L3 Chimie Chimie organique VI

TD n1 : Oxydation
1) Donner la structure des produits forms. Quels sont les ractifs permettant la formation de C? Ecrire le mcanisme et nommer chacune des ractions suivantes.

2010-2011

2) Ecrire la structure des produits obtenus. Quel est le rle de leau ?

3) Parmi des ractifs doxydation proposs, quelles conditions doit-on utiliser pour raliser les transformations suivantes ? Justifier votre rponse. a)

a) b) c) d) b)

CrO3, H2SO4, H2O BaMnO4 ou MnO2, CH2Cl2 1) DMSO, (COCl)2, CH2Cl2, -78C 2) NEt3 KMnO4, H2O

a) b) c) d) 4) Complter la squence ractionnelle.

CrO3, H2SO4, H2O DMSO, DCC, pyridine MnO2, CH2Cl2 KMnO4, H2O

5) Ecrire le mcanisme et le produit de cette raction doxydation. Expliquer la rgioslectivit et la stroselectivit observe.

6) Complter la squence ractionnelle.

7)

a) Ecrire le mcanisme et le produit de cette raction doxydation.

b) Dans lquation ci-dessus, le ttraoxyde dosmium, qui est un ractif class T+ (trs toxique), est utilis en quantit stoechiomtrique. Cependant, il peut tre galement utilis en quantit catalytique avec un autre ractif. Lequel ? A laide dun exemple simple, crire le mcanisme doxydation dans ces conditions.

8) Complter la squence ractionnelle. Quelle relation existe-t-il entre A et D ?

9) Proposer une synthse du compos A partir du cycloocta-1,5-dine.

10) Complter la squence ractionnelle. Quelle est le nom de la transformation de B en C ?

11) Oxydation cascade (Tetrahedron Letters, 2004, 45, 3269-3272). La squence ractionnelle ci-dessous reprsente une partie de la synthse des massileunicellins, molcules possdants des proprits cytotoxiques. Donner les structures A, B, C et expliquer la stroslectivit obtenue pour A et C.