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PRCTICA 7

CALOR DE NEUTRALIZACIN

1.- FUNDAMENTO TERICO Todos los procesos que tienen lugar en la naturaleza evolucionan hacia estados de equilibrio. Si arrojamos una pelota en el aire, caer al suelo y despus de unos botes permanecer inmvil en su estado final de equilibrio. Las pilas que suministran energa elctrica lo hacen mientras se encuentran en desequilibrio termodinmico y cuando alcanzan el equilibrio, dejan de funcionar. El sol brillar mientras exista combustible nuclear en su interior. Cuando lo consuma, alcanzar el equilibrio, se apagar y dejar de proporcionarnos energa. Al igual que la pelota cae y encuentra su estado de equilibrio en la posicin ms baja del suelo, de la misma manera los sistemas evolucionan hacia estados de mnima energa. El primer principio de la termodinmica dice que la energa no se crea ni se destruye, simplemente se transforma. Pero si un sistema evoluciona hacia un estado de mnima energa, qu ocurre con la energa sobrante?, cmo se manifiesta?. En esta prctica analizaremos el comportamiento de distintos sistemas formados por un cido fuerte y una base fuerte. Cuando hablamos de especies fuertes, nos referimos a aquellas que estn completamente disociadas. El cido clorhdrico (HCl) y el hidrxido sdico (NaOH) son ejemplos de un cido y una base fuerte respectivamente. En una disolucin, el primero se encuentra completamente disociado en las especies inicas H+ y Cl-, y podemos afirmar que no existe prcticamente nada de la especie sin disociar (HCl). De igual forma, el hidrxido sdico est totalmente disociado en las especies Na+ y OH- y podemos aseverar que en la disolucin no encontraremos la especie molecular NaOH. Cada disolucin constituye un sistema y mientras se encuentre a una temperatura constante y no ocurran reacciones qumicas en su seno, podemos considerarlas como sistemas en estado de equilibrio. Cuando se mezclan, las especies inicas de ambas disoluciones abandonan el equilibrio y evolucionan hacia uno nuevo. A esta transicin se la denomina proceso. En ste, los iones de una especie se rodean de los de la otra resultando una situacin termodinmicamente ms favorable. Energticamente esto quiere decir que si se suman las energas de los dos sistemas iniciales, el resultado es un valor mayor que el que corresponde a la disolucin final.

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Si usted mezclara ambas disoluciones en un matraz, comprobara rpidamente qu ocurre con la energa sobrante: se invierte en aumentar la energa cintica de las partculas, lo que queda evidenciado macroscpicamente por un aumento brusco de temperatura. El nuevo sistema se encuentra desplazado del equilibrio termodinmico y su temperatura es ahora diferente de la del medio que lo rodea. Como consecuencia de este desequilibrio termodinmico tiene lugar una transferencia de energa, entre el sistema y el medio, que denominanos calor. Calor es una palabra que se emplea coloquialmente en diferentes contextos, sin embargo cuando se utiliza no suele incorporar su acepcin cientfica. El calor es una forma de transferencia de energa que tiene lugar entre sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas y es una magnitud que se puede medir fcilmente. En trminos generales el calor depende del proceso y no de los estados inicial y final. Por ello se dice que esta magnitud no es funcin de estado. Para entender esta afirmacin, suponga que se encuentra en la planta baja de un edificio. Usted se encuentra a una altura nula respecto al suelo y este dato es independiente de cmo haya llegado a ese estado. Si sube usted a la quinta planta, se encuentra a una altura determinada respecto al suelo y evidentemente, este dato es independiente de si lo ha hecho subiendo por las escaleras o usando el ascensor. La altura es una funcin que depende solamente del estado en el que se encuentra y es independiente de cmo lo haya alcanzado, por ello se dice que es funcin de estado. Imagnese de nuevo en la planta baja. Ahora planteamos dos formas de subir hasta la quinta, por las escaleras y en ascensor. Cul ser el nivel de cansancio una vez arriba?. Depende del camino. Evidentemente estaremos ms cansados si subimos por las escaleras que si lo hacemos por ascensor. Es decir, podemos vernos en la quinta planta con niveles de cansancio diferentes. Por lo tanto si la nica informacin de que disponemos es que nos situamos en una planta u otra, es imposible que podamos asignar un nivel de cansancio u otro. Como el cansancio depende del camino, se dice que no es funcin de estado. El calor, al igual que el nivel de cansancio no es una funcin de estado, es decir, depende del camino recorrido. Sin embargo existen condiciones determinadas en las que esta magnitud coincide con la variacin de una propiedad que s es funcin de estado: la entalpa (H). En este sentido podemos afirmar que cuando un proceso tiene lugar en condiciones de presin constante, la energa transferida en forma de calor (Q) a lo largo del proceso coincide con la variacin de entalpa, esto es1: Q = H = HEstado final HEstado Inicial ;

