1.- SISTEMAS DE UNIDADES Y EVALUACIN DE DATOS EXPERIMENTALES El desarrollo de la qumica ha tenido una fuerte dependencia de las mediciones cuidadosas.

Histricamente las mediciones de cantidades de sustancias reaccionantes y producidas en las reacciones qumicas han permitido la explicacin de la naturaleza fundamental de la qumica. Las mediciones exactas continan siendo una de las operaciones ms importantes en qumica y stas estn facilitadas por instrumental sofisticado. En esta seccin se discuten las mediciones bsicas ms comunes que se realizan en qumica general.
1.1. UNIDADES DE MEDICIN SI

Es necesario tratar con varios sistemas de mediciones en qumica. La ms sistemtica de stos es el Sistema Internacional de Unidades, que se abrevia, SI, el cual consiste en un conjunto de unidades basados en el sistema mtrico. El sistema SI fue recomendado el ao 1960 por la Conferencia general de pesos y medidas para simplificar y hacer ms lgica la proliferacin de unidades en la comunidad cientfica e ingeniera. La tabla que se muestra a continuacin muestra las siete unidades bsicas SI de las cuales derivan todas las otras. Unidades del Sistema Internacional de unidades (SI) Cantidad fsica medida

Nombre de la unidad metro

Smbolo de la unidad m

Longitud

1 metro es la distancia que viaja la luz en el vaco en (1 / 299.792.458) segundos.

Masa

kilgramo

kg

1 kilogramo es la masa de un bloque de platino-iridio guardado en la oficina Internacional de pesos y medidas en Sevres, Francia.

Tiempo

segundo

1 segundo corresponde a 9.192.631.770 perodos de una lnea especfica en el espectro de microondas del istopo de Cs-133.

Temperatura

Kelvin

1 grado Kelvin corresponde a (1/273,16) del intervalo de temperatura entre el cero absoluto y el punto triple del agua a 273,16 K (0,01 C).

Cantidad de sustancia

molcula-gramo

mol

1mol es la cantidad de sustancia contenida en las distintas entidades (tomos, molculas) como tomos hay en exactamente 0,012 kilogramos del istopo del carbono-12.

Corriente elctrica Intensidad luminosa Fuerza

ampere candela newton

A cd N

1 newton es la fuerza requerida para proporcionar una aceleracin de 1 m/s2 a una masa de 1 kg.

Energa

joule

1 joule es el trabajo realizado por 1 newton actuando a travs de la distancia de 1 metro.

Presin

pascal

Pa

1 pascal es la fuerza que ejerce 1 newton al actuar sobre un rea de 1 metro cuadrado.
1.1.1 MLTIPLOS DE UNIDADES

Las cantidades expresadas en ciencia frecuentemente abarcan muchos ordenes de magnitud esto es muchos factores de 10 , por ejemplo 1 mol de nitrgeno molecular contiene 6,0210 23 molculas de N2 y muchas partculas de la atmsfera pueden tener slo 110 -6 metros de dimetro. Una manera conveniente de expresar mltiplos muy grandes o muy pequeos es mediante los prefijos que expresan el nmero de veces que la unidad bsica es multiplicada. Cada prefijo tiene un nombre y una abreviacin. Prefijos comunes usados para designar mltiplos de unidades Unidad bsica es multiplicada por 1.000.000 1.000 100 10 (10 6 ) (10 3 ) (10 2 ) (10 )

Prefijo

Abreviatura M k h da

Mega Kilo Hecto Deca

Prefijos comunes usados para designar mltiplos de unidades Unidad bsica es multiplicada por 0,1 0,01 0,001 0,000.001 0,000.000.001 0,000.000.000.001 (10 -1 ) (10 -2 ) (10 -3 ) (10 -6 ) (10 -9 ) (10 -12 )

