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L1 - CHIM 110 - ATOMES ET MOLECULES

Cours de Thierry BRIERE

PREMIERE PARTIES : LES ATOMES

Chapitre 1 : Structure de la matire


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T. BRIERE - ATOMES - Chap 1 1

Chapitre 1
N Excs de neutrons Zone de stabilit

Z > 83

15 0 10 0 50

Excs de protons +

20

40

60

80

100

QUELQUES NOTIONS SUR LA STRUCTURE DE LA MATIERE


T. BRIERE - ATOMES - Chap 1 2

Les particules lmentaires


Trois particules lmentaires de trs petites dimensions composent toute la matire de lUnivers, avec ces trois briques fondamentales on peut construire tous les lments qui existent. Ces particules fondamentales ont t dcouvertes entre 1875 et 1910, ce sont :

Le Proton, le Neutron et lElectron.


Quelques proprits physiques
Particule Proton Neutron Electron symbole p+ n0 eMasse 1,6724 10-27 kg 1,6747 10-27 kg 9,110 10-31 kg -1,60219 10-19 C Charge lectrique 1,60219 10-19 C

On voit que le proton et le neutron ont des masses sensiblement identiques:

mp = mn = 1,67 10-27 kg.


Llectron est une particule beaucoup plus lgre, sa masse est approximativement 2000 fois plus faible que celle du proton ou du neutron (mp/me = 1833).
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LATOME

Dfinition

Atome (du grec atomos, indivisible), particule, constituant essentiel


de la matire caractristique d'un lment chimique. L'tymologie grecque du mot atome souligne le caractre indivisible de cette particule fondamentale, qui tait considre comme indestructible.

En ralit latome nest pas indivisible puisque comme nous venons de le voir, il est constitu des particules fondamentales Protons, Neutrons et Electrons. Cette dfinition reste toutefois valable car sil est possible de dtruire un atome dun lment quelconque pour obtenir les particules lmentaires qui le composent, llment lui-mme est dtruit au cours de cette opration.
Nous considrerons latome comme la plus petite particule dun lment dtermin qui puisse exister.
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Cortge lectronique Z lectrons gravitant autour du noyau (pour un atome neutre)

Orbites lectroniques

NOYAU Z protons N neutrons

Rayon : 10-14 m

Diamtre de l'atome : 2 10-10 m Reprsentation symbolique d'un atome (modle plantaire) Si l'chelle tait respecte la taille de l'atome, de l'ordre de grandeur de l'Angstrm l'Angstrm(10-10 m) devrait tre 10000 fois plus grande que celle du noyau (10-14 m).
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La Mole : unit de quantit de matire


La taille minuscule des atomes et leur masse extrmement faible fait qu'il y a toujours un nombre norme d'atomes dans le moindre chantillon de matire. On a donc dfini une unit de quantit de matire plus facile d'utilisation : la mole. La mole est dfinie comme le nombre d'atome de carbone 12 contenu dans 12 g de carbone 12. En pratique ce nombre est appel nombre d'Avogadro et vaut environ 6,022 1023. Une mole d'atome correspond 6,022 1023 atomes, une mole d'lectrons correspond 6,022 1023 lectrons. etc.
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La Masse des atomes Normalement la masse d'un atome devrait pouvoir se calculer simplement en faisant la somme des masses de ces divers constituants.

matome = Z mproton + N mneutron + Z mlectron ma = Z mp + N mn + Z me


La masse des lectrons est trs faible par rapport a celle des neutrons ou des protons, nous pourrons donc la ngliger.

