumicamente inerte para hacer joyas y monedas; ni se oxida ni se altera. En nuestro estudio de la qumica veremos porque las sustancias tienen propiedades diferentes y como estas diferencias determinan el uso que hacemos de los materiales.
1.1.4 Clasificacin de la materia

Como se describir con mas detalle en el curso, la materia esta formada por unas unidades diminutas denominadas tomos. Actualmente sabemos que existen 115 tipos diferentes de tomos y toda la materia esta formada nicamente por estos 115 tipos. Estos 115 tipos de tomos son la base de los 115 elementos. Un elemento qumico es una sustancia formada solamente por un solo tipo de tomo. Los elementos conocidos comprenden desde sustancias comunes como el carbono, el hierro y la plata, hasta sustancias poco frecuentes como el lutecio y el tulio. En la naturaleza podemos encontrar aproximadamente 90 de estos elementos. El resto no aparecen de forma natural y solamenle podemos obtenerlos artificialmente. La tabla peridica es una gua de los elementos y ser estudiada ms adelante. Los compuestos qumicos son sustancias en las que se combinan entre si los tomos de diferentes elementos. Los cientficos han identificado millones de compuestos qumicos diferentes. En algunos casos podemos aislar una molcula de un compuesto. Una molcula es la entidad ms pequea posible en la que se mantienen las mismas proporciones de los tomos constituyentes que en el compuesto qumico. Una molcula de agua esta formada por tres tomos:
dos tomos de hidrgeno unidos a un solo tomo de oxigeno. La molcula de peroxido de hidrogeno tiene dos tomos de hidrogeno y dos tomos de oxigeno; los tomos de oxigeno estn unidos entre si y hay un tomo de hidrogeno nido a cada tomo de oxigeno. En cambio, una molcula de la protena de la sangre llamada gamma globulina, esta formada por 19.996 tomos de solo cuatro tipos; carbono, hidrogeno, oxigeno y nitrgeno. La composicin y las propiedades de un elemento o compuesto son uniformes en cualquier parte de una muestra determinada, o en muestras distintas del mismo elemento o compuesto. Los elementos y compuestos se denominan sustancias (en sentido qumico, el termino sustancia debe utilizarse solamente para elementos y compuestos). Cuando se describen mezclas de sustancias se utilizan los trminos disolucin o mezcla homognea para mezclas cuya composicin y propiedades son uniformes en cualquier parte de una muestra determinada, pero pueden variar de una muestra a otra. Una determinada disolucin acuosa de sacarosa (azcar de cana) tiene un dulzor uniforme en cualquier parte de la disolucin, pero el dulzor de otra disolucin de sacarosa puede ser muy distinto si las proporciones de azcar y agua son diferentes. El aire ordinario es una mezcla homognea de varios gases, principalmente los elementos nitrgeno y oxigeno. El agua del mar es una disolucin de los compuestos agua, cloruro de sodio (sal) y muchos otros. La gasolina es una mezcla homognea o disolucin de docenas de compuestos. En las mezclas heterogneas, como la formada por arena y agua, los componentes se separan en zonas diferenciadas. Por tanto. la composicin y las propiedades fsicas varan de una parte a otra de la mezcla. Una salsa para ensalada, una losa de hormign y una hoja de una planta son todos ellos heterogneos. Generalmente, es fcil distinguir las mezclas heterogneas de las homogneas. La Figura siguiente muestra un esquema para clasificar la materia en elementos y compuestos y en mezclas homogneas y heterogneas.
1.1.4.1 Separacin de mezclas Los componentes de una mezcla pueden separarse mediante transformaciones fsicas adecuadas. Pensemos otra vez en la mezcla heterognea de arena y agua. Cuando echamos esta mezcla
en un embudo provisto de un papel de filtro poroso, el agua liquida pasa a travs del filtro y la arena queda retenida en el papel. Este proceso de separacin, de un slido del lquido en el que se encuentra en suspensin, recibe el nombre de filtracin. Por otra parte, no se puede separar una mezcla homognea (disolucin) de sulfato de cobre en agua por filtracin porque todos los componentes pasan a travs del papel. Sin embargo, podemos hervir la disolucin de sulfato de cobre en agua. El agua liquida pura se obtiene del vapor liberado al hervir la disolucin. Cuando se ha separado toda el agua, el sulfato de cobre permanece en el recipiente. Este proceso se denomina destilacin. Otro mtodo de separacin disponible para los qumicos modernos se basa en la distinta capacidad de los compuestos para adherirse a las superficies de varias sustancias slidas, como el papel o el almidn. Este es el fundamento de la tcnica de cromatografa. La separacin de la tinta en un filtro de papel. 1.1.4.2 Descomposicin de compuestos Un compuesto qumico mantiene su identidad durante las transformaciones fsicas pero puede descomponerse en sus elementos constituyentes por medio de transformaciones qumicas. Es ms difcil llevar a cabo la descomposicin de un compuesto en sus elementos constituyentes que la mera separacin fsica de las mezclas. La extraccin del hierro de los minerales de oxido de hierro requiere un alto homo. La obtencin de magnesio a partir de cloruro de magnesio a escala industrial requiere electricidad. Generalmente es ms fcil convertir un compuesto en otros compuestos mediante reaccin qumica, que separar un compuesto en sus elementos constituyentes. Por ejemplo, cuando se calienta el dicromato de amonio se descompone, formndose las sustancias oxido de cromo, nitrgeno y agua. Esta reaccin, que se utilizaba en las pelculas para simular un volcn. 1.1.4.3 Estados de la materia La materia suele encontrarse en uno de los tres estados: slido, lquido o gas. En un slido, los tomos o molculas estn en contacto prximo, a veces en disposiciones muy organizadas que se llaman cristales. Un slido ocupa un volumen de forma definida. En un lquido, los tomos o molculas estn generalmente separados por distancias mayores que en un slido. El movimiento de estos tomos o molculas proporciona al liquido una de sus propiedades ms caractersticas: la capacidad de fluir cubriendo el fondo y adoptando la forma del recipiente que lo contiene. En un gas las distancias entre tomos o molculas son mucho mayores que en un lquido. Un gas siempre se expande hasta llenar el recipiente que lo contiene. Dependiendo de las condiciones, una sustancia puede existir solo en uno de los estados de la materia, o puede estar en dos o tres estados. As, cuando el hielo de un vaso empieza a
derretirse, el agua esta en dos estados, el slido y el liquido (realmente en tres estados, si tenemos en cuenta el vapor del agua del aire en contacto con el vaso).
1.2 Medicin y sistemas de unidades

La qumica es una ciencia cuantitativa. Esto significa que en muchos casos podemos medir una propiedad de una sustancia y compararla con un patrn que tenga un valor conocido de la propiedad. Expresamos la medida como el producto de un nmero y una unidad. La unidad indica el patrn con el que hemos comparado la cantidad medida. Cuando decimos que la longitud del campo de ftbol es de 100 yardas, queremos decir que el campo es 100 veces mas largo que un patrn de longitud llamado yarda (yd). En esta seccin introduciremos algunas unidades bsicas de medida que son importantes para los qumicos. El sistema cientfico de medidas se llama Systeme Internationale d'Unites (Sistema Internacional de Unidades) y de forma abreviada SI. Es una versin moderna del sistema mtrico, un sistema basado en la unidad de longitud llamada metro (m). El metro se defini originalmente como la diezmillonsima parte de la distancia del Ecuador al Polo Norte. Esta longitud se traslado a una barra metlica conservada en Paris. Desafortunadamente la longitud de la barra esta sometida a cambios con la temperatura y no puede reproducirse exactamente. El sistema SI sustituye la barra patrn del metro por una magnitud que puede reproducirse en cualquier sitio: 1 metro es la distancia recorrida por la luz en el vaco en 1/299 792 458 de un segundo. La longitud es otra de las siete magnitudes fundamentales del sistema SI (longitud, masa, tiempo, temperatura, cantidad de sustancia, intensidad de la corriente elctrica e intensidad luminosa). Cualquier otra magnitud tiene unidades que se derivan de estas siete. El sistema SI es un sistema decimal. Las magnitudes que difieren de la unidad bsica en potencias de diez se indican por medio de prefijos escritos antes de la unidad bsica. Por ejemplo, el prefijo kilo significa mil veces.
1.2.1 Masa
Masa es la cantidad de materia de un objeto. En el SI la unidad de masa es el kilogramo (kg). El peso es la fuerza resultante de la tierra sobre la masa, su relacin con la masa se muestra en las siguientes expresiones matemticas,
W m y W = g m Donde, W: peso g: aceleracin de gravedad m: masa
1.2.2 Tiempo
La unidad de tiempo del SI es un segundo y esta basado actualmente el los relojes atmicos y es la duracin de 9 192 631
770 ciclos de la radiacin emitida por los tomos del elemento cesio133.
1.2.3 Temperatura
Los patrones de medicin de la temperatura se fijaron arbitrariamente en puntos fijos; los ms usados son los puntos donde se funde el hielo y el punto a la que el agua hierve a presin atmosfrica estndar. Las tres escalas mas conocidas son Celsius, Fahrenheit y la Kelvin. Para el SI la escala usada es la Kelvin, donde 0K es igual a -273.15C. T ( K ) = t (C ) + 273.15 t (C ) = 5 [t ( F ) 32] 9
1.2.4 Unidades derivadas

Las unidades derivadas son todas aquellas que se basan en las unidades fundamentales.
1.2.5 Incertidumbre de las medidas

En todas las medidas hay errores; y los errores se clasifican el Sistemticos: los errores inherentes a los instrumentos de medicin. Accidentales: los ocasionados por las limitaciones y errores de quien realiza la medicin. Tambin se tienen otros conceptos como la precisin y la exactitud. Precisin: es el grado de reproducibilidad de la magnitud medida. Exactitud: es la proximidad de una medida a un valor aceptable o valor real.
1.2.6 Cifras significativas

Este concepto lo definiremos con unos ejemplos: 20.032 mts tiene 5 cifras significativas. 0.020032 km tiene 5 cifras significativas 4.500 x 103 mts tiene 4 cifras En pocas palabras es el nmero de digitos significativos en una medida o cantidad calculada.
1.2.7 Prefijo de la unidades del sistema internacional

Es importante para las magnitudes medidas el prefijo que tenga la unida utilizada para su medicin o calculo.
Prefijo Tera Giga Mega kilo deci centi mili micro nano pico
Smbolo T G M k d c m n p
Significado / orden de magnitud 1012 109 106 103 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12
1.2.8 Otras unidades

Es frecuente encontrar unidades que no estn dentro de un sistema de unidades, pero son de uso comn por la comunidad en diferentes lugares del mundo. Ejemplos de esto son: Variable Volumen Volumen Longitud Longitud Longitud Presin Presin Smbolo ga bbl yd mi mmHg H2O Significado Galn Barril Yarda Milla Angstron Milmetro de mercurio Pulgada de agua
1.3 Densidad y composicin porcentual 1.3.1 Densidad

La masa y el volumen son magnitudes extensivas. Una magnitud extensiva depende de la cantidad de materia observada. Sin embargo, si se divide la masa de una sustancia por su volumen, se obtiene la densidad, una magnitud intensiva. Una magnitud intensiva es independiente de la cantidad de materia observada. Por tanto, la
densidad del agua pura a 25 C tiene un valor determinado, sea la de una muestra contenida en un matraz pequeo o la que llena una piscina. Las propiedades intensivas son especialmente importantes en los estudios de qumica porque suelen utilizarse para identificar las unidades bsicas SI de masa y volumen son kilogramos y metros cbicos, respectivamente, pero los qumicos generalmente expresan la masa en gramos y el volumen en centmetros cbicos o mililitros. La unidad de densidad ms frecuente es entonces gramos por centmetro cbico (g/cm3), o la unidad idntica a sta de gramos por mililitro (g/mL). La masa de 1,000 L de agua a 4 C es 1,000 kg. La densidad del agua a 4 C es 1000 g/1000 mL = 1,000 g/ mL. A 20 C, la densidad del agua es 0,9982 g/mL. La densidad es una funcin de la temperatura porque el volumen cambia con la temperatura mientras que la masa permanece constante. Uno de los motivos por los que preocupa el calentamiento de la Tierra es porque si la temperatura media del agua del mar aumenta, el agua ser menos densa. El volumen del agua del mar debe aumentar y el nivel del mar se elevar, sin considerar que el hielo empiece a fundirse en los casquetes polares. La densidad de una sustancia depende, adems de la temperatura, del estado de la materia. En general, los slidos son ms densos que los lquidos y ambos son ms densos que los gases. Sin embargo, existen coincidencias importantes. A continuacin se dan los intervalos de los valores numricos generalmente observados para las densidades. Estos datos pueden ser tiles para resolver problemas. Densidades de slidos: desde 0,2 g/cm3 hasta 20 g/cm3. Densidades de lquidos: desde 0,5 g/mL hasta 3-4 g/mL. Densidades de gases: la mayora del orden de unos pocos gramos por litro. En general, las densidades de los lquidos se conocen con ms precisin que las de los slidos, ya que stos pueden tener defectos en sus estructuras microscpicas. Las densidades de los elementos y los compuestos tambin se conocen con ms precisin que las de los materiales con composicin variable, como la madera o el caucho. Una consecuencia importante de las diferentes densidades de slidos y lquidos es que los lquidos y slidos de densidad baja flotan en un lquido de densidad alta (siempre que los lquidos y slidos no se disuelvan unos en otros).
densidad ( ) =
masa volumen
La densidad en las secuencias de conversin Si medimos la masa de un objeto y su volumen, una simple divisin nos da su densidad. Una vez que conocemos la densidad de un
objeto, podemos utilizarla como factor de conversin para obtener la masa o el volumen del objeto. Por ejemplo, un cubo de osmio de 1,000 cm de arista pesa 22,48 g. La densidad del osmio (el ms denso de los elementos) es 22,48 g/cm3. Cual ser la masa de otro cubo de osmio que tiene 1,25 pulgadas de arista (1 pulgada = 2,54 cm)? Para resolver este problema podemos empezar con la relacin entre el volumen de un cubo y la longitud de su arista, V = l3.
1.3.2 El porcentaje como un factor de conversin

Anteriormente se describieron la composicin, como una caracterstica para identificar una cierta cantidad de materia, y el porcentaje, como una forma habitual de expresar la composicin. La palabra latina centum significa 100. El porcentaje (percentum) es el nmero de partes de un componente en 100 partes del total. Decir que una muestra de agua de mar contiene 3,5 por ciento en masa de cloruro de sodio, significa que por cada l00g de agua de mar hay presentes 3,5 g de cloruro de sodio. Establecemos las relaciones en gramos ya que hablamos de porcentaje en masa.
1.4 tomos y teora atmica

Hace mas de 200 aos, los qumicos desarrollaron las primeras teoras de la estructura atmica moderna, pero en el siglo V a.c. el filsofo griego Demcrito expres la idea de que toda la materia estaba formada por muchas partculas pequeas e indivisibles que llam tomos (que significa indestructible o indivisible). A pesar de que la idea de Demcrito no fue aceptada por muchos de sus contemporneos (entre ellos. Platn y Aristteles), sta se mantuvo. Las evidencias experimentales de algunas investigaciones cientficas apoyaron el concepto del "atomismo", lo que condujo, de manera gradual, a las definiciones modernas de elementos y compuestos
1.4.1 Primeros descubrimientos qumicos y teora atmica

1.4.1.1 Ley de conservacin de la masa En 1774, Antoine Lavoisier realiz un experimento calentando un recipiente de vidrio cerrado que contena una muestra de estao y aire. Encontr que la masa antes del calentamiento (recipiente de vidrio + estao + aire) y despus del calentamiento (recipiente de vidrio + estao calentado + el resto de aire), era la misma. Este experimento es la base de la ley de conservacin de la masa. El enunciado de la ley es: La masa total de las sustancias presentes despus de una reaccin qumica es la misma que la masa total de las sustancias antes de la reaccin. 1.4.1.2 Ley de la composicin constante En 1799, Joseph Proust estableci que Cien libras de cobre, disuelto en acido sulfrico o ntrico y precipitado por
carbonato de sodio o potasio, producen invariablemente 180 libras de carbonato de color verde. Esta observacin y otras similares constituyeron la base de la ley de la composicin constante, o ley de las proporciones definidas. El enunciado de la ley es: Todas las muestras de un compuesto tienen la misma composicin, es decir, las mismas proporciones en masa de los elementos constituyentes. 1.4.1.3 Teora atmica de Dalton En 1.808, un cientfico ingls, el profesor John Dalton, formul una definicin precisa de las unidades indivisibles con las que est formada la materia y que llamamos tomos. El trabajo de Dalton marc el principio de la era de la qumica moderna. Las hiptesis sobre la naturaleza de la materia, en las que se basa la teora atmica de bailn, pueden resumirse como sigue: 1.- Los elementos estn formados por partculas extremadamente pequeas llamadas tomos. Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos, tienen igual tamao, masa y propiedades qumicas. Los tomos de un elemento son diferentes a los tomos de lodos los dems elementos. 2. Los compuesto.-, estn formados por tomos de ms de un elemento. En cualquier compuesto, la relacin del nmero de tomos entre dos de los elementos presentes siempre es un nmero entero o una fraccin sencilla. 3. Una reaccin qumica implica slo la separacin, combinacin o reordenamiento de los tomos: nunca supone la creacin o destruccin de los mismos. El concepto de Dalton sobre un tomo es mucho ms detallado y especfico que el concepto de Demcrito. La primera hiptesis establece que los tomos de un elemento son diferentes de los tomos de todos los dems elementos. Dalton no intent describir la estructura o composicin de los tomos. Tampoco tena idea de cmo era un tomo, pero se dio cuenta de que la diferencia en las propiedades mostradas por elementos como el hidrgeno y el oxgeno, solo se puede explicar a partir de la idea de que los tomos de hidrgeno son diferentes de los tomos de oxgeno.
1.4.2 Electrones y fsica atmica

En estos momentos podemos adquirir una comprensin cualitativa de la estructura atmica sin tener que seguir el curso de los descubrimientos que procedieron a la fsica atmica. Sin embargo, si
necesitamos algunas ideas claves sobre interrelacionados de electricidad y magnetismo.
los
fenmenos
Fig. 1.1 El descubrimiento de los electrones esta relacionada con los CRT (tubo de rayos catdicos). En la dcada de 1890, muchos cientficos estaban interesados en el estudio de la radiacin, la emisin y transmisin de la energa a travs del espacio en forma de ondas. La informacin obtenida por estas investigaciones contribuy al conocimiento de la estructura atmica. Para investigar sobre este fenmeno se utiliz un tubo de rayos catdicos, precursor de los tubos utilizados en los televisores (Figura 1.2 (c), mostrada en la prxima pgina). Consta de un tubo de vidrio del cual se ha evacuado casi todo el aire. Si se colocan dos placas metlicas y se conectan a una fuente de alto voltaje. La placa con carga negativa, llamada ctodo, emite un rayo invisible. Este rayo catdico se dirige hacia la placa con carga positiva, llamada nodo, que atraviesa por una perforacin y contina su trayectoria hasta el otro extremo del tubo. Cuando dicho rayo alcanza el extremo, cubierto de una manera especial, produce una fuerte fluorescencia o luz brillante. En algunos experimentos se colocaron, por fuera del tubo de rayos catdicos, dos placas cargadas elctricamente y un electroimn (vase la figura 1.2 (a)). Cuando se conecta el campo magntico y el campo elctrico permanece desconectado, los rayos catdicos alcanzan el punto superior del tubo. Cuando est conectado solamente el campo elctrico, los rayos llegan al punto inferior. Cuando tanto el campo magntico corno el elctrico estn desconectados, o bien cuando ambos estn conectados pero se balancean de forma que se cancelan mutuamente, los rayos alcanzan el punto central del tubo. De acuerdo con la teora electromagntica, un cuerpo cargado, en movimiento, se comporta como un imn y puede interactuar con los campos magnticos y elctricos que atraviesa. Debido a que los rayos catdicos son atrados por la placa con carga positiva y repelidos por la placa con carga negativa, deben consistir en partculas con carga negativa.
Actualmente, estas partculas con carga negativa se conocen como electrones.. El fsico ingls J. J. Thomson utiliz un tubo de rayos catdicos y su conocimiento de la teora electromagntica para determinar la relacin entre la carga elctrica y la masa de un electrn. El nmero que obtuvo fue de -1.76 x 108 C/g, en donde C es la unidad de carga elctrica, en coulombs.
Fig. 1.2 Ms tarde, entre 1908 y 1917, R. A. Millikan llev a cabo una serie de experimentos para medir la carga del electrn con gran precisin. Su trabajo demostr que la carga de cada electrn era exactamente la misma. En su experimento, Millikan analiz el movimiento de minsculas gotas de aceite que adquiran carga esttica a partir de los iones del aire. Suspenda en el aire las gotas cargadas mediante la aplicacin de un campo elctrico y segua su movimiento con un microscopio (figura 1.3). Al aplicar sus conocimientos sobre electrosttica, Millikan encontr que la carga de un electrn es de -1.6022 x 10-19 C. A partir de estos datos calcul la masa de un electrn: carga 1.6022 10 -19 masa de un electrn = = = 9.10 10 28 gr 8 carga/masa - 1.76 10
Fig. 1.3 Una vez considerado el electrn como una partcula fundamental de la materia existente en todos los tomos, los fsicos atmicos empezaron a especular sobre cmo estaban incorporadas estas partculas dentro de los tomos. El modelo comnmente aceptado era el propuesto por J. L Thompson, quien pens que la carga positiva necesaria para contrarrestar las cargas negativas de los electrones en un tomo neutro estaba en forma de una nube difusa. Sugiri que los electrones flotaban en esta nube difusa de carga positiva, semejante a una masa de gelatina con los electrones a modo de "frutas" embebidos en ella. A este modelo se le dio el nombre de budn de ciruelas por su semejanza con un conocido postre ingls. Los rayos X y la radiactividad La investigacin de tos rayos catdicos tuvo muchas consecuencias importantes. En particular, se descubrieron dos fenmenos naturales de enorme importancia terica y prctica en el transcurso de otras investigaciones. En 1895, Wilhelm Roentgen (1845-1923) observ que cuando los tubos de rayos catdicos estaban funcionando, algunos materiales fuera de los tubos, emitan luz o fluorescencia. Demostr que esta fluorescencia era producida por la radiacin emitida por los tubos de rayos catdicos. Debido a la naturaleza desconocida de esta radiacin, Roentgen acu el trmino de rayos X. Ahora identificamos los rayos X como una radiacin electromagntica de alta energa. Antoine Henri Becquerel (1852-1908) asoci los rayos X con la fluorescencia, preguntndose si los materiales con fluorescencia natural produciran rayos X. Para responder a esta pregunta, envolvi una placa fotogrfica con papel negro, coloc una moneda sobre el papel, cubri la moneda con un material fluorescente que contena uranio y expuso todo el conjunto a la luz solar. Cuando revel la pelcula, poda verse una imagen ntida de la moneda. El
material fluorescente haba emitido radiacin (presumiblemente rayos X) que atraves el papel e impresion la pelcula. En una ocasin, debido a que el cielo estaba cubierto. Becquerel coloc el conjunto del experimento dentro de un cajn durante unos das, esperando a que el tiempo mejorase. Al reanudar el experimento, Becquerel decidi sustituir la pelcula fotogrfica original, suponiendo que poda haber sido ligeramente impresionada. Sin embargo, revel la pelcula original y, en lugar de la imagen dbil esperada, encontr una imagen muy ntida. La pelcula haba sido fuertemente impresionada. El material con contenido de uranio haba emitido radiacin de forma continua incluso cuando no era fluorescente. Becquerel haba descubierto la radiactividad. Ernest Rutherford (1871-1937) identific dos tipos de radiacin procedente de los materiales radiactivos, alfa () y beta (). Las partculas alfa llevan dos unidades fundamentales de carga positiva y tienen la misma masa que los tomos de helio. Las partculas alfa son idnticas a los iones He2+. Las partculas beta son partculas con carga negativa, producidas por transformaciones que ocurren dentro de los ncleos de los tomos radiactivos y tienen las mismas propiedades que los electrones. Una tercera forma de radiacin que no se ve afectada por un campo elctrico fue descubierta por Paul Villard en 1900. Esta radiacin, llamada rayos gamma (), no est formada por partculas: es radiacin electromagntica de energa extremadamente alta y penetrante. A comienzos del siglo XX fueron descubiertos nuevos elementos radiactivos, principalmente por Marie y Pierre Curie. Rutherford y Frederick Soddy hicieron otro hallazgo importante: las propiedades qumicas de un elemento radiactivo cambian a medida que se produce la desintegracin radiactiva. Esta observacin sugiere que la radiactividad implica cambios fundamentales a nivel subatmico: en la desintegracin radiactiva un elemento se transforma en otro, un proceso que se llama transmutacin.
1.4.3 tomo nuclear

En 1909, Rutherford y su ayudante Hans Geiger, iniciaron una lnea de investigacin utilizando partculas como sondas para estudiar la estructura interna de los tomos. Basndose en el modelo de budn de ciruelas de Thomson, Rutherford esperaba que un haz de partculas pasara a travs de lminas delgadas de materia sin desviarse pero que algunas partculas deberan dispersarse o desviarse algo al encontrarse con electrones. Estudiando estas liguras de dispersin, esperaban sacar alguna conclusin sobre la distribucin de los electrones en los tomos. El aparato utilizado en estos estudios est representado en la Figura 1.4. Las partculas alfa se detectaban mediante los destellos de luz que producan cuando chocaban con una pantalla de sulfuro de zinc montada al final de un telescopio. Cuando Geiger y Emst Marsden,
un estudiante, bombardearon lminas muy finas de oro con partculas , lo que observaron fue lo siguiente: La mayor parte de las partculas atravesaban la lmina sin desviarse. Algunas partculas se desviaban ligeramente. Unas pocas (alrededor de una por cada 20 000) se desviaban mucho al atravesar la lmina. Un nmero semejante no atraves la lmina, sino que rebot en la misma direccin por la que haba llegado.
Fig. 1.4 El amplio ngulo de dispersin sorprendi enormemente a Rutherford. Algunos aos despus coment que esta observacin fue ''tan creble como si despus de haber disparado un proyectil de 15 pulgadas a un trozo de papel de seda, ste hubiera vuelto y le hubiera golpeado". No obstante, hacia 1911, Rutherford ya tena una explicacin. La bas en un modelo del tomo conocido como el tomo nuclear, que tiene las siguientes caractersticas: 1. La mayor parte de la masa y toda la carga positiva de un tomo est centrada en una regin muy pequea denominada el ncleo. La mayor parte del tomo es un espacio vaco. 2. La magnitud de la carga positiva es diferente para los distintos tomos y es aproximadamente la mitad del peso atmico del elemento. 3. Fuera del ncleo existen tantos electrones como unidades de carga positiva hay en el ncleo. El tomo en su conjunto es elctricamente neutro. Protones y neutrones El tomo nuclear de Rutherford sugiri la existencia en los ncleos de los tomos de partculas fundamentales de la materia cargadas positivamente. El mismo Rutherford descubri estas partculas denominadas protones en 1919, al estudiar la dispersin de las partculas por tomos de nitrgeno en el aire. Los protones eran liberados como resultado de colisiones entre partculas y los ncleos de los tomos de nitrgeno. Aproximadamente en esta
misma poca, Rutherford predijo la existencia en el ncleo de partculas fundamentales elctricamente neutras. En 1932, James Chadwick demostr la existencia de una nueva radiacin penetrante que consista en haces de partculas neutras. Estas partculas, llamadas neutrones, procedan de los ncleos de los tomos. Propiedades de las tres partculas fundamentales Masa Carga Partcula Kg amu/uma Coulomb (e) -31 -19 Electrn 9.109 x 10 0.000548 1.602 x 10 -1 -27 -19 Protn 1.673 x 10 1.00073 +1.602 x 10 +1 -27 Neutrn 1.675 x 10 1.00087 0 0 Dimetro atmico 10-8 cm = 1 / Dimetro nuclear 10-13 cm Tabla 1.1
1.4.4 Elementos qumicos

