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EXERCICES : CRISTALLOGRAPHIE.

SPE MP 02-03

Exercice n1 : Les deux structures courantes du fer. On donne les paramtres cristallins des mailles cubiques des deux structures cristallines du fer : fer : systme CC a = 0.286nm fer : systme CFC a = 0.356nm Calculer le rayon atomique du fer dans chacune de ces structures. Calculer aussi la densit du fer. On donne sa masse molaire : 55,8g.mol-1. Exercice n2 : Structure CFC. L'or cristallise dans le systme cubique faces centres. Un lingot d'un kilogramme occupe un -1 volume V = 52,5 mL. La masse molaire de lor est M = 197g.mol . a) Quel est le rayon atomique de l'or ? b) Quelle est la compacit de cette structure ? c) Prciser la distance minimale entre deux plans conscutifs composs d'atomes d'or au contact. Rponses : a) = c) d = 290pm . Exercice n3 : Structure de type fluorine. Un fluorure de formule , de densit 4,89, cristallise avec une structure de type fluorine de par maille. Calculer la masse molaire de ce paramtre 620pm. Dterminer le nombre de motif compos. Identifier alors le cation . Dterminer le rayon ionique de ce cation sachant que celui de lion fluorure est de 136pm. Exercice n4 : Structure hexagonale compacte. Le cobalt, de rayon atomique gal 125pm, cristallise dans le systme hexagonal compact HC. Dterminer les deux paramtres de la maille : a larte du losange et c la hauteur de la maille. Vrifier si la masse volumique = 8,90g.cm3 saccorde avec les paramtres calculs. On donne sa masse molaire : 58,9g.mol-1.
a

4M N Aa
3

1 52.10
6

= 19.10 3 kg.m -3 ; a = 410pm ; R =

a 2 2

= 145pm b) C =

3 2

= 0,74

Exercice n5 : Structure particulire du graphite. Dans le graphite, les atomes de carbone forment des liaisons trigonales (hybridation sp2). Ils sont disposs dans des feuillets plans dans lesquels se dveloppent des structures hexagonales rgulires du fait de ces liaisons 120. La distance CC dans un de ces feuillets est gale 141 pm et la distance de deux feuillets parallles conscutifs est de 335 pm. Au dessus d'un feuillet A de trouve un feuillet B dispos (dcal) de telle sorte que les atomes de B soient disposs au dessus des centres des hexagones de A. a) Reprsenter la structure en faisant apparatre les proprits ci-dessus. c) Dterminer la densit du graphite.

SEIGNE JEAN-ROBERT

FAURIEL

SAINT -ETIENNE

EXERCICES : CRISTALLOGRAPHIE 02-03

Exercice n6 : Structure de type diamant. Le germanium cristallise dans le systme de type diamant de paramtre a = 566pm. Dcrire la structure du germanium. En dduire sa coordinence. Evaluer la compacit de la maille. Calculer sa -1 masse volumique. Sa masse molaire est de 72,6g.mol . Exercice n7 : Structure cubique centre. En dessous de 184C, le chlorure dammonium solide cristallise avec une structure de type , de paramtre de maille a = 387pm. Calculer la masse volumique de ce compos sachant que -1 sa masse molaire est de 53,5g.mol . Evaluer le rayon ionique de lion suppos sphrique sachant quen coordinence 8 le rayon de lion est R = 187pm. En dduire la compacit du chlorure dammonium. Rponses : =
M N Aa
3

= 1,53.10 3 kg.m -3 ; r + R = a

4 r 3 + R 3 3 ; r = 148pm ; C = = 0,71 . 2 3a 3

Exercice n8 : Une structure cubique particulire. A ltat solide, loxyde de bismuth prsente une structure cubique telle que les ions oxyde occupent les centres des artes et les centres des faces du cube alors que les ions Bi3+ ont pour coordonnes : (1/4, 1/4, 3/4) ; (1/4, 3/4, 1/4) ; (3/4, 1/4, 3/4) ; (3/4, 3/4, 1/4) On admettra quil y a tangence des anions et des cations. On donne les rayons suivants : R = 108pm et R = 140pm. a) Dessiner cette structure. Vrifier la stchiomtrie de loxyde et prciser la coordinence de chaque ion par rapport lautre. b) Dterminer la masse volumique de loxyde de bismuth. c) Calculer la compacit de cet oxyde. Exercice n9 : Constante de Madelung. Dans le cristal de chlorure de sodium, la distance r entre un cation sodium (trait ici comme les plus proches, dtermine par diffraction des rayons X, vaut 276 central) et les anions chlorure pm. On appelle V le potentiel lectrostatique cr au niveau de ce cation central par tous les autres ions. a) Montrer que V se met sous la forme d'une suite, correspondant aux ions de plus en plus loigns, sous la forme:

V =

e ( 1) n Cn 4 0 r n =0

o C0 = 6 (correspondant la coordinence 6 du cristal) et o on dterminera C1, C2 et C3. b) On donne la valeur de la somme (constante de Madelung) pour :

n=0

( 1) n Cn = 1,748

En plus de l'interaction attractive lectrostatique entre les ions, l'nergie potentielle rpulsive qui apparat si on diminue la distance r est dtermine par tude de la compressibilit du cristal et vaut

Br 8 . Dfinir et calculer l'nergie rticulaire du cristal.

SEIGNE JEAN-ROBERT

FAURIEL

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