mp mn 1,67 10-27 kg ma 1,67 10-27 (Z + N) 1,67 10-27 A

A = Z + N = Nombre de Masse
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L'atome tant trs petit on prfre utiliser la masse molaire atomique qui correspond bien sur la masse d'une mole d'atome (soit fois la masse de l'atome). A l'origine les chimistes ne connaissaient pas la masse relle des atomes, ils avaient donc dfini une chelle relative des masses molaires atomiques en comparant la masse des divers lments entre eux en ayant choisi comme rfrence le carbone qui ils avaient attribu arbitrairement une masse molaire atomique de 12 g.
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L'unit de masse atomique : Cette unit de masse adapte l'tude des objets microscopique est dfinie comme tant le douzime de la masse de l'atome de carbone. Une mole de carbone pesant par convention 12 g et correspondant N atomes de carbone, un atome de carbone pse donc 12 / N g et l'unit de masse atomique vaut donc 1 / N g. Il y a donc une correspondance directe entre la masse d'un atome en u.m.a et sa masse molaire en g. Dire qu'un atome une masse de M u.m.a est quivalent dire que sa masse molaire atomique est de M g.mol-1. 1 u.m.a = 1 / N g = 1 / 6,022 1023 1,67 10-24 g 1,6710-27 kg
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Comme nous l'avons vu plus haut la masse du proton (ou celle du neutron) est justement pratiquement gale cette masse de 1,67 10-27 kg.

mp mn 1 u.m.a
et comme : ma 1,67 10-27 (Z + N) 1,67 10-27 A La masse de l'atome exprime en u.m.a ou sa masse molaire exprime en g sont pratiquement gales son nombre de masse A = Z + N. Dans la plupart des situations courantes en chimie cette approximation sera valable et pourra donc tre utilise si on n'a pas besoin d'une prcision extrme.
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Construction des divers atomes :

Z lectrons

noyau

Cortge lectronique simplifi

Z protons

N neutrons

Un lment chimique est caractris par le nombre Z de protons contenu dans son noyau, selon le nombre N de neutrons prsents, il existe plusieurs isotopes de cet lment. Pour l'atome neutre ( l'exclusion des ions) Z lectrons vont graviter autour du noyau. Nous tudierons plus loin la faon dont ces lectrons s'organisent dans le cortge lectronique.
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Reprsentation symbolique des trois isotopes de l'lment Hydrogne

Z =1 N=0 A=Z+N=1

Z =1 N=1 A=Z+N=2

Z =1 N=2 A=Z+N=3

1 1

Hydrogne normal

2 1

Deutrium

3 1

Tritium

Reprsentation symbolique des trois isotopes de l'lment Hlium

Z =2 N=1 A=Z+N=3

Z =2 N=2 A=Z+N=4

4 2

He

Z =2 N=4 A=Z+N=6

3 2

He

T. BRIERE - ATOMES - Chap 1

6 2

He

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Un difice atomique est reprsent par un symbole chimique X compos de une ou deux lettres, gauche de ce symbole, on place en indice le numro atomique Z de l'lment (nombre de protons) Dans le cas d'un ion la charge de celui-ci sera prcise en exposant droite du symbole X.
Le symbole X seul dsigne l'lment en gnral, si on veut dsigner un isotope particulier on prcisera la composition exacte du noyau en indiquant le nombre N de neutrons prsents. Dans la pratique ce n'est toutefois pas N qui est indiqu mais la somme A = Z + N appele Nombre de Masse. A est plac en exposant et a gauche du symbole chimique.

X
Z
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L'abondance relative des diffrents isotopes Nous venons de voir qu'un mme atome pouvait correspondre divers isotopes qui ne diffrent entre eux que par le nombre de neutrons prsents dans le noyau. On pourrait donc a priori imaginer une infinit d'isotopes diffrents pour chaque lment.
Dans la pratique ce nombre d'isotopes est limit seulement quelquesuns. D'autre part, pour la plupart des atomes, un seuls des isotopes stables est prsent en quantit apprciable dans la nature les autres isotopes tant seulement prsents l'tat de traces.

On dsigne par abondance naturelle le pourcentage en nombre d'atomes de chacun des isotopes prsents dans le mlange naturel. Cette abondance est quivalente la fraction molaire de chaque isotope stable.
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Cette abondance naturelle a pu tre mesure et on la trouve dans des tables. On admet que l'abondance naturelle de chacun des isotopes est toujours la mme quelle que soit la provenance de l'chantillon tudi. Ainsi le carbone prsente deux isotopes stables naturels : appels couramment Carbone 12 et Carbone 13. Leurs abondances naturelles sont les suivantes : Nombre de Masse Abondance 12 98,9 % 13 1,1%

Ces abondances seront supposes (et on peut le vrifier) identiques quelle que soit la provenance du Carbone tudi qu'il s'agisse du charbon extrait dans une mine de Pologne, d'un diamant extrait du sol sud-africain ou de charbon de bois fabriqu dans les hauts de La T. BRIERE - ATOMES - Chap 1 15 Runion.

Masse Molaire de l'lment :


Comme un lment est constitu d'un mlange de divers isotopes et que les proportions de ces divers isotopes sont constantes on va pouvoir dfinir pour chaque lment une masse molaire moyenne qui tiendra compte de sa composition.

M = xi Mi
xi dsignant l'abondance naturelle de l'isotope i de masse molaire Mi. Soit dans l'exemple du Carbone : MC = 0,9889 * M(12C) + 0,011* (M13C) Si on n'a pas besoin d'une extrme prcision on pourra assimiler les masses molaires de chacun des isotopes leur nombre de masse. MC = 0,9889 * 12 + 0,011* 13 = 12,02 g mol-1
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Isotopes radioactifs instables Pour certains lments, il existe d'autre part des isotopes naturels ou artificiels instables appels radioactifs. En raison de leur instabilit leur abondance varie au cours du temps et n'est donc jamais prcise. Ainsi deux isotopes radioactifs du carbone existent : le Carbone 14 ( 6 protons, 8 neutrons) et le Carbone 11 (6 protons, 5 neutrons). Cela nous amne discuter de la stabilit des atomes et particulirement de celle de leur noyau.
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La stabilit des divers isotopes :

La radioactivit
Nous n'entrerons pas ici dans le dtail mais nous noncerons simplement les principaux rsultats concernant cette branche importante de la physique. Parmi la centaine d'lments connus seul les 83 premiers ( l'exception du Techntium (Z=43) et du Promthium (Z=61) possdent au moins un isotope stable. A partir du Polonium (Z=84) il n'existe plus de nuclides stables, ils sont tous radioactifs.

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Pour les premiers lments de Z < 30 on constate que les isotopes stables contiennent un nombre de neutrons sensiblement gal celui des protons. Z = N. Au del de Z = 30 les isotopes stables contiennent un nombre de neutrons plus lev que celui des protons : N > Z. Diagramme de stabilit des isotopes
N
140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10 20 30 40 50 60 70 80 90

Zone de stabilit

Z=N

Z
100

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On peut expliquer simplement ce fait en considrant que les protons chargs positivement se repoussent, l'ajout de neutrons stabilise les nuclides par un effet de "dilution" des charges positives qui en tant plus loignes les unes des autres auront tendance moins se repousser. Plus le nombre de protons augmente et plus le nombre de neutrons devra augmenter pour que le nuclide soit stable. Si le nombre de protons devient trop lev (Z >84) cet effet de dilution des charges devient inefficace et il nexiste plus de noyaux stables.

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Notons que le fait que les noyaux des atomes soient stables implique obligatoirement l'existence de forces d'intensit plus grandes que celle de la force lectrostatique de Coulomb qui, si elle tait seule, dtruirait le noyau. Ces forces sont nommes forces nuclaires et sont au nombre de deux la force nuclaire forte et la force nuclaire faible que nous n'tudierons pas en dtail ici. Le rapport entre le nombre de proton et le nombre de neutron est le facteur principal qui va fixer la stabilit ou l'instabilit d'un nuclide donn. Il existe trois formes de radioactivit diffrentes :
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Radioactivit Cette forme de radioactivit concerne les isotopes instables qui possdent un excs de neutrons et sont donc situs au dessus de la zone de stabilit. De tels noyaux chercheront se stabiliser en augmentant Z et en diminuant N. On peut considrer que pour de tels nucldes un neutron se transforme en proton, la charge positive du noyau va donc augmenter, ce qui n'est possible qu'a la condition qu'une charge ngative quivalente soit ejecte du noyau. Cette charge ngative correspond au dpart d'un lectron du noyau.
(il se forme galement une particule lmentaire appele anti-neutrino )
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La raction de transformation du neutron en proton s'crit donc :

neutron

proton + lectron + anti-neutrino

1 0

1 1

0 -1

Au cours de cette raction, le nombre de protons varie et on transforme donc un lment en un autre, il s'agit d'une transmutation.
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Au cours de ces ractions les lments ne sont pas conservs, en revanche la somme des nombres de masse et la somme des numros atomiques se conservent.