Como la prctica que vamos a realizar tiene lugar en un sistema abierto a presin atmosfrica (constante), podemos afirmar que el calor medido coincidir con la variacin de entalpa del

Obsrvese que como Q no es funcin de estado no existe la posibilidad de definir Q(Estado Inicial) ni Q(Estado Final), de la misma manera que no podemos definir un nivel objetivo de cansancio por el hecho de situarnos en la planta baja o en la quinta planta. Asimismo, la terminologa Q constituye un error y no debe emplearse.

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sistema. Bajo estas condiciones especficas, el calor s constituye una magnitud que depende nicamente de los estados inicial y final, a travs de una funcin de sus temperaturas, Q = f(TEstado Final TEstado Inicial);

Cuando mezclamos las disoluciones de HCl y NaOH, tiene lugar la siguiente reaccin, H+ + Cl- + Na+ + OH- Cl- + Na+ + H2O Eliminando trminos semejantes queda la reaccin global, H+ + OH- H2O Que significa que las propiedades cidas quedan neutralizadas por las de la base, generando un producto neutro que es el agua. A este tipo de reacciones se las denomina reacciones de neutralizacin, y al calor generado en ellas, calor o entalpa de neutralizacin. Esta afirmacin se extiende a todas las reacciones en las que un cido fuerte (da lo mismo cual), reaccione con una base fuerte (da lo mismo cual). En todas ellas, el producto de la reaccin es el agua, por lo tanto, en todas estas reacciones el calor o entalpa de neutralizacin es el mismo, es decir, el que corresponde a la reaccin de formacin del agua a partir de sus iones, o sea, 5584 julios (1335 caloras), por mol de agua formada. El fenmeno es totalmente diferente en el caso de cido fuerte - base dbil o base fuerte cido dbil, ya que parte del calor de neutralizacin se emplea en disociar la base o el cido dbil. Por ejemplo en el caso de un cido fuerte - base dbil, conforme se van neutralizando los iones hidrgeno (H+) del cido fuerte con los iones hidroxilo (-OH) de la base dbil, se ioniza ms base dbil a expensas del calor de formacin del agua a partir de sus iones. Este proceso contina hasta completar la neutralizacin. Por ello, los valores del calor de neutralizacin de cidos o bases dbiles frente a bases o cidos fuertes, dan valores inferiores al de formacin del agua a partir de sus iones. El calormetro El calormetro (o vaso Dewar), consiste en un recipiente con doble pared de vidrio entre las que se ha practicado un cierto grado de vaco que disminuye la prdida de calor por conduccin y conveccin. La pared interna se encuentra recubierta de una superficie reflectante que evita en parte la prdida de calor por radiacin. Las reacciones de neutralizacin que vamos a llevar a cabo tendrn lugar en este dispositivo. El calor que se desprenda cuando ocurra la reaccin partir de la disolucin y se ceder al interior del recinto sin prdidas energticas al exterior, por lo que podr ser medido. El clculo de la energa desprendida se realizar posteriormente a partir de la medida de la variacin de la temperatura de la disolucin. 7-3

Clculo del equivalente en agua del sistema calorimtrico Se tiene entonces que el calormetro constituye un dispositivo que evita fugas de energa en forma de calor entre su contenido y el exterior. Si esto es as, cabra pensar que la variacin de temperatura medida en la disolucin correspondera especficamