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Tema 9 Qumica de la 9.troposfera.

Contaminacin atmosfrica

F.G. Calvo-Flores. Tema 9

Contaminacin troposfrica
Las primeras referencias a la contaminacin de las ciudades datan de la antigua Grecia y Roma En la edad media la combustin del carbn en los centros urbanos llev a altas concentraciones d partculados (H t i de t l d (Humo) y SO2 ) (el carbn es rico en azufre) La combinacin de las palabras humo (smoke) y niebla (fog) condensacin de agua y de SO2 en torno a los particulados dio lugar al trmino smog
Smog Clsico
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Fuentes de la contaminacin troposfrica p


Fuentes de contaminacin Troposfrica

Naturales

Antropognicas

Erosin

Incendios forestales

Actividad volcnica

Fijas

Mviles

Partculas de polvo

CO, CO2, SO2, aerosoles

CO, CO2, SO2, NH3, cidos, aerosoles

Produccin elctrica, Industrias diversas

Transporte

CO, CO2, NOx Hidrocarburos aerosoles

CO, CO2, NO2 Hidrocarburos aerosoles

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Contaminacin atmosfrica
Contaminantes primarios
Se vierten directamente a la atmsfera

Contaminantes secundarios
Se producen a partir de los primarios

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Niebla fotoqumica

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Contaminantes primarios
xidos de Nitrgeno Monxido y dixido de carbono xidos de Azufre Hidrocarburos y otros compuestos orgnicos ms o menos voltiles Otros: NH3, H2S, halgenos, metales Partculas
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Contaminantes secundarios
Ozono troposfrico Oxidantes fotoqumicos Sulfatos Nitratos Aerosoles Otros

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Contaminantes primarios

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dos xidos de nitrgeno ( 2O, NO, NO2) t ge o (N O, O


N2O
gas incoloro, no txico que no interviene en procesos fotoqumicos troposfricos. t f i Origen natural y actividades agrcolas (procesos de desnitrificacin)

NO gas incoloro, txico, interviene en procesos fotoqumicos troposfricos q p NO2 gas pardo rojizo, txico que interviene en procesos fotoqumicos Ambos origen antropognico: p g p g procesos de combustin
N2 + O2 2NO 2NO+ O2 2NO2 (poco significativo a altas temperaturas, la reaccin revierte)
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xidos de nitrgeno

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xidos de nitrgeno

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O ge xidos Origen dos de nitrgeno t ge o

Industrial Comercial Residencial

Sector pblico

Otros

Transporte

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Co puestos Compuestos de nitrgeno t ge o


Frmula NO Nombre sistemtico monxido de nitrgeno Nombre comn xido ntrico Estructura

N2O

monxido de dinitrgeno

xido nitroso perxido de nitrgeno anhdrido ntrico

NO2

dixido de nitrgeno

N2O5

pentaxido de dinitrgeno

anhdrido nitroso N2O3 trixido de dinitrgeno

NO3-

nitratos

amoniaco NH3 -

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Monxido de carbono (CO)


Gas incoloro y txico 90% de origen natural por oxidacin atmosfrica del metano (degradacin anaerobia) Antropognico opog co
Transporte Plantas de combustin y tratamiento de residuos Industria petrolera
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Origen del CO
Combustin incompleta de compuestos con carbono b
2C + O2 2CO + O2
V1>>V2

2CO 2CO2

Reaccin entre el CO2 y combustibles sin quemar


CO2 + C CO2 2CO 2CO

Disociacin de CO2 a altas temperaturas

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Emisiones de CO e Europa ( 00 ) s o es en u opa (2001)

Industria Tratamiento de resduos http://webdab.emep.int


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Transporte Agricultura

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Dixido de carbono (CO2)


Origen natural
Fotosntesis Respiracin seres vivos Actividad volcnica Fuegos g

Antropognico
A partir de combustibles slidos o no Quema de biomasa
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xidos de azufre (SO2, SO3)


SO2 se emite en mayor cantidad (98-99%) (98SO3 , acompaa al anterior y es poco estable: anterior, reacciona rpidamente formando cido sulfrico Ambos gases incoloros 50% origen natural
O dac Oxidacin H2S de la deg adac a ae ob a) a degradacin anaerobia)

Emisiones antropognicas
Combustion de carburantes conteniendo azufre
S + O2 SO2 SO2 + 1/2O2 SO3

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Contaminantes orgnicos C t i t i
Por su incidencia en el medio ambiente los compuestos orgnicos pueden clasificarse en
Compuestos orgnicos voltiles COVs (volatile organic compounds VOCs) compounds, VOC s) Compuestos orgnicos persistentes COPs (persistent organic pollutants POPs) POP s)

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Hidrocarburos y otros compuestos voltiles

Metano: 85% de origen natural,


descomposicin anaerobia

Otros hidrocarburos Compuestos orgnicos voltiles Evolucionan hacia los llamados oxidantes fotoqumicos formando radicales libres

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Origen del metano antropognico


Arroz Gas natural

Estiercol
Carbn

Petrleo

Fermentacin intestinal

Resduos slidos

Aguas residuales Quema de Biomasa

Combustin biocombustibles

Combustibles

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Compuestos orgnicos voltiles


En el trmino Compuestos Orgnicos Voltiles se agrupan todas aquellas sustancias orgnicas presentes en la atmsfera (outdoor pollutants) o en espacios cerrados (indoor pollutants), que tengan una p g presin de vapor superior a p p 0,14 mmHg a 25C. Generalmente tienen un nmero de tomos de carbono entre 2 y 12.

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Compuestos o g cos voltiles Co puestos orgnicos o t es


La necesidad de vigilar las concentraciones de COVs en la atmsfera se deriva fundamentalmente de tres factores: Su propia toxicidad El papel clave que los ms reactivos juegan en la formacin de reacciones fotoqumicas Su importancia como precursores de aerosoles en reas urbanas, especialmente urbanas los hidrocarburos aromticos y sus productos de oxidacin Se clasifican en COVs de espacios cerrados (indoor) y en espacios abiertos (outdoor).

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Compuestos orgnicos voltiles de origen natural p g g

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Compuestos orgnicos p persistentes


Tema 11

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Aerosoles
Los aerosoles se producen natural y artificialmente Entre los naturales se encuentran la sal marina el polvo y marina, las partculas volcnicas, mientras que los artificiales resultan de la quema de biomasa y combustibles fsiles, entre otras fuentes. Algunos aerosoles, como el polvo, se emiten directamente hacia la atmsfera. La mayora no se emiten directamente sino que se y q fabrican a partir de la transformacin qumica de los precursores. Todos los aerosoles troposfricos tienen un tiempo de vida corto en l atmsfera, pues l ll i l elimina id t la t f la lluvia los li i rpidamente, barrindolos hacia la superficie. Debido a que el rgimen de precipitaciones vara mucho de una regin a otra y a que la intensidad de las fuentes otra, de emisin tambin es muy diferente en distintas regiones, la cantidad de aerosoles en la atmsfera vara p mucho entre las diferentes zonas planetarias.
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Origen
Transporte Industria Cristales de agua Quema de Combustibles

Nieblas

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Mecanismo de formacin de aerosoles

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Contaminantes secundarios

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Componentes de la niebla fotoqumica

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Contaminantes secundarios
xidos de nitrgeno Productos de oxidacin de CO Productos de oxidacin de hidrocarburos Aerosoles

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Oxidacin de NO y fotolisis de NO2 O dac O oto s s O


Oxidacin por oxgeno
NO + O2 NO NO + O3 NO2 + h h 2NO2 NO2 + O2 NO NO + O

Oxidacin por ozono Fotolisis NO2

Formacin de ozono
O + O2 + M O3 + M*
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Oxidacin de CO con OH
O3 + h O2 + O O O + H2O 2OH 2OH CO + OH CO2 + H H + O2 + M HOO + M CO + OH + O2 CO2 + HOO

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El radical HOO genera O3


HOO + NO NO2 + OH NO2 + h NO + O O + O2 + M O 3 + M* Reaccin global
CO + 2O2 + h CO2 + O3

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Oxidacin de hidrocarburos: ej. metano j


CH4 + OH CH3 + H2O CH3 + O2 + M CH3OO + M CH3OO + NO OO NO CH3O + NO2 O CH3O + O2 HCHO + HOO Se regenera el radical OH HOO + NO NO2 + OH
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Oxidacin de hidrocarburos: ej. metano j


HCHO + HO HCO + H2O HCO + O2 HOO + CO CO + 2O2 + h CO2 + O3

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Oxidacin de otros compuestos a peroxiacetilnitratos ( p (PANs) )


CH3CHO + OH CH3CO + H2O CH3CO + O2 CH3C(O)OO CH3C(O)OO + NO2 CH3C(O)OONO2 ( ) ( ) Los radicales peroxiacetilos son fuertemente irritantes para los ojos Como la ltima reaccin es reversible, son una reserva importante de radicales NO2
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Distribucin horaria
Hidrocarburos 0.4

ppm m

O3 NO2 NO Pan

0. 2

6.0

Hora del da

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Resumen
NOx SO2, CO, CO2, CH4, COVs, COP, COVs, partculas Aldehdos cidos Pans

Contaminantes primarios Contaminantes secundarios

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Meterorologa y niebla fotoqumica


Los peores incidentes relacionados con la polucin urbana estn relacionados con el agravamiento de las condiciones metereolgicas metereolgicas, especialmente niebla e inversiones trmicas asociadas con anticiclones. Una manera frecuente de inversin se produce por enfriamiento de la superficie durante la noche. Esta capa fra queda atrapada bajo el aire templado durante el d d l da

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Efectos de la contaminacin troposfrica p


Efectos de la niebla fotoqumica
Efecto del ozono Efecto de otros componentes

Lluvia cida Efectos de otros contaminantes

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Efecto del ozono


El ozono es un contaminante que afecta a la salud de , fumadores, asmticos e individuos sanos cuando la exposicin sobrepasa los lmites recomendados Las l t L plantas son particularmente sensibles al ozono: disminuyen la funcin fotosinttica en concentraciones relativamente bajas, apareciendo marcas necrticas caractersticas

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Lluvia cida
La lluvia cida ocurre cuando ciertos contaminantes reaccionan en la atmsfera con agua, oxgeno, y otras sustancias para formar varios compuestos cidos. "Lluvia cida" es un trmino muy amplio que se emplea para describir las diversas maneras en que los cidos caen de la atmsfera. Un trmino ms preciso es deposicin cida, la cual consta de dos partes: hmeda y seca

http://www.epa.gov/air/espanol/lluvia_acida/ F.G. Calvo-Flores. Tema 9 44

Lluvia cida
xidos de azufre y nitrgeno S + O2 SO2 SO2 + OH + O2 + nH2O OH

HOO HOO + H2SO4(ac)

O2 + N2 NO O2 + 2NO 2NO2 2NO2(g) + H2O(l) HNO3(aq)+HNO2(aq) cidos orgnicos

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Oxidaci n

Disolucin

Deposicin seca

Deposicin hmeda

Emisione s

Deposicin seca de gases partculas y aerosoles

epos c eda AmoniacoDeposicin hmeda natural de cidos disueltos

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Distribucin geogrfica de la lluvia cida


Los tiempos de residencia en la atmsfera de SO2 y NOx son de varios das - La lluvia cida afecta a reas a miles de Kilmetros del p punto de emisin - La extensin de la lluvia cida aumenta con el uso de grandes chimeneas diseadas para aliviar la polucin local La lluvia cida no afecta slo a las zonas industrializadas - Sudamrica tiene problemas de lluvia cida debido a la quema masiva de biomasa - La zona norte de Australia (tropical) presenta precipitaciones con pH bajos debido a la presencia de cidos orgnicos d origen natural. i de i t l - Los efectos de este tipo de polucin puede mitigarse por neutralizacin de partculas de polvo alcalino y de amoniaco
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Los valores ms bajos de pH aparecen en las zonas fuertemente industrializadas Aunque la polucin de sulfato es peor en la Europa del este que en la occidental

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Efectos de otros contaminantes


Reduccin de la visibilidad por formacin de aerosoles de microgotas de compuestos orgnicos Coloracin amarillenta del aire debido a la presencia de NO2 Acumulacin de suciedad y ataque oxidante (corrosin) sobre materiales de construccin El grupo de compuestos del tipo peroxiacetil nitratos son especialmente g p p p p p irritantes a los ojos, aunque aparentemente menos txicos para el sistema respiratorio que otros contaminantes Muchos compuestos orgnicos voltiles son txicos para el hgado (cloroformo, tetracloruro de carbono...) e incluso cancergenos como el benceno Aumentos a la exposicin a la niebla fotoqumica suelen ir asociados al aumento d l mortandad en grupos vulnerables de la d d l bl
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Control de contaminantes

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Control de co ta Co t o contaminantes troposfricos a tes t opos cos


Sustitucin de productos de alto impacto p p ambiental (tema 11) Mejora de los p j procesos de combustin
Combustibles y tecnologas alternativas Empleo de escapes catlticos

Control de focos fijos de emisin de contaminantes


Mtodos de absorcin: retencin de contaminantes en absorbentes hmedos o soluciones Mtodos de adsorcin: retencin por fenmenos de tipo superficial F.G. Calvo-Flores. Tema 9

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Sustitucin del carbn por gas como combustible Aplicacin de tecnologas ms limpias a las centrales trmicas existentes
Disminucin temperatura de precalentamiento del aire Combustin con poco exceso de aire Modificacin de quemadores Recirculacin de gases de circulacin Combustin por etapas

Incremento de las energas renovables


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Escapes catalticos
Mejora sustancial de emisiones por transporte Incompatible con combustibles con plomo

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Catalizadores

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Escapes catalticos

Material cermico A partir de 80s acero 1000 celdillas /cm2

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Esquema
Sin catalizador
NOx CO, VOCs

Con catalizador de tres vas [N2,CO,(HC)]


NOx CO, VOCs NOx N2 aire
CO CO2 (HC) H2O + CO2 oxidacin

N2, CO2 H2O

reduccin

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Resultados
Emisiones (g/km) de un motor de gasolina 1.8
CO Sin catalizador Con catalizador 5.99 0.61 Hidrocarburo s 1.67 0.07 NOx 1.04 0.04

Emisiones (g/km) de un motor diesel inyeccin directa 1.9


CO Sin catalizador Con catalizador 1.20 0.17 Hidrocarbur os 0.38 0.05 NOx 0.54 0.42 Partculas 0.07 0.04

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% Volmen Gas Sin catalizador 14 0.7 0.25 1.0 0.06 0.004 0.2 02 0.005
3 4 mg m-3

Catalizado 15 0 0 0.2 0.01 0.002 0.02 0 02 0.005 0


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Dioxido de carbono oxgeno hidrgeno Monxido de carbono hidrocarburos aldehidos xidos de nitgeno Dixido de azufre Partculas d l P t l de plomo

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Calendario de aplicacin
Introducidos en USA en 1974 Primeros catalizadores con catlisis trmica 1974 Catlisis en la oxidacin 1975 Catalizador de tres vas1980 Se introduce en Europa 1985 Legislacin europea sobre su uso 1993
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Disminucin NOx en motores diesel di l