Prefijo

Abreviatura d c m n p

Deci Centi Milli Micro Nano Pico

1.2. UNIDADES DE MASA

La masa expresa el grado de resistencia de un objeto al cambio en su estado de reposo o movimiento y es proporcional a la cantidad de materia del objeto. Peso es la fuerza gravitacional que acta sobre un objeto y es proporcional a la masa. Un objeto pesa mucho menos en el campo gravitacional de la luna que sobre la superficie de la tierra, pero la masa del objeto es la misma en ambos lugares. Aunque masa y peso no son usualmente diferenciados el uno del otro en las actividades diarias, es importante conocer las diferencias. Unidades mtricas de masa Unidades de masa Tonelada mtrica Kilogramo Gramo Milligramo Microgramo Abreviatura ton kg g mg g Gramos 10 6 10 3 1 10 -3 10 -6

El gramo (g) con una masa igual a 1/1000 del kilogramo SI es la unidad fundamental de masa en el sistema mtrico. Aunque es una unidad muy conveniente para las operaciones a escala

de laboratorio, otras unidades que son mltiplos del gramo son an ms usadas para expresar masa. Los nombres de stas se obtienen aadiendo los prefijos apropiados al gramo. Conversiones: 1 lb = 453,6 g 1 onza = 28,35 g 1kg = 2,2046 lb

1.3. UNIDADES DE LONGITUD

La longitud en el sistema mtrico se expresa en unidades basadas en el metro (m). Unidades mtricas de longitud Unidades de longitud Kilmetro Metro Decmetro Centmetro Milmetro Micrmetro Nanmetro Abreviatura km m dm cm mm m nm metros 10 3 m = 1000 m 1 m= 1 m 10 -1 m = 0,1 m -2 10 m = 0,01 m 10 -3 m = 0,001 m -6 10 m = 0,000001 m -9 10 m = 0,000000001 m

Conversiones: 1m = 39,70 pulgadas (plg) = 1,0936 yardas (yd) 1 plg = 2,54 cm e = 12 plg = 0,3048 m
1.4. UNIDADES DE VOLUMEN

La unidad mtrica bsica de volumen es el litro. Un litro es el volumen de un decmetro cbico. Unidades mtricas de longitud Unidades de volumen Metro cbico Decmetro cbico Litro Mililitro Centmetro cbico Microlitro Abreviatura m3 dm3 L mL cm3 L litros (L) 1000 1 1 10 -3 10 -3 10 -6 L L L L L L

Conversiones: 1 litro (L) = 0,26 galones americanos 1 galn americano = 3,79 L ie3 = 0,028 m3 = 1728 plg3
1.5. UNIDADES DE TEMPERATURA, CALOR Y ENERGA

1.5.1.

Temperatura

En qumica la temperatura usualmente expresada en unidades mtricas es grados Celcius (C). En esta escala el agua congela a 0C y ebulle a 100 C. La temperatura Farenheit es una escala de temperatura que se usa en EEUU |por algunos no cientficos para medir temperatura. Define como punto de congelacin del agua 32 F y como punto de ebullicin 212 F, es decir, un rango de 180 F. La escala de temperatura ms fundamental es la escala Kelvin o escala absoluta para la cual el cero (0 K) es la temperatura ms baja. La temperatura Kelvin se designa por K y no por K. El valor de cero absoluto en la escala Kelvin es 273,15 C, de esta manera la temperatura Kelvin es siempre un nmero 273,15 veces ms grande que la temperatura Celcius. Conversin de temperatura Farenheit a Celcius C = 5/9 ( F 32 ) Ejemplo: a) Cul es la temperatura Celcius equivalente a una temperatura de 70 F? C = 5/9 ( 70 32 ) = 21,1 C b) Cul es la temperatura Celcius equivalente a -5 F? C = 5/9 ( -5 32 ) = - 20,6 C Conversin de temperatura Celcius a Farenheit F = 9/5 * C + 32 Ejemplo: a) Cul es la temperatura Farenheit equivalente a una temperatura de 10 C? F = 9/5 * 10 + 32 = 50 F