Ahora que hemos adquirido algunas ideas fundamentales sobre la estructura atmica, podemos discutir de forma sistemtica el concepto de elemento qumico. Todos los tomos de un determinado elemento tienen el mismo nmero atmico, Z. Es decir, todos los tomos con el mismo nmero de protones, son tomos del mismo elemento. Actualmente, los 115 elementos conocidos incluyen todos los nmeros atmicos desde Z=1 a 112, y Z=114, 116 y 118. Cada elemento tiene un nombre y un smbolo caracterstico. Los smbolos qumicos son abreviaturas de una o dos letras de su nombre, normalmente en ingls. La primera letra del smbolo (pero nunca la segunda) es mayscula; por ejemplo: carbono, C; oxgeno, O; nen, Ne; y silicio, Si. Algunos elementos conocidos desde la antigedad tienen smbolos basados en sus nombres en latn, tales como Fe para el hierro (ferrum) y Pb para el plomo (plumbum). El elemento sodio tiene el smbolo Na, basado en el nombre en latn, del carbonato de sodio, natrium. El potasio tiene el smbolo K, basado en el nombre en latn, del carbonato de potasio, kalium. El smbolo para el tungsteno, W, est basado en el alemn, wolfram. Los elementos posteriores al uranio (Z = 92) no se encuentran en la naturaleza, y deben ser sintetizados en aceleradores de partculas. Los elementos con los nmeros atmicos ms altos, se han obtenido nicamente en un nmero limitado de ocasiones, y slo unos pocos tomos a la vez. Han surgido controversias inevitables sobre cul fue el equipo investigador que descubri alguno de los nuevos elementos, y sobre si el descubrimiento tuvo lugar realmente. Sin embargo, se ha alcanzado un acuerdo internacional sobre los 109 primeros elementos y cada uno de ellos tiene ahora un nombre y un smbolo oficial.
Istopos Para representar la composicin de cualquier tomo particular, necesitamos especificar el nmero de protones (p), neutrones (n), y electrones (e). Podemos hacer esto con el siguiente simbolismo
Este esquema indica que el tomo es del elemento E y que tiene un nmero atmico Z y un nmero de masa o msico A. Por ejemplo, un tomo de aluminio, representado por 27 Al tiene 13 protones y 14 13 neutrones en su ncleo, y 13 electrones fuera del ncleo. (Recuerde que un tomo tiene el mismo nmero de electrones que de protones). Contrariamente a lo que Dalton pens, ahora sabemos que los tomos de un elemento no tienen todos necesariamente la misma masa. En 1912, J. J. Thomson midi las relaciones masa-carga de los iones positivos formados en el gas nen. Encontr que aproximadamente el 91 por ciento de los tomos tenan una masa determinada y que los tomos restantes eran aproximadamente un 10 por ciento ms pesados. Todos los tomos de nen tienen diez protones en su ncleo y la mayor parte de ellos, tiene adems diez neutrones. Sin embargo, unos pocos tomos de nen tienen 11 neutrones y algunos tienen 12. Podemos representar estos tres tipos diferentes de tomos de nen como
20 10
Ne
21 10
Ne
22 10
Ne
Todos los tomos que tienen el mismo nmero atmico (Z) pero diferentes nmeros de masa (A), se llaman istopos. De todos los 20 tomos de Ne de la Tierra, el 90,51 por ciento son 10 Ne . Los
21 22 porcentajes de 10 Ne y 10 Ne son 0,27 y 9,22, respectivamente. Estos porcentajes: 90,51; 0,27 y 9,22 son los porcentajes de abundancia natural de los tres istopos de nen. A veces los nmeros de masa de los istopos se incorporan a los nombres de los elementos, como nen-20 (lase nen veinte). El porcentaje de abundancia natural de los istopos se da en base a su nmero y no a su masa. As, de cada 10.000 tomos de Ne, 9051 son tomos de nen-20. Algunos elementos, tal como existen en la naturaleza, contienen un nico tipo de tomos y por tanto no tienen istopos naturales. El aluminio, por ejemplo, est formado nicamente por tomos de aluminio-27.
Iones Cuando un tomo pierde o gana electrones, la especie formada es un in y lleva una carga neta. Como el electrn tiene carga negativa, cuando se aaden uno o ms electrones a un tomo elctricamente neutro, se forma un in cargado negativamente. Al perder
electrones, se produce un in cargado positivamente. El nmero de protones no cambia cuando un tomo se convierte en un ion. Por ejemplo, 20Ne+ y 22Ne2+ son iones. El primero tiene diez, protones, diez neutrones y 9 electrones. El segundo tambin tiene diez protones, pero tiene 12 neutrones y 8 electrones. La carga de un in es igual al nmero de protones menos el nmero de electrones. Es decir
Masas isotpicas No podemos determinar la masa de un tomo individual nicamente sumando las masas de sus partculas fundamentales. Cuando los protones y neutrones se combinan para formar un ncleo, una cantidad muy pequea de la masa original se convierte en energa y se desprende. Pero no se puede predecir el valor de esta energa llamada energa nuclear. Por consiguiente, la determinacin de las masas de tomos individuales es algo que debe hacerse experimentalmente de la siguiente manera: Se elige arbitrariamente un tomo y le asignamos una cierta masa. Por acuerdo internacional, este estndar es un tomo del istopo carbono-12, al que se asigna una masa exactamente de 12 unidades de masa atmica, es decir, 12 u. A continuacin determinamos las masas de otros tomos en relacin al carbono-12. Para hacer esto utilizamos un espectrmetro de masas. En este dispositivo, un haz de iones gaseosos pasa a travs de campos elctricos y magnticos y se separa en sus componentes de diferente masa. Los iones separados se enfocan a un instrumento de medida que registra su presencia y sus cantidades. Aunque los nmeros de masa son nmeros enteros, las masas reales de los tomos individuales (en unidades de masa atmica, u) nunca son nmeros exactamente enteros, excepto para el carbono12. Sin embargo, tienen un valor muy prximo a los correspondientes nmeros de masa. Esto significa que podemos esperar que la masa del oxgeno-16 tenga un valor muy prximo a 16 u.
1.4.5 Masas atmicas

Es importante entender que la masa atmica es la masa de un tomo en unidades de masa atmica (u o uma); entendiendo como unidad de masa atmica a la doceava (1/12) parte de la masa de un tomo de carbono-12. En una tabla de masas atmicas el valor que se encuentra para el carbono es 12,011, aunque la masa atmica estndar es exactamente 12. Por qu existe esta diferencia? La masa atmica estndar est basada en una muestra de carbono que contiene solamente tomos de carbono-12, mientras que el carbono que
existe en la naturaleza contiene tambin algunos tomos de carbono-13. La existencia de estos dos istopos es la causa de que la masa atmica observada sea mayor de 12. La masa atmica (peso)* de un elemento es la media de las masas isotpicas, ponderada de acuerdo a la abundancia en la naturaleza de los istopos del elemento. En un valor medio ponderado debemos dar ms importancia (dar mayor peso) a la magnitud que representa al istopo con mayor abundancia. Puesto que los tomos de carbono12 son mucho ms, abundantes que los de carbono-13, la media e ponderada debe estar mucho ms prxima a 12 que a 13. Este es el resultado que se obtiene cuando se aplica la siguiente ecuacin general, donde el lado derecho de la ecuacin incluye un trmino para cada istopo natural.
masa abundancia del istopo x del istopo (1) (1) masa abundancia del istopo x del istopo (2) (2)
masa atmica de un elemento =
+ ..
El espectro de masas del carbono muestra que el 98,892 por ciento de los tomos de carbono son decarbono-12 con una masa de 12 u exactamente, y el 1,108 por ciento son de carbono-13 con una masa de 13,00335 u. Otro importante concepto que debe tenerse es el de masa molecular, ya que los compuestos estn conformados por molculas. Se entiende como masa molecular la suma de las masas atmicas presentes en la molcula.
1.4.6 Concepto de mol y constante de Avogadro

El uso ms frecuente de la tabla peridica ser, sin duda, para enumerar las masas atmicas. En los siguientes captulos aprenderemos que las masas atmicas son esenciales para determinar la composicin de los compuestos qumicos y las cantidades de sustancia que se producen en las reacciones qumicas. Sin embargo, en esta unidad introducimos otro concepto que es tan fundamental como la masa atmica. Desde la poca de Dalton, los qumicos han reconocido la importancia de los nmeros relativos de los tomos, como cuando se establece que dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno se combinan para formar una molcula de agua. Sin embargo, no podemos contar fsicamente los tomos de una determinada muestra, en el sentido usual del trmino. Debemos recurrir a otras medidas, normalmente la masa. Esto significa que necesitamos una relacin entre la masa medida de un elemento y algn nmero de tomos conocido aunque no se pueda contar. Considere un ejemplo prctico de sustitucin de la masa por un nmero determinado de artculos: si quiere colocar tablas nuevas en el suelo de una cabaa de montaa, necesita un cierto nmero de clavos. Sin embargo, si
tiene alguna idea de lo que pesan los clavos, puede comprarlos por kilogramos. La magnitud SI que describe una cantidad de sustancia relacionndola con un nmero de partculas de esa sustancia se denomina mol. Un mol es una cantidad de sustancia que contiene el mismo nmero de entidades elementales que el nmero de tomos de carbono-12 que hay en una cantidad de 12 g exactamente de carbono-12. El "nmero de entidades elementales (tomos, molculas,...)" en un mol es la constante de Avogadro, NA.
N A = 6.02214199 10 23 mol 1
Con frecuencia redondearemos el valor de NA a 6,022x1023 mol-1, o incluso a 6.02x1023 mol-1. La unidad mol-1 significa que las entidades que se cuentan son las que estn presentes en un mol. Utilizacin del concepto de mol en los clculos A lo largo del texto, el concepto de mol nos proporcionar factores de conversin para la resolucin de problemas. En cada nueva situacin, analizaremos cmo aplicar el concepto de mol. Por ahora, utilizaremos la relacin entre nmero de tomos y el mol. Considere lo siguiente: 1 mol de S = 6,022 X 1023 tomos de S = 32,07 g de S. Esto nos permite escribir los factores de conversin
1 mol S 6.022 10 23 tomos S
32.07 g S 1 mol S
Es importante en este punto entender el concepto de masa molar (M) utilizando las conversiones mostradas anteriormente. Las sustancias qumicas (elementos y compuestos) son la base de clasificacin de la materia debido a que su comportamiento ha sido estudiado en detalle en base a su composicin qumica; para el caso de los elementos la composicin es de un nico tipo de tomos y los compuestos tienen una composicin que contiene varios tipos de tomos. Por ello al conocer la composicin de una sustancia podemos calcular o estimar algunos valores relacionados con la masa molar de los elementos conocidos en la actualidad; por ello es clave entender que es la masa molar. La masa molar (M) es la masa de un nmero de tomos o molculas igual al nmero de Avogadro. Para hacerlo sencillo es la masa de un mol de una sustancia. Las masas mostradas en las tablas peridicas son las masas atmicas promedio de todos los istopos de cada uno de los elementos qumicos y estn normalmente expresadas en unidades de masa atmica (uma) que son a fines prcticos equivalentes a gramos por mol.
La siguiente figura ayuda a entender la relacin entre los conceptos explicados anteriormente.
1.5 Ejercicios y preguntas 1.5.1 Preguntas

1. Defina o explique con sus propias palabras los siguientes trminos o smbolos a. m3 b. Porcentaje en masa c. C d. Densidad e. Elemento f. Materia g. Ley natural h. Teora i. Masa j. Masa molar k. Masa atmica l. Masa molecular m. Unidad de masa atmica n. Nmero de Avogadro o. Peso p. Unidades fundamentales q. Mezcla r. Sustancia s. Compuesto t. Precisin u. Hiptesis v. Unidad intensiva w. Unidad derivada 2. Realice las siguientes conversiones a. 1.55Kg=______gr b. 0.876m3=_______cc c. 1.42lb=______gr d. 28Lt=______cc e. 456.5Lt=______m3 f. 34min=______seg g. 0.028km=______cm
3. Indique si cada una de las siguientes muestras de materia es una sustancia o una mezcla; y en el caso de ser una mezcla, si es homognea o heterognea. a. Hielo b. Jugo de naranja c. Sal de ajo d. Azcar y arena e. Limaduras de hierro y virutas de madera f. Astilla de madera g. Tinta roja h. Agua desionizada 4. Clasifique como elemento, compuesto o mezcla. a. Platino b. Sal de mesa c. Salsa de soya d. Azcar
1.5.2 Ejercicios
1. Una muestra de 2.18Lt de acido butrico, sustancia presente en la mantequilla rancia, tiene una masa de 2088 gr. Cul es la densidad del acido butrico en gramos por mililitro? 2. Un fertilizante contiene 21 por ciento en masa de nitrgeno. Qu masa de este fertilizante, en kilogramos, se necesita para disponer de 775 gr de nitrgeno? 3. Para determinar la densidad de la acetona, se pesa dos veces un bidn de 55 gal. Este bidn pesa 75.0 lb cuando esta vacio. Cuando se llena con acetona el bidn pesa 437.5 lb Cul es la densidad de la acetona en gr por mililitro? 4. Un Boeing 767 debe repostar para volar desde Montreal a Edmonton. Puesto que el instrumento calibrado de combustible del avin no funcionaba, un mecnico utiliz una varilla para determinar el volumen de combustible que quedaba en el avin, que fue de 7682 Lt. El avin necesita 22,300 Kg de combustible para el viaje. Para determinar el volumen necesario de combustible el piloto pregunt el factor de conversin necesario para convertir un volumen de combustible en una masa de combustible. El mecnico dio el factor de 1.77. Suponiendo que este factor estaba en unidades mtricas (Kg/Lt), el piloto calcul que le debera aadirse un volumen de 4916 Lt y aadi ese volumen. Como consecuencia, el 767 agot su combustible y debi realizar un aterrizaje forzoso en el aeropuerto de Gimli cerca de Winnipeg. El error se debi a que el factor 1.77 estaba en unidades de lb/Lt. Qu volumen de combustible debera haberse aadido en Lt? 5. Para determinar el volumen de un recipiente de vidrio de forma irregular, el recipiente se pesa vaco (121.3 gr) y lleno de tetracloruro de carbono (283.2 gr) Cul es la capacidad en
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mililitros, de este recipiente irregular, dado que la densidad del tetracloruro de carbono es 1.59 gr/mL ? Una disolucin acuosa que contiene 28.0 por ciento en masa de sacarosa, tiene una densidad de 1.118 gr/mL Qu masa de sacarosa, en gramos, esta contenida en 2.75 L de esta solucin? Una disolucin contiene 12.62 por ciento en masa de sacarosa Qu masa de esta disolucin, en gramos, se necesita para disponer de 1.00 Kgr de sacarosa? La densidad el aluminio es 2.70 gr/cm3. Un trozo cuadrado de aluminio de 228.6 mm de lado pesa 2.568 gr Cul es el espesor de esta lamina de aluminio? Una bola de acero inoxidable posee un radio de 6.35 mm y una densidad 7.75gr/cm3. El hierro es el principal elemento en el acero y el carbono es un elemento minoritario clave. Dicha bola contiene 0.25 por ciento de carbono en masa. Dado que el porcentaje de abundancia natural de 13C es 1.108 por ciento 6 Cuntos tomos de 13C estn presentes en dicha bola?, si el peso atmico del C es 12.011. En la sangre normal hay aproximadamente 5.4 x 109 glbulos rojos por mililitro. El volumen de un glbulo rojo es aproximadamente 90,0 x 10-12 cm3, y la densidad de un glbulo rojo es 1.096 gr/mLt. Cuntos litros de sangre completa seran necesarios para obtener 0.5 Kgs de glbulos rojos? El cloro se usa para desinfectar las piscinas. Sun concentracin aceptada para este propsito es de 1 ppm de cloro, o sea, 1 gramo de cloro por milln de gramos de agua. Calcule el volumen de una solucin de cloro (en mililitros) que debe agregar a su piscina el propietario si la solucin contiene 6.0 % de cloro en masa y la piscina contiene 2.0 x 104 galones de agua. Recuerde que 1 Galn = 3.79 Lt; densidad de ambos lquidos = 1.0 gr/mLt. Un termmetro con escala Fahrenheit y otro con escala Celsius se introducen en el mismo medio. A que temperatura Celsius, corresponde una lectura numrica en el termmetro Fahrenheit? a) Igual a la del termmetro Celsius. b) Igual en magnitud pero signo opuesto al Celsius. c) Doble de la del termmetro Celsius. Las reservas mundiales totales de petrleo en energa significan 2.0 x 1022 Joules. El ritmo actual de consumo de energa proveniente del petrleo es 1.8 x 1020 Joules/ao. Si el ritmo de consumo no cambia Cunto tardarn en agotarse las reservas? El istopo 28Si tiene una masa de 27.997 uma. Para 10 gr de 28Si calcule. a) nmero de moles, b) nmero de tomos, c) nmero de protones, neutrones y electrones.
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Qumica General Unidad II Configuracin electrnica y tabla peridica
2 Configuracin electrnica y tabla peridica

2.1 Tabla peridica
Ms de la mitad de los elementos que se conocen en la actualidad se descubrieron entre 1800 y 1900. Durante este periodo los qumicos observaron que muchos elementos mostraban grandes semejanzas entre ellos. El reconocimiento de las regularidades peridicas en las propiedades fsicas y en el comportamiento qumico, as como la necesidad de organizar la gran cantidad de informacin disponible sobre la estructura y propiedades de las sustancias elementales, condujeron al desarrollo de la tabla peridica, una tabla en la que se encuentran agrupados los elementos que tienen propiedades qumicas y fsicas semejantes. En la figura 2.1 se muestra la tabla peridica moderna, en la cual los elementos estn acomodados de acuerdo con su nmero atmico (que aparece sobre el smbolo del elemento), en filas horizontales, llamadas periodos, y en columnas verticales, conocidas como grupos o familias, de acuerdo con sus semejanzas en las propiedades qumicas. Observe que los elementos 110 a 112, 114, 116 y 118 se han sintetizado recientemente, razn por la cual todava carecen de nombre.* Los elementos se dividen en tres categoras: metales, no metales y metaloides. Un metal es un buen conductor del calor y la electricidad; mientras que un no metal generalmente es mal conductor del calor y la electricidad. Un metaloide presenta propiedades intermedias entre los metales y los no metales. En la figura 2.1 se observa que la mayora de los elementos que se conocen son metales; solamente 17 elementos son no metales y 8 son metaloides. A lo largo de cualquier periodo, las propiedades fsicas y qumicas de los elementos cambian en forma gradual de metlicas a no metlicas, de izquierda a derecha. En general, se hace referencia a los elementos en forma colectiva, mediante su nmero de grupo en la tabla peridica (grupo 1A, grupo 2A, y as sucesivamente). Sin embargo, por conveniencia, algunos grupos de elementos tienen nombres especiales. Los elementos del grupo 1A (Li, Na, K, Rb, Cs y Fr) se llaman metales alcalinos, y los elementos del grupo 2A (Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra) reciben el nombre de metales alcalinotrreos o tierras alcalinas. Los elementos del grupo 7A (F, Cl, Br, l y At) se conocen como halgenos, y los elementos del grupo 8A (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn) son los gases nobles o gases raros. La tabla peridica es una herramienta til que correlaciona las propiedades de los elementos de una forma sistemtica y ayuda a hacer predicciones con respecto al comportamiento qumico. Posterior a la Figura 2.1 (Tabla Peridica) se encuentra la tabla 2.1 con el nombre de todos los elementos conocidos hasta la fecha.
Figura 2.1 Tabla 2.1 Nmero Masa Fecha del Descubridor Elemento Smbolo atmico atmica* descubrimiento Y nacionalidad*
Actinio Aluminio Ac Al 89 13 (227) 26.98 1899 1827 A. Debierne (Fr.) F. Woehler (Al.)
Derivacin
Gr. aktis, haz o rayo Alumbre, compuesto de aluminio en el cual se descubri; derivado del L. alumen, sabor astringente Las Amricas
Americio
Am
95
(243)
1944
A. Ghiorso (EU) R. A. James (EU) G. T. Seaborg (EU) S.G. Thompson (EU)
Antimonio
Sb
51
121.8
Antigedad
L. antimonium (anti. opuesto a; monium, condicin de aislado). llamdoas por ser una sustancia tangible (metlica) que se combina fcilmente; Smbolo, L. stibium, Marca
Nmero Masa Fecha del Elemento Smbolo atmico atmica* descubrimiento

Argn Arsnico Ar As 18 33 39.95 74.92 1894 1250
Descubridor y nacionalidad*
Albertus Magnus (Al.)
Derivacin
Gr. aksenikon, pigmento amarillo; L. arsenicum, oropi mente; los griegos utilizaron alguna vez el trsulfuro de arsnico como pigmento Gr. astatos, inestable
Lord Raleigh (Brit.) Gr. argos, inactivo Sir William Ramsay (Brit.)
Astatinio
At
85
(210)
1940
D. R. Corson (EU) K. R. MacKenzie (EU) E. Segre (EU)
Azufre Bario
S Ba
16 56
32.07 137.3
Antigedad 1808 Sir Humphry Davy (Brit.)
Berkelio
Bk
97
(247)
1950
Berilio Bismuto
Be Bi
4 83
9.012 209.0
1828 1753
G. T. Seaborg (EU) S. G. Thompson (EU) A. Ghiorso (EU) F. Woehler (Al.) A. A. B. Bussy (Fr.) Claude Geoffroy (Fr.)
L. sulphurium (snscrito, sulvere) barita, espato pesado. derivado del Gr. barys. Pesado Berkeley, California
Fr. L. beryl, dulce Al. bismuth, probablemente una distorsin de weisse mass (masa blanca) en la cual se encontr El compuesto brax. derivado del Ar. buraq, blanco Gr. bromos, hediondo Gr. kadmia, tierra; L. cadma, calamina (porque se encontr junto con la calamina) L calx, cal California
Boro
10.81
1808
Bromo Cadmio
Br Cd
35 48
79.90 112.4
1826 1817
Sir Humphry Davy (Brit.) J. L Gay-Lussac (Fr.) L J. Thenard (Fr.) A. J. Balard (Fr.) Fr. Stromeyer (Al.)
Calcio Californio
Ca Cf
20 98
40.08 (249)
1808 1950
Sir humphry Davy (Brit.) G. T. Seaborg (EU) S. G. Thompson (EU) A. Ghiorso (EU) K. Street, Jr. (EU) J. J. Berzelius (Sue) William Hisinger (Sue.) M. H. Klaproth (Al.) R. Bunsen (Al.) G. R. Kirchhoff (Al.)
Carbono Cerio
C Ce
6 58
12.01 140.1
Antigedad 1803
L carbo, carbn Asteroide "Ceres"
Cesio
Cs
55
132.9
1860
Cloro Cromo
Cl Cr
17 24
35.45 52.00
1774 1797
K. W. Scheele (Sue.) L N. Vauquelin (Fr.)
Cobalto
Co
27
58.93
1735
G. Brandt (Al.)
Cobre
Cu
29
63.55
Antigedad
L. caesium, azul (el cesio se descubri por sus lneas espectrales. que son azules) Gr. chloros, verde Plido Gr. chroma, color (porque se utiliza en pigmentos) Al. Kobold, duende (porque el mineral del cual se obtuvo el cobalto, en lugar del metal esperado, el cobre, se atribuy a los duendes) L. cuprum, cobre. derivado de cyprium, Isla de Chipre, la principal fuente de cobre en la Antigedad
Nmero Masa Fecha del Descubridor Elemento Smbolo atmico atmica* descubrimiento Y nacionalidad*
Curio Cm 96 (247) 1944 G. T. Seaborg (EU) R. A. James (EU) A. Ghiorso (EU) Lecoq de Boisbaudran (Fr.) A. Ghiorso (EU) C. G. Mosander (Sue.)
Derivacin
Pierre y Marie Curie
Disprosio Einstenio Erbio
Dy Es Er
66 99 68
162.5 (254) 167.3
1886 1952 1843
Escandio Estao Estroncio
Se Sn Sr
21 50 38
44.96 118.7 87.62
1879 Antigedad 1808
L F. Nilson (Sue.)
Sir Humphry Davy (Brit.)
Europio Fermio Flor
Eu Fm F
63 100 9
152.0 (253) 19.00
1896 1953 1886
E. Demarcay (Fr.) A. Ghiorso (EU) H. Moissan (Fr.)
Fsforo Francio Gadolinio
P Fr Gd
15 87 64
30.97 (223) 157.3
1669 1939 1880
H. Brandt (Al.) Marguerite Perey (Fr.) J. C. Marignac (Fr.)
Galio Germanio Hafnio
Ga Ge Hf
31 32 72
69.72 72.59 178.5
1875 1886 1923
Lecoq de Boisbaudran (Fr.) Clemens Winkler (Al.) D. Coster (Hol.) G. von Hevesey (H.) P. Janssen (en el espectro) (Fr.) Sir William Ramsay (lo aisl) (Brit.) P. T. Cleve (Sue.) Sir Henry Cavendish (Brit.)
Gr. dysprositos, difcil de obtener Albert Einstein Ytterby, Suecia, lugar donde se descubrieron muchas tierras raras Escandinavia Smbolo, L. stannum, Estao Strontian, Escocia, derivado del mineral Estroncionita Europa Enrico Fermi Mineral espatoflor. del L. fluere, fluir (porque el espatoflor se utiliz como flundente) Gr. phosphoros. portador de luz Francia Johan Gadolin, qumico finlands que estudi las tierras Raras L. Gallia, Francia L. Germania, Alemania L. Hafnia, Copenhague Gr. helios, sol (porque primero se descubri en el espectro solar) L. Holmia, Estocolmo Gr. hydro, agua; genes, formador (porque cuando se quema con oxgeno forma agua) L. ferrum, hierro ndigo, por sus lineas azul ndigo en el Espectro L. iris, arco iris Iterbia, Suecia Iterbia, Suecia Gr. kryptos, Escondido Gr. lanthanein, oculto E. O. Lawrence (EU), inventor del cyclotron
Helio
He
4.003
1868
Holmio Hidrgeno
Ho H
67 1
164.9 1.008
1879 1766
Hierro Indio
Fe ln
26 49
55.85 114.8
Antigedad 1863
F. Reich (Al.) T. Richter (Al.) S. Tennant (Brit.) G. Urbain (Fr.) C. G. Mosander (Sue.) Sir William Ramsay (Brit.) M. W. Travers (Brit.) C. G. Mosander (Sue.) A. Ghiorso (EU) T. Sikkeland (EU) A. E. Larsh (EU) R. M. Latimer (EU) A. Arfvedson (Sue.)
Iridio Iterbio Itrio Kriptn Lantano Laurencio
Ir Yb Y Kr La Lr
77 70 39 36 57 103
192.2 173.0 88.91 83.80 138.9 (257)
1803 1907 1843 1898 1839 1961
Litio
Li
6.941
1817
Gr. lithos, roca (porque se encuentra en las rocas)
Lutecio Magnesio Lu Mg 71 12 175.0 24.31 1907 1808 G. Urbain (Fr.) C. A. von Welsbach (Au.) Sir Humphry Davy (Brit.)
Derivacin
Lutera, nombre antiguo de Pars Magnesia, un distrito en Tesalia, posiblemente derivado del L. magnesia L. magnes, imn Mendeleev, qumico ruso que propuso la tabla peridica y predijo las propiedades de elementos no Descubiertos Smbolo, L. hydrargyrum, plata Lquida Gr. molybdos, plomo Gr. neos, nuevo; didymos, gemelo Gr. neos, nuevo Planeta Neptuno Sue. kopparnickel, cobre falso; tambin del Al. nickel, referido al demonio, que evitaba que se extrajera el cobre de los minerales del nquel Gr. Niobe, hija de tantalus (el niobio se cosideraba idntico al tntalo, nombrado en honor a Tantalus, desde 1884) Fr. nitrogene, derivado del L nitrum, sosa nativa, o del Gr. nitron, sosa nativa, y del Gr. genes, formador Alfred Nobel
Manganeso Mendelevio
Mn Md
25 101
54.94 (256)
1774 1955
J. G. Gahn (Sue.) A. Ghiorso (EU) G. R. Choppin (EU) G. T. Seaborg (EU) B. G. Harvey (EU) S. G. Thompson (EU)
Mercurio
Hg
80
200.6
Antigedad
Molibdeno Neodimio Nen Neptunio Nquel
Mo Nd Ne Np Ni
42 60 10 93 28
95.94 144.2 20.18 (237) 58.69
1778 1885 1898 1940 1751
G. W. Scheele (Sue.) C. A. von Welsbach (Au.) Sir William Ramsay (Brit.) M. W. Travers (Brit.) E. M. McMillan (EU) P. H. Abelson (EU) A. F. Cronstedt (Sue.)
Niobio
Nb
41
92.91
1801
Charles Hatchett (Brit.)
Nitrgeno
14.01
1772
Daniel Rutherford (Brit.)
Nobelio
No
102
(253)
1958
A. Ghiorso (EU) T. Sikkeland (EU) J. R. Walton (EU) G. T. Seaborg (EU)
Oro Osmio Oxgeno
Au Os O
79 76 8
197.0 190.2 16.00
Antigedad 1803 1774 S. Tennant (Brit.) Joseph Priestley (Brit.) C. W. Scheele (Sue.)
Paladio Plata
Pd Ag
46 47
106.4 107.9
1803 Antigedad
W. H. Wollaston (Brit.)
L. aurum, aurora Brillante Gr. osme, olor Fr. oxygene, generador de cido. derivado del Gr. oxys, cido y del L genes, formador (porque alguna vez se Crey que formaba parte de todos los cidos) Asteroide Pallas Smbolo, L. argentum, Plata
Platino
pt
78
195.1
1735 1741
A. de Ulloa (Esp.) Charles Wood (Brit.)
Esp. platina, plata
Plomo Pb 82 207.2 Antigedad
Derivacin
Smbolo, L. plumbum, plomo, que significa Pesado Planeta Plutn
Plutonio
Pu
94
(242)
1940
Polonio Potasio Praseodimio Prometi
Po K Pr Pm
84 19 59 61
(210) 39.10 140.9 (147)
1898 1807 1885 1945
G. T. Seaborg (EU) E. M. McMillan(EU) J. W. Kennedy (EU) A. C. Wahl (EU) Marie Curie (P.) Sir Humphry Davy (Brit.) C. A. von Welsbach (Au.) J. A. Marinsky (EU) L. E. Glendenin (EU) C. D. Coryell (EU) O. Hahn (Al.) L. Meitner (Au.) Pierre y Marie Curie (Fr.; P.) F. E. Dorn (Al.) W. Noddack (Al.) I. Tacke (Al.) Otto Berg (Al.) W. H. Wollaston (Brit.)
Protactinio
Pa
91
(231)
1917
Radio Radn Renio
Ra Rn Re
88 86 75
(226) (222) 186.2
1898 1900 1925
Polonia Smbolo, L. kalium, Potasa Gr. prasios, verde; didymos, gemelo Gr., mitologa. Prometheus, el titn griego que rob el fuego del cielo Gr. protos, primero; actinium (porque se desintegra en actinio) L radius, rayo Derivado del radio L Rhenus, el ro Rhin
Rodio
Rh
45
102.9
1804
Rubidio
Rb
37
85.47
1861
R. W. Bunsen (Al.) G. Kirchhoff (Al.)
Rutenio Samario
Ru Sm
44 62
101.1 150.4
1844 1879
K. K. Klaus (R.) Lecoq de Boisbaurdran (Fr.)
Selenio
Se
34
78.96
1817
J. J. Berzelius (Sue.)
Silicio Sodio
Si Na
14 11
28.09 22.99
1824 1807
J. J. Berzelius (Sue.) Sir Humphry Davy (Brit.)
Tntalo
Ta
73
180.9
1802
A. G. Ekeberg (Sue.)
Tecnecio
Te
43
(99)
1937
C. Perrier (I.)
Telurio Terbio Talio
Te Tb TI
52 65 81
127.6 158.9 204.4
1782 1843 1861
F. J. Mller (Au.) C. G. Mosander (Sue.) Sir William Crookes (Brit.)
Torio Tu lio Titanio
Th Tm Ti
90 69 22
232.0 168.9 47.88
1828 1879 1791
J. J. Berzefius (Sue.) P. T. Cleve (Sue.) W. Gregor (Brit.)
Gr. rhodon, rosa (porque algunas de sus sales son de color rosa) L. rubidius, rojo oscuro (descubierto con el espectroscopio. su espectro muestra lneas rojas) L Ruthenia, Rusia Samarsquita, en honor a Samarski, un ingeniero ruso Gr. selene, luna (porque se parece al telurio, llamado as por la Tierra) L silex, silicis, Pedernal L sodanum, remedio para el dolor de cabeza; smbolo, L. natrium, sosa Gr. mitologa, Tantalus por la dificultad para Aislarlo Gr. technetos, artificial (porque fue el primer elemento sinttico) L tellus, tierra Iterbia, Suecia Gr. thallos, un brote de vastago (porque en su espectro muestra una linea verde brillante) Mineral torita, derivado de Thor, dios nrdico de la guerra Thule, nombre antiguo de Escandinavia Gr. gigantes, los titanes y del L titanis, deidades gigantes
Elemento
Tungsteno Wolframio
Smbolo
W
Nmero Masa Fecha del Descubridor atmico atmica* descubrimiento y nacionalidad*

74 183.9 1783 J. J. y F. de Elhuyar (Esp.)
Derivacin
Sue. tungsten, piedra pesada, smbolo. wolframita, un Mineral Planeta Urano Vanadis, diosa nrdica del amor y la belleza Gr. xenos, extranjero Gr. iodes, violeta Al. zink, de origen oscuro Zircn, en donde se encontr, derivado del Ar. zargum, color dorado
Uranio Vanadio Xenn Yodo Zinc Zirconio
U V Xe 1 Zn Zr
92 23 54 53 30 40
238.0 50.94 131.3 126.9 65.39 91.22
1789 1841 1801 1830 1898 1811 1746 1789
M. H. Klaproth (Al.) E. M. Peligot (Fr.) A. M. del Ro (Esp.) N. G. Sefstrom (Sue.) Sir William Ramsay (Brit.) M. W. Travers (Brit.) B. Courtois (Fr.) A. S. Marggraf (Al.) M. H. Klaproth (Al.)
2.2 tomo de Bohr

El modelo del tomo de Rutherford no indica como se ordenan los electrones alrededor del ncleo del tomo. De acuerdo con la fsica clsica, los electrones estacionarios cargados negativamente deberan atrados por el ncleo cargado positivamente. Esto sugiere que los electrones en un tomo deben estar en movimiento como los planetas en orbitas alrededor del sol. Sin embargo de nuevo de acuerdo con la fsica clsica, los electrones deberan acelerarse continuamente y deberan radiar energa. Al perder energa, los electrones deberan acercarse al ncleo con un movimiento en espiral hasta juntarse con l. En 1913, Niels Bohr resolvi este dilema utilizando la hiptesis cuntica de Planck. Con una mezcla interesante de teora clsica y cuntica, Bohr postul que para un tomo de hidrogeno. 1. El electrn se mueve en orbitas circulares alrededor del ncleo con el movimiento descrito por la fsica clsica. 2. El electrn solo tiene un conjunto de orbitas permitidas, denominadas estados estacionarios. Las orbitas permitidas son aquellas en las que ciertas propiedades del electrn tienen determinados valores. Aunque la teora clsica predice otra cosa, mientras un electrn permanece en una orbita dada, su energa es constante y no emite energa. La propiedad particular del electrn con solo ciertos valores permitidos que conduce nicamente a un conjunto discreto de orbitas permitidas, se denomina momento angular. Sus valores posibles son nh/2, donde n debe ser un nmero entero. As, n=1 para la primera orbita; n=2 para la segunda orbita; y as sucesivamente. 3. Un electrn slo puede pasar de una orbita permitida a otra. En estas transiciones estn implicadas cantidades discretas y fijas de energa (cuantos) absorbida o emitida. El modelo atmico del hidrogeno basado en estas ideas se describe en la figura 2.2. Los estados permitidos para el electrn se numeran, n=1, n=2, n=3 y as sucesivamente. Estos enteros se denominan nmeros cunticos. La teora de Bohr predice los radios de la orbitas permitidas en un tomo de hidrogeno.
rn = n 2 a0 , donde n = 1, 2, 3. y a0 = 0.53 A
La teora tambin nos permite calcular las velocidades del electrn en estas orbitas, y lo que es ms importante la energa. Por convenio, cuando el electrn est separado del ncleo se dice que est en el cero de energa. Cuando un electrn libre es atrado por el ncleo y confinado en una orbita n, la energa del electrn se hace negativa y su valor desciende a
E0 =
RH , donde RH es una constante numrica con un valor 2.179x10-18J n2
La figura 2.2 representa una parte del tomo de hidrogeno. El ncleo esta en el centro y el electrn se encuentra en una de las orbitas discretas, n =1, 2, 3. La excitacin del tomo hace que el electrn pase a orbitas de numero ms alto, como se muestra mediante las flechas negras. Cuando el electrn cae a una orbita de numero mas bajo se emite luz.
Figura 2.2
2.3 Nmeros cunticos

Para describir la distribucin de los electrones en el hidrgeno y los dems tomos, la mecnica cuntica precisa de tres nmeros cunticos: el nmero cuntico principal, el nmero cuntico del momento angular y el nmero cuntico magntico. Estos nmeros se derivan de la solucin matemtica de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno, y se utilizan para describir los orbitales atmicos e identificar a los electrones que estn dentro. El nmero cuntico de espn es un cuarto nmero cuntico que describe el comportamiento de un determinado electrn y completa la descripcin de los electrones en los tomos.
2.3.1 Nmero cuntico principal

El nmero cuntico principal (n) puede tomar valores enteros de 1,2, 3, etctera, y corresponde al nmero cuntico en la ecuacin para calcular E0. En el tomo de hidrgeno, el valor de n define la
energa de un orbital. Sin embargo, esto no se aplica para tomos polielectrnicos, como se ver en breve. El nmero cuntico principal tambin est relacionado con la distancia promedio del electrn al ncleo en un determinado orbital. Cuanto ms grande es el valor de n, mayor es la distancia entre un electrn en el orbital respecto del ncleo y, en consecuencia, el orbital es ms grande (y menos estable).
2.3.2 Nmero cuntico del momento angular

El nmero cuntico del momento angular (l) expresa la "forma" de los orbitales. Los valores de l dependen del valor asignado al nmero cuntico principal, n. Para un cierto valor de n, l tiene todos los valores enteros posibles desde 0 hasta (n -1). Para n = 1, slo existe un posible valor de l; es decir, l = n-1 = 1-1 = 0. Si n = 2, l puede tener dos valores: 0 y 1. Si n = 3, l puede tener tres valores: 0, 1 y 2. El valor de l se designa con las letras s,p,d,... de la siguiente forma: L Nombre del orbital 0 s 1 p 2 d 3 f 4 g 5 h
Por tanto, si l = 0, tenemos un orbital s, si l = 1, tenemos un orbital p, y as sucesivamente. La secuencia especial de letras (s, p y d) tiene un origen histrico. Los fsicos que estudiaron los espectros de emisin atmica intentaban relacionar las lneas espectrales detectadas con los estados de energa asociados a las transiciones. Observaron que algunas lneas eran finas (sharp en ingls), otras eran ms bien difusas, y algunas eran muy intensas y se referan a ellas como principales. Por esta razn, asignaron las letras iniciales del adjetivo que calificaba a cada lnea con esos estados de energa. Sin embargo, despus de la letra d, el orbital se designa siguiendo un orden alfabtico, comenzando con la letra f(para el estado fundamental). El conjunto de orbitales que tienen el mismo valor de n se conoce comnmente como nivel o capa. Los orbitales que tienen los mismos valores de n y l, se conocen como subnivel o subcapa. Por ejemplo, el nivel con n = 2 est formado de dos subniveles, l = 0 y 1 (los valores permitidos para n = 2). Estos corresponden a los subniveles 2s y 2p, donde 2 expresa el valor de n, y s y p se refieren al valor de l.
2.3.3 Nmero cuntico magntico

El nmero cuntico magntico (ml) describe la orientacin del orbital en el espacio. Dentro de un subnivel, el valor de ml depende del valor que tenga el nmero cuntico del momento angular. Para
cierto valor de l existen (2 l + 1) valores enteros de ml ( como sigue: - l, (-l +1), (-l + 2), (l 1), l Si l = 0, entonces ml = 0. Si l = 1 entonces existen [(2 X 1) + 1 ] o tres valores de ml es decir. -1, 0 y 1. Si l = 2, hay [(2 X 2) + 1] o cinco valores de ml, es decir, -2 -1, 0, 1 y 2. El nmero de valores que tenga ml indica el nmero de orbitales presentes en un subnivel con un cierto valor de l. Para resumir este anlisis de los tres nmeros cunticos, supone, el caso donde n = 2 y l = 1. Los valores de n y l indican que se tiene un subnivel 2p, y en ste se tiene tres orbitales 2p (puesto que hay tres valores de ml:-1..0y 1).
2.3.4 Numero cuntico de espin

La mecnica ondulatoria proporciona los tres nmeros cunticos con los que podemos desarrollar una descripcin de los orbitales electrnicos, Pero necesitamos adems otro nmero cuntico. En 1925, George Uhlenbeck y Samuel Goudsmit propusieron que algunas caractersticas sin explicar del espectro del hidrogeno podran comprenderse suponiendo que un electrn acta como si girase sobre s mismo, igual que la tierra gira sobre su eje. El nmero cuntico del electrn ms puede tener un valor + (indicado tambin por la flecha ) o (indicado por la flecha ); para una mejor comprensin del sentido de giro y la direccin de la flecha observe la figura 2.2 y utilice la regla de la mano derecha. El valor de ms no depende de los otros tres nmeros cunticos.
Figura 2.2a
2.4 Configuracin electrnica

La configuracin electrnica de un tomo es una designacin de la distribucin de los electrones entre los diferentes orbitales en las capas principales y las subcapas. Durante el curso veremos que muchas de las propiedades fsicas y qumicas de los elementos pueden relacionarse con las configuraciones electrnicas. En esta unidad veremos como los resultados de la mecnica
ondulatoria, expresada como un conjunto de reglas, nos puede ayudar a escribir las configuraciones electrnicas probables de los elementos.
2.4.1 Reglas para distribuir los electrones en los orbitales

Los electrones ocupan los orbitales de forma que se minimice la energa del tomo. La Figura 2.3 es un diagrama de niveles de energa para las tres primeras capas electrnicas y sugiere el orden en el que los electrones ocupan los orbitales en estas capas, primero el 1s, despus 2s, 2p, y as sucesivamente. El orden exacto de llenado de los orbitales se estableci experimentalmente, principalmente mediante estudios espectroscpicos y magnticos, y es el orden que debemos seguir al asignar las configuraciones electrnicas a los elementos.
Figura 2.3 Excepto para unas pocas excepciones, el orden de llenado de los orbitales es
1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p
Algunos estudiantes ven en el diagrama dibujado en la Figura 2.4 una forma til de recordar este orden, pero el mtodo mejor para establecer el orden de llenado de los orbitales es el basado en la tabla peridica, como se ver ms adelante.
Figura 2.4
2.4.2 El principio de exclusin de Paul

Dos electrones de un tomo no pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales. En 1926. Wolfgang Pauli explic las
caractersticas complejas de los espectros de emisin producidos por los tomos en presencia de campos magnticos, proponiendo que dos electrones en un tomo no pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales. Los tres primeros nmeros cunticos, n, l, y ml determinan un orbital especfico. Dos electrones pueden tener estos tres nmeros cunticos iguales; pero s es as, deben tener valores diferentes de ms, el nmero cuntico de espn. Otra forma de establecer este resultado es que solamente dos electrones pueden ocupar el mismo orbital y que estos electrones deben tener espines opuestos. Debido al lmite de dos electrones por orbital, la capacidad de una subcapa de electrones puede obtenerse tomando el doble del nmero de orbitales en la subcapa. As, la subsapa s consiste en un orbital con una capacidad de dos electrones; la subcapa p consiste en tres orbitales con una capacidad total de seis electrones; y as sucesivamente.
2.4.3 Regla de Hund

Cuando hay orbitales de idntica energa (degenerados), los electrones ocupan inicialmente estos orbitales de forma desapareada. Como resultado de esta regla, conocida como regla de Hund, un tomo tiende a tener tantos electrones desapareados como sea posible. Este comportamiento puede racionalizarse diciendo que los electrones, debido a que todos llevan la misma carga elctrica, intentan estar tan separados entre s como sea posible. Esto se consigue situndose en orbitales vacos de energa similar en lugar de emparejarse con otros electrones que estn en orbitales semillenos.
2.4.4 Representacin de las configuraciones electrnicas

Antes de asignar las configuraciones electrnicas a los tomos de los diferentes elementos, necesitamos introducir mtodos para representar estas configuraciones. La configuracin electrnica de un tomo de carbono se muestra de tres formas diferentes: notacin spdf (condensada): notacin spdf (expandida): diagrama de orbitales: C C C
1s 2 2s 2 2 p 2 1s 2 2 s 2 2 p1 2 p1 x y
1s 2s 2p
En cada uno de estos mtodos asignamos seis electrones porque el nmero atmico del carbono es 6. Dos de estos electrones estn en la subcapa 1s, dos en la 2s, y dos en la 2p. La notacin spdf condensada solamente indica el nmero total de electrones en cada subcapa; no muestra cuntos electrones se distribuyen entre los orbitales de igual energa. En la notacin expandida spdf se tiene en cuenta la regla de Hund para la asignacin de electrones a
la subcapa 2p, dos orbitales 2p, cada uno de ellos ocupado por un slo electrn y un orbital 2p permanece vaco. En el diagrama de orbitales cada subcapa se descompone en orbitales individuales, que se representan por cajas. Esta notacin es semejante a un diagrama de niveles de energa, excepto en que la direccin de energa creciente es de izquierda a derecha en lugar de vertical. Los electrones en los orbitales se indican mediante flechas. Una flecha apuntando hacia arriba corresponde a un tipo de espn (+) y una flecha apuntando hacia abajo al otro tipo (-). Los electrones que se encuentran en un mismo orbital con los espines en oposicin (opuestos), se dice que estn apareados (). Los electrones en los orbitales 1s y 2s del tomo de carbono estn apareados. Los electrones en diferentes orbitales de la misma subcapa ocupados individualmente tienen espines iguales o paralelos (las flechas apuntan en la misma direccin). Este hecho se indica en el diagrama de orbitales del tomo de carbono escribiendo [][][ ] en lugar de [][][ ] para la subcapa 2p. Tanto la teora como los experimentos confirman que una configuracin electrnica en la que los electrones que ocupan los orbitales individualmente tienen los espines paralelos es una representacin mejor del estado de energa ms bajo de un tomo que cualquier otra configuracin electrnica que podamos escribir. Las configuraciones ms estables o las ms favorables energticamente para tomos aislados, que son las que hemos discutido, se llaman configuraciones electrnicas del estado fundamental. A continuacin, mencionaremos brevemente algunas configuraciones electrnicas que no son las ms estables. Los tomos con estas configuraciones se dice que estn en un estado excitado.
2.4.5 El principio aufbau o de construccin

Para escribir las configuraciones electrnicas utilizaremos el principio aufbau. Aufbau es una palabra alemana que significa "construccin progresiva", y utilizaremos este mtodo para asignar las configuraciones electrnicas a los elementos por orden de su nmero atmico creciente. Al pasar de un tomo al siguiente, aadimos un protn y algunos neutrones al ncleo y despus describimos el orbital donde va el electrn aadido,
Z = 1, H. El estado de energa ms bajo para el electrn es el orbital 1s. La configuracin electrnica es 1s . Z = 2, He, El segundo electrn va al orbital 1s, y los dos electrones tienen espines opuestos, 1s . Z = 3, Li. El tercer electrn no puede acomodarse en el orbital 1s (Principio de exclusin de Pauli). Va al orbital de energa ms baja disponible, el orbital 2s. La configuracin electrnica es 1s 2 s . Z = 4, Be. La configuracin es 1s 2 s . Z = 5, B. Ahora empieza a llenarse la subcapa 2p: 1s 2 s 2 p
2 2 1 2 2 2 1 2 1
Z = 6, C. El segundo electrn va a la subcapa 2p, pero a uno de los orbitales p que quedan vacos (regla de Hund), y con un espn paralelo al primer electrn 2p. 1s 2s 2p Z = 7-10, N hasta el Ne. En esta serie de cuatro elementos se completa el llenado de la subcapa 2p. El nmero de electrones desapareados alcanza un mximo de 3 en el nitrgeno y disminuye hasta cero en el nen. N O F Ne 1s 2s 2p
Z = 11-18, Na hasta el Ar. Esta serie de ocho elementos se comporta de forma paralela a la serie de ocho elementos que ya hemos visto desde el Li hasta el Ne, excepto que los electrones van a las subcapas 3s y 3p. Cada uno de estos elementos tiene las subcapas 1 s, 2s, y 2p llenas. Como la configuracin 1s 2 s 2 p es la del nen, la denominaremos "configuracin interna" de nen, que se representa por [Ne], as, nos concentramos en los electrones exteriores. Los electrones que se aaden a la capa electrnica del nmero cuntico principal ms alto, los ms exteriores o capa de valencia, se llaman electrones de valencia. La configuracin electrnica del Na se escribe a continuacin en la forma denominada configuracin electrnica abreviada interna del gas noble, consta de [Ne] para la configuracin interna del gas noble y 3s para la configuracin del electrn de valencia. Para los dems elementos del tercer perodo slo se indican las configuraciones electrnicas de la capa de valencia. Na
1 [ Ne ]3 s
1
2 2 6
Mg
[ Ne ]3 s 2
Al
1 [ Ne ]3 s 3 p 2
Si
[ Ne ]3 s 3 p 2 2
P
[ Ne ]3 s 3 p 2 3
S
[ Ne ]3 s 3 p 2 4
Cl
[ Ne ]3 s 3 p 2 5
Ar
2 6 [ Ne ]3 s 3 p
Z = 19 y 20, K y Ca. Despus del argn, en lugar de llenarse la siguiente subcapa 3d, se llena la 4s. Utilizando el smbolo [Ar] para representar los electrones internos 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 , obtenemos las configuraciones para el K y Ca que se muestran a continuacin. K: [ Ar ]4 s
1
Ca: [ Ar ]4 s
Z = 21-30, Sc hasta el Zn. Esta serie de elementos se caracteriza porque los electrones ocupan los orbitales d de la tercera capa. La subcapa d tiene una capacidad total de diez electrones, diez elementos implicados. Para ei escandio podemos escribir la configuracin electrnica de dos formas. Pag. 2-14 Prof. Edgar Valladares
(a) Sc: [ Ar ]3d 4 s o (b)Sc: [ Ar ]4 s 3d Los dos mtodos se utilizan habitualmente. El mtodo (a) agrupa todas las subcapas de una capa principal y coloca al final las subcapas del nivel cuntico principal ms alto. El mtodo (b) coloca los orbitales en el orden aparente en el que se llenan. En este curso utilizaremos el mtodo (a). A continuacin se muestran las configuraciones electrnicas de esta serie de diez elementos en forma de diagrama de orbitales y de notacin spdf. Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn [Ar] [Ar] [Ar] [Ar] [Ar] [Ar] [Ar] [Ar] [Ar] [Ar] 3d 4s [Ar] 3d 4 s
2 1 2
[Ar] 3d 4 s [Ar] 3d 4 s [Ar] 3d 4 s

5 5 3
[Ar] 3d 4 s [Ar] 3d 4 s [Ar] 3d 4 s [Ar] 3d 4 s

10 8 7 6
[Ar] 3d 4s
10
[Ar] 3d 4 s
En esta serie los orbitales d se llenan de una forma bastante regular pero hay dos excepciones: cromo (Cr) y cobre (Cu). Estas excepciones se explican normalmente en trminos de una estabilidad especial para las configuraciones en las que la subcapa 3d est semillena con electrones, como en el Cr ( 3d 5 ), o completamente llena como en el cobre Cu ( 3d 10 ).
Z = 31-36, Ga hasta el Kr. En esta serie de seis elementos se llena la subcapa 4p terminando con el kriptn.
Kr : [ Ar ]3d 10 4s 2 4 p 6
Z = 37-54, Rb al Xe. En esta serie de 18 elementos las subcapas se llenan en el orden 5s, 4d y 5p, terminando con la configuracin del xenn.
Xe : [ Kr ]4d 10 5s 2 5 p 6
Z = 55-86, Cs al Rn. En esta serie de 32 elementos, con pocas excepciones. Las subcapas se llenan en el orden 6s, 4f, 5d, 6p. La configuracin del radn es Pag. 2-15 Prof. Edgar Valladares
Rn : [ Xe]4 f 14 5d 10 6s 2 6 p 6
Z = 87-?, Fr al ? El francio inicia una serie de elementos en los que se llenan las subcapas 7s, 5f, 6d, y supuestamente 7p, aunque los elementos en los que puede ocuparse la subcapa 7p han sido descubiertos recientemente y an no han sido caracterizados. Se ha descrito el principio de aufbau para obtener las asignaciones probables de los ele; -trones en los orbitales de los tomos. Aunque las configuraciones electrnicas pueden pr recer abstractas, en realidad nos permiten una comprensin mejor de fa tabla peridica Aproximadamente desde 1920, Niels Bohr comenz a promover la conexin entre .: tabla peridica y la teora cuntica. Bohr seal que la conexin clave son las configuraciones electrnicas. Los elementos del mismo grupo de la tabla tienen configuracin-: electrnicas semejantes-
2.4.6 Configuraciones electrnicas y la tabla peridica

Se ha descrito el principio de aufbau para obtener las asignaciones probables de los electrones en los orbitales de los tomos. Aunque las configuraciones electrnicas pueden parecer abstractas, en realidad nos permiten una comprensin mejor de la tabla peridica Aproximadamente desde 1920, Niels Bohr comenz a promover la conexin entre la tabla peridica y la teora cuntica. Bohr seal que la conexin clave son las configuraciones electrnicas. Los elementos del mismo grupo de la tabla tienen configuraciones electrnicas semejantes.
Para construir la Tabla 2.2 se han tomado tres grupos de elementos de la tabla peridica y se han escrito sus configuraciones electrnicas. La semejanza en la configuracin
electrnica dentro de cada grupo se observa rpidamente. Si etiquetamos la capa del nmero cuntico principal ms alto, el ms exterior o de valencia, como la capa n, se observa
Los tomos del grupo 1 (metales alcalinos) tienen un nico electrn en la capa exterior (de valencia) en un orbital s, es decir, ns1. Los tomos del grupo 17 (halgenos) tienen siete electrones en la capa exterior (de valencia), en la configuracin ns2np5. Los tomos del grupo 18 (gases nobles), con la excepcin del helio, que tiene slo dos electrones, tienen la capa externa con ocho electrones, en la configuracin ns2np6.
La Figura 2.5, aunque no es correcta en todos sus detalles, relaciona el mtodo de aufbau con la tabla peridica, dividiendo la tabla en los siguientes cuatro bloques de elementos de acuerdo con las subcapas que se van llenando. Bloque s. Se llena el orbital s de nmero cuntico principal (n) ms alto. El bloque s est formado por los grupos 1 y 2. Bloque p. Se llenan los orbitales p de nmero cuntico (n) ms alto. El bloque p est formado por los grupos 13, 14, 15, 16, 17 y 18. Bloque d. Se llenan los orbitales d de la capa electrnica n - 1, la anterior a la ms externa. El bloque d incluye los grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12. Bloque f. Se llenan los orbitales f de la capa electrnica n-2. Los elementos del bloque f son los lantnidos y los actnidos.
2.5 Tabla peridica y algunas propiedades atmicas

Hacia la mitad del siglo XIX los qumicos haban descubierto un gran nmero de elementos y haban determinado sus masas atmicas relativas y muchas de sus propiedades. Los qumicos haban reunido lo que podra equipararse con las "pginas blancas" de una gua telefnica, pero necesitaban el equivalente a las "pginas amarillas" de la gua, una clasificacin que agrupase juntos los elementos similares. Esta tabulacin ayudara a los qumicos a concentrarse en las similitudes y diferencias existentes entre los elementos conocidos y a predecir las propiedades de elementos todava por descubrir. En esta parte continuaremos estudiando la primera tabla que result adecuada, la tabla peridica de los elementos. Los qumicos valoran la tabla peridica como un medio para organizar su disciplina y continuaran usndola incluso si nunca se hubiesen dado cuenta de su fundamento. La explicacin de los principios en los que est basada la tabla peridica no se encontr hasta aproximadamente cincuenta aos despus de haberse propuesto la tabla. La tabla peridica se basa en las configuraciones electrnicas de los elementos estudiadas anteriormente en este curso. En esta parte se utilizar la tabla como marco para examinar algunas propiedades de los elementos: radios atmicos, energas de ionizacin, afinidades electrnicas.. La tabla peridica en s misma ser una gua indispensable para nosotros en gran parte de lo que queda del curso.
2.5.1 Clasificacin de los elementos. La ley peridica y la tabla peridica

En 1869 Dimitri Mendeleev y Lothar independientemente la ley peridica: Meyer propusieron
Cuando los elementos se organizan en orden creciente de sus masa atmicas, algunas propiedades se repiten peridicamente Meyer bas su ley peridica en la propiedad denominada volumen atmico, la masa atmica de un elemento dividida por la densidad de su forma slida. Ahora esta propiedad se llama volumen molar. Meyer present sus resultados como representacin del volumen atmico frente a la masa atmica. Ahora se suelen representar estos resultados como puede verse en la Figura 2.6 que muestra el volumen molar frente al nmero atmico. Observe cmo los valores grandes de los volmenes atmicos se repiten peridicamente para los metales alcalinos Li, Na, K, Rb y Cs. Meyer examin otras propiedades fsicas de los elementos y sus compuestos tales como la dureza, compresibilidad y punto de fusin y encontr que muchas de ellas tambin adoptan valores que se repiten peridicamente.
Volumen atmico (molar) (cm3/mol) = masa molar (g/mol) x 1/d (cm3/g)
Figura 2.6
2.5.2 Tabla peridica de Mendeleev

Ya hemos descrito la tabla peridica como una clasificacin cu forma de tabla que agrupa los elementos similares. El trabajo de Mendeleev atrajo ms atencin que el de Meyer por dos motivos: Mendeleev dej espacios en blanco para elementos todava por descubrir y corrigi los valores de algunas masas atmicas. Los espacios que dej en blanco correspondan a las masas atmicas 44, 68, 72 y 100, masas de los elementos que ahora conocemos como escandio, galio, germanio y tecnecio. Dos de los valores de masa atmica que corrigi fueron los del indio y el uranio. En la tabla de Mendeleev, los elementos similares estn en grupos verticales y sus propiedades cambian gradualmente de arriba abajo en el grupo. Por ejemplo, hemos visto que los metales alcalinos (Grupo 1 de Mendeleev) tienen todos volmenes molares grandes (vese la Figura 2.6). Tambin tienen puntos de fusin bajos, que decrecen en el orden Li(174C) > Na(97.8C) > K(63.7C) > Rb (38.9C) > Cs(28.5C) Mendeleev tuvo que colocar algunos elementos rompiendo el orden de masas atmicas crecientes para poder situarlos en los grupos adecuados de su tabla peridica. Mendeleev supuso que esto se deba a errores en las masas atmicas. Cuando mejoraron los mtodos de determinacin de masas atmicas y se descubri el argn (Grupo 0, masa atmica 39,9), que fue situado delante del potasio (Grupo 1, masa atmica 39,1), se hizo evidente que unos pocos elementos permaneceran siempre "descolocados". En esta poca, las colocaciones desordenadas estaban justificadas por la evidencia qumica. Los elementos se colocaban en los grupos que su comportamiento qumico indicaba. No haba explicacin terica para este reordenamiento. Las cosas cambiaron en 1913 gracias a la investigacin sobre los espectros de rayos X de los elementos realizada por Henry G. J. Moseley. Como se sabe los rayos X son una forma de radiacin electromagntica de alta frecuencia, que se obtienen cuando un haz de rayos catdicos (electrones) incide sobre el nodo de un tubo de rayos catdicos. El nodo es el blanco. Moseley conoca el modelo atmico de Bohr que explica la emisin de rayos X como consecuencia de transiciones en las que los electrones caen a rbitas ms prximas al ncleo atmico. Moseley razon que como
las energas de las rbitas electrnicas dependen de la carga del ncleo, las frecuencias de los rayos X emitidos deberan depender de las cargas de los ncleos en los tomos del blanco. Moseley fue capaz de establecer una correlacin entre las frecuencias de los rayos X y los nmeros equivalentes a las cargas de los ncleos que correspondan a las posiciones de los elementos en la tabla peridica de Mendeleev. Por ejemplo, al aluminio, elemento decimotercero de la tabla, le asign el nmero atmico 13. La ecuacin de Moseley es v = A( Z b) 2 , donde v es la frecuencia de los rayos X, Z es el nmero atmico, A y b son constantes. Moseley utiliz esta relacin para predecir tres nuevos elementos (Z = 43, 61 y 75), que fueron descubiertos en 1937,1945 y 1925, respectivamente. Tambin demostr que no podan aparecer nuevos elementos en la zona de la tabla peridica que l estudiaba (desde Z = 13 hasta Z = 79). Todos los nmeros atmicos disponibles haban sido asignados. Por tanto, deberamos reformular la ley peridica desde el punto de vista del trabajo de Moseley. Las propiedades semejantes se repiten peridicamente cuando los elementos se organizan en orden creciente de sus nmeros atmicos.
2.5.3 Propiedades atmicas peridicas

2.5.3.1 Tamao de los tomos y los iones Hemos visto anteriormente la importancia que tienen las masas atmicas en temas de estequiometra. Para comprender algunas propiedades fsicas y qumicas, necesitamos saber algo sobre el tamao de los tomos. En esta seccin describiremos el radio atmico, que es la primera de las propiedades atmicas que estudiaremos en esta parte. Radios atmicos Desgraciadamente, es difcil definir el radio atmico. La probabilidad de encontrar un electrn disminuye al aumentar la distancia al ncleo, pero no llega nunca a hacerse cero. No hay unos lmites precisos para el tomo. Se podra definir un radio atmico efectivo, como, por ejemplo, la distancia al ncleo que comprende el 90 por ciento de la densidad de carga electrnica. Pero, de hecho, lo nico que se puede medir es la distancia entre los ncleos de tomos adyacentes (distancia internuclear). Aunque esta distancia vara, dependiendo de si los tomos estn unidos mediante un enlace qumico o simplemente en contacto sin enlace qumico, definimos el radio atmico en funcin de la distancia internuclear.
Como estamos interesados en tomos enlazados, pondremos nuestro nfasis en un radio atmico basado en la distancia entre los ncleos de dos tomos unidos por un enlace qumico. El radio covalente es la mitad de la distancia existente entre los ncleos de dos tomos idnticos unidos por un enlace covalente simple. El radio inico est basado en la distancia existente entre los ncleos de iones unidos por un enlace inico. Como los iones no tienen el mismo tamao, esta distancia debe repartirse adecuadamente entre el catin y el anin. Para los metales se define un radio metlico como la mitad de la distancia existente entre los ncleos de dos tomos contiguos del metal slido cristalino. La unidad angstrom, , ha sido utilizada durante mucho tiempo para las dimensiones atmicas (1 .= 10-10m). Sin embargo, el angstrom no es una unidad SI. Las unidades SI son el nanmetro (nm) y el picmetro (pm).
1nm = 1000 pm = 1 109 m
Figura 2.7 2.5.3.2 Energa de ionizacin Al estudiar los metales se describi cmo los tomos metlicos perdan electrones y, por lo tanto, se modificaban sus estructuras electrnicas. Pero los tomos no pierden sus electrones espontneamente. Los electrones estn atrados por la carga positiva del ncleo atmico y hace falta energa para vencer esta atraccin. Cuanto ms fcilmente pierda un tomo sus electrones, ms metlico consideraremos a ese tomo. La energa de ionizacin, I, es la cantidad de energa que debe absorber
un tomo en estado gaseoso para poder arrancarle un electrn. El electrn que se pierde es el que est unido ms dbilmente al ncleo. Las energas de ionizacin se miden por medio de experimentos en los que se bombardean los tomos de un gas a baja presin con haces de electrones (rayos catdicos). Veamos dos ejemplos:
Mg ( g ) Mg + ( g ) + e Mg + ( g ) Mg 2+ ( g ) + e
I1 = 738kJ / mol I 2 = 1451kJ / mol
El smbolo I1, representa la primera energa de ionizacin, que es la energa necesaria para arrancar un electrn de un tomo neutro en estado gaseoso.* I2 es la segunda energa de ionizacin, es decir, la energa necesaria para arrancar un electrn de un in con carga 1+ en estado gaseoso. Las siguientes energas de ionizacin son I3, I4,... Invariablemente se encuentra que las sucesivas energas de ionizacin son mayores que los precedentes. Por ejemplo, en el caso de la segunda ionizacin del magnesio, el electrn una vez libre debe alejarse de un in con carga 2+ (Mg2+). Invirtindose ms energa que cuando el electrn libre se aleja de un in con una carga de 1 + (Mg+). Esta es una consecuencia directa de la ley de Coulomb, que establece que las fuerzas atractivas entre partculas con cargas opuestas son directamente proporcionales a las magnitudes de las cargas. Las primeras energas de ionizacin (I1) de la mayor parte de los elementos se muestran en la Figura 10.9. En general, cuanto ms alejado est un electrn del ncleo, ms fcil resulta alejarlo de ste.
Figura 2.8
Las energas de ionizacin disminuyen al aumentar el nmero de radios atmicos Esta observacin refleja la dependencia de la energa de ionizacin (I) con n y Zef. La siguiente ecuacin que la energa de ionizacin viene dada por
I = RH
Z ef n2
de modo que, a lo largo de un perodo, al aumentar Zef mientras el nmero cuntico principal de la capa de valencia n permanece constante, la energa de ionizacin debe aumentar. Al aumentar n en un grupo mientras que Zef slo aumenta ligeramente, la energa de ionizacin debe disminuir. Por tanto, los tomos pierden electrones ms fcilmente (presentando un mayor carcter metlico) cuando se desciende de la parte superior a la inferior de un grupo en la tabla peridica. La disminucin de la energa de ionizacin y el aumento paralelo del radio atmico para los elementos del Grupo 1 pueden examinarse en la Tabla 2.3.
Tabla 2.3a Radios atmicos y primeras energas de ionizacin de metales alcalinos (Grupo 1) Radio Atmico pm 152 186 227 248 265 Energa de ionizacin (I), kJ/mol 520.2 495.8 418.8 403 375.7
Li Na K Rb Cs
La Tabla 2.3 muestra las energas de ionizacin de los elementos del tercer perodo. Con pocas excepciones, la variacin a lo largo de un perodo (siga la fila coloreada) es de disminucin de los radios atmicos, aumento de las energas de ionizacin y disminucin del carcter metlico o aumento del carcter no metlico de los elementos. La Tabla 2.3 muestra las energas de ionizacin sucesivas. 2.5.3.3 Afinidad electrnica La energa de ionizacin se refiere a la prdida de electrones. La afinidad electrnica, AE, es una medida de la variacin de energa que tiene lugar cuando un tomo en estado gaseoso adquiere un electrn. Por ejemplo,
F ( g ) + e F ( g )
AE = 328kJ / mol
Cuando un tomo F gana un electrn, se libera energa. El proceso es exotrmico y de acuerdo con los convenios de termoqumica, los cuales se explicaran mas adelante en este curso, la afinidad electrnica es una magnitud negativa. Por qu un tomo neutro de flor gana tan fcilmente un electrn? Una explicacin creble es que cuando un electrn libre se acerca al tomo de flor desde una distancia "infinita", el electrn "ve" un centro de carga positiva, el ncleo atmico, hacia el que se siente atrado. Esta atraccin se compensa, hasta cierto punto, por el efecto repulsivo de los otros electrones del tomo. Pero, si la fuerza atractiva sobre el electrn adicional excede a la fuerza repulsiva, el tomo adquiere e! electrn y se desprende energa. Al transformarse en F-, el tomo de flor adquiere la configuracin electrnica del gas noble nen (Ne), que es muy estable. Es decir,
F (1s 2 2s 2 2 p 5 ) + e F (1s 2 2s 2 2 p 6 )
Incluso los tomos metlicos pueden formar iones negativos en el estado gaseoso, cuando apenas contactan unos con otros. Algunos tomos no muestran tendencia a ganar un electrn. Este es el caso de los gases nobles, en los que el electrn adicional tendra que incorporarse en el orbital s vaco de la siguiente capa electrnica; los elementos de los Grupos 2 y 12, en los que el electrn tendra que incorporarse en la subcapa p de la capa de valencia y otros pocos elementos como el Mn, en el que el electrn
tendra que entrar bien en la subcapa p de la capa de valencia o en una subcapa 3d semillena.
Figura 2.9 2.5.3.4 Propiedades magnticas Hay otra propiedad de los tomos y molculas relacionada con las configuraciones electrnicas; es su comportamiento bajo la accin de un campo magntico. Un electrn debido a su espn, es una carga elctrica en movimiento que induce un campo magntico. En un tomo o in diamagntico todos electrones estn apareados y los efectos magnticos individuales se cancelan. Una especie diamagntica es dbilmente repelida por un campo magntico. Un tomo o in paramagntico tiene electrones desapareados y los efectos magnticos individales no se cancelan. Los electrones desapareados inducen un campo magntico que hace que el tomo o in sea atrado por un campo magntico externo. Cuantos ms electrones desapareados haya, ms fuerte es esta atraccin.
2.6 Radiactividad
El termino radiactividad fue propuesto por Marie Curie para describir la emisin de radiacin ionizante de algunos de los elementos mas pesados. La radiacin ionizante, como su nombre indica, interacciona con la materia para producir iones. Esto significa que la radiacin es suficientemente energtica para romper los enlaces qumicos. La radiacin ionizante puede estar formada por partculas o no. Anteriormente se introdujeron las radiaciones , y . Vamos a describir estas radiaciones con ms detalle adems de dos procesos nucleares.
2.6.1 Partculas alfa ()

4 Las particular alfa () son los ncleos de tomos de helio-4, 2 He 2+ , que han sido acelerados artificialmente o creados por expulsin a partir del ncleo de un tomo mayor. Podemos considerar la
emisin de partculas como un proceso en el que un conjunto de dos protones y dos neutrones, es emitido por un ncleo radiactivo dando lugar a un ncleo ms ligero. Al viajar a travs de la materia, las partculas alfa producen un gran nmero de iones mediante sus colisiones o casi colisiones con tomos, pero su poder de penetracin es bajo. (Generalmente pueden ser detenidas por una hoja de papel). Debido a su carga positiva, las partculas son desviadas por los campos elctricos y magnticos. Podemos representar la produccin de partculas alfa mediante una ecuacin nuclear. Una ecuacin nuclear se escribe de acuerdo con dos reglas. 1. La suma de los nmeros de masa debe ser la misma a ambos lados. 2. La suma de los nmeros atmicos debe ser la misma a ambos lados.
4 En la ecuacin siguiente la partcula alfa se representa por 2 He . 238 92 4 U 234Th+ 2 He 90
El numero de masa total es 238, y el numero atmico total 92, La perdida de una partcula produce una disminucin de 2 en el numero atmico y de 4 en el numero de masa del ncleo.
2.6.2 Partculas beta ()

Las partculas beta () son desviadas por campos elctricos y magnticos en sentido opuesto a las partculas . Tienen menos masa que las partculas y por tanto son ms desviadas que estas ultimas. Las partculas beta (-) son electrones, pero electrones que se originan en el ncleo de los tomos en el proceso de desintegracin nuclear. Los electrones que rodean al ncleo tienen el smbolo habitual e-. El proceso de emisin ms sencillo que produce una partcula es la emisin de un neutrn libre, que es inestable fuera del ncleo de un tomo.
1 0 1 0 n1 p + 1 + v
Una partcula no tiene nmero atmico, pero su carga 1- es equivalente a un nmero atmico de -1. En las ecuaciones 0 nucleares la partcula se representa por 1 . Adems, una partcula es suficientemente pequea, comparada con los protones y neutrones, para que su masa pueda despreciarse en la mayor parte de los clculos. La ecuacin anterior introduce el smbolo v para representar una entidad denominada neutrino. Esta
partcula se postul por primera vez en la dcada de 1930, necesaria para la conservacin de algunas propiedades durante el proceso de emisin . Debido a que interaccionan muy dbilmente con la materia, los neutrinos no fueron detectados hasta la dcada de 1950 todava se conoce poco sobre sus propiedades incluyendo su masa en reposo. Para un proceso de emisin tpico como el representado en la ecuacin siguiente, podemos considerar que un neutrn dentro del ncleo de un tomo se convierte espontneamente en un protn y un electrn. El protn permanece en el ncleo mientras que el electrn es emitido como una partcula . Debido al protn extra, el nmero atmico aumenta en una unidad y el nmero de masa permanece invariable. El inaprensible neutrino generalmente no est incluido en la ecuacin nuclear.
234 90 0 Th234Pa + 1 91
De forma similar, en algunos procesos de desintegracin, un protn dentro del ncleo se convierte en un neutrn y son emitidos una partcula + y un neutrino.
1 1 0 p01n+ +1 + v
La partcula + , llamada tambin positrn, tiene propiedades similares a la partcula beta excepto que lleva una carga positiva. Esta partcula tambin es conocida como un electrn positivo y se 0 designa por +1 en las ecuaciones nucleares. La emisin de positrones se encuentra habitualmente en los ncleos radiactivos de los elementos ms ligeros. Por ejemplo,
30 15 30 0 P14 Si + +1
Otro proceso que conduce al mismo efecto que la emisin de positrones es la captura electrones (CE). En este caso, un electrn de una capa interna de electrones (normalmente la capa n=1) es absorbido por el ncleo donde convierte un protn en un neutrn. Cuando un electrn de un nivel cuntico ms alto cae a un nivel de energa vaco dejado por el electrn capturado, se emite radiacin X. Por ejemplo,
201 81 0 Ti + 1 e202Hg (seguido de radiacin X) 80
2.6.3 Rayos Gamma

Algunos procesos de desintegracin radiactiva que producen partculas o dejan ncleo en un estado excitado. Entonces el
ncleo pierde energa en forma de radiacin electromagntica, un rayo gamma (). Los rayos gamma son una forma de radiacin muy penetrante. No son desviados por campos elctricos y magnticos. En la desintegracin radiactiva del 234U , el 77 % de los ncleos 92 emiten partculas con una energa de 4,18 MeV. El 23 % restante de los ncleos de 234U producen partculas con energas de 4,13 92 MeV. En este ltimo caso, los ncleos de 230Th quedan con un 90 exceso de energa de 0,05 MeV. Esta energa se emite como rayos gamma (). Si indicamos los ncleos excitados e inestables de Th por 230Th ++ podemos escribir 90
234 92 4 U 230Th ++ + 2 He 90
230 90
Th230Th + 90
Este proceso de emisin se representa en un diagrama en la figura 2.10.
Figura 2.10 Donde, 1 eV=1.6022 x 10-19 J 1 MeV= 1 x 106 eV
2.6.4 Fisin nuclear

En 1934, Enrico Fermi propuso que los elementos transurnidos podan obtenerse bombardeando uranio con neutrones. El razonamiento fue que la prdida sucesiva de partculas debera producir un aumento en el nmero atmico, quizs hasta 96. Cuando se llevaron a cabo estos experimentos, se encontr que, de hecho, el producto emita partculas . Pero en 1983, Otto Hahn, Lise Meitner y Fritz Strassman comprobaron mediante anlisis qumicos que los productos no correspondan a elementos
con Z > 92. Tampoco eran elementos prximos al uranio, Ra, Ac, Th y Pa. Por el contrario, los productos eran istopos radiactivos de elementos mucho ms ligeros, tales como Sr y Ba. El bombardeo de los ncleos de uranio con neutrones hace que en algunos de ellos se produzca una fisin en fragmentos ms pequeos, como se sugiere en la Figura 2.11.
Figura 2.11 La energa equivalente a la masa destruida en una fisin es algo variable, pero la energa media es aproximadamente 3.20 x 10-11 J (200 MeV)
235 92
U + 01n236U + fragmentos de fisin + neutrones + 3.20 10 11 J 92
Una energa de 3.20 x 10-11J puede parecer pequea, pero es la energa es para la fisin de un slo ncleo de 235U . Cul sera la 92 energa para la fisin de 1,00 g de
235
235 92
U?
235
1 mol 235U 6.022 10 23 atomos ? kJ = 1.00 gr U 235gr 235U 1 mol 235U
3.20 10 11 J 1 kJ atomo 235U 1000 J
? kJ = 8.2 107 kJ
Esta es una cantidad de energa enorme! Para desprender esta misma cantidad de energa sera necesaria la combustin completa de casi tres toneladas de carbn. Reactores nucleares En la fisin del 235U , como media, se liberan 2,5 neutrones por 92 cada fisin. Estos neutrones, como media, producen 2 o ms fisiones. Los neutrones producidos en este segundo choque, producen otras cuatro o cinco fisiones y as sucesivamente. El resultado es una reaccin en cadena. Si la reaccin no se controla, la energa liberada provoca una explosin; este es el fundamento de la bomba atmica. La fisin conduce a una explosin incontrolada solamente si la cantidad de 235U supera la masa 92
crtica. La masa crtica es la cantidad de 235U suficientemente 92 grande como para retener los neutrones necesarios que mantengan la reaccin en cadena. Las cantidades menores a sta son subcrticas: los neutrones se escapan a una velocidad demasiado grande para producir la reaccin en cadena. En un reactor nuclear, se controla la liberacin de la energa de fisin. En la Figura 2.12 se representa un diseo frecuente, llamado reactor de agua a presin (PWR, acrnimo de Pressurized Water Reactor). En la parte interna del reactor, se encuentran barras de combustible rico en uranio suspendidas en agua que se mantiene a una presin de 70 a 150 atm. El agua tiene un propsito doble. En primer lugar, ralentza los neutrones procedentes de la fisin de forma que tengan slo la energa trmica normal. Estos neutrones trmicos, son capaces de inducir la fisin mejor que los muy energticos. En este sentido, el agua acta de moderador. El agua tambin acta como un medio de transferencia de calor. La energa de la fisin mantiene el agua a temperatura alta (aproximadamente 300 C). El agua a temperatura alta se pone en contacto con agua ms fra en un intercambiador de calor. El agua ms fra se convierte en vapor que mueve una turbina, que a su vez, mueve un generador elctrico. Un componente final del reactor nuclear es un conjunto de barras de control, normalmente de metal cadmio, cuya funcin es absorber neutrones. Cuando se bajan las barras y se introducen en el reactor, el proceso de fisin disminuye de velocidad. Cuando se suben tas barras, la densidad de neutrones y la velocidad de la fisin aumentan.
Figura 2.12
2.6.5 Fusin nuclear

La fusin de los ncleos atmicos es el proceso que origina energa en el sol. La base de la bomba de hidrgeno es la reaccin de fusin no controlada. Una reaccin de fusin controlada, podra proporcionar una fuente casi ilimitada de energa. La reaccin nuclear que constituye la promesa ms inmediata es la reaccin del deuterio-tritio.

2 1 3 4 H +1H 2 He+ 01n
Las dificultades para desarrollar una fuente de energa por fusin probablemente no tienen precedente en la historia de la tecnologa. De hecho, todava no se ha demostrado por completo que sea factible una reaccin de fusin controlada. Hay muchos problemas. Para que se produzca su fusin, los ncleos de deuterio y tritio son forzados a aproximarse mucho. Como los ncleos atmicos se repelen entre s, esta aproximacin tan estrecha, requiere que estos ncleos posean energas trmicas muy altas. A las temperaturas necesarias para iniciar una reaccin de fusin, los gases estn completamente ionizados en una mezcla de ncleos atmicos y electrones conocida como plasma. Para iniciar una reaccin auto mantenida, (aquella reaccin que desprende ms energa que la necesaria parque comience), se necesitan temperaturas de plasma todava ms altas (por encima de 40,000,000 K). Debe disearse un mtodo para confinar el plasma fuera del contacto con otros materiales. El plasma cede energa trmica a cualquier material con el que choque. Adems, para que la reaccin de fusin se produzca, el plasma debe encontrarse con una densidad suficientemente alta durante un cierto tiempo. Los dos mtodos de mayor inters consisten en un confinamiento en un campo magntico y en el calentamiento de una pastilla de deuterio-tritio congelado, mediante radiacin lser.
2.6.6 Efecto de la radiacin ionizante sobre la materia viva

La vida existe en presencia de un fondo de radiacin ionizante de origen natural, rayos csmicos, luz ultravioleta y emanaciones de elementos radiactivos como el uranio en las rocas. El nivel de esta radiacin vara de un punto a otro de la Tierra, siendo mayor, por ejemplo, a altitudes mayores. Slo en los ltimos tiempos, los humanos estn siendo capaces de crear situaciones en las que los organismos vivos pueden estar expuestos a niveles de radiacin significativamente mayores que el fondo de radiacin natural. Las interacciones de la radiacin ionizante con la materia viva son las mismas que con otras formas de materia, ionizacin, excitacin y disociacin de las molculas. No hay duda sobre el efecto de grandes dosis de radiacin ionizante sobre los organismos, los organismos son destruidos. Pero incluso pequeas exposiciones a la radiacin ionizante puede provocar defectos de nacimientos, leucemia, cncer en los huesos y otras formas de cncer. La unidad que se ha usado ms para describir la exposicin a la radiacin es el rad (Radiation Absorbed Dose) y corresponde a la absorcin de 1 x 10-2 Joules por kilogramo de materia. El rem (Radiation Equivalent Man), es el rad multiplicado por la efectividad biolgica relativa (Q). El factor Q tiene en cuenta que las mismas dosis de diferentes tipos pueden tener efectos diferentes.
La radiacin total recibida, procedente de fuentes normales, por la mayor parte de la poblacin mundial es 0.13 rem (130 mrem) al ao. La dosis recibida en un examen de rayos X es aproximadamente 20 mrem. Segn estimaciones del National Council on Radiation Protection and Measurements de USA recomienda que la dosis para la poblacin general es 0.17 rem (170 mrem) por ao, aun cuando algunos expertos creen que esta cifra es alta. Se tiene la conviccin que una dosis de 1000 rem en corto tiempo matara al 100% de la poblacin que la absorbiera; y se estima que una dosis 450 rem en corto tiempo matara al 50% de la poblacin expuesta en 30 das. Se tienen estadisticas que una dosis nica de 1 rem a un milln de personas, generar 100 casos de cncer en un periodo de 20 a 30 aos posterior a la exposicin.
Tabla 2.4 Unidades de radiacin Unidad Desintegracin radiactiva Becquerel, Bq Curie, Ci Definicin s-1 (desintegraciones por segundo) 1 Ci = 3.70 x 1010 Bq, que es la cantidad de desintegraciones de 1 gramo de radio en un segundo. Un gray de radiacin almacena un Joule de energa por kilogramo de materia 1 rad = 0.01 Gy 1 Sv = 100 rem 1 rem = 1 rad x Q Q = 1, para rayos X, rayos y partculas Q = 3, para neutrones lentos Q = 10, para neutrones y protones rapidos Q = 20, para partculas Q, es el factor de calidad
Dosis absorbida Gray, Gy Rad Dosis equivalente Sievert, Sv Rem
2.7 Preguntas y ejercicios 2.7.1 Preguntas

1. Defina a. b. c. d. e. f. g. h. i. j. k. l. m. n. o. p. q. r. s. t. u. v. w. x. y. z. Numero cuntico principal Numero cuntico de espn Principio de exclusin de Pauli Regla de Hund Principio aufbau Configuracin electrnica Orbital Subcapa Ley peridica Radio atmico Radio inico Energa de ionizacin Afinidad electrnica Material diamagntico Material paramagntico Radiactividad Partculas alfa / beta Rayos gamma Neutrino, positrn Fisin nuclear Fusin nuclear Barras de control Captura de electrones Masa critica en fisin nuclear Radiacin ionizante Rem
2.7.2 Ejercicios
1. Escriba la configuracin electrnica del arsnico (As). 2. Identifique el elemento con la siguiente configuracin electrnica. 1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p 5 3. Utilice la figura 2.6 y la ecuacin usada por Meyer para estimar la densidad que puede esperarse para el elemento 114 descubierto recientemente. Suponga un nmero msico de 298. 4. Suponga que el lantano (Z=57) fuese un elemento descubierto recientemente con una densidad de 6.145 gr/cc. Estima su masa molar. 5. Dado que con la fisin nuclear de un gramo de 235U se obtienen 92 8.2x107 kJ. Cuantos kilogramos de 235U deben utilizarse en un 92 proceso de fisin nuclear para lograr obtener la energa equivalente a la produccin petrolera venezolana diaria; si consideramos una produccin de tres millones de barriles por da.
El crudo venezolano tiene una densidad promedio de 25 API (904.15 kg/m3). El poder calorfico (mxima cantidad de energa producida al quemarse) del crudo venezolano es de 51,137 kJ/kg (22,000 Btu/lb). Adicionalmente se les indica que un metro cbico es equivalente a 6.29 barriles. 6. La hemoglobina (C2952H4664N812O832S8Fe4) es la que transporta el oxigeno en la sangre. a) Calcule su masa molar. b) En promedio, un adulto tiene alrededor de 5.0 Lt de sangre. Cada mililitro contiene aproximadamente 5.0 x 109 eritrocitos, o clulas rojas de la sangre, y cada una de estas clulas contiene alrededor de 2.8 x 108 molculas de hemoglobina. Calcule la masa de molculas de hemoglobina en gramos que tiene un adulto, en promedio. 7. La masa molar de la cafena es 194.19 gr. Cul es la formula molecular de la cafena, C4H5N2O o bien C8H10N4O2? 8. Utilice las proposiciones y definiciones dadas en los apuntes para deducir que 6.022 x 1023 u = 1.00 gr. 9. Identifique el istopo E si el nmero de neutrones de su ncleo es una unidad mayor que el nmero de protones, y el nmero de masa es nueve veces mayor que la carga sobre el in E3+. 10. Los dos istopos naturales del nitrgeno tienen masas de 14.0031 y 15.0001 uma, respectivamente. Determine el porcentaje de tomos de 15N en el nitrgeno natural. 11. Las masas de los istopos naturales y su respectiva abundancia del mercurio son: Istopo Masa atmica (u) % Abundancia 196 Hg 195.9658 0.146 198 Hg 197.9668 10.02 199 Hg 198.9683 16.84 200 Hg 199.9683 23.13 201 Hg 200.9703 13.22 202 Hg 201.9706 29.80 204 Hg 203.9735 6.85 Calcule la masa atmica media ponderada del mercurio.
Qumica General Unidad III Propiedades de los slidos
3 Propiedades de los slidos

Para describir los estados de la materia, gases, lquidos y slidos, debemos buscar situaciones en las que las fuerzas intermoleculares sean de forma tal que nos permitan describir cada estado. Para los slidos es importante considerar algunas propiedades interesantes relacionadas con las intensidades de las fuerzas intermoleculares. Comprender estas propiedades es un objetivo que merece la pena por s mismo, ya que tienen importantes aplicaciones. Estudiando las fuerzas intermoleculares, tambin podemos comprender el porqu de las propiedades de algunos lquidos y slidos e incluso podemos predecir algunas propiedades. No formularemos ninguna ecuacin de estado general para los lquidos y slidos: el tratamiento ser menos matemtico y ms cualitativo que el usado cuando estudiemos de los gases. Todas las sustancias pueden existir, al menos en principio, en los tres estados: slido, lquido y gaseoso. Los gases difieren de los slidos y de los lquidos en la distancia de separacin entre las molculas. En un slido, las molculas se mantienen unidas en forma organizada, con poca libertad de movimiento. En un lquido las molculas estn unidas, pero no en una posicin tan rgida y se pueden mover libremente. En un gas, las molculas estn separadas por distancias que son grandes en comparacin con el tamao de las molculas. Los tres estados de la materia pueden ser convertibles entre ellos sin que cambie la composicin de la sustancia. Un slido (por ejemplo el hielo) se fundir por calentamiento y formar un lquido (agua). (La temperatura a la cual se da esta transicin se denomina punto de fusin.) El calentamiento ulterior convertir el lquido en un gas. (Esta conversin se lleva a cabo en el punto de ebullicin del lquido.) Por otro lado, el enfriamiento de un gas lo convertir en un lquido y si se enfra aun ms terminar en estado slido.
3.1 Propiedades de los solidos

Al comienzo del curso se mencionaron algunas propiedades de los solidos (por ejemplo, maleabilidad, ductilidad) y continuaremos considerando otras propiedades, ahora comentaremos algunas propiedades que nos permiten pensar en los solidos en relacin a los otros estados de la materia, los lquidos y gases.
3.1.1 Fusin, punto de fusin y calor de fusin

Cuando un slido cristalino se calienta, sus tomos, iones o molculas vibran con ms energa. En cierto momento se alcanza una temperatura a la que estas vibraciones alteran el orden de la estructura cristalina; los tomos, iones o molculas pueden deslizarse unos sobre otros; el slido pierde su forma definida y se convierte en un lquido. Este proceso se denomina fusin, y la temperatura a la que sucede es el punto de fusin. El proceso inverso, la conversin de un lquido en slido, se llama congelacin (o solidificacin) y la temperatura a la que sucede punto de congelacin. El punto de fusin de un slido y punto de solidificacin de su lquido son idnticos. A esta temperatura el slido y el lquido coexisten en equilibrio.
Si se calienta uniformemente una mezcla slido-lquido en equilibrio, la temperatura permanece constante mientras el slido funde. Slo cuando todo el slido ha fundido la temperatura empieza a subir. De la misma forma, si extraemos calor uniformemente de una mezcla slido-lquido en equilibrio, el lquido solidifica a una temperatura constante. La cantidad de calor necesaria para fundir un slido es la entalpa de fusin. Algunas entalpas de fusin (H fus ) , expresadas en kilojulios por mol, se incluyen en la Tabla 3.1 Quizs el ejemplo ms conocido de punto de fusin, y congelacin, es el del agua a 0C. Esta es la temperatura a la que estn en equilibrio el agua lquida y slida, en contacto con el aire y en condiciones de presin atmosfrica estndar. La entalpa de fusin del, es 6,01 kJ/mol, que puede expresarse como,
H 2 O ( s ) H 2 O (l )
H fus = +6.01 kJ / mol
TABLA 3.1 Entalpias de fusin de algunas sustancias

Sustancia Mercurio, Hg Sodio, Na Alcohol metlico, CH3OH Alcohol etlico, CH3CH2OH Agua, H2O cido benzoico, C6H5COOH Naftaleno, C10H8 Punto de fusin C -38,9 97,8 -97,7 -114 0,0 122,4 80,2 Hfus kJ/mol 2,30 2,60 3,21 5,01 6,01 18,08 18,98
Una forma fcil de determinar el punto de solidificacin de un lquido es la siguiente: Deje que el lquido se enfre y mida la temperatura del lquido mientras disminuye en funcin del tiempo. Cuando empieza la solidificacin la temperatura permanece constante hasta que todo el lquido se ha solidificado. Entonces la temperatura disminuye de nuevo mientras el slido se enfra. Si representamos la temperatura frente al tiempo obtenemos un grfico conocido como curva de enfriamiento. La Figura 3.1 es una curva de enfriamiento del agua. Tambin podemos realizar este proceso en sentido inverso, es decir, comenzando con el slido y calentando. Ahora la temperatura permanece constante mientras tiene lugar la fusin. Esta representacin temperatura-tiempo se llama curva de calentamiento. En general, la apariencia de la curva de calentamiento es la de la curva de enfriamiento que ha sido trazada de izquierda a derecha. En la Figura 3.2 se muestra un esquema de la curva de calentamiento para el agua.
A menudo, una curva de enfriamiento determinada experimentalmente no se parece a la representacin de la lnea continua de la Figura 3.1. La temperatura puede disminuir por debajo del punto de congelacin antes de la aparicin de slido. Esta situacin se conoce como subenfriamiento. Para que se empiece a formar un slido cristalino a partir del lquido en el punto de congelacin, el lquido debe contener algunas partculas pequeas (por ejemplo, partculas de polvo en suspensin) sobre las que se puedan formar los cristales. Si un lquido contiene un nmero muy pequeo de partculas sobre las que pueden crecer los cristales, puede subenfriarse durante un tiempo antes de la congelacin. Sin embargo, cuando un lquido subenfriado empieza a solidificar, la temperatura sube de nuevo al punto de solidificacin normal mientras tiene lugar la solidificacin. Siempre se puede reconocer el subenfriamiento por un ligero descenso en la curva de enfriamiento justo antes del tramo de lnea recta.
Figura 3.1
3.1.2 Sublimacin
Los slidos, igual que los lquidos, tambin pueden producir vapores, aunque debido a que las fuerzas intermoleculares son ms fuertes, los slidos no son tan voltiles como los lquidos a una temperatura determinada. El paso directo de las molculas del estado slido al de vapor se denomina sublimacin. El proceso inverso, el paso de molculas del estado vapor al estado slido, se denomina deposicin. Cuando la sublimacin y la deposicin tienen lugar a la misma velocidad, existe un equilibrio dinmico entre el slido y su vapor. El vapor ejerce una presin caracterstica denominada presin de sublimacin. La representacin de la presin de sublimacin frente a la temperatura se llama curva de sublimacin. La entalpa de sublimacin es la cantidad de calor necesaria para convertir un slido en su vapor. En el punto de fusin, la sublimacin (slido vapor) es
equivalente a la fusin (slido lquido) seguida de la vaporizacin (lquido vapor). Esto conduce a la siguiente relacin entre Hfus, Hvap y Hsub en el punto de fusin.
H sub = H vap + H fus
3.1.3 Diagramas de fase

Imagine que construye un grfico presin-temperatura en donde cada punto del grafico representa una situacin en la que puede encontrarse una sustancia. A bajas temperaturas y altas presiones como corresponde a los puntos verdes de la Figura 3.2, es de que los tomos, iones o molculas de una sustancia se dispongan en una estructura ordenada, el slido. A temperaturas altas y bajas presiones, los puntos marrones de la Figura 3.2 se espera el estado gaseoso, y a temperaturas y presiones intermedias se espera un lquido, los puntos azules. La Figura 3.2 sugiere un diagrama de fases, una representacin grfica de condiciones de temperatura y presin a las que existen los slidos, lquidos y gases (vapores) como fases nicas de los estados de la materia o como dos o ms fases en equilibrio. Las diferentes regiones del diagrama corresponden a una sola fase, o estado de la materia. Las lneas curvas o rectas donde se juntan regiones de una sola fase representan dos fases equilibrio. El punto donde coexisten los tres estados se denomina punto triple.
Figura 3.2 La lnea que une el punto B con el punto O es llamada lnea de sublimacin (tambin conocida como lnea de deposicin). La
sustancia sometida a los valores de presin y temperatura que estn sobre la lnea de sublimacin se encuentra en una condicin donde coexisten los estados slido y gaseoso. La lnea que va desde el punto triple (punto O) hasta el punto D es conocida como lnea de fusin (o lnea de solidificacin), los estados slido y lquido coexisten en la sustancia a la presiones y temperaturas de la lnea de fusin. Finalmente la lnea que une el punto O con el punto C es llamada lnea de ebullicin condensacin. El punto C del diagrama de fases es llamado punto crtico, por ello la presin y la temperatura de este punto se denominan tambin como crticos; pues all del punto crtico las fases lquida y gaseosa no se pueden distinguir una de otra, y el estado de la sustancia es el de un fluido supercrtico. Cuando una sustancia esta sometida a valores mayores de presin y temperatura que la presin crtica y la temperatura crtica, su estado no se puede describir como lquido ni como gas, sin embargo tiene las propiedades de ambos.
3.2 Estructuras cristalinas

Los cristales, como el hielo, la sal comn, el cuarzo o las piedras preciosas, han despertado inters desde los tiempos ms remotos. No obstante, slo en pocas relativamente recientes se han llegado a conocer los fundamentos del estado cristalino. Este conocimiento arranc del invento del microscopio ptico y se expandi enormemente a partir del descubrimiento de los rayos X. La idea clave, apoyada ahora por innumerables experimentos, es que la regularidad que se observa en los cristales a nivel macroscpico es debida a un patrn regular subyacente en la ordenacin de los tomos, iones o molculas.
3.2.1 Redes cristalinas metlicas

Los slidos tienen forma y volumen definido, no son compresibles, son densos y slo se difunden con suma lentitud en otros slidos. Los slidos son clasificados con amorfos y cristalinos, entre los ejemplos de slidos amorfos tenemos el caucho, algunos tipos de plsticos y al azufre amorfo. En esta unidad se estudian los solidos cristalinos, en especial las redes cristalinas metlicas. Probablemente se le ocurren muchas situaciones en las que hay que tratar con patrones repetitivos en una o dos dimensiones. Esto podra incluir diseos como un borde decorativo cosido sobre una pieza de tela, el empapelado de una habitacin, o la creacin de un dibujo con losetas. Sin embargo, para describir las estructuras de los cristales, tenemos que trabajar con patrones tridimensionales. Esto se hace mediante tres conjuntos de planos paralelos que reciben el nombre de red. Se ha elegido un caso especial para la Figura 3.3; los planos son equidistantes y perpendiculares entre s, cortndose con ngulos de 90. Esto se denomina una red cbica. Puede utilizarse para describir algunos cristales. Para otros, la red adecuada puede implicar planos que no son equidistantes o que se cortan con ngulos distintos de 90. En total hay siete posibilidades
para las redes cristalinas, pero se har hincapi nicamente en la red cbica.
Figura 3.3 Los planos de la red se cortan obtenindose figuras tridimensionales que tienen seis caras ordenadas en tres conjuntos de planos paralelos. Estas figuras se denominan paraleleppedos. En la Figura 3.3 estos paraleleppedos son cubos. Un paraleleppedo que puede utilizarse para generar la red completa por simples desplazamientos en lnea recta se denomina celda unidad. Donde es posible, se ordenan las redes espaciales tridimensionales de manera que los centros de las partculas estructurales del cristal (tomos, iones o molculas) estn situadas en puntos de la red. Si una celda unidad tiene partculas estructurales solamente en sus vrtices, se denomina celda unidad primitiva o celda cbica simple, la celda unidad ms sencilla que puede considerarse. Pero a veces se encuentran celdas unidad que tienen ms partculas estructurales. En la estructura cbica centrada en el cuerpo (bcc), se encuentra una partcula estructural del cristal en el centro del cubo y tambin en cada vrtice. En la estructura cbica centrada en las caras (fcc) hay una partcula estructural en el centro de cada cara y tambin en cada vrtice. Estas celdas unidad se muestran en la Figura 3.4. Casi todos los slidos metlicos cristalizan en uno de los tres tipos de red cristalina cbica, siendo buenos conductores de calor y electricidad, con durezas muy variadas desde blando hasta muy duros. Se recomienda resolver el problema nmero uno del punto para la comprensin de la concentracin de partculas en una celda unidad cbica.
Figura 3.4 3.2.1.1 Estructuras compactas A diferencia de las cajas, que pueden estar apiladas llenando todo el espacio, cuando se apilan esferas unas juntas a las otras, siempre hay espacios sin ocupar. Sin embargo, en algunas ordenaciones de esferas, estas llegan a estar lo ms prximas posible y los agujeros o huecos se reducen al mnimo. Estas estructuras se denominan de empaquetamiento compacto y son la base de muchas estructuras cristalinas. Para analizar las estructuras compactas de la Figura 3.5a, imaginemos una capa de esferas, la capa A (color rojo), en la que cada esfera est en contacto con otras seis ordenadas de forma hexagonal alrededor de ella. Entre las esferas se ven espacios abiertos o huecos. El espacio entre tres esferas formando un tringulo se denomina hueco triangular (vase la Figura 3.5). Una vez que se coloca la primera esfera de la siguiente capa, la capa B (color amarillo), queda fijado el patrn completo para esa capa. De nuevo, hay agujeros o huecos en la capa B, pero los huecos son de dos tipos diferentes. Los huecos tetradricos caen directamente sobre las esferas de la capa A (vase la Figura 3.5). Los huecos octadricos caen directamente sobre huecos de la capa A (vase la Figura 3.5). Para la tercera capa, C, hay dos posibilidades. En una ordenacin denominada hexagonal compacta (hcp), todos los huecos tetradricos estn tapados. La capa C es idntica a la capa A, y la estructura comienza a repetirse a s misma. En la otra ordenacin denominada cbica compacta, todos los huecos octadricos estn tapados. Las esferas de la capa C (azul) no coinciden con las de la
capa A. Hasta la cuarta capa no empieza a repetirse la estructura.
Figura 3.5
Figura 3.6
Figura 3.7
Estudie la Figura 3.6 y ver que la estructura cbica compacta tiene una celda unidad cbica centrada en las caras. En la Figura 3.7 se muestra la celda unidad de la estructura hexagonal compacta. En ambas estructuras, hcp y fcc, los huecos suponen solamente el 25,96 por ciento del volumen total. Otra ordenacin en la que el empaquetamiento de esferas no es tan compacto tiene una celda unidad cbica centrada en el cuerpo. En esta estructura los huecos suponen el 31,98 por ciento del volumen total. Los mejores ejemplos de estructuras cristalinas basadas en el empaquetamiento compacto de esferas se encuentran en los metales. En la Tabla 3.2 se muestran algunos ejemplos.
Tabla 3.2
Nmero de Cordinacin 12 12 8 Numero de tomos por celda unidad 2 4 2
Hexagonal compacta (hcp) Cbica centrada en las caras (fcc) Cbica centrada en el cuerpo (bcc)
Ejemplos Cd, Mg, Ti, Zn Al, Cu, Pb, Ag Fe, K, Na, W
3.2.2 Estructuras cristalinas covalentes

En la mayor parte de las sustancias covalentes, las fuerzas intermoleculares son bastante dbiles comparadas con los enlaces entre tomos dentro de las molculas. Por este motivo las sustancias covalentes de masa molecular pequea (con fuerzas de dispersin dbiles) son generalmente gaseosas a temperatura ambiente. Otras sustancias, normalmente con masas moleculares mayores (con fuerzas de dispersin mayores), son lquidas. Y otras son slidas, con puntos de fusin moderadamente bajos. En unas pocas sustancias, conocidas como slidos de redes covalentes, los enlaces covalentes se extienden a todo el slido cristalino. En estos casos todo el cristal se mantiene unido por grandes fuerzas. Considere, por ejemplo, dos de las formas alotrpicas en las que se puede encontrar el carbono puro: diamante y grafito.
Figura 3.8 El diamante mostrado en la Figura 3.8 muestra una forma de enlazarse los tomos de carbono entre s en una ordenacin muy extensa o cristal. La estructura de Lewis en dos dimensiones (Figura 3.8a) es til slo para mostrar que este esquema de enlace implica un nmero de tomos de carbono cada vez mayor que conduce a una molcula gigante. No nos da ninguna informacin de la estructura tridimensional de la molcula. Por eso necesitamos la visin del cristal de la Figura 3.8b. Cada tomo se enlaza a otros cuatro. Los tomos 1, 2 y 3 se encuentran en un plano y el tomo 4 por encima de este plano. Los tomos 1, 2, 3 y 5 definen un tetraedro con el tomo 4 en su centro. Desde una determinada
direccin se puede ver una ordenacin hexagonal no plana de tomos de carbono (gris). Si la mitad de tomos de carbono se sustituye por tomos de silicio, la estructura resultante es la del carburo de silicio (carborundo). Tanto el diamante como el carburo de silicio son extremadamente duros y a esto se debe su extenso uso como abrasivos. De hecho, el diamante es la sustancia ms dura que se conoce. Para rayar o romper los cristales de diamante o carburo de silicio, deben romperse los enlaces covalentes. Estos dos materiales no son conductores de la electricidad y no funden ni subliman hasta que se alcanzan temperaturas muy altas. El SiC sublima a 2700 C, y el diamante funde por encima de 3500 C. En el Grafito, los tomos de carbono pueden enlazarse entre s de una forma diferente para dar lugar a un slido con propiedades muy diferentes a las del diamante. Este enlace implica un conjunto de orbitales sp 2 + p . Los tres orbitales sp 2 se encuentran en un plano formando ngulos de 120 . El orbital p es perpendicular a este plano, dirigido hacia arriba y hacia abajo. Estos orbitales son los mismos que utilizan los tomos de carbono en el benceno. Este tipo de enlace conduce a la estructura cristalina que se muestra en la Figura 3.9. Cada tomo de carbono forma enlaces covalentes fuertes con tres tomos de carbono vecinos en el mismo plano, dando lugar a capas de tomos de carbono en una ordenacin hexagonal. Los electrones p de los tomos de carbono estn deslocalizados; no estn restringidos a la regin entre dos tomos de carbono, pero estn compartidos por muchos tomos. El enlace dentro de una capa es fuerte, pero entre capas es mucho ms dbil. Esto puede verse por las distancias de enlace. La distancia de enlace CC dentro de una capa es 142 pm (comparada con 139 pm en el benceno); entre las capas es de 335 pm.
Figura 3.9
La estructura del cristal del grafito es nica y le proporciona algunas propiedades caractersticas. Como el enlace entre las capas es dbil, las capas pueden deslizarse unas sobre otras fcilmente. Como resultado el grafito es un buen lubricante, tanto en forma seca como en suspensin en aceite. Si se ejerce una
presin moderada sobre un trozo de grafito, las capas de grafito se deshacen; esto es lo que sucede cuando utilizamos un lpiz de grafito. Adems, como los electrones p estn deslocalizados, se mueven a travs de los planos de los tomos de carbono cuando se aplica un campo elctrico; el grafito conduce la electricidad. Una importante aplicacin del grafito es en electrodos de las bateras y en procesos industriales de electrlisis. El diamante no conduce la electricidad porque todos sus electrones de valencia estn localizados o fijos permanentemente en enlaces covalentes simples.
3.2.3 Estructuras cristalinas inicas

Cuando se predicen las propiedades de un slido inico, a menudo nos enfrentamos con esta pregunta: es difcil romper un cristal y separarlo en sus iones? Esto depende de la energa de red de un cristal. La energa de red es la energa que se desprende cuando los iones gaseosos totalmente separados, positivos y negativos, se unen para formar un mol de un compuesto inico slido. Las energas de red pueden ser tiles para predecir los puntos de fusin y las solubilidades en agua de los compuestos inicos. Para ello deberamos examinar cmo calcular las energas de red. Sin embargo, a veces, slo necesitamos hacer comparaciones cualitativas de las fuerzas entre iones, y para ello es bastante efectiva la siguiente generalizacin. La fuerza atractiva entre un par de iones con carga opuesta aumenta al aumentar la carga de los iones y al disminuir su tamao.
Figura 3.10 Para la mayor parte de los compuestos inicos, las energas de red son suficientemente grandes como para que los iones no se separen del cristal con facilidad y pasen al estado gaseoso. Los slidos inicos no subliman a temperaturas ordinarias. Los slidos inicos se pueden fundir suministrando suficiente energa trmica
como para romper la red del cristal. En general, cuanto mayor es la energa de red, ms alto es el punto de fusin. La energa necesaria para romper un cristal inico cuando se disuelve es el resultado de la interaccin de los iones en el cristal con las molculas del disolvente. Sin embargo la medida en la que un slido inico se disuelve en un disolvente depende solamente en parte de la energa de red del slido inico. No obstante, como regla aproximada, cuanto menor es la energa de red mayor es la cantidad de un slido inico que puede disolverse en una cantidad dada de disolvente.
3.3 Disoluciones
Una disolucin (tambin llamada solucin) se define como una mezcla homognea, a nivel molecular, de dos o ms sustancias en la cual no ocurre la sedimentacin. Una disolucin se compone de un disolvente y uno o ms solutos cuyas proporciones pueden variar de una disolucin a otra. En contraste una sustancia pura (compuesto o elemento) tiene composicin fija; el disolvente es el medio en el cual se disuelven los solutos y estos suelen disolverse para dar iones o molculas en disolucin. Las disoluciones incluyen combinaciones diferentes en las cuales un slido, lquido o gas actan ya sea como disolvente o como soluto. Por lo general, el disolvente es lquido, por ejemplo, el agua de mar es una disolucin acuosa de muchas sales y algunos gases como dixido de carbono y oxigeno; el agua carbonatada es una disolucin de saturada de dixido de carbono; las disoluciones son comunes en la naturaleza y son sumamente importantes en todos los procesos vitales, en todas las reas cientficas y muchos procesos industriales. Los fluidos corporales de todas las formas de vida son disoluciones; las variaciones de concentracin de los cuatro fluidos corporales, en especial los de la sangre y la orina, dan a los mdicos indicios valiosos sobre la salud de la persona. Tambin son comunes las disoluciones en las cuales el disolvente no es lquido. El aire es una disolucin de gases de composicin variable. Los empastes dentales son amalgamas slidas o disoluciones de mercurio lquido disuelto en metales slidos; las aleaciones son disoluciones de slidos disueltos en metales. Por lo general resulta obvio qu componente de una disolucin es el disolvente y cul(es) el(los) solutos(s), por lo que es comn que el disolvente sea la la especie ms abundante; en una taza de caf instantneo, el caf y el azcar se consideran solutos y el agua caliente el disolvente. Si mezclamos 10 gramos de alcohol con 90 gramos de agua, el alcohol es el soluto; si mezclamos 10 gramos de agua con 90 gramos de alcohol, el agua es el soluto; sin embargo Cul es el soluto y cul es el disolvente en una solucin de 50 gramos de agua y 50 gramos de alcohol? En estos casos, la terminologa resulta arbitraria y, sin efecto, sin importancia.
Los tipos bsicos de disoluciones se muestran el la tabla 3.3. Estado de disolucin resultante Gas Liquido Slido Lquido Lquido Slido
Componente 1 Gas Gas Gas Lquido Slido Slido
Componente 2 Gas Lquido Slido Lquido Lquido Slido
Ejemplos Aire Agua carbonatada H2 (gaseoso) en Pd (paladio) Etanol en agua NaCl en agua Latn (Cu/Zn), Soldadura (Sn/Pb)
3.3.1 Espontaneidad del proceso de disolucin

Una sustancia puede disolverse sin reaccionar en el disolvente o bien reaccionando con el. La facilidad de disolucin de un soluto depende de dos factores: La disminucin de energa del sistema El aumento de desorden aleatoriedad (cambio llamado entropa). Si una disolucin se calienta conforme se va disolviendo una sustancia, se esta desprendiendo energa en forma de calor. El cambio energtico que acompaa al proceso de disolucin recibe el nombre de calor (o entalpa) de disolucin H disolucin . Esto depende fundamentalmente de la fuerza con que interactan las partculas del soluto y disolvente; un valor negativo de H disolucin indica desprendimiento de calor. Los valores ms negativos (menos positivos) H disolucin favorecen el proceso de disolucin. Las partculas de soluto estn muy ordenadas en un cristal slido, pero tienen libertad de moverse de forma aleatoria en disoluciones lquidas. De igual manera, el grado de desorden del disolvente aumenta conforme se va formando la disolucin, debido a que, entonces, las molculas de disolvente se encuentran en un medio ms aleatorio, las cuales estn rodeadas por una mezcla de partculas de soluto y disolvente. Casi todos los procesos de disolucin llevan consigo un incremento global de desorden, por tanto, el factor desorden suele ser favorable a la solubilidad.
Figura 3.11 El diagrama de la figura 3.11 representa los cambios de energa asociados con la secuencia hipottica de tres etapas de un proceso de disolucin, en este caso de un soluto slido disolvindose en un disolvente lquido. El proceso que aqu se representa es exotrmico. La cantidad de calor que se absorbe en las etapas A y B es menor que la que se desprende en la etapa C. Para un proceso endotrmico (que no se muestra en la figura), el contenido de calor de la disolucin es mayor que el disolvente ms solutos originales, por tanto, la cantidad de energa que absorbe en las etapas A y B es mayor que el calor que se libera en la etapa C.
3.3.2 Disolucin de slidos en lquidos

La capacidad de un slido para entrar en disolucin depende en grado sumo de su energa reticular cristalina, esto es la fuerza de las atracciones entre las partculas que forman el cristal. La energa reticular cristalina se define como el cambio de energa que acompaa a la formacin de un mol de unidades formulares en estado cristalino a partir de sus partculas componentes en estado gaseoso; este proceso siempre libera energa en forma de calor, por ello la energa reticular cristalina siempre es negativa. Si el disolvente es el agua, la energa que debe suministrarse para expandir el disolvente (Etapa B) es la que se necesita para romper los puentes de hidrgeno entre las molculas de agua. Un tercer factor que contribuye al calor de disolucin es el grado en el que las molculas del disolvente interactan con las partculas del slido. El proceso mediante el cual las molculas del disolvente rodean e interactan con los iones o molculas de soluto recibe el nombre de solvatacin. Cuando el disolvente es agua el trmino ms especfico es hidratacin. La energa de hidratacin (igual a la
suma de Etapas B y C) se define como el cambio de energa que comprende la hidratacin de un mol de iones gaseosos. El calor de disolucin (o solucin) de un slido que se disuelve en un lquido es igual al calor de solvatacin menos la energa reticular cristalina.
H disolucin = (calor de solvataci n) - (energa reticular cristalina)
3.3.3 Disolucin de lquidos en lquidos (miscibilidad)

En la ciencia, la miscibilidad se usa para describir la capacidad de un lquido para disolverse en otro lquido. En la disolucin de lquidos en lquidos es donde se aplica la frase semejante disuelve a semejante. Una forma ms concreta de expresar esta frase es decir que dos sustancias que tienen el mismo tipo y magnitud de fuerzas intermoleculares sern muy probablemente solubles entre s. Para ilustrarlo, consideremos los hidrocarburos pentano ( C 5 H12 ) y hexano ( C 6 H 14 ), que son completamente solubles entre s. Las molculas de estas sustancias no polares se mantienen juntas por fuerzas de dispersin de intensidad semejante. Una molcula de pentano experimenta pocos o ningn cambio en las fuerzas intermoleculares cuando se introduce en la disolucin de hexano. La solubilidad de la mayora de las sustancias no polares en agua (sustancia polar) es muy pequea. El petrleo, es una mezcla de hidrocarburos, se extiende formando una delgada pelcula sobre la superficie del agua, en vez de disolverse. Entre los pocos compuestos orgnicos que se disuelven fcilmente en agua, muchos contienen grupos OH, como el alcohol metlico, el alcohol etlico y el etilenglicol; todos ellos completamente solubles en agua. Estos compuestos, como en el agua, las principales fuerzas intermoleculares son los enlaces de hidrogeno. No todos los compuestos orgnicos que contienen grupos OH son solubles en agua. Al aumentar la masa molar, el grupo OH polar representa una porcin cada vez ms pequea de la molcula. Al mismo tiempo, la porcin hidrocarbonada no polar se hace mayor. Como consecuencia de ello, la solubilidad disminuye con la masa molar.
3.3.4 Disolucin de gases en lquidos

En base a lo explicado en el punto 3.3.3, es obvio que los gases polares sean ms solubles en disolventes polares y que los gases no polares sean ms solubles en lquidos no polares. Por ejemplo el dixido de carbono y el oxgeno son gases no polares, se disuelven un poco en agua (polar); el CO2 es un poco ms soluble debido a que reacciona con el agua, en cierto grado, para formar
gas carbnico (H2CO3), que a su vez se ioniza un poco en dos etapas para dar iones hidrogeno, iones bicarbonato y iones carbonato.
3.3.5 Rapidez de disolucin y saturacin

A una temperatura dada, la rapidez de disolucin de un slido aumenta si los cristales grandes son pulverizados. Con la pulverizacin se incrementa el rea superficial, la cual hace que aumente el nmero de iones o molculas de soluto en contacto con el disolvente. Cuando un slido se coloca en agua, parte de sus partculas se solvatan y se disuelven, por lo que la rapidez de este proceso se hace ms lenta conforme pasa el tiempo debido a que el rea superficial de los cristales se va haciendo cada vez menor. Al mismo tiempo, aumenta el nmero de partculas de soluto en disolucin, de modo que chocan con el slido con mayor frecuencia y algunas de estas colisiones terminan en un proceso re-cristalizcin. La rapidez de los dos procesos opuestos se iguala despus de cierto tiempo; en este punto, el slido y los iones disueltos establecen un equilibrio entre s. Se dice que esta disolucin es saturada.
La saturacin puede tener lugar a muy baja concentracin en especies disueltas de sustancias poco solubles y a alta concentracin en sustancias muy solubles. A mayor temperatura, aumenta la solubilidad de muchos slidos. Las disoluciones sobresaturadas tienen una concentracin de soluto superior a la de las soluciones saturadas, las que normalmente se prepararan normalmente a una temperatura elevada y luego se deja enfriar lentamente, sin agitarla a una temperatura donde el soluto es menos soluble. En este punto la disolucin sobresaturada esta en una condicin meta estable (estable por un tiempo) si no se altera por algn evento.
3.3.6 Efectos de la temperatura en la solubilidad

Fundamentndonos en el concepto de solubilidad, como la mxima cantidad de un soluto que se puede disolver en determinada cantidad de un disolvente a una temperatura especifica. La temperatura afecta la solubilidad de la mayor parte de las sustancias. En esta seccin se analizar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de slidos y gases.
Figura 3.13 La dependencia de la solubilidad de un slido respecto de la temperatura vara de manera considerable, como se muestra en la grafica 3.13. Por ejemplo la solubilidad del nitrato de sodio ( NaNO3 ) aumenta rpidamente con la temperatura, en tanto que la solubilidad del cloruro de sodio ( NaCl ) casi no cambia. Esta gran variacin proporciona una forma de obtener sustancias puras a partir de mezclas. Este proceso llamado cristalizacin fraccionada es la separacin de una mezcla de sustancias en sus componentes puros con base en sus diferentes solubilidades.
Figura 3.14
La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al aumentar la temperatura (Figura 3.14). Probablemente habr observado que este efecto en cuando se calienta agua en un recipiente metlico destapado, las burbujas de aire se desprenden fuera del agua al aumentar la temperatura. La pequea solubilidad del oxigeno en el agua a temperaturas altas permite explicar por qu las truchas se concentran en el fondo de las charcas en los das clidos, cuando la superficie del agua ha perdido el oxigeno disuelto. Este fenmeno esta relacionado directamente con la contaminacin trmica. Las aguas que se usan para enfriamiento industrial (plantas termoelctricas, refineras de petrleo y complejos petroqumicos, etc). Los animales de sangre fra duplican su metabolismo por cada 10 C de aumento de la temperatura. La aceleracin del metabolismo aumenta la necesidad de oxigeno de los peces al mismo tiempo que disminuye el suministro de oxigeno debido a la menos solubilidad en agua caliente.
3.3.7 Efectos de la presin en la solubilidad

La presin tiene slo un efecto importante sobre la solubilidad para los sistemas gas-lquido. A una temperatura dada, el aumento de presin implica un aumento de la solubilidad de un gas. En efecto, a presiones bajas o moderadas, la solubilidad del gas es directamente proporcional a la presin. Esta relacin se denomina ley de Henry, por su descubridor William Henry (1775-1836). La ley de Henry se basa en que al aumentar la presin, aumenta la concentracin de molculas en la fase gaseosa. Para compensar este cambio y mantener el equilibrio, ms molculas del gas pasan a la disolucin, aumentando la concentracin en la fase lquida. La representacin matemtica de la ley de Henry es,
C g = kPg
Donde, Pg: es la presin parcial del gas sobre la disolucin. k: es una constante caracterstica de cada sistema gas-liquido. Cg: es la concentracin del gas en la disolucin.
3.3.8 Concentracin, Molalidad, molaridad y fraccin molar

Se utilizan diferentes mtodos para expresar las cantidades relativas de soluto y disolvente de una disolucin. Las proporciones utilizadas son: Molaridad (M) Es la concentracin de una disolucin expresada como cantidad de soluto, en moles, por litro de disolucin. moles de soluto molaridad (M ) = litros de disolucin
Fraccin molar (X) De una mezcla, es la fraccin de molculas de la mezcla que son de un determinado tipo. Es la cantidad en moles de un componente dividido por la cantidad total de todas las sustancias de la mezcla. moles de A = A XA = Total moles total La suma de las fracciones molares de todos los solutos y el disolvente deben ser igual a 1. Porcentaje en masa Es la masa de un soluto en una disolucin como porcentaje de la masa total de la disolucin. Cuando la proporcin del soluto es muy pequea se una el termino ppm, que significa partes por milln. masa de soluto porcentaje en masa del soluto = 100 masa total de disolucin
ppm de soluto = masa de soluto 10 6 masa total de disolucin
ppm de soluto = porcentaje en masa del soluto 10 4
Molalidad (m) Es la concentracin de una disolucin expresada como cantidad de soluto, en moles, dividida por la masa de disolvente en kilogramos. moles de soluto molalidad (m ) = kilogramos de disolvente
3.4 Semiconductores
Una gran cantidad de elementos son semiconductores, es decir, por lo general no son conductores, pero conducen la corriente elctrica a elevadas temperaturas o cuando se combinan con una pequea cantidad de algunos otros elementos. Los elementos del grupo 4A, como el silicio y el germanio, son especialmente tiles para este propsito. EI uso de los semiconductores en transistores y en celdas solares, por mencionar dos aplicaciones, ha revolucionado la industria electrnica durante las ltimas dcadas, lo que ha permitido la fabricacin de equipo electrnico en miniatura. El espacio energtico entre las bandas llenas y las bandas vacas en estos slidos es mucho menor que en el caso de los aislantes. Si se suministra la energa necesaria para excitar electrones desde la banda de valencia hacia la banda de conduccin, el slido se convierte en un conductor. Este comportamiento es opuesto al de los metales. La capacidad de un metal para
conducir la electricidad disminuye al aumentarla temperatura, ya que, a mayores temperaturas, se acenta la vibracin de los tomos y esto tiende a romper el flujo de electrones. La capacidad de un semiconductor para conducir la electricidad tambin se puede incrementar mediante la adicin de pequeas cantidades de ciertas impurezas al elemento, proceso que se denomina dopado. Considere lo que ocurre cuando se aaden trazas de boro o fsforo al silicio slido. (Aproximadamente, slo cinco de cada milln de tomos de silicio se sustituyen por tomos de B o P.) La estructura del silicio slido es semejante a la del diamante; cada tomo de silicio est unido por enlaces covalentes a otros cuatro tomos de Si. El fsforo ( [ Ne]3s 2 3 p 3 ) tiene un electrn de valencia ms que el silicio ( [ Ne]3s 2 3 p 2 ), de modo que sobra un electrn de valencia, despus de que cuatro de ellos se utilizan para formar los cuatro enlaces covalentes con el silicio. Es posible separar este electrn extra del tomo de fsforo mediante la aplicacin de un voltaje a travs del slido. El electrn libre se puede mover a travs de la estructura y funcionar como un electrn de conduccin. Las impurezas de este tipo se conocen como impurezas donadoras, ya que proporcionan electrones de conduccin. Los slidos que contienen impurezas donadoras se llaman semiconductores tipo-n, en donde n significa negativo (la carga del electrn "extra"). Si se aade boro al silicio ocurre el efecto contrario. Un tomo de boro tiene tres electrones de valencia ( 1s 2 2s 2 2 p1 ). As, por cada tomo de boro en el cristal de silicio hay un hueco en un orbital de unin. Es posible excitar un electrn de valencia de un tomo vecino de Si hacia este orbital vaco. El hueco generado en el tomo de Si puede llenarse con un electrn de otro tomo de Si vecino al primero, y as sucesivamente. De este modo, los electrones se pueden mover a travs del cristal en una direccin, mientras que los huecos o "agujeros positivos" se mueven en la direccin opuesta, y el slido se convierte en un conductor elctrico. Las impurezas que son deficientes en electrones se denominan impurezas aceptoras. Los semiconductores que contienen impurezas aceptoras reciben el nombre de semiconductores tipo-p, en donde la p significa positivo. Tanto en los semiconductores de tipo-p como en los de tipo-n se reduce de manera efectiva el espacio energtico entre la banda de valencia y la banda de conduccin, de modo que slo se requiere de una pequea cantidad de energa para excitar los electrones. Por lo comn, la conductividad de un semiconductor aumenta en un factor de 100,000 por la presencia de tomos como impurezas. El crecimiento de la industria de los semiconductores desde los inicios de la dcada de 1960 ha sido verdaderamente notable. Hoy da, los semiconductores son componentes esenciales de casi cualquier equipo electrnico, desde un radio y un televisor hasta las calculadoras de bolsillo y las computadoras. Una de las principales ventajas de los dispositivos de estado slido sobre los bulbos electrnicos al vaco es que los primeros se pueden construir en un solo circuito integrado ("chip") de silicio, no mayor que la seccin transversal de la goma de un lpiz. Como consecuencia, es posible almacenar mucho ms equipo en un espacio pequeo, un aspecto de particular importancia en los viajes espaciales as como en las minicalculadoras y microprocesadores (computadoras de un chip).

1. Defina a) Fusin b) Punto de fusin c) Calor de fusin d) Congelacin o solidificacin e) Punto de solidificacin o congelacin f) Sublimacin g) Deposicin h) Curva de sublimacin i) Diagrama de fases j) Punto triple k) hcp l) fcc m) bcc n) Semiconductor o) Semiconductor tipo n p) Semiconductor tipo p q) Proceso de dopado r) Soluto s) Disolvente t) Molalidad u) Molaridad v) Fraccin molar w) Ley de Henry x) ppm y) Disolucin saturada z) Punto crtico
2. Explique a. Diferencias entre los estados gaseoso, liquido y slido referido a como estn organizadas sus molculas b. Explique los tres tipos de estructuras cristalinas y indicando al menos un ejemplo de cada una. c. Indique cuales son las estructuras cristalinas compactas ms comunes y en que tipo de elementos de la tabla peridica estn presentes las estructuras cristalinas compactas. d. Importancia de los semiconductores en el desarrollo humano. e. Como se comporta un fluido supercrtico.
3.5.2 Ejercicios
1. Dadas las estructuras cristalinas cbicas, obtenga a. La funcin de la arista L en funcin del radio atmico [ L = f (r ) ].
b. Estime cuantos tomos estn incluidos en la celda unitaria (cubo).
Use las siguientes figuras para obtener lo solicitado. Estructura Cristalina Celda Unitaria Cbica
2. Cuanto calor es necesario aplicar a 3 moles de hielo para convertirlos en moles de agua? 3. El Argn cristaliza en una estructura cbica centrada en las caras a 40K. Dado el radio atmico del Argn es 191 pm, calcule la densidad del Argn slido. Use tabla peridica. 4. El hierro cristaliza en una red cbica centrada en el cuerpo. La longitud de la celda determinada por la difraccin de rayos X, es de 286.pm. Dado que la densidad del hierro es de 7.874 g/cm3, calcule el nmero de Avogadro. Use la tabla peridica. 5. La plata cristaliza con una unidad de celda cbica centrada en las caras y con una arista de 0.407 nm. Calcule el radio atmico de la plata. 6. Una disolucin acuosa de sacarosa ( C12 H 22O11 ) que tiene un 45% en masa de sacarosa, tiene una densidad de 1.203 g/mLt a 25 C. Calcule su, a. Molaridad b. Molalidad
7. Complete la siguiente tabla para disoluciones acuosas de sulfato de amonio.

Densidad (gr/mLt) Porcentaje en masa de soluto
Molaridad
Molalidad
a) b) c)
1.06 1.15 1.23
0.886 26 3.11
8. Cual es la fraccin molar del etanol ( C 2 H 5OH ), y del agua en una disolucin que se prepar mezclando 60.0 gr de etanol y 40 gr de agua.
Qumica General Unidad IV Propiedades de los gases y los lquidos
4 Propiedades de los gases y los lquidos

Un neumtico de bicicleta no debe inflarse excesivamente porque podra reventar. Un bote con un aerosol no debe arrojarse a un incinerador. El gas dixido de carbono que se evapora de un bloque de hielo seco cae hacia el suelo. Un globo lleno de helio se eleva en el aire y lo mismo sucede si se llena con aire caliente. Estas y otras muchas observaciones sobre los gases pueden explicarse con los conceptos que se estudian en este captulo. Por ejemplo, el comportamiento del neumtico de la bicicleta y del bote de aerosol estn basados en las relaciones existentes entre las variables presin, temperatura, volumen y cantidad de un gas. La capacidad de elevacin de los globos llenos con gases ms ligeros que el aire se explica casi por completo si se conocen las densidades de los gases y su variacin con las masas molares, la temperatura y la presin. La prediccin de las distancias que pueden recorrer las molculas de un gas y de las velocidades con que se mueven en el seno del aire, requiere saber algo acerca del fenmeno de la difusin. Para hacer clculos cuantitativos sobre el comportamiento de los gases, utilizaremos algunas leyes elementales de los gases y una expresin ms general denominada ecuacin del gas ideal. Para explicar estas leyes, utilizaremos una teora conocida como la teora cintico-molecular de los gases. Las ideas que se introducen en esta unidad vuelven a aparecer, en otros contextos, en otras unidades posteriores.
4.1 Presin del gas

Hay varias caractersticas de los gases que son familiares para todo el mundo. Los gases se expanden hasta llenar y adoptar las formas de los recipientes que los contienen. Los gases se difunden unos en otros y se mezclan en todas las proporciones. No podemos ver las partculas individuales de un gas, aunque podemos apreciar si la masa de gas tiene color. Algunos gases son combustibles como el hidrgeno y el metano mientras que otros son qumicamente inertes, como el helio y el nen. Hay cuatro propiedades que determinan el comportamiento fsico de un gas: la cantidad de gas (en moles), su volumen, temperatura y presin. Si conocemos los valores de tres cualesquiera de estas propiedades, podemos generalmente calcular el valor de la cuarta. Para hacer esto podemos utilizar una ecuacin matemtica llamada ecuacin de estado, como veremos ms adelante. Hasta cierto punto, ya hemos estudiado las propiedades de cantidad, volumen y temperatura, pero necesitamos estudiar el concepto de presin. Un globo se expande cuando se le infla con aire, pero qu es lo que mantiene al globo en su forma inflada? Una hiptesis aceptable es que las molculas de un gas estn en movimiento constante, chocando frecuentemente unas con otras y con las paredes de sus recipientes. En sus colisiones, las molculas del gas ejercen una fuerza sobre las paredes del recipiente. Esta fuerza mantiene al globo inflado. Sin embargo, no es fcil medir la fuerza total ejercida por el gas. En vez de pensar en esta fuerza total, vamos a considerar la presin del gas. La presin se define como una fuerza por unidad de rea, es decir, una fuerza dividida por el rea sobre la que se distribuye la fuerza.
En unidades SI, la fuerza se expresa en newtons (N) y el rea en metros cuadrados (m2). La correspondiente fuerza por unidad de rea, la presin, est en unidades de N/ m2. Se define un pascal (Pa) como una presin de un newton por metro cuadrado. De manera que una presin en pasales viene dada por
P ( Pa) =
F (N ) A(m 2 )
Un pascal es una unidad de presin bastante pequea y por ello, se utiliza ms frecuentemente el kilopascal (kPa). La unidad de presin pascal se llama as en honor de Blaise Pascal (1623-1662), que estudi la presin y su transmisin a travs de lquidos, la base de la hidrulica moderna.
4.2 Presin de un lquido

Como no es fcil medir la fuerza total ejercida por las molculas del gas, tambin es difcil aplicar la ecuacin antes mostrada a los gases. La presin de un gas se mide usualmente de forma indirecta, comparndola con la presin de un lquido. El concepto de la presin de un lquido normalmente se considera que solo depende de la altura de la columna del lquido y de su densidad. Para confirmar esta proposicin, considere un lquido con densidad d, que se encuentra en un cilindro cuya base tiene un rea A y alcanza una altura h. Ahora considere estos hechos. El peso es una fuerza, y el peso y la masa son proporcionales: W = g m. La masa de un lquido es el producto de su volumen y su densidad: m = V d. El volumen del cilindro es el producto de su altura por el rea de su base: V = h A. Utilice estas ideas para obtener la siguiente ecuacin.
P=
F W m g (V d ) g [h A]d g A h d g = = = = = = hd g A A A A A A
As que, como g es una constante, la presin del lquido es directamente proporcional a la densidad del lquido y a la altura de la columna del lquido.
4.3 Presin baromtrica

En 1643, Evangelista Torricelli construy el dispositivo representado en la Figura 4.1 para medir la presin ejercida por la atmsfera. Este dispositivo se llama barmetro. Si colocamos verticalmente un tubo abierto por sus dos extremos en un recipiente con mercurio (vase la Figura 4.1a), los niveles del mercurio dentro y fuera del tubo coinciden. Para que aparezca la situacin de la Figura 6.4b, cerramos el tubo por un extremo, lo llenamos con Hg(liquido), invertimos el tubo tapando el extremo abierto y lo colocamos verticalmente en el recipiente con Hg(liquido). Entonces destapamos el extremo inferior en el seno del mercurio. El nivel del mercurio en el tubo desciende hasta una altura determinada y permanece en este nivel. Algo mantiene al mercurio a una altura mayor dentro del tubo que fuera. Algunos intentaron explicar este fenmeno en funcin de las
fuerzas existentes dentro del tubo, pero Torricelli comprendi que estas fuerzas existan fuera del tubo.
Figura 4.1 Cuando el tubo tiene su extremo abierto (Figura 4.1a), la atmsfera ejerce la misma presin sobre la superficie del mercurio, tanto fuera como dentro del tubo. Los niveles del liquido son coincidentes. Dentro del tubo con el extremo cerrado (Figura 4.1b), no hay nada por encima del mercurio (slo trazas de vapor de mercurio). La atmsfera ejerce una fuerza sobre la superficie del mercurio en la parte exterior del recipiente que se transmite a travs del lquido, haciendo que suba una columna de mercurio. Esta columna ejerce una presin hacia abajo que depende de su altura y de la densidad del Hg(liquido). Para una cierta altura, se igualan la presin en la base de la columna de mercurio y la de la atmsfera. De esta forma, la columna se mantiene. La altura del mercurio en un barmetro, llamada presin baromtrica, vara con las condiciones atmosfricas y con la altitud. La atmsfera estndar (atm) se define como la presin que ejerce una columna de mercurio con una altura de exactamente 760 mm, cuando la densidad del mercurio es = 13.5951 g/cm3 y a 0 C, y la aceleracin de la gravedad es exactamente g = 9.80665 m/s2. Esta definicin establece una relacin entre dos unidades de presin muy tiles, la atmsfera estndar (atm) y el milmetro de mercurio (mmHg). 1 atm = 760 mmHg La unidad de presin torr cuyo smbolo es Torr, se estableci en honor de Torricelli, definindose exactamente como 1/760 de una atmsfera estndar. De manera que 1 atm = 760 Torr. As que podemos utilizar las unidades de presin torr y milmetros de mercurio indistintamente. El mercurio es un lquido no muy abundante, caro y venenoso. Porqu lo utilizamos en los barmetros y no utilizamos en su lugar agua? Cuando utilizamos un pitillo para beber, disminuimos por inhalacin la presin del aire sobre el lquido que est dentro del pitillo. Entonces la presin atmosfrica fuera del pitillo empuja el lquido hacia dentro de la boca. Las antiguas bombas de succin manuales para extraer agua, de uso habitual en las
zonas rurales hace aos, se basan en el mismo principio. Por el resultado de calcular el equivalente columna de agua de los 760 mmHg indica, sin embargo, que si se pudiese eliminar todo el aire de una tubera, la presin atmosfrica fuera de la tubera no podra elevar el agua a alturas superiores a 10m. Una bomba de succin es slo efectiva para pozos poco profundos. Para extraer agua de un pozo profundo, hace falta una bomba mecnica. La fuerza que empuja el agua hacia arriba en la bomba mecnica es mayor que la fuerza de la atmsfera empujando el agua hacia abajo.
4.4 Manmetros y presin manomtrica

Aunque un barmetro de mercurio es indispensable para medir la presin de la atmsfera, rara vez podemos utilizarlo como nico instrumento para medir las presiones de otros gases. La dificultad reside en la colocacin del barmetro dentro del recipiente del gas cuya presin deseamos medir. Podemos, sin embargo, comparar la presin del gas y la presin baromtrica con un manmetro. La Figura 4.2 ilustra el principio en que se basa un manmetro de rama abierta. Siempre que la presin del gas que se est midiendo y la presin atmosfrica (baromtrica) sean iguales, las alturas de las columnas del mercurio en las dos ramas del manmetro sern iguales. La diferencia de alturas de las dos ramas implica una diferencia entre la presin del gas y la presin baromtrica.
Figura 4.2
4.5 Leyes de los gases

En esta seccin estudiamos relaciones entre la presin, el volumen, la temperatura y la cantidad de gas. Concretamente, veremos cmo dependen entre s cada par de variables cuando se mantienen constantes las dos restantes. En su conjunto nos referiremos a estas relaciones como leyes elementales de los gases. Estas leyes pueden utilizarse para resolver problemas, pero probablemente se preferir utilizar la ecuacin que obtendremos mas adelante, la ecuacin de los gases ideales. La principal utilidad de las leyes elementales de los gases es la consolidacin del entendimiento cualitativo del comportamiento de los gases.
4.5.1 Ley de Boyle

En 1662, cuando trabajaba con aire, Robert Boyle descubri la primera de las leyes elementales de los gases, la que ahora conocemos como ley de Boyle.
Para una cierta cantidad de un gas a una temperatura constante, el volumen del gas es inversamente proporcional a su presin.
Figura 4.3 Considere el gas de la Figura 4.3. El gas est contenido dentro de un cilindro que se cierra mediante un pistn "sin peso" que se mueve libremente. La presin del gas depende del peso total colocado encima del pistn. Este peso (una fuerza) dividido por el rea del pistn, nos da la presin del gas. Si se duplica el peso colocado sobre el pistn, se duplica la presin del gas y el volumen del gas disminuye hasta hacerse la mitad del valor inicial. Si la presin del gas se triplica, el volumen disminuye hasta un tercio. Por otra parte, si la presin se reduce a la mitad el volumen se duplica, y as sucesivamente Matemticamente se puede expresar esta relacin inversa entre presin y volumen como:
1 P V = a(donde a es una constante) V
Cuando se reemplaza el smbolo de proporcionalidad por un signo igual y una constante de proporcionalidad, se ve que el producto de la presin y el volumen de una cantidad fija de gas a una temperatura dada es una constante (a). El valor de a depende de la cantidad de gas y de la temperatura. El grfico de la Figura 4.3 corresponde a PV = a. La curva es una hiprbola.
4.5.2 Ley de Charles

La relacin entre el volumen y la temperatura del gas fue descubierta por el fsico francs Jacques Charles en 1787 y de manera independiente por Joseph Louis Gay-Lussac, que la public en 1802. La Figura 4.4 muestra una cierta cantidad de gas encerrada en un cilindro. La presin se mantiene constante a 1 atm mientras que se modifica la temperatura. El volumen del gas aumenta cuando aumenta la temperatura o disminuye si la temperatura desciende.
Figura 4.4 La relacin es lineal (una lnea recta). La Figura 4.4 muestra la dependencia lineal del volumen con la temperatura para tres gases con diferentes condiciones iniciales. Las lneas de la figura tienen un punto en comn que es su interseccin con el eje de la temperatura. Todos los volmenes del gas alcanzan un valor cero a una misma temperatura, aunque difieren entre s a otras temperaturas. La temperatura a la que este volumen de un gas hipottico se hace cero es el cero absoluto de temperatura: -273,15 C en la escala Celsius o 0 K en la escala absoluta o escala Kelvin.
K = t (C ) + 273.15
Por tanto, a partir de un volumen cero a 0 K, el volumen del gas es directamente proporcional a la temperatura. El enunciado de la ley de Charles es entonces,
El volumen de una cantidad fija de un gas a presin constante es directamente proporcional a la temperatura (absoluta) Kelvin.
Mediante ecuaciones matemticas,
V T V = bT (donde b es una constante)

El valor de la constante b depende de la cantidad de gas y de la presin y no depende del gas que se considere. A partir de la expresin de la ley de Charles, vemos que si se duplica la temperatura Kelvin de un gas, su volumen se duplica. Si se reduce la temperatura a la mitad (por ejemplo de 300 a 150 K), el volumen se reduce a la mitad, y as sucesivamente. No es difcil comprender que la temperatura utilizada en la Ecuacin de la ley de Charles debe estar expresada en la escala Kelvin. Ciertamente, no esperamos que un aumento de la temperatura de un gas de 1 a 2 C o de 1 a 2 F (en ambos casos aparentemente la temperatura se duplica) haga que el volumen del gas se duplique.
4.5.3 Ley de Avogadro

En 1808, Gay-Lussac public que los gases reaccionan entre s combinndose y obtenindose volmenes en proporcin a nmeros enteros pequeos. Se propuso la explicacin que volmenes iguales de gases a la misma temperatura y presin contienen nmeros iguales de tomos. Dalton no estaba de acuerdo con esta explicacin. l crea que la reaccin entre el hidrgeno y el oxgeno era H(g) + O(g)-----> HO(g), segn lo cual los volmenes combinados deberan haber estado en la proporcin 1:1:1, y no en la proporcin 2:1:2, que era la observada. En 1811, Amedeo Avogadro resolvi este dilema proponiendo no solamente la hiptesis "volmenes iguales-nmeros iguales", sino tambin que las molculas de un gas pueden dividirse a la mitad cuando reaccionan. Utilizando la terminologa moderna, diramos que las molculas de O2 se separan en tomos y despus se combinan con molculas de H2 para formar molculas de H2O. De esta manera, solamente se necesita la mitad de volumen de oxgeno que de hidrgeno. Un esquema del razonamiento de Avogadro se da en la Figura 4.5.
Figura 4.5 La hiptesis de Avogadro de "volmenes iguales-nmeros iguales" puede enunciarse de dos maneras.
1.
2.
Volmenes iguales de gases distintos, comparados en las mismas condiciones de temperatura y presin, contienen el mismo nmero de molculas. Nmeros iguales de molculas de gases distintos, comparados en las mismas condiciones de temperatura y presin, ocupan volmenes iguales.
A partir de la hiptesis de Avogadro se deduce otra relacin, conocida como ley de Avogadro, cuyo enunciado es como sigue:
A una temperatura y presin dadas, el volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad de gas.
Si el nmero de moles de gas (n) se duplica, el volumen se duplica, y as sucesivamente. Una expresin matemtica de este hecho es,
V n V = c n (donde c es una constante)

El nmero de molculas contenidas en condiciones estndar en 22,4 L de un gas 6,02 X 1023, es decir 1 mol.
1 mol de gas = 22.4 L (a condiciones estandar)

Se califica de condiciones estndar cuando un gas tiene la temperatura de 0 C = 273,15 K y la presin de 1 atm = 760 mmHg, exactamente.
4.5.4 Ecuacin de los gases ideales

Cada una de las leyes elementales de los gases describe el efecto sobre el volumen del gas de la modificacin de una variable mientras se mantienen constantes las otras dos. 1. La ley de Boyle describe el efecto de la presin V 1 . P 2. La ley de Charles describe el efecto de la temperatura V T . 3. La ley de Avogadro describe el efecto de la cantidad de gas
V n.
Estas tres leyes pueden combinarse en una nica ecuacin, la ecuacin de los gases ideales, que incluya las cuatro variables del gas: volumen, presin, temperatura y cantidad de gas. De las tres leyes elementales de los gases se deduce que el volumen del gas debera ser directamente proporcional a la cantidad de gas, directamente proporcional a la temperatura Kelvin e inversamente proporcional a la presin, es decir
n T R n T V = P V = n R T (donde R es una constante) P P
Un gas cuyo comportamiento obedezca esta ecuacin de los gases ideales se denomina gas ideal o gas perfecto. Antes de utilizar la ecuacin de los gases ideales necesitamos un valor numrico para R, que es la denominada constante de los gases. Las maneras ms sencillas de obtener este valor es sustituyendo el volumen molar de un gas ideal en condiciones estndar en la ecuacin de los gases ideales. Sin embargo, el valor de R depender de las unidades utilizadas para expresar la presin y el volumen. Con un volumen molar de 22,4140 L y la presin en atmsferas se obtiene
R=
P V 1atm 22.4140 L atm L = = 0.082057 n T 1mol 273.15K mol K
Para el sistema internacional SI, tenemos que R es
R=
P V 101.325 Pa 0.0224140m3 m3 Pa = = 8.3145 1mol 273.15 K n T mol K
Con experimentacin se ha demostrado que esta ley se cumple en rangos de bajas temperaturas y presiones, por ello podemos concluir que
P V1 P2 V2 1 = n1 T1 n2 T2
Donde el subndice (1) indica las condiciones iniciales de un gas ideal y el subndice (2) las condiciones finales del gas ideal.
4.5.4.1 Masa molar de los gases Si conocemos el volumen ocupado por un gas a una cierta temperatura y presin, podemos despejar de la ecuacin de los gases ideales la cantidad de gas expresada en moles. Como el nmero de moles del gas (n) es igual a la masa del gas (m) dividida por la masa molar (M), si conocemos la masa y nmero de moles del gas, podemos despejar de la expresin n = m / M , la masa molar, M. Otra alternativa es hacer la sustitucin n = m / M directamente en la ecuacin de los gases ideales.
PV =
m R T M
4.5.4.2 Densidad de los gases Para determinar la densidad de un gas se puede empezar con la ecuacin de la densidad d = m / V . A continuacin se expresa la masa del gas como el producto del nmero de moles del gas por su masa molar: m = n M . Esto nos lleva a m nM n d= = = M V V V
Ahora, utilizando la ecuacin de los gases ideales, podemos sustituir n / V por su equivalente, P / RT , obteniendo
d= m M P = V R T
La densidad de un gas en condiciones estndar puede calcularse fcilmente dividiendo su masa molar por el volumen molar (22.4 L/mol). Para el O2(g) en condiciones estndar, por ejemplo, la densidad es 32.0 g/22,4 L = 1.43 g/L. En otras condiciones de temperatura y presin, podemos utilizar la ecuacin antes mostrada.
4.5.5 Gases no ideales (reales)

Al introducir la ecuacin de los gases ideales se puntualiz que los gases reales obedecen la ley de los gases ideales en ciertas condiciones. Debemos comentar brevemente cules son estas condiciones y qu puede hacerse cuando no se cumplen estas condiciones. Una medida til de la desviacin de un gas del comportamiento del gas ideal la proporciona su factor de compresibilidad. El factor de compresibilidad de un gas es el cociente PV / nRT . A partir de la ecuacin de los gases ideales ( PV = nRT ), vemos que para un gas ideal PV / nRT = 1 . Para un gas real, la proximidad del cociente determinado experimentalmente, PV / nRT a 1, es una medida del comportamiento ideal del gas. La informacin principal que se obtiene de de los experimentos para determinar el factor de compresibilidad es que todos los gases se comportan idealmente a presiones suficientemente bajas, digamos que por debajo de una atmsfera, pero las desviaciones aparecen a presiones mayores. A presiones muy altas, el factor de compresibilidad es siempre mayor que 1. El comportamiento de los gases no ideales podra explicarse de la siguiente manera: la ley de Boyle predice que a presiones muy altas el volumen del gas se hace extremadamente pequeo, acercndose a cero. Sin embargo, esto no puede ser as, porque las molculas por s solas ocupan un espacio y son prcticamente incompresibles. El producto PV es mayor de lo predicho para un
gas no ideal y el factor de compresibilidad se hace mayor que 1. Tambin debemos tener en cuenta la existencia de las fuerzas intermoleculares en gases. Las fuerzas intermoleculares de atraccin son responsables de los factores de compresibilidad menores que 1. Estas fuerzas son ms importantes a temperaturas bajas, cuando el movimiento molecular de traslacin es ms lento. Resumiendo: Los gases tienden a presentar comportamiento ideal a temperaturas altas y presiones bajas. Los gases tienden a presentar comportamiento no ideal a temperaturas bajas y presiones altas.