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Disminucin de partculas

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ndice de octano
Mide la resistencia que p q presenta un combustible (como la gasolina) a detonar prematuramente cuando es comprimida dentro del cilindro de un p motor Requiere el uso de mezclas de combustibles y aditivos

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Control de gases: mtodos de absorcin b i


Eliminacin de xidos de azufre de los gases de combustin Desulfuracin con cal o caliza
CaO + H2O Ca(OH)2 Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O CaCO C CO3 + CO2 + H2O Ca(HCO C (HCO3)2 Ca(HCO3)2 + SO2 + H2O CaSO3.2H2O + 2CO2 CaSO3.2H2O + 1/2O2 CaSO4.2H2O

Desulfuracin con sulfito sdico


SO2(g) + Na2SO3 (aq) + H2O
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2 NaHSO4
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Ejemplos de procesos de absorcin adsorcin Eliminacin de xidos de azufre de los gases de combustin (II)
Desulfuracin con doble alcali
SO2 + 2Na(OH) Na2SO3 + H2O Na2SO3 + Ca(OH)2 CaSO3 + 2NaOH

Desulfuracin con xido de magnesio


CO2

MgO + H2O Mg(OH)2 MgCO3 + H2O MgCO3 + CO2 + H2O Mg(HCO3)2 Mg(HCO3)2 + SO2 + H2O MgSO3 + CO2 MgSO4
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Control de partculas (aerosoles)


Segn sus propiedades fsicas: densidad tamao, forma tamao forma Segn naturaleza qumica de la fase gaseosa como de las partculas formadas Caudal de gases Concentracin de los aerosoles en el efluente gaseoso Eficiencia deseada Temperatura y presin del gas a tratar Humedad H d d
Colectores secos Colectores hmedos Filtros
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Dispositivos para el control de aerosoles


Colectores secos Colectores hmedos Filtros

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Control de aerosoles: tratamientos Co ec o es Colectores secos


Sedimentadores por gravedad Ciclones

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Control de aerosoles

Colectores hmedos: emplean un l id d l lquido de lavado


Lavadores de cmara L. ciclnicos

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Co t o Control de ae oso es aerosoles Filtros


De telas o bolsas Precipitadores electrostticos

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Contaminacin atmosfrica

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Contaminacin por gas radon


El radn es un gas radiactivo que no tiene color ni olor olor. Proviene de la descomposicin natural del uranio, que se encuentra en casi todos los tipos de suelo, incluso en la roca y el agua agua. Presente en materiales algunos de construccin En general, el radn se desplaza , a travs del suelo, hasta la atmsfera Se asocia con el desarrollo de cncer de pulmn Escasa presencia en espacios abiertos E i i bi t Una buena ventilacin es la mejor defensa contra este contaminante

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Nombre: Radon Simbolo: Rn Numero atomico: 86 Masa atomica: (222 0) amu M t i (222.0) Punto fusion -71.0 C (202.15 K, -95.8 F) Punto ebullicion: -61.8 C (211.35 K, -79.24 F) F) Numero protones/Electrones: 86 Numero de neutrones: 136 Clasificacion: Gas noble Densidad a 293 K: 9.73 g/cm3 Color: Incoloro

Isotop o Rn-211

Half Life 14.6 horas

Rn-212 24.0 minutos

Rn-217 0.6 milisegundos

Rn-218 35.0 milisegundos Rn-219 3.96 Rn 219 3 96 segundos

Rn-220 55.61 segundos g

Rn-222 3.82 dias

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Isotopo p 238U 234Th 234mPa 234U 230Th 226Ra 222Rn 218Po 214Pb 214Bi 214Po 210Pb 210Bi 210Po 206Pb

Vida media 4.49109 aos 24.1 dias 1.17 min 2.48105 aos 7.710 7 7104 aos 1600 aos 3.82 dias 3.05 min 26.8 min 19.8 i 19 8 min 162 sec 22.3 aos 5.01 dias 138.4 dias estable
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Deca y

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