Conversin de temperatura Celcius a Kelvin K = C + 273,15 Para convertir una temperatura expresada en C en una temperatura absoluta expresada en K, simplemente se agregan 273,15 a la temperatura Celcius. 1.5.2. Energa y Calor Cuando dos objetos a distintas temperaturas se ponen en contacto, el ms caliente se enfra y el mas fro se calienta hasta que ambos alcanzan la misma temperatura. Esto ocurre porque existe un flujo de energa entre los objetos. Tal flujo es llamado calor. Las unidades SI del calor es el Joule (J). 1kilojoule (kJ) = 1000 J La unidad mtrica de la energa es la calora (cal) 1 cal = 4,184 J 1kcal = 4,184 kJ = 4184 J 1.5.3. Presin Presin esta definida como la fuerza ejercida por unidad de rea. La unidad SI de presin es el pascal (Pa) que se define como la fuerza de 1 newton (N) actuando sobre un rea de un metro cuadrado (m2). 1 atmsfera (atm) es la presin media ejercida por el aire a nivel del mar. 1atm = 101,3 kPa = 14,7 lb/in2 = 760 mm Hg 1.6.
EVALUACIN DE DATOS EXPERIMENTALES

Todo experimentador a la horade hacer una interpretacin de los datos experimentales debe tener consciencia de que todas las medidas fsicas que ha realizado estn afectadas de una incertidumbre; as puede afirmarse con propiedad que los datos o valores que nos indican los instrumentos no son verdaderos y tan solo se acercan (si son buenos) a aquel (valor verdadero). El nico tipo de cantidad fsica que puede medirse con exactitud perfecta (sin incertidumbre) es un conjunto especfico de objeto o personas. Ej: nmero de personas en una sala, nmero de libros en un estante, etc.

Por otra parte la exactitud que se espera de una medicin est directamente relacionada con el tiempo y esfuerzo que el experimentador ha dedicado para su consecucin; a menudo el colocar una cifra ms en un valor experimental es el resultado de un trabajo que tal vez puede involucrar das, meses y an aos de experimentacin. Es por tanto necesario establecer un compromiso entre la obtencin de una alta exactitud y una adecuada economa de esfuerzo; esta ambivalencia es algo que inevitablemente existe en todo trabajo cientfico.
1.6.1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Si cogemos una moneda y la pesamos diez veces, observaremos que es muy posible que no todas las medidas coincidan an cuando hallamos tomado todas las precauciones del caso para hacer las pesadas en las mismas condiciones cada vez. Esto que ilustramos es prctica comn en el trabajo de laboratorio, as el qumico hace normalmente medidas por replicado (duplicado, triplicado ,etc.) y teniendo varios valores de una misma medida fsica, se ve enfrentado con el problema de informar un valor (el mejor o el ms representativo de la serie) de esa medida. Dos cantidades son aconsejables para este propsito: la Media Aritmtica ( X ) y la Mediana(M). La Media Aritmtica ( X )tambin denominado termino medio o promedio se obtiene dividiendo el resultado de la suma de los valores considerados por el nmero de ellos. Ejemplo: Al medir una cierta masa de Na2CO3 se obtienen los siguientes valores: 0,1009 0,1010 - 0, 1008 - 0,1011- 0,1012.
0,1009 0,1010 0,1008 0,1011 0,1012 xi = 0,5050

X = xi /n X = (0,5050 / 5) X = 0,1010 g

La Mediana (M) se define como aquel valor de la serie en torno al cual hacia arriba o hacia abajo- se distribuyen igualmente los otros valores. Es necesario por lo tanto como primera operacin hacer un ordenamiento creciente o decreciente de los valores experimentales. Si el nmero de valores experimentales que se han obtenido es impar, entonces la mediana corresponde al valor central de la serie. Si los valores experimentales corresponden a un nmero par, entonces la mediana es el promedio de los valores centrales.

Ejemplo: Calcular la mediana de los valores de la serie: 0,1009 0,1010 - 0, 1008 - 0,10110,1012.