Elment X

Elment Y + lectron + anti-neutrino

A Z

A Z+1

0 -1

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Radioactivit +
Il s'agit en quelque sorte du phnomne "inverse" du prcdant. Cette forme de radioactivit concerne les isotopes instables qui possdent un excs de protons et sont donc situs au dessous de la zone de stabilit. De tel noyaux chercheront se stabiliser en augmentant N et en diminuant Z. On peut considrer que pour de tels nucldes un proton se transforme en neutron. Simultanment un positron est ject du noyau.(il se forme galement un neutrino v) Le positron est l'anti-particule de l'lectron, il possde une mme masse mais une charge oppose celui-ci.
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proton 1 1

neutron 1

+ positron + neutrino 0

n
1

Au cours de cette raction, le nombre de protons varie et on transforme donc un lment en un autre, il s'agit ici aussi d'une transmutation.

Elment X A Z

Elment Y + positron + neutrino A

Z-1

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T. BRIERE - ATOMES - Chap 1

Radioactivit Cette forme de radioactivit concerne essentiellement les lments "lourds" de numro atomique Z > 83. Ici, le nombre des protons et celui des neutrons sont modifis simultanment par mission de particules (noyaux d'Hlium 4 ). particule 4 2

Elment X A Z

Elment Y + A-4 Z-2

He
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Diagramme de stabilit des isotopes


N
Excs de neutrons

Z > 83

150

Zone de stabilit

100
Excs de protons

50

Z 20 40
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60

80

100

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Prvision a priori du type de radioactivit dun isotope instable


Il suffit de comparer le nuclide instable avec un nuclide stable du mme lment. Pour se stabiliser, lisotope instable va chercher se rapprocher de la structure de lisotope stable.

Exemple du carbone (Z = 6)
Isotopes stables : 12C : 6 protons et 6 neutrons et 13C : 6 protons et 7 neutrons Isotope instable : 11C : 6 protons et 5 neutrons Pour ressembler 12C il lui faudrait un neutron supplmentaire Un proton va donc se transformer en neutron et le noyau va expulser une charge 11 11 positive : metteur + 0 + e
6

Isotope instable : 14C : 6 protons et 8 neutrons


Pour ressembler 13C il lui faudrait un neutron de moins Un neutron va donc se transformer en proton et le noyau va expulser une charge 14 0 ngative : metteur - 14C e N
6 7

-1

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Energie de cohsion des noyaux - Energie Nuclaire Nous avons signal prcdemment l'existences des forces nuclaires (forte et faible) qui s'opposant la force de Coulomb taient responsables de la stabilit (ou de la cohsion) du noyau. A ces forces sont associe une nergie appele nergie de cohsion (ou parfois nergie de liaison) du noyau. Le noyau est plus stable que ses lments (protons et neutrons) spars, lors de la formation du noyau, il y a donc libration d'nergie.

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D'aprs la relation d'Einstein d'quivalence Masse - Energie

E = m C2
cette nergie correspond une masse. En d'autre termes lors de la formation du noyau partir de ces lments spars une partie de la masse des particules est transforme en nergie. La masse du noyau est toujours infrieure la somme des masses de ces constituants, Il y a une perte de masse m qui se transforme en nergie avec

E = m C2
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Pour dtruire le noyau, il faudra fournir une nergie quivalente.