1. Defina a. Presin b. Barmetro c. Presin atmosfrica d. Manmetro e. Presin manomtrica f. Ley de Boyle g. Ley de Charles h. Ley de Avogadro i. Ecuacin de los gases ideales j. Constante de los gases, R k. Gas ideal l. Pascal m. Torr n. Factor de compresibilidad
4.6.2 Ejercicios
1. Una bombona de gases de 35.8 L llena de Ar(g) se conecta a un deposito de 1875 L en el que se ha hecho vaco. Si la temperatura se mantiene constante y la presin final es de 721 mmHg. cual debe haber sido la presin original del gas en la bombona, expresada en atmsferas? 2. Calcule la altura de una columna de benceno liquido (d=0.879 gr/cc) que se necesita para ejercer una presin de 0.970 atm. 3. Cul es la altura de una columna de agua que ejerce la misma presin que una columna de mercurio de 760 mm? 4. Una bombona de gases de 34.0 L contiene 305 g de O2(g) a 22 C. Cuantos gramos de O2(g) deben abandonar la bombona para que la presin se reduzca hasta 1.15 atm? 5. Cul es la presin expresada en pascales ejercida por 1242 g de CO(g) confinados en un recipiente cilindrico de 25 cm de dimetro y 1.75 m de altura a -25 C?
6. Se desea aumentar el volumen de cierta cantidad de gas desde 57.3 a 165 mL, manteniendo la presin constante. Hasta que temperatura debe calentarse este gas si la temperatura inicial es 22C? 7. Una botella de 12.8 L contiene 35.8 gr de O2 a 46C. Cul es la presin de este gas, expresada en atmsferas? 8. Para que un globo lleno de gas ascienda en el aire, la densidad del gas del globo debe ser inferior a la del aire. (a) Considere que el aire tiene una masa molar de 28.96 gr/mol, calcule la densidad del aire a 25C y 1 atm en gr/Lt. (b) Demuestre mediante calculos que un globo lleno de dixido de carbono a 25C y 1 atm no puede elevarse en el aire a 25C. 9. En la cima del Monte Everest, la presin atmosfrica es de 210 mmHg y la densidad del aire es 0.426 kg/m3. a) Dado que la masa molar del aire es de 29.0 gr/mol, calcule la temperatura del aire. b) Suponiendo que no cambia la composicin del aire, calcule la disminucin porcentual del oxigeno gaseoso desde el nivel del mar hasta la cima de esta montaa. 10. La atmosfera de Marte est compuesta principalmente de dixido de carbono. La temperatura de la superficie tiene 220 K y la presin atmosfrica unos 6.0 mmHg. Tomando estos valores como las condiciones standards marcianas, calcule el volumen molar en litros de un gas ideal en Marte. 11. El aire que entra a los pulmones termina en finos sacos llamados alvolos. Desde aqu el oxigeno se difunde hacia la sangre. El radio promedio de un alveolo es de 0.0050 cm y el aire en su interior contiene 14% de oxigeno en volumen. Suponiendo que la presin dentro del alveolo es de 1.0 atm y la temperatura es de 37 C, calcule el numero de molculas de oxigeno en uno de los alvolos. Dato: el volumen de una esfera de radio r es 4 r3 3 12. Una muestra de 10.0 gr de un gas tiene un volumen de 5.25 Lt a 25 C y 762 mmHg. Si a este volumen constante de 5.25 Lt, as aaden 2.5 gr del mismo gas y se eleva la temperatura a 62 C Cul ser la presin del gas? 13. Un recipiente de volumen constante contiene 12.5 gr de un gas a 21 C. Si la presin del gas permanece constante cuando la temperatura se eleva a 210 C Cuntos gramos de gas deben abandonar el recipiente? 14. Un globo sonda es una bolsa de goma llena de H2 (g) y con un conjunto de instrumentos (la carga). Como esta combinacin de bolsa, gas y carga tiene una masa inferior a un volumen igual de aire, el globo asciende. Al ascender se expande. A partir de los siguientes datos establezca la altura mxima a la que puede elevarse un globo esfrico: masa del globo 1200 gr, carga, 1700 gr, cantidad de H2 (g) en el globo 120 pies3 en condiciones estndar, dimetro del globo a su altura mxima,
25 pies. 1 pie = 0.3048 mt. La presin y la temperatura del aire en funcin de la altitud son como sigue:
Altura Km 0 5 10 20 30 40 50 60 Presin mBar 1.0 x 103 5.4 x 102 2.7 x 102 5.5 x 101 1.2 x 101 2.9 x 100 8.1 x 10-1 2.3 x 10-1 Temperatura K 288 256 223 217 230 250 250 256
Qumica General Unidad V Termoqumica
5 Termoqumica
La termoqumica forma parte de una disciplina ms amplia denominada termodinmica. EI gas natural est formado principalmente por metano, CH4, la combustin completa de un hidrocarburo como el metano proporciona dixido de carbono y agua como productos. Hay otro "producto" ms importante en esta reaccin que no se ha mencionado previamente: el calor. Podemos utilizar este calor para obtener agua caliente en un calentador de agua, para calentar una casa o para cocinar los alimentos. La termoqumica es una rama de la qumica que estudia los efectos calorficos de las reacciones qumicas y la mayor parte de esta unidad trata de la determinacin cuantitativa del calor mediante medidas y clculos. Algunos de estos clculos permitirn determinar de forma indirecta una cantidad de calor que sera difcil o imposible de medir directamente. Este tipo de clculos, que se apoyan en recopilaciones de tablas de datos. Finalmente, con los conceptos introducidos en esta unidad, se pueden contestar a un gran nmero de preguntas prcticas, tales como por qu el gas natural es mejor combustible que el carbn y por qu el contenido energtico de las grasas es mayor que el de los hidratos de carbono y protenas.
5.1 Trminos bsicos en termoqumica

En esta parte se introducen y definen algunos trminos bsicos; la mayora de estos trminos se describirn con ms detalle en las secciones siguientes de esta unidad. Al ir avanzando en la unidad, se entender mejor el significado de estos trminos.
Figura 5.1 La parte del universo objeto de nuestro estudio se denomina sistema. Un sistema puede ser tan grande como los ocanos de la Tierra o tan pequeo como el contenido de un matraz. La mayor parte de los sistemas que estudiaremos sern pequeos. Fijaremos nuestra atencin en las interacciones del sistema, es decir, en la transferencia de energa (como calor y trabajo) y materia entre el sistema y sus alrededores. Los alrededores son la parte del
universo donde se manifiestan estas interacciones. La Figura 5.1 muestra los tres tipos de sistemas ms comunes, en primer lugar tal como los vemos y en segundo lugar en la forma abstracta que los qumicos utilizan. El sistema de la Figura 5.1a es un sistema abierto, puede intercambiar libremente energa y materia con sus alrededores. El sistema de la Figura 5.1b es un sistema cerrado, puede intercambiar energa con sus alrededores pero no puede intercambiar materia. El sistema de la Figura 5.1c es una aproximacin de un sistema aislado, sistema que no puede interaccionar con sus alrededores. En esta seccin diremos algo ms, de manera general, sobre la energa y su relacin con el trabajo. Como muchos otros trminos cientficos, energa viene del griego y significa "capacidad de actuar". Energa es la capacidad de realizar un trabajo. Un trabajo se realiza cuando una fuerza acta a lo largo de una distancia. Los objetos que se mueven realizan trabajo cuando frenan su movimiento o se detienen. As, se realiza trabajo cuando una bola de billar choca con otra y la pone en movimiento. La energa de un objeto en movimiento se denomina energa cintica: la palabra cintica significa "movimiento" en griego. La energa cintica de un objeto est relacionada con su masa (m) y velocidad (u) mediante la primera de las ecuaciones que se muestran a continuacin; el trabajo (w) est relacionado con la fuerza [masa (m) x aceleracin (a)] y la distancia (d) por la segunda de las ecuaciones.
1 m u2 2 trabajo = fuerza dis tan cia = m a d

energia cinetica =
Cuando se establecen las unidades en las expresiones del trabajo y la energa se obtiene en ambos casos kg m2 s-2. Esto corresponde a la unidad SI de energa denominada joule (J), es decir, 1 joule(J) = 1 kg m2 s-2.
Figura 5.2 La pelota botando de la Figura 5.2 sugiere algo sobre la naturaleza de la energa y el trabajo. Al comienzo, para subir la pelota hasta la posicin inicial debemos aplicar una fuerza a lo largo de una distancia (para vencer la fuerza de la gravedad). El trabajo que realizamos se "almacena" en la pelota como energa. Esta energa almacenada tiene el potencial de realizar un trabajo cuando es liberada y por ello se la denomina energa potencial. Energa potencial es la energa debida a las condiciones, posicin o composicin: es una energa asociada a las fuerzas de atraccin o repulsin entre objetos.
Cuando soltamos la pelota, la fuerza de la gravedad la atrae en direccin al centro de la Tierra y la pelota se cae. La energa potencial se convierte en energa cintica durante esta cada. La energa cintica alcanza su mximo cuando la pelota golpea el suelo. En el rebote, la energa cintica de la pelota disminuye (la pelota va ms lenta) y su energa potencial aumenta (la pelota sube). Si la colisin de la pelota con el suelo fuese perfectamente elstica, como las colisiones entre las molculas de la teora cintico-molecular, la suma de las energas potencial y cintica de la bola permanecera constante. La bola alcanzara su altura mxima en todos los rebotes y estara botando indefinidamente. Pero sabemos que esto no sucede. La pelota que bota pronto se detiene. Toda la energa inicialmente invertida en la pelota como energa potencial (al elevar la pelota hasta su posicin inicial) aparece ms tarde como energa cintica adicional de los tomos y molculas que constituyen la pelota, el suelo y el aire circundante. Esta energa cintica asociada con el movimiento al azar de las molculas se denomina energa trmica. En general, como indica la teora cintica de los gases, la energa trmica es proporcional a la temperatura del sistema. Cunto ms se muevan las molculas del sistema, ms caliente estar la muestra y mayor ser su energa trmica. Sin embargo, la energa trmica del sistema tambin depende del nmero de partculas, de modo que una muestra pequea a temperatura alta (por ejemplo, una taza de caf a 75 C) puede tener menos energa trmica que una muestra grande a temperatura ms baja (por ejemplo, una piscina a 30 C). Es necesario, por tanto, diferenciar bien la temperatura y la energa trmica. Igualmente importante es establecer una distincin entre los cambios de energa causados por la accin de fuerzas que realizan desplazamientos (trabajo) y los debidos al intercambio de energa trmica (calor). En las secciones siguientes se estudiarn varios temas relacionados con el calor y los relacionados con el trabajo.
5.2 Calor
Calor es la energa que se intercambia entre un sistema y sus alrededores como resultado de una diferencia de temperaturas. La energa, en forma de calor, pasa desde el cuerpo ms caliente (con una temperatura ms alta) hasta el cuerpo ms fro (con una temperatura ms baja). A nivel molecular, las molculas del cuerpo ms caliente ceden energa cintica a travs de colisiones a las molculas del cuerpo ms fro. La energa trmica se transfiere, es decir, el calor "fluye" hasta que se igualan los valores medios de las energas cinticas moleculares de los dos cuerpos, hasta que las temperaturas se igualan. El calor, como el trabajo, describe la energa en trnsito entre un sistema y sus alrededores. La transferencia de calor puede causar no solamente una variacin de temperatura, sino que, en algunos casos, puede modificar el estado de la materia. Por ejemplo, cuando se calienta un slido, las molculas, tomos o iones del slido se mueven ms intensamente y llegan a desligarse de sus vecinas venciendo las fuerzas atractivas existentes entre ellas. Para vencer estas fuerzas atractivas hace falta energa. La temperatura permanece constante durante el proceso de fusin mientras que la transferencia de energa trmica (calor) se utiliza para vencer las fuerzas que mantienen unido al slido.
Los procesos que tienen lugar a temperatura constante se dice que son isotermos. Si contina el flujo de calor cuando el slido ha fundido por completo, se elevar la temperatura del lquido resultante. Aunque habitualmente utilizamos expresiones como "se pierde calor," "se gana calor," "fluye calor" y "el sistema cede calor a los alrededores," no debe pensar que estas afirmaciones significan que un sistema contiene calor. Esto no es cierto. La energa contenida en un sistema es una magnitud denominada energa interna. El calor es simplemente una posible forma de transferir una cantidad de energa a travs de las paredes que separan un sistema de sus alrededores. Es razonable esperar que la cantidad de energa calorfica, q, que hace falta para modificar la temperatura de una sustancia dependa de Cunto deba cambiar la temperatura La cantidad de sustancia La naturaleza de la sustancia (tipo de tomos o molculas). Histricamente, la cantidad de calor necesaria para modificar un grado Celsius la temperatura de un gramo de agua fue llamada calora (cal). La calora es una unidad de energa pequea y la unidad kilocalora (kcal) ha sido tambin ampliamente utilizada. La unidad SI para el calor es simplemente la unidad SI de energa bsica, el julio o joule (J).
1 caloria = 4.184 Joule
Aunque en este curso utilizaremos casi exclusivamente el joule, el alumno debe conocer tambin la calora. Aparece frecuentemente en la bibliografa cientfica antigua y todava se la utiliza en algunas ocasiones. Adems, se suelen utilizar las kilocaloras para medir el contenido energtico de los alimentos. La cantidad de calor necesaria para modificar un grado la temperatura de un sistema se llama capacidad calorfica del sistema. Si el sistema es un mol de sustancia, se puede utilizar el trmino capacidad calorfica molar. Si es un gramo de sustancia, recibe el nombre de capacidad calorfica especfica o ms frecuentemente calor especfico. El calor especfico del agua depende un poco de la temperatura, pero su valor en el intervalo de 0 a 100 C es aproximadamente
1 caloria 4.184 J = g o C g o C
La ecuacin bsica para el clculo de la cantidad de calor es,
cantidad de calor = masa de sustancia calor especfico variacin de temp.

capacidad calorca = C
q = m calor especfico T = C T
En la ecuacin anterior, la variacin de temperatura se expresa como T = T f Ti ,donde Tf es la temperatura final y Ti es la temperatura inicial. Cuando la temperatura de un sistema aumenta (Tf > Ti), T es positivo. Un valor positivo de q significa que el sistema absorbe o gana calor. Cuando la temperatura de un sistema disminuye (Tf < Ti) T es negativo. Un valor negativo de q significa que el sistema cede o pierde calor a los alrededores. Otro concepto que interviene en los clculos de cantidades de calor es la ley de la conservacin de la energa: en las interacciones entre un sistema y sus alrededores, la energa total permanece constante, la energa ni se crea ni se destruye. Aplicado al intercambio de calor esto significa que
qsistema + qalrededores = 0 qsistema = qalrededores
As, el calor que pierde un sistema lo ganan sus alrededores y viceversa.
5.2.1 Determinacin experimental de calores especficos

Veamos ahora cmo se utiliza la ley de la conservacin de la energa en el experimento representado en la Figura 5.3. El objetivo es la determinacin del calor especfico del metal plomo. La transferencia de energa en forma de calor del plomo al agua, que est ms fra, hace que la temperatura del plomo disminuya y la del agua aumente, hasta que el plomo y el agua se encuentren a la misma temperatura. Puede considerarse como sistema o bien el plomo, o bien el agua. Si consideramos que el plomo es el sistema, podemos escribir q plomo = qsistema . Adems, si el plomo y el agua se mantienen aislados trmicamente se puede suponer qagua = qalrededores . Entonces aplicando la ecuacin anterior se obtiene
q plomo = qagua
Figura 5.3
Los pasos para determinar el calor especfico del plomo son los siguientes: (a) Se calienta una muestra de 150 g de plomo hasta la temperatura de ebullicin del agua (100.0 C). (b) Se aade una muestra de 50 g de agua a un vaso que est trmicamente aislado y se mide su temperatura, resultando ser 22.0 C. (c) Se echa el plomo caliente en el agua fra, la temperatura de la mezcla final plomo-agua es 28.8 C.
5.2.1.1 Significado de los valores de los calores especficos La Tabla 5.1 muestra los calores especficos de varios TABLA 5.1 Calores elementos slidos. El calor especfico del aluminio, especficos de varios relativamente alto comparado con el de los otros metales, ayuda a explicar su utilizacin en productos diseados elementos en estado -1 -1 para descongelar rpidamente alimentos congelados. El slido (en J g C ) aluminio slo se enfra lentamente mientras transfiere calor al alimento congelado, que se descongela ms Metales Plomo 0.128 rpidamente que cuando est simplemente expuesto al Cobre 0.385 aire. Debido a su mayor complejidad a nivel molecular, los Hierro 0.449 compuestos tienen generalmente ms formas de Aluminio 0.903 almacenar la energa interna que los elementos; y tienden Magnesio 1.024 a tener valores de la capacidad calorfica ms altos. El No metales agua, por ejemplo, tiene un calor especfico treinta veces Selenio 0.321 mayor que el del plomo. Se necesita una cantidad mucho Sulfuro 0.706 mayor de calor para modificar la temperatura de una Fsforo 0.777 muestra de agua que para una muestra de igual masa de Metaloides un metal. Volviendo al ejemplo de la descongelacin de Telurio 0.202 alimentos, se puede esperar una descongelacin ms Arsnico 0.329 rpida de un alimento congelado si est sumergido en agua a temperatura ambiente que si est slo expuesto a aire a temperatura ambiente. Una consecuencia medioambiental del alto valor del calor especfico del agua es el efecto de los lagos grandes en el clima local. Como un lago necesita mucho ms tiempo para calentarse en verano y para enfriarse en invierno que otros tipos de terreno, las temperaturas son ms frescas en verano y ms clidas en invierno en la orilla del lago que en las zonas ms apartadas de l.
5.2.2 Calores de reaccin y calorimetra

Anteriormente se introdujo el concepto de energa trmica, energa cintica asociada con el movimiento al azar de las molculas. Otro tipo de energa que contribuye a la energa interna de un sistema es la energa qumica. Esta es la energa asociada con los enlaces qumicos y las atracciones intermoleculares. Si pensamos que una reaccin qumica es un proceso consistente en la ruptura de algunos enlaces qumicos y la formacin de otros nuevos,
podemos esperar, en general, que cambie la energa qumica de un sistema como consecuencia de una reaccin. Ms an, podemos esperar que parte de esta variacin de energa se manifieste como calor. Un calor de reaccin, qr, es la cantidad de calor intercambiado entre un sistema y sus alrededores cuando tiene lugar una reaccin qumica en el seno del sistema, a temperatura constante. Una de las reacciones ms estudiadas es la reaccin de combustin. Es una reaccin tan comn que frecuentemente se utiliza el trmino calor de combustin para referirse al calor liberado en una reaccin de combustin. Si una reaccin tiene lugar en un sistema aislado, es decir, en un sistema que no intercambia materia o energa con sus alrededores, la energa trmica del sistema se modifica como consecuencia de la reaccin y se produce un aumento o disminucin de la temperatura. Imagine ahora que se permite al sistema previamente aislado interaccionar con sus alrededores. El calor de reaccin es la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y sus alrededores al reestablecerse en el sistema su temperatura inicial. En la prctica, el sistema no recupera fsicamente su temperatura inicial, sino que se calcula la cantidad de calor que se intercambiara si esto sucediese. Esto se hace por medio de una sonda (un termmetro) situada dentro del sistema, que registra la variacin de temperatura ocasionada por la reaccin. En este momento conviene introducir dos trminos muy utilizados para referirse a los calores de reaccin. Una reaccin exotrmica es la que produce un aumento de la temperatura en un sistema aislado o hace que un sistema no aislado ceda calor a los alrededores. El calor de reaccin de una reaccin exotrmica es una magnitud negativa (qr < 0). Una reaccin endotrmica es la que produce una disminucin de la temperatura del sistema aislado o hace que un sistema no aislado gane calor a costa de los alrededores. En este caso, el calor de reaccin es una magnitud positiva (qr > 0). La Figura 5.4 muestra una reaccin exotrmica y otra endotrmica.
Figura 5.4
Los calores de reaccin se determinan experimentalmente en un dispositivo para medir cantidades de calor denominado calormetro. Veremos dos tipos de calormetros en esta seccin y consideraremos a ambos como sistemas aislados.
5.2.2.1 Bomba calorimtrica El tipo de calormetro que se muestra en la Figura 5.5 se llama bomba calorimtrica y est especialmente diseado para medir el calor desprendido en una reaccin de combustin. El sistema est formado por todo lo que se encuentra dentro de la doble pared exterior del calormetro, incluyendo el recipiente de acero y sus contenidos, el agua en la que est sumergido este recipiente, el termmetro, el agitador, etc. El sistema est aislado de sus alrededores. Cuando tiene lugar la reaccin de combustin, la energa qumica se transforma en energa trmica y la temperatura del sistema aumenta. Como se acaba de precisar, el calor de la reaccin es la cantidad de calor que el sistema debera ceder a sus alrededores para recuperar su temperatura inicial. A su vez, esta cantidad de calor es exactamente el valor opuesto de la energa trmica ganada por la bomba calorimtrica y sus contenidos (qcalorim).
Figura 5.5
qr = qcalorim (donde qcalorim = qrecipiente + qagua .....)
Si montamos la bomba calorimtrica exactamente igual cada vez que la utilizamos, es decir, empleamos el mismo recipiente, la misma cantidad de agua, etc., podemos definir una capacidad calorfica de la bomba calorimtrica. Esta es la cantidad de calor necesaria para elevar un grado Celsius la temperatura del conjunto del calormetro. Cuando multiplicamos esta capacidad calorfica por el incremento de temperatura observado, obtenemos qcalorim.
qcalorim = capacidad calorfica del calormetro T
5.2.3 Trabajo
Hemos visto que las reacciones qumicas suelen ir acompaadas de efectos calorficos, en algunas reacciones tambin interviene el trabajo. El sistema puede realizar trabajo sobre los alrededores o
viceversa. Considere la descomposicin del clorato de potasio en cloruro de potasio y oxgeno. Suponga que esta descomposicin se lleva a cabo en el recipiente de extrao aspecto mostrado en la Figura 5.6. Las paredes del recipiente no se desplazan debido a la presin de la expansin del O2(g) excepto el pistn que cierra la parte superior del cilindro acoplado al vaso. La presin del O2(g) es superior a la atmosfrica y el pistn asciende, por lo que el sistema realiza trabajo sobre los alrededores. Se da cuenta de que aunque se eliminase el pistn se seguira realizando un trabajo al expandirse el O2(g) desplazando a los otros gases de la atmsfera? El tipo de trabajo realizado al expandirse o comprimirse un gas se denomina trabajo de presin-volumen.
Figura 5.6 En la Figura 5.7a, una cierta cantidad de gas est confinada en un cilindro por medio de un pistn que se mueve libremente. El gas mantiene su volumen inicial bajo una presin externa de 2,40 atm. Cuando se reduce la presin externa hasta 1,30 atm, el gas se expande desplazando el pistn una distancia h (Figura 5.7b). Veamos ahora cmo intervienen la presin y el volumen a la hora de calcular el trabajo de presin-volumen realizado por el gas al expandirse. La parte de "presin" en el trabajo de presin-volumen es la presin final externa de 1,30 atm. Esta es la presin externa frente a la que debe trabajar el gas. Ahora se puede utilizar la ecuacin bsica para calcular el trabajo realizado
Trabajo( w) = fuerza( F ) distancia(h) = P A h
Figura 5.7 La siguiente ecuacin es la expresin que utilizaremos para expresar un trabajo de presin-volumen.
w = Pext V
Las caractersticas importantes de la ecuacin mostrada son (1) el signo menos y (2) el trmino Pext. El signo menos se debe al convenio de signos que se introduce en la siguiente seccin. Cuando un gas se expande V es positivo y w es negativo indicando que una energa abandona el sistema en forma de trabajo. Cuando un gas se comprime V es negativo y w es positivo indicando que una energa entra en el sistema en forma de trabajo. El trmino Pext es la presin externa, la presin contra la que se expande el sistema o la presin aplicada para comprimir un sistema. En muchos casos, la presin interna del sistema es prcticamente igual a la presin externa y por ello indicaremos la presin en la ecuacin simplemente como P. Si la presin se expresa en atmsferas y el volumen en litros, la unidad de trabajo es la atmsfera-litro, atm L. La unidad de trabajo SI es el joule, J. El factor de conversin entre las dos unidades de trabajo puede obtenerse a partir de la constante de los gases, R.
m3 Pa m3 N m 2 Kg J = 8.3145 2 = 8.3145 2 8.3145 = 8.3145 mol K m mol K s mol K mol K J atm L = 0.082057 1 atm L = 101.33J mol K mol K
8.3145
El trabajo de presin-volumen es el tipo de trabajo realizado por los explosivos y por los gases que se forman en la combustin de la gasolina en un motor de automvil.
5.2.4 El primer principio de la termodinmica

La absorcin o desprendimiento de calor y la realizacin de trabajo implican cambios en la energa del sistema y sus alrededores. Al estudiar la energa de un sistema, se utiliza el concepto de energa interna y la relacin de esta magnitud con el calor y el trabajo. Figura 5.8 La energa interna, U es la energa total del sistema (cintica y potencial), incluyendo la energa cintica de traslacin de las molculas, la energa asociada a las rotaciones y vibraciones de las molculas, la energa almacenada en los enlaces qumicos y las atracciones intermoleculares y la energa asociada a los electrones de los tomos. En la Figura 5.8 se muestran algunas de estas formas de energa interna. La energa interna tambin incluye la energa asociada a las interacciones de protones y neutrones en los ncleos atmicos, pero este componente no se modifica en las reacciones qumicas. Un sistema slo tiene energa interna. El calor y el trabajo son manifestaciones del intercambio de energa entre el sistema y los alrededores. El calor y el trabajo slo existen durante un cambio del sistema. La relacin entre calor (q), trabajo w y las variaciones de energa interna (U) viene dada por la ley de la conservacin de la energa, expresada en la forma conocida como el primer principio de la termodinmica.
U = q + w
Si se tiene en cuenta que un sistema aislado no puede intercambiar ni calor ni trabajo con sus alrededores, Usistemaaislado=0 y se puede afirmar que La energa de un sistema aislado permanece constante. Esta afirmacin es un enunciado alternativo del primer principio de la termodinmica. Al utilizar la ecuacin que define el primer principio de la termodinmica tenga en cuenta estas importantes puntualizaciones.
Una energa que se incorpora al sistema lleva un signo positivo. As, si un calor es absorbido por el sistema, q > 0. Si se realiza un trabajo sobre el sistema, w > 0. Una energa que abandona el sistema lleva un signo negativo. As, si un calor es cedido por el sistema, q < 0. Si un trabajo es realizado por el sistema, w < 0. En general, la energa interna de un sistema se modifica como resultado de una energa que se incorpora o que abandona el sistema en forma de calor y/o trabajo. Si el balance es tal que entra en el sistema ms energa de la que sale, U es positivo. Si sale ms energa de la que entra, U es negativo. Estas ideas se resumen en la Figura 5.9.
Figura 5.9

1. Defina a. Sistema b. Sistema cerrado c. Sistema aislado d. Calor e. Temperatura f. Energa interna g. Capacidad calrica h. Calor especifico i. Trabajo j. Energa cintica k. Energa potencial l. Trabajo de presin-volumen m. Primer principio de la termodinmica n. Calora o. Calormetro p. Reaccin endotrmica q. Reaccin exotrmica
5.3.2 Ejercicio
1. Cunto calor hace falta para elevar la temperatura de 7.35 gr de agua de 21 C a 98 C? Estime que el calor especifico del agua en este rango de temperaturas es 4.18 J/grC? 2. De acuerdo con la situacin planteada por la Figura 5.3 en el punto 5.2.1. Determine el calor especfico del plomo a partir de los datos experimentales. 3. La combustin de 1.010 gr de sacarosa C12H22O11, en una bomba calorimtrica, hace que la temperatura e de 24.92 C hasta 28.33 C. La capacidad calorfica del conjunto del calormetro es 4.90kJ/C (a) Cul es el calor de combustin de la sacarosa, expresado en kJ/mol?(b)Verifique la frase de los productores de azcar que una cucharadita (4.8 gr) solo contiene 19 caloras. 4. Suponga que el gas de la figura 5.7 es 0.100 mol de Helio a 298K Qu trabajo, expresado en Joule, se realiza cuando se expande a temperatura constante? 5. En la expansin de un gas, este absorbe un calor de 25 J y realiza un trabajo de 243 J Cul es el valor de U para este gas? 6. Cuando se sumerge una pieza de hierro de 1.22 Kg que est a 126.5 C en 981 gr de agua a 22.1 C la temperatura se eleva a 33.4 C. Determine el calor especifico del hierro expresado en J/(gr C). 7. Se calienta una mezcla de 118 gr de cobre y 197 gr de agua de 22.7 C a 79.2 C Cunto calor, expresado en kJ absorbe la mezcla? Datos: Calor especfico del agua 4.18 J/grC, Calor especfico del cobre 0.385 J/grC.
Qumica General Unidad VI
6 Electroqumica
La energa elctrica es una de las formas de energa de mayor importancia prctica para la vida contempornea. Un da sin energa elctrica, ya sea por fallas de la compaa que suministra la electricidad o por falta de bateras, es inconcebible en nuestra sociedad tecnolgica. El rea de la qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica es la electroqumica. En forma amplia se dice que la electroqumica se dedica al estudio de los cambios qumicos que produce la corriente elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas; muchos metales se purifican o se depositan en joyas por mtodos electroqumicos. En general la conversin entre energa qumica y elctrica (llamado proceso electroqumico) ocurre en una celda, donde una corriente entra o sale por los electrodos. Los procesos electroqumicos son reacciones redox en donde la energa liberada por una reaccin espontnea se transforma en electricidad, o la electricidad se utiliza para inducir una reaccin qumica. A este ltimo proceso se le conoce como electrlisis. La celda es llamada voltaica o galvnica cuando la reaccin redox es espontnea; pero es llamada celda electroltica cuando se aplica energa elctrica para promover una reaccin no espontnea. En esta unidad se explican los fundamentos y las aplicaciones de las celdas (pilas) electroqumicas, la termodinmica de las reacciones electroqumicas y las causas y la prevencin de la corrosin por medios electroqumicos. Tambin se analizan algunos procesos electrolticos simples y los aspectos cuantitativos de la electrlisis. La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. Los procesos electroqumicos son reacciones redox (oxidacin-reduccin) en donde la energa liberada por una reaccin espontnea se convierte en electricidad o la energa elctrica se aprovecha para inducir una reaccin qumica.
6.1 Reacciones Redox

Las reacciones redox (reduccin oxidacin) ocurren en un medio acuoso y que implican la transferencia de electrones entre dos especies. En una reaccin redox, una de las especies pierde (es decir proporciona) electrones y se dice que se ha oxidado. La otra especie, la que gana (o recibe) electrones se reduce. Las semi-reacciones de oxidacin y reduccin ocurren simultneamente, y no hay cambio neto en el nmero de electrones, pues la semi-reaccin de reduccin no puede ocurrir sin la semi-reaccin de oxidacin. Y los electrones perdidos en la semi-reaccin de oxidacin, son ganados por la semi-reaccin de reduccin.
En las reacciones redox se transfieren electrones de una sustancia a otra. La reaccin entre el magnesio metlico y el cido clorhdrico es un ejemplo de una reaccin redox:
0
+1 +2
Mg ( s) + 2 HCl MgCl2 + H 2
Los nmeros que aparecen encima de los smbolos de los elementos indican sus nmeros de oxidacin. La prdida de electrones durante la oxidacin de un elemento se distingue por un aumento en su nmero de oxidacin. La reduccin de un elemento implica una disminucin en su nmero de oxidacin debida a la ganancia de electrones. En la reaccin anterior, el Mg metlico se oxida y los iones H + se reducen; los iones Cl son espectadores. Las ecuaciones para las reacciones redox como la anterior son relativamente fciles de balancear. Sin embargo, en la prctica nos enfrentamos con reacciones redox ms complejas en las que participan oxianiones tales como 2 cromato ( CrO4 ), dicromato ( Cr2O72 ), permanganato ( MnO4 ), nitrato ( NO3 ) y
2 sulfato ( SO4 ). En principio, es posible balancear cualquier reaccin redox, pero, si se emplean los mtodos especiales para manejar las reacciones redox, es ms fcil visualizar los procesos de transferencia de electrones. En esta unidad se analizar uno de ellos, el llamado mtodo del ion-electrn. En este mtodo, la reaccin global se divide en dos semi-reacciones: la reaccin de oxidacin y la de reduccin. Las ecuaciones de estas dos semi-reacciones se balancean por separado y luego se suman para obtener la ecuacin global balanceada. Suponga que se pide balancear la ecuacin que representa la oxidacin de los iones Fe 2+ a Fe3+ por iones dicromato ( Cr2O72 ) en medio cido, si se sabe que
los iones Cr2O72 se reducen a iones Cr 3+ . Para balancear la ecuacin se siguen los pasos siguientes: Paso 1: Escriba la ecuacin no balanceada de la reaccin en su forma inica.
Fe 2+ + Cr2O72 Fe3+ + Cr 3+
Paso 2. La ecuacin se divide en dos semi-reacciones.