0,1009 0,1010 0,1008 0,1011 0,1012

ordenamiento

0,1008 0,1009 0,1010 0,1011 0,1012

Mediana = 0,1010

Si los valores experimentales corresponden a un nmero par, se procede del modo siguiente:

0,1009 0,1010 0,1008 0,1011 0,1012 0,1009

ordenamiento

0,1008 0,1009 0,1009 0,1010 0,1011 0,1012

M = ( 0,1009 + 0,1010)/2 M = 0,1010

1.6.2.

PRECISIN

El trmino precisin se utiliza normalmente para describir la reproducibilidad de un proceso o de una medida experimental; puede definirse como la concordancia que existe entre valores numricos de una medida experimental realizada en idnticas condiciones. La precisin de una medida se expresa en trminos de desviacin. Dos son, los tipos de desviacin considerada: desviacin absoluta y desviacin relativa. Desviacin absoluta Es simplemente la diferencia absoluta entre un valor experimental y el que se considera como ms representativo de la serie ( X M). Ejemplo: Sea el valor 30,22 la media aritmtica de una serie de valores experimentales y 30,01 un valor de dicha serie. Calcular la desviacin absoluta. DA = valor experimental valor representativo DA = valor experimental 6X DA = 30,01 30,22 = -0,21 Por otra parte si tenemos una serie de datos y debemos informar un resultado, por cierto el ms representativo, debemos indicar la desviacin absoluta media de ese valor como criterio de reproducibilidad.

Ejemplo: Sean los valores 24,39 24,20 24,28 una serie de 3 valores experimentales, que tiene una media aritmtica de 24,29 ( X = 24,29 ). En ausencia de informacin calificada no tenemos elementos de juicio para establecer cual de estos valores es el ms verdadero; por esta razn nos decidimos por indicar la media aritmtica, pero tambin debemos dar una idea de la precisin de las medidas que dieron origen a esa media aritmtica. Para ello operamos tal como se indica a continuacin: DA i) 24,39 24,29 = + 0,10 ii) 24,20 24,29 = - 0,09 iii) 24,28 24,29 = - 0,01 DA = 0,20 DA = ( DA) / n DA = ( 0,20) / 3 DA = 0,07 Se deber informar entonces como resultado de la serie de la siguiente forma 24,29 0,07 Desviacin relativa La precisin puede expresarse tambin en trminos relativos como porcentaje de desviacin absoluta individual o como porcentaje de desviacin absoluta media. Ejemplo: Desviacin relativa de un valor indicvidual de la serie anterior se expresa de la forma siguiente: DR = ( DA / X ) * 100 DR = ( + 0,10 / 24,29 ) * 100 DR = 0,4 % Para la desviacin relativa media de la misma serie se procede del modo siguiente: DR = ( DA / X ) * 100 DR = ( 0,07 / 24,29 )*100 DR = 0,3 % En las expresiones anteriores la desviacin absoluta (DA ) puede ser individual cuando se trata de obtener la desviacin relativa de un valor aislado de la serie, o bien puede ser la desviacin absoluta media (DA ) cuando se trate de obtener la desviacin relativa de la serie en conjunto.

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1.6.3

EXACTITUD

Este trmino establece el grado de proximidad entre el valor experimental y otro que se considera como el verdadero. Hablando en trminos rigurosos este valor verdadero, si bien puede existir, jams es posible conocerlo a causa de las limitaciones de los instrumentos y de los individuos. Por esta razn cuando se habla de valor verdadero debe entenderse que bajo tal denominacin se esta sealando a aquel valor que se juzga como el ms cierto. La exactitud se expresa en trminos de errores, los cuales pueden ser absolutos o errores relativos. Error absoluto (EA ) Es la diferencia absoluta entre un valor experimental (individual o promedio) y aquel que se considera como verdadero. EA = valor experimental valor verdadero Ejemplo: Sea una serie de valores experimentales conformada por: 24,39 24,20 24,28. Calcular el error absoluto individual (EA) y el error absoluto medio (E A ) si el valor verdadero es 24,34. Para la desviacin relativa media de la misma serie se procede del modo siguiente: EA1 = 24,39 24,34 = +0,05 EA2 = 24,20 24,34 = - 0,14 EA3 = 24,28 24,34 = - 0,06 Error relativo (ER ) El error relativo se expresa en porcentaje. Al igual que en el caso anterior se define un error relativo individual y un error relativo promedio. ER = (valor experimental valor verdadero) * 100 / valor verdadero

ER = (media aritmtica valor verdadero) * 100 / valor verdadero

Ejemplo: Para la misma serie de valores experimentales: 24,39 24,20 24,28. Calcular el error relativo medio y el error relativo individual si el valor verdadero es 24,34. El error relativo individual se calcula del modo siguiente: ER1 = [(24,39 24,34) / 24,34] * 100= +0,21 % ER2 = [(24,20 24,34) / 24,34] * 100= - 0,58 % ER1 = [(24,28 24,34) / 24,34] * 100= - 0,25 %

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El error relativo medio se calcula de la forma siguiente: ER = [(24,29 24,34) / 24,34] * 100= - 0,21 % Como se puede observar los trminos precisin y exactitud a menudo confundidas son trminos que expresan conceptos completamente diferentes. En general una buena precisin no involucra una buena exactitud , puede suceder que todas las medidas que se realicen coincidan y sean reproducibles, pero ellas se encuentren completamente alejadas del valor verdadero a causa de un error constante que se ha cometido durante la determinacin. En cambio una buena exactitud involucra una buena precisin. Si se tiene una buena precisin en las medidas y se est consciente que no han existido errores en sus determinaciones, slo en este caso se puede tener la posibilidad de que los resultados sean exactos.

1.6.4.

TIPOS DE ERRORES EXPERIMENTALES

Los errores que acompaan la realizacin de cualquier trabajo experimental pueden clasificarse en dos categoras: a) Errores determinados Son aquellos errores producidos que tiene causa asignable y por lo tanto se pueden eliminar o disminuir a un mnimo su influencia. b) Errores indeterminados Son aquellos cuyas causas no pueden detectarse an despus de un anlisis consciente de lo realizado y son los responsables de las pequeas variaciones que se observan en las medidas realizadas en condiciones idnticas y desprovistas de errores determinados. Su ocurrencia esta regida por las leyes de la estadstica y no pueden eliminarse.
1.6.5. FUENTES DE ERRORES DETERMINADOS

Las fuentes de errores determinados pueden ser: a) Personales Este tipo de fuente de error es propio de experimentadores inexpertos o bien de aquellos que trabajan descuidadamente en el laboratorio.

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b) Instrumentales Cualquier instrumento que se utiliza para realizar mediciones de carcter fsico o qumico tiene limitaciones naturales o artificiales. Estos ltimos se refieren a los desperfectos que tales instrumentos pueden tener como consecuencia de su mala mantencin o de su mala calibracin. Todo experimentador debe conocer las limitaciones que tienen los instrumentos con los que trabaja. c) Metodolgicos Este tipo de fuente de errores se refiere a las limitaciones propias del mtodo que se est utilizando en la obtencin de datos experimentales.
1.6.6 CIFRAS SIGNIFICATIVAS

Tal como se ha dicho cuando se informa un resultado no slo debe incluir el mejor valor medio, sino que tambin la precisin de ese valor. Esta precisin debe ser expresada en trminos de desviacin absoluta o relativa. Cualquiera de stas dos formas sirven para decidir el nmero de dgitos que se deben incluir en un resultado. En la entrega de resultados deben ser informadas todas las cifras conocidas o ciertas, adems de la primera cifra con incerteza. Ejemplo: Los valores que se muestran a continuacin corresponden a valores experimentales obtenidos de un instrumento de medicin: 61,64 61,42 61,55 61,62. Qu valor se deber informar? De cada una de estas mediciones se debe tener en cuenta que las 3 primeras cifras son ciertas y la ltima incierta. Adems la media aritmtica se calcula del modo siguiente:
X = (61,64 + 61,42 + 61,55 + 61,62)/4 X = (246,23)/4 X = 61,56

DA1 DA2 DA3 DA4

= = = =

61,64 61,56 61,42 61,56 61,55 61,56 61,62 61,56

= +0,08 = - 0,14 = - 0,01 = +0,06 0,29

DA = ( 0,29)/4 DA = 0,07 El valor a informar ser: 61,56 0,07

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Esto significa que el valor verdadero se encuentra entre: 61,56 + 0,07 = 61,63 y 61,56 0,07 = 61,49. Cualquier valor del 1 al 9 , ambos inclusive se conoce como cifra significativa; el nmero cero (0) tambin lo es salvo cuando se usa para indicar la posicin de la coma en un nmero decimal. Ejemplo: Nmeros con tres cifras significativas son: 13,2 7,00 0,701 A.- Criterios de aproximacin Para aproximar un nmero hasta n cifras significativas se descartan todas las cifras anotadas a la derecha del n-simo lugar . Luego se aplica el siguiente criterio: a) Aumentar en una unidad la cifra del n-simo lugar si la cifra que le sigue es mayor que 5. b) Dejar inalterada la cifra del lugar n si la que le sigue es menor que 5. c) Cuando la cifra del lugar (n+1) es exactamente 5 se elige la regla a) b) que convenga de modo que la cifra del lugar n-simo sea par. Esta regla es arbitraria pero en una coleccin de nmeros asegura una compensacin entre las aproximaciones. Ejemplo: Aproximar a 3 cifras significativas los siguientes nmeros: 31,46 31,43 31,45 31,35 = = = = 31,5 31,4 31,4 31,4 0,318 0,000279 1,34 x 10-5 13,0 210 0,0100

B.- Criterios para elegir el lugar de la ltima cifra significa El principio que rige es aquel que plantea que en toda cifra se asume que el ltimo dgito que se informa es incierto. Si no se entregan antecedentes acerca de la incerteza se asume la menor desviacin, equivalente a ms menos una unidad.

Ejemplo : 5,254 0,001

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3,36 0,01 3,1 0,1 7 1 b1.- Suma y Resta Al sumar o restar cantidades el resultado debe tener el mismo nmero de cifras significativas que la cantidad con menor precisin. Sumar : 5,254 + 3,36 + 3,1 Una posibilidad es sumar y luego aproximar (a). Otra posibilidad es aproximar primero y luego sumar (b). Cualquiera sea la opcin que se adopte debe mantenerse el criterio durante todo el proceso de clculo. (a) 5,254 3,36 3,1 11,714 11,7 Demostracin 5,255 5,254 0,001 5,253 3,37 3,36 0,01 3,35 3,2 3,1 0,1 Valor mximo 5,255 3,37 3,2 11,825 Valor real 5,254 3,36 3,1 11,714 3,35 3,0 11,603 3,0 Valor mnimo 5,253 (b) 5,2 3,4 3,1 11,7

El resultado a informar se compone de todas las cifras ciertas ms la primera incierta, por lo tanto el resultado de la suma ser:

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5,254 + 3,36 + 3,1 = 11,7

(3 cifras significativas)

b1.- Multiplicacin En general se recomienda que al multiplicar el resultado tenga el mismo nmero de cifras significativas que el factor de menos precisin. Ejemplo: Multiplicar los factores 0,186 x 2,1 Demostracin 0,187 0,186 0,001 0,185 2,2 2,1 0,001 2,0

Valor mximo : 0,187 x 2,2 = 0,4114 Valor real : 0,186 x 2,1 = 0,3906 Valor mnimo:0,185 x 2,0 = 0,37

0,186 x 2,1 = 0,4

B2.- Divisin

(1 cifra significativa)

En general se recomienda que al dividir el resultado del cuociente tenga tantas cifras significativas como la cantidad con menor precisin. Ejemplo: Dividir 786,463 3,32

Demostracin 786,464

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786,463 0,001

786,462 3,33

3,32 0,01

3,31

Valor mximo : 786,464 3,31 = 237,602 Valor real : 786,463 3,32 = 236,886 Valor mnimo:786,462 3,33 = 236,175

786,463 3,32 = 237

(3 cifras significativas)