Un noyau sera d'autant plus stable que son nergie de cohsion sera grande. Cette nergie de cohsion est de l'ordre du MeV/nuclon (1 MeV = 106 eV = 1,6 10-13 J). On peut porter sur un diagramme appel courbe d'Aston la reprsentation graphique de cette nergie moyenne de cohsion en fonction du nombre A de nuclons. Courbe dAston : On porte lnergie moyenne de cohsion par nuclon E/A en fonction de A La courbe obtenue prsente un maximum vers A = 60, les atomes correspondant tant les atomes les plus stables qui existent.
T. BRIERE - ATOMES - Chap 1 32

E / A (MeV/nuclon)
56 Fe 8,8 7,5 238 U Zone de plus grande stabilit

2 0,5 H
50 100 150 200 250

A=Z+N

Courbe d'Aston
T. BRIERE - ATOMES - Chap 1 33

La pente de la courbe d'Aston est trs importante pour la zone des atomes "lgers" de A < 15. Du cot des atomes "lourds" de A > 15 cette pente est beaucoup plus douce. Les atomes dont l'nergie moyenne de liaison par nuclon est faible ( de E / A < 7,5 MeV / nuclon) vont chercher a se stabiliser et a se rapprocher de la zone de stabilit maximale vers A = 60. Deux processus diffrents sont possibles : Atomes lgers Atomes lourds

FUSION

FISSION
T. BRIERE - ATOMES - Chap 1 34

E / A (MeV/nuclon)

Courbe d'Aston

8,8 7,5

Zone de plus grande stabilit

FUSION
50 100 150

FISSION
200 250

A=Z+N

Stabilisation des atomes lgers = FUSION Stabilisation des atomes lourds = FISSION
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La fission nuclaire:
Les atomes de nombre de masse trs levs, lorsque ils sont bombards par des neutrons peuvent subir une cassure conduisant a des atomes plus lgers et a des neutrons. Les neutrons mis peuvent leur tour provoquer la fission d'atomes voisins, on une raction en chane explosive.

Lors du processus il se produit une perte de masse et un important dgagement d'nergie. Cette raction n'est toutefois possible que si la masse de l'chantillon utilis est suprieure une masse appele masse critique. Ce type de raction en chane quand il n'est pas contrl est la base de la bombe atomique (Bombe A).
T. BRIERE - ATOMES - Chap 1 36

On peut nanmoins contrler le processus pour obtenir une libration d'nergie rgulire, on a alors une centrale nuclaire. L'nergie libre par ce type de raction est norme de l'ordre de 200 Mev /atome (2 1013 J / mole). La fission de 1 g d'Uranium 238 libre ainsi autant d'nergie que la combustion de 3 tonnes de charbon. Ce qui explique que, malgr tous les problmes inhrents cette technique (dchets etc), les centrales nuclaires aient t dveloppes et soient encore largement utilises.

T. BRIERE - ATOMES - Chap 1

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Exemples de ractions de fission :


1 3 n 0

235 U 92

1 n 0

139 Ba 56

94 Kr 36

235 U 92

1 n 0

139 Xe 54

95 Sr 38

1 2 n 0

235 U 92

1 n 0

135 I 53

97 Y 39

1 4 n 0

T. BRIERE - ATOMES - Chap 1

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La Fusion nuclaire Les atomes lgers vont chercher se stabiliser par raction de fusion. Au cours de ce type de ractions, deux noyaux lgers vont fusionner pour donner un atome plus lourd et diverses particules. Au cours de ce processus il va y avoir perte de masse et important dgagement d'nergie. Cette sorte de raction est l'origine de l'nergie des toiles. C'est aussi la raction utilise dans les bombe H. En raison de la forte pente de la courbe dAston pour les atomes lgers ce processus est encore plus nergtique que la fission. Des recherches sont toujours menes pour domestiquer cette nergie mais on est encore loin d'une utilisation pacifique de la fusion nuclaire.
T. BRIERE - ATOMES - Chap 1 39

Exemples de ractions de fusion :

1 4 1 H

4 He 2 4 H 1 He 2

2
1

2 H 1

1 n 0

T. BRIERE - ATOMES - Chap 1

40

CONCLUSION
Au cours de ce premier chapitre nous avons rappel les notions essentielles concernant la structure de la matire. La matire est constitu datomes. Nous nous sommes intresss plus particulirement au noyau contenant des protons et des neutrons. Lors des chapitres suivants nous nous intresserons au cortge lectronique des atomes qui est la base de la ractivit chimique des lments.
T. BRIERE - ATOMES - Chap 1 41