+2 +3 2+
Oxidacin:
Fe
Fe 3+
+3 2 7
+6
Reduccin:
Cr2O
Cr 3+
Paso 3. En cada semi-reaccin se balancean los tomos distintos de O y H. La semi-reaccin de oxidacin ya tiene balanceados los tomos de Fe. Para balancear los tomos de Cr, el Cr3+ se multiplica por dos en la semi-reaccin de reduccin.
Cr2O72 2Cr 3+ Paso 4. En las reacciones que se llevan a cabo en medio cido, para balancear los tomos de O se agrega H20 y para balancear los tomos de H se agrega H+.
Como la reaccin transcurre en medio cido, se agregan siete molculas de H20 al lado derecho de la semirreaccin de reduccin para balancear los tomos de O:
Cr2O72 2Cr 3+ + 7 H 2O
Para balancear los tomos de H, se agregan 14 iones H+ al lado izquierdo de la ecuacin
14 H + + Cr2O72 2Cr 3+ + 7 H 2O
Paso 5. Para balancear las cargas se aaden electrones a un lado de cada semi-reaccin. Si es necesario, se iguala el nmero de electrones en las dos semi-reacciones multiplicando una de ellas o ambas por los coeficientes apropiados. Para la semi-reaccin de oxidacin se escribe
Fe 2+ Fe3+ + e
Se aade un electrn al lado derecho para que haya una carga de 2+ a cada lado de la semi-reaccin. En la semi-reaccin de reduccin hay 12 cargas netas positivas del lado izquierdo y slo seis cargas positivas del lado derecho. Por tanto, se agregan seis electrones a la izquierda.
14 H + + Cr2O72 + 6e 2Cr 3+ + 7 H 2O
Para igualar el nmero de electrones en ambas semirreacciones, la semireaccin de oxidacin se multiplica por seis:
6 Fe 2+ 6 Fe3+ + 6e
Paso 6. Se suman las dos semi-reacciones y se balancea la ecuacin final por inspeccin. Los electrones a ambos lados de la ecuacin se deben cancelar.
Al sumar las dos semi-reacciones se obtiene
14 H + + Cr2O72 + 6e + 6 Fe 2+ 2Cr 3+ + 7 H 2O + 6 Fe3+ + 6e

Los electrones se cancelan, y queda nicamente la ecuacin inica neta balanceada:
14 H + + Cr2O72 + 6 Fe 2+ 2Cr 3+ + 7 H 2O + 6 Fe3+

Paso 7. Se verifica que la ecuacin contenga los mismos tipo y nmero de tomos, as como las mismas cargas en ambos lados de la ecuacin. La inspeccin final muestra que la ecuacin resultante est "atmica" y "elctricamente" balanceada. En las reacciones en medio alcalino, los tomos se balancean como se hizo en el paso 4 para un medio cido. Luego, por cada ion H+ se debe agregar un nmero igual de iones OH- en ambos lados de la ecuacin. En el mismo lado de la ecuacin donde aparezcan iones H+ y OH-, stos se pueden combinar para dar agua.
6.2 Celdas Electrolticas

En algunas celdas electroqumicas se hace que ocurran reacciones qumicas no espontneas (que favorecen la formacin de reactivos) por suministro de corriente elctrica. Este proceso se conoce con el nombre de electrolisis. En este caso la celda electroqumica se compone de un recipiente donde se encuentra el material de reaccin equipado con electrodos sumergidos en el material de reaccin y conectados a una fuente de corriente elctrica. Normalmente se utilizan electrodos inertes para que no participen en la reaccin. En muchas celdas electrolticas los compuestos se separan en sus elementos componentes. Las aplicaciones comerciales de las celdas electrolticas son bsicamente para producir un elemento por electrolisis; produciendo sodio y cloro como la celda de Downs (NaCl fundido), otras celdas comerciales son usadas para separar oxigeno, hidrogeno. Adicionalmente las celdas electrolticas son usadas para refinar metales impuros. Los enchapados tan comunes en nuestra sociedad, como la joyera y las vajillas suelen platearse por electro deposicin del oro sobre las joyas y contactos elctricos.
6.3 Celdas Voltaicas o Galvnicas

Las celdas voltaicas son celdas electroqumicas en las cuales la reacciones redox son espontneas. Al menos en principio, cualquier reaccin redox espontnea puede servir como fuente de energa de una celda voltaica (tambin llamada clula voltaica).
Cuando se sumerge una pieza de zinc metlico en una disolucin de CuSO4 el metal se oxida a iones Zn2+ y los iones Cu2+ reducen a cobre metlico. Los electrones se transfieren directamente del agente reductor (Zn) al agente oxidante (Cu2+) en la disolucin. Sin embargo, si el agente oxidante se separa fsicamente del agente reductor, la transferencia de electrones se puede llevar a cabo a travs de un medio conductor externo (por ejemplo, un alambre metlico). A medida que progresa la reaccin, se establece un flujo constante de electrones que genera electricidad (esto es, produce trabajo elctrico como el que impulsa a un motor). Una celda voltaica (conocida tambin como celda electroqumica) es un dispositivo para generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea. (Esta celda tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras celdas de este tipo.) Los componentes fundamentales de las celdas electroqumicas voltaicas se ilustran a travs de una Celda Zinc-Cobre (o celda Daniell) en la figura 6.1. Una barra de zinc metlico se sumerge en una disolucin de ZnSO4 y una barra de cobre se sumerge cu una disolucin de CuSO4. El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultneamente, pero en recipientes separados, con la transferencia de electrones a travs de un alambre conductor externo. Las barras de zinc y cobre seran los electrodos. Esta distribucin particular de electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones (ZnSO4 y CuSO4) se conoce como celda de Daniell. En una celda electroqumica, el nodo es, por definicin, el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin, y el ctodo es el electrodo donde se efecta la reduccin. En la celda de Daniell, las reacciones de oxidacin y de reduccin en los electrodos, es decir, las reacciones de semicelda, son: Electrodo Zn (nodo): Electrodo Cu (ctodo):
Zn( s ) Zn 2+ (ac) + 2e Cu 2 (ac) + 2e Cu ( s)
Observe que los iones Cu2+ reaccionarn directamente con la barra de zinc, a menos que las disoluciones estn separadas:
Cu 2+(ac) + Zn(s) Cu(s) + Zn 2+(ac)

Pero no se obtendra trabajo elctrico til. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se deben conectar mediante un conductor por el que puedan pasar los cationes y aniones desde un compartimiento al otro. Este requisito se cumple con un puente salino, que en su forma ms simple es un tubo en forma de U invertida lleno con una disolucin de un electrolito inerte como KCl (cloruro de potasio) o NH4NO3 (nitrato de amonio) cuyos iones no reaccionarn con los iones de la disolucin o con los electrodos (vase la figura 6.1). Durante el curso de la reaccin redox global, los electrones
fluyen externamente desde el nodo (electrodo de Zn) hacia el ctodo (electrodo de Cu) a travs del alambre conductor y del voltmetro. En la solucin, los cationes (Zn2+, Cu2+ y K+) se mueven hacia el ctodo y los aniones (SO42- y Cl-) se dirigen hacia el nodo. Sin el puente salino, pronto se acumularan cargas positivas en el compartimiento del nodo (por la formacin de iones Zn2+) y cargas negativas en el del ctodo (cuando parte de los iones Cu2+ se reduzcan a Cu), impidiendo que la celda funcione.
Figura 6.1 La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de energa potencial elctrica entre los electrodos. El flujo de corriente elctrica es anlogo a la cada de agua en una cascada debido a la diferencia de energa potencial gravitacional, o al flujo de gas desde una zona de presin elevada a una de presin baja. La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se mide en forma experimental con un voltmetro (figura 6.2), donde la lectura (en voltios) es el voltaje de la celda. ste tambin se denomina con los trminos de fuerza electromotriz o fem (E) y potencial de celda. Ms adelante se ver que el voltaje de una celda depende no slo de la naturaleza de los electrodos y de los iones, sino tambin de las concentraciones y de la temperatura a la cual funciona la celda.
6.3.1 Potenciales Estndar

La fuerza conductora de la reaccin espontnea en una celda voltaica se mide por el potencial de la celda que es una propiedad intensiva, independiente del nmero de electrones que circulen por la celda. El potencial de la celda depende, como ya se ha indicado, de la naturaleza de la reaccin redox y de las concentraciones de las especies o sustancias implicadas, as como la temperatura a la cual ocurre la reaccin redox; por ahora nos concentraremos en la
explicacin del primer punto sealado. El potencial estndar para una determinada celda es el que se mide cuando la intensidad de corrientes es casi nula, todos los iones y molculas en disolucin tienen una concentracin de 1 M y todos los gases se encuentran a la presin de 1 atm y la temperatura es 25 C. Cualquier reaccin redox puede descomponerse en dos semireacciones, una de oxidacin y una de reduccin. Se pueden asociar potenciales estndar a estas semi-reacciones: 0 Ered : Potencial estandar de reduccin
0 Eoxi : Potencial estandar de oxidacin El potencial estndar para la celda completa es la suma de los potenciales estndar de las semi-reacciones.
0 0 0 ECel = Ered + Eoxi
En la tabla 6.1 se muestran los potenciales estndar de reduccin de las reacciones ms comnmente usadas. Los potenciales estndar de oxidacin se obtienen de la tabla 6.1, solo que debe cambiarse el signo del potencial obtenido de la tabla. Veamos siguiente ejemplo:
Zn 2 + + 2e Zn Zn Zn 2 + + 2e
0 Ered = 0.76V
E0 = +0.76V oxi
Figura 6.2 La espontaneidad de una reaccin redox se determina aplicando el siguiente principio: Si el potencial calculado para una reaccin redox es una cantidad positiva, la reaccin ser espontnea. Si el potencial calculado es negativo, la reaccin no es espontnea.
Habitualmente, este principio se aplica para condiciones estndar.
6.3.2 Efecto de la concentracin en la fem de la celda

Hasta ahora, la discusin se ha enfocado en las reacciones redox en las que los reactivos y productos estn en sus estados estndares, pero a menudo es difcil, y a veces imposible, mantener estas condiciones. No obstante, existe una relacin matemtica entre la fem de una celda y la concentracin de reactivos y productos de una reaccin redox en condiciones que no corresponden al estado estndar. Cuando se cambia la concentracin de un reactivo o producto, tambin cambia el potencial. Cuando una celda voltaica est funcionando, suministrando energa elctrica, la concentracin de los reactivos va disminuyendo y la de los productos va aumentando; con el tiempo el potencial disminuye hasta hacerse nulo, y es cuando se dice que la celda esta gastada. Esta ecuacin se desarrolla a continuacin.
La ecuacin de Nernst
E = E0
2.303RT log(Q) nF
Donde, E0: es el potencial a condiciones estndar. T: es la temperatura absoluta en Kelvin R: constante de los gases (8.314510 Joules/[Kelvin x mol]) F: la constante de Faraday (96500 Coulomb/mol) E: Diferencia de potencial de la celda ( E = Ectodo Enodo ) Q: Coeficiente de reaccin n: cantidad de moles La ecuacin de Nernst a 25C (298.15 K) nos queda como,
E = E0
0.0257V ln(Q) n 0.0592V log(Q) n
E = E0
La ecuacin de Nernst permite calcular E en funcin de las concentraciones de los reactivos y los productos en una reaccin redox. Por ejemplo, para la celda de Daniell de la figura 6.1; considerando que las concentraciones de Zn y Cu son 1.0 mol, tenemos a 25C la siguiente ecuacin,
E = 1.10V
0.0257V [ Zn 2+ ] ln 2 [Cu 2+ ]
Si el cociente [Zn2+]/[Cu2+] es menor que 1, el ln ([Zn2+]/[Cu2+]) es un nmero negativo, y el segundo trmino del lado derecho de la ecuacin anterior es positivo. En esta condicin, E es mayor que la fem estndar, E. Si el cociente es mayor que 1, E es menor que E. Para estimar el coeficiente de reaccin Q debemos recordar que los gases aparecen representados por sus presiones parciales en atmsferas, las sustancias o especies en disolucin acuosa, por sus concentraciones molares. En la expresin de Q no aparecen los slidos o los lquidos puros. Por ejemplo:
6447448 [C ]c (PD )d )2 aA(s4 bB(aq ) cC(aq ) + dD(g ) Q = 14 + 44 3 [B ] b
Tabla 6.1 Potenciales estndares de reduccin

Semireaccin
Li+ + eLi
-
E(V) -3.04
Semireaccin Fe + 3e 2H + 2e
+ + 3+ -
E(V) -0.04 0.00 0.14 0.15 0.16

-
Fe H2 (g) H2S (g) Sn Cu

+ + 2+
K +e
2+
K Ba Ca Na
-
-2.92 -2.90 -2.87 -2.71 -2.37 -1.66 -1.18

-
Ba + 2e
2+ +
S + 2H + 2e Sn + 2e Cu + e
2+ 2+ 4+ -
Ca + 2e Na + e
2+ -
Mg + 2e Al + 3e
2+ 3+ -
Mg Al
SO4 + 4H + 2e Cu + 2e
2+ -
SO2 (g) + 2H2O
0.17 0.34
Cu
-
Mn + 2e
Mn H2 (g) + 2 OH Zn Cr Fe Cr
2H2O + O2 + 4e Cu + e I2 + 2e
+ + -
4OH
0.40 0.52 0.54
2H2O + 2e Zn + 2e Cr + 2e
2+ 2+ 2+ -
-0.83 -0.76 -0.74 -0.44 -0.41 -0.40 -0.28 -0.25 -0.14 -0.13
Cu 2I
-
O2 (g) + 2H + 2e Fe + e
3 3+ +
H2O2
0.68 0.77
Fe + 2e Cr + 3e
2+ 2+ 3+
Fe
-
2+
NO + 2H + e Hg + 2e Ag + e
3 + + 2+ -
NO2 (g) + H2O
0.78 0.78 0.80
Cd + 2e Co + 2e Ni + 2e
2+ 2+ 2+ -
Cd Co Ni
Hg (l) Ag
-
NO + 4H +3 e Br2 + 2e
+
NO (g) + 2H2O
0.96 1.06
Sn + 2e Pb + 2e
Sn Pb
-
2Br
O2 (g) + 4H + 4e
+
2H2O Mn + 4H2O
2+
1.23 1.52 1.82 2.87
MnO2 + 4H + 2e
2+
Mn + 2H2O 2Cr + 7H2O

3+
2+
1.28 1.33 1.36 1.50
MnO4 + 8H + 5e Co + e F2 + 2e
3+ -
Cr2O7 + 14H + 6e Cl2 + 2e

3+ -
Co 2F
-
2+
2Cl
Au + 3e
Au
6.3.3 Tipos de Celdas Voltaicas

En forma simplificada clasificaremos las celdas voltaicas como primarias y secundarias. Las celdas voltaicas primarias generan corriente elctrica hasta que se consuman los reactivos; las celdas voltaicas primarias no pueden recargarse. Los electrolitos o los electrodos (o ambos) no pueden regenerarse revirtiendo el flujo de corriente a travs de la celda mediante el empleo de una fuente externa de corriente. Las celdas voltaicas primarias ms usadas son las celdas (pilas) secas, conocidas tambin como celdas de Leclanch. El contenedor de una celda Leclanch generalmente hecho de zinc, y adicionalmente como acta como ctodo. El otro electrodo es una varilla de grafito que ocupa el centro de la celda. El recipiente de zinc est recubierto con papel poroso para separarlo de los dems materiales de la celda, el resto de ella est lleno de duna mezcla hmeda (en realidad, la celda no es seca) de cloruro de amonio (NH4Cl), oxido de manganeso (MnO2), cloruro de zinc (ZnCl) y una carga porosa. Las celdas secas se sellan para evitar perdidas de humedad por evaporacin. La celdas alcalinas secas se asemejan a la celda de Leclanch, salvo que el electrolito es bsico (alcalina) porque contiene KOH y la superficie interna del contenedor de Zn es rugosa; esto le da un rea superficial grande. Las celdas alcalinas tienen una vida ms larga que las pilas secas ordinarias y soportan ms trabajo pesado. Las bateras alcalinas funcionan mejor porque no presentan
el problema de la formacin de gases (NH3) que tiene lugar en la pila seca ordinaria a base de NH4Cl. En las celdas voltaicas secundarias, o celdas reversibles, los reactivos originales pueden regenerarse. Esto se logra haciendo pasar una corriente directa a travs de la celda en direccin opuesta a la del flujo de corriente de descarga. Este proceso se conoce con el nombre de carga, o recarga, de una celda o batera, y el ejemplo ms comn de celda voltaica secundaria es el acumulador de plomo, que se emplea en la mayor parte de los automviles. El acumulador de plomo es un conjunto de placas que contienen plomo esponjoso comprimido, la cuales se alternan con un conjunto de placas que se componen de oxido de plomo (PbO2). Los electrodos se sumergen en una disolucin de cido sulfrico de aproximadamente 40 por ciento. La celda de nquel-cadmio es muy popular debido a que puede recargarse; por tanto, tiene una vida til mucho ms larga que las celdas secas ordinarias de Leclanch. Cuando la batera est generando corriente, el cadmio es el nodo y el ctodo es el oxido de nquel. La solucin electroltica es bsica.
6.4 Corrosin: una reaccin redox indeseable

La corrosin ordinaria es el proceso redox por el cual los metales se oxidan con oxigeno en presencia de humedad. En un objeto metlico los puntos ms sensibles son los puntos de tensin. Los mtodos ms comunes para proteger los metales contra la corrosin son: Platinado del metal con una capa delgada de un metal que se oxide con menos facilidad. Conectar al metal en forma directa a un nodo de sacrificio, una pieza de otro metal ms activo y, por tanto, que se oxide de preferencia. Hacer que ser forme de manera natural una pelcula protectora, tal como oxido metlico, sobre la superficie del metal. Galvanizar, o cubrir el acero con zinc, un metal ms activo. Aplicar un recubrimiento protector, como pintura.

1. Defina a. Electroqumica b. Ctodo c. nodo d. Fuerza electromotriz (fem) e. Celda electroqumica f. Celda electroltica g. Reacciones redox h. Reaccin redox no espontnea i. Puente salino j. Corrosin k. nodo de sacrificio
6.5.2 Ejercicios
1. Cul es el valor de E para la pila voltaica mostrada en la grafica y cuyo esquema se da a continuacin? Pt|Fe2+ (0.10M), Fe3+ (0.20M)|| Ag+ (1.0M)| Ag(s)
2. Escriba la ecuacin inica balanceada para representar la oxidacin del in yoduro (I- por el in permanganato (MnO4-) en una disolucin bsica para formar yodo molecular (l2) y xido de manganeso(IV) (MnO2). 3. Ser espontnea la reaccin en la celda, tal y como esta escrita, para la siguiente celda? Sn(s ) + Pb 2 + (0.0010M ) Pb(s ) + Sn 2 + (0.50M ) .
4. Considere la clula voltaica en la que se produce la siguiente reaccin: O2 (g ) + 4H + (aq ) + 4Br (aq ) 2H 2O + 2Br 2 (l ) Calcule el potencial de la clula, E, cuando el O2 esta a 1.0 atm de presin, las [H+] = [Br-] = 0.1M 5. Utilizando la tabla 6.1, calcule E0 para una clula voltaica cuya reaccin es: 2Fe 3 + + 2I (aq ) 2Fe 2 + (aq ) + I2 (s )
Qumica General Anexo I
Unidades de Medicin
Pag. A- 1 Prof. Edgar Valladares
Prefijos unidades:
Prefijo TeraGigaMegaKiloDeciCentiMiliMicroNanoPico Smbolo T G M k d c m Significado 1012 o 1 000 000 000 000 109 o 1 000 000 000 106 o 1 000 000 103 o 1 000 10-1 o 1/10 10-2 o 1/100 10-3 o 1/1000 10-6 o 1/1 000 000 10-9 o 1/1 000 000 000 10-12 o 1/1 000 000 000 000
n p
Sistemas de medicin utilizados:

Sistema de medicin Internacional Cantidad bsica
Longitud Masa Tiempo Corriente elctrica Temperatura Cantidad de sustancia Intensidad luminosa
Ingles
CGS Smbolo
cm g s stA C mol cd
Nombre Smbolo Nombre

Metro Kilogramo Segundo Amperio Kelvin Mol Candela m kg s A K mol cd Pie Libra-m Segundo Fahrenheit Mol Candela UK
Smbolo Nombre
pie lbm s F mol cd-uk Centmetro Gramo Segundo Statamperio Celsius Mol Candela
Tabla de Conversin de Unidades

Magnitud Sistema Nombre Smbolo Conversin a SI
longitud
MKS/SI CGS Ingles
Metro centmetro Pie kilogramo Gramo libra masa segundo segundo segundo Newton DINA libra fuerza Joule Ergio Libra fuerza pie Vatio gramo cm/s libra pie / s Pascal Baria Libra / pulg 2 coulomb statcoulomb -
M cm pie Kg Gr lbm S S S Nw dina Lbf J ergio Lbf.pie watt gcm/s Lbf.pie/s Pa baria psi C stC -
1 0.01 0.3048 1 0.001 0.45359 1 1 1 1 0.00001 4.44822 1 0.0000001 1.35582 1 0.0000001 1.35582 1 0.1 6894.78 1 1/3x10-9 -
masa
MKS/SI CGS Ingles
tiempo
MKS/SI CGS Ingles
fuerza
MKS/SI CGS Ingles
trabajo/ energa/ calor
MKS/SI CGS Ingles
potencia
MKS/SI CGS Ingles
presin
MKS/SI CGS Ingles
carga elctrica
MKS/SI CGS Ingles
Magnitud
Sistema
Nombre
Smbolo
Conversin a SI
corriente elctrica
MKS/SI CGS Ingles
Amperio statamperio voltio statvoltio Ohm Statohm Faraday statfaraday Mole Mole Mole Kelvin centgrado farenheit Hertz Hertz Rpm Weber maxwell Tesla Gauss -
A stA V stV -
1 1/3x10-9 1 300 1 9x1011 1 1/9x10-11 1 1 1 1 1 (-32F)x5/9 1 1 1/60
potencial elctrico
MKS/SI CGS Ingles
resistencia elctrica
MKS/SI CGS Ingles
st
capacidad elctrica
MKS/SI CGS Ingles
F stF
cantidad de sustancia
MKS/SI CGS Ingles
mol mol mol K C F Hz Hz rpm Wb mx T gauss -
temperatura
MKS/SI CGS Ingles
Frecuencia
MKS/SI CGS Ingles
flujo magntico
MKS/SI CGS Ingles
10-8 1 10-4 -
induccin magntica
MKS/SI CGS Ingles
Magnitud
Sistema
Nombre
Smbolo
Conversin a SI
intensidad luminosa
MKS/SI CGS Ingles
Candela Candela Candela ingles
cd cd cd uk
1 1 1.04166
Qumica General Anexo II
Ejercicios Resueltos
Pag. B- 1 Prof. Edgar Valladares
Ejercicio ejemplo Unidad I El Litio es un slido suave, gris que tiene la densidad ms baja entre los metales. Es un componente esencial en algunas bateras avanzadas, como las usadas en las computadoras porttiles. Si una plancha rectangular pequea de litio pesa 1.49 10 3 mg y sus lados que miden 20.9 mm x 11.1 mm en la base y 11.9 mm de altura, que densidad tiene el litio en gr / cm 3 ? Respuesta: Datos :
mLi = 1.49 10 3 mg = 1.49 gr L1 = 20.9 mm = 2.09 cm L2 = 11.1 mm = 1.11 cm h = 11.9 mm = 1.19 cm Calculemos el volumen de la plancha de litio VLi = L1 L2 h = 2.76 cm 3 Ahora se puede calcular la densidad
d= mLi = 0.540 gr/cm 3 VLi
Ejercicio ejemplo Unidad II Un elemento tiene 13 protones en su ncleo. Considere que el elemento no esta cargado elctricamente. Muestre la configuracin electrnica del tomo en notacin de diagrama de orbitales. Respuesta: Z = 13 Aplicando el orden de asignacin de electrones en las capas y orbitales mostrado en los apuntes (1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p), tenemos 1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p1 Ahora generamos la notacin en diagrama de orbitales, 1s 2s 2p 3s 3p
Ejercicio ejemplo Unidad III Cul es la molalidad de una solucin que contiene 128 gr. de CH3OH en 108 gr. De agua? Respuesta: Datos : MC = 12.0107 gr/mol
MO = 15.999 gr/mol MH = 1.0079 gr/mol mH2O = 108 gr = 0.108 kgr mCH3OH = 128 gr Calculemos la masa molar del metanol MCH3OH = MC + MO + 4MH = 32.0413 gr/mol
Calculemos la cantidad de sustancia de metanol en 128 gramos,
CH OH =
3
128 gr = 3.9948 moles 32.0413 gr/mol
Calculemos la molalidad
m=
moles de soluto moles de metanol = 36.989 kgr disolvente kgr de agua
Ejercicio ejemplo Unidad IV Un aprendiz de Boyle encontr aire atrapado en un tubo de J ocupando 24.8 cm3 a una presin de 1.12 atm. Agregando mercurio al tubo, la presin del aire entrampado se incrementa hasta 2.64 atm. Asuma la temperatura como constante Cual es el nuevo volumen del aire (en L)? Respuesta: Datos : P1 = 1.12 atm
P2 = 2.64 atm V1 = 24.8 cm 3 = 0.0248 Lt T1 = T2
1 = 2
Aplicando la ley de los gases ideales,
PV = RT P1V1 = 1RT1 P2V2 = 2RT2 P1V1 = P2V2 V2 = V1 P1 = 0.0105 Lt P2
Ejercicio ejemplo Unidad V El cloruro de hidrgeno se utiliza en el grabado de semiconductores. Se puede preparar mediante la reaccin de los gases de hidrgeno y cloro.
H 2 (g ) + Cl 2 (g ) 2HCl (g )
Se ha encontrado que cuando 1.0 gramo de hidrgeno (H2) se hace reaccionar completamente con el cloro (Cl2) en una bomba calorimtrica, la temperatura en la bomba (capacidad calorfica = 9.33 kJ / C) se eleva de 20.0 C a 29.82 C. Cunto calor se desprende en la reaccin? Respuesta: Datos : mCl 2 = 1.0 gr
C = 9.33 kJ / oC T1 = 20.0 o C T2 = 29.82 o C q reccon = ??
Observemos una bomba calorimtrica tpica para seleccionar el sistema a ser analizado
Existen dos posibles sistemas a ser analizados, La bomba calorimtrica El material que reacciona (H2 y Cl2) El sistema que permite ser analizado con los conocimientos impartidos en el curso es la bomba calorimtrica.
Aplicando las ecuaciones mostradas en la pgina 5-8 de los apuntes tenemos,

q reaccion = q calorimetro q calorimetro = C T kJ q reaccion = C T = 9.33 o 29.82 o C 20.0 o C = 91.62 kJoules C
Ejercicio ejemplo Unidad VI Utilice la ecuacin de Nernst y la Tabla 6.1 de los Apuntes de Qumica General para calcular Ecel de la siguiente celda:
Ag (s ) | Ag + (0.34M ) || Cl (0.098M )Cl 2 (g,0.55atm ) | Pt (s )
Respuesta: Datos :
Oxidacin : Ag (s ) Ag + (0.34M ) Reduccin : Cl 2 (0.55atm ) Cl (0.098M )
0 E oxi = 0.80V
0 E red = 1.36V
El potencial estndar de la celda es 0 0 0 E cel = E oxi + E red = 0.56V
Ahora se debe balancear la masa en las ecuaciones de las semireacciones

Oxidacin : Ag (s ) Ag + (0.34M ) Reduccin : Cl 2 (0.55atm ) 2Cl (0.098 )
Una vez balanceadas la masa en el semireacciones debemos balancearlas electrnicamente

Oxidacin : Ag (s ) Ag + (0.34M ) + e Reduccin : Cl 2 (0.55atm ) + 2e 2Cl (0.098M )
Para terminar de balancear las semireacciones debemos eliminar los moles de electrones
Oxidacin : Ag (s ) Ag + (0.34M ) + e 2 Reduccin : Cl 2 (0.55atm ) + 2e 2Cl (0.098M )

Neta : 2 Ag (s ) + Cl 2 (0.55atm ) + 2e 2 Ag + (0.34M ) + 2Cl (0.098M ) + 2e = 2 Neta : 2 Ag (s ) + Cl 2 (0.55atm ) 2 Ag + (0.34M ) + 2Cl (0.098M ) Calculemos el coeficiente de reaccin,
(0.34 ) 2 (0.098 ) 2 Q= = 2.02 10 -3 (0.55 ) Apliquemos la ecuacin de Nernst
0 E cel = E cel
0.0592V
log(Q ) = 0.56
0.0592V log( 2.02 10 3 ) = 0.639 Voltios 2

Apuntes de Quimica General

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Qumica General

Universidad Arturo Michelena Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Electrnica

Apuntes de Qumica General

Prof. Edgar Valladares

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.1.2 Mtodo cientfico

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.1.3 Propiedades de la materia

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.1.4 Clasificacin de la materia

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.2 Medicin y sistemas de unidades

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.2.4 Unidades derivadas

1.2.5 Incertidumbre de las medidas

1.2.6 Cifras significativas

1.2.7 Prefijo de la unidades del sistema internacional

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.2.8 Otras unidades

1.3 Densidad y composicin porcentual 1.3.1 Densidad

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.3.2 El porcentaje como un factor de conversin

1.4 tomos y teora atmica

1.4.1 Primeros descubrimientos qumicos y teora atmica

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.4.2 Electrones y fsica atmica

Qumica General Unidad I - Introduccin

necesitamos algunas ideas claves sobre interrelacionados de electricidad y magnetismo.

Qumica General Unidad I - Introduccin

Pag. 1-16 Prof. Edgar Valladares

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.4.3 tomo nuclear

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.4.4 Elementos qumicos

Pag. 1-20 Prof. Edgar Valladares

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.4.5 Masas atmicas

Qumica General Unidad I - Introduccin

masa atmica de un elemento =

1.4.6 Concepto de mol y constante de Avogadro

Qumica General Unidad I - Introduccin

1 mol S 6.022 10 23 tomos S

Pag. 1-24 Prof. Edgar Valladares

Qumica General Unidad I - Introduccin

1.5 Ejercicios y preguntas 1.5.1 Preguntas

Qumica General Unidad I - Introduccin

Qumica General Unidad I - Introduccin

Pag. 1-27 Prof. Edgar Valladares

Qumica General Unidad I - Introduccin

Pag. 1-28 Prof. Edgar Valladares

Qumica General Unidad II Configuracin electrnica y tabla peridica

2 Configuracin electrnica y tabla peridica

Pag. 2-1 Prof. Edgar Valladares

Qumica General Unidad II Configuracin electrnica y tabla peridica

A. Ghiorso (EU) R. A. James (EU) G. T. Seaborg (EU) S.G. Thompson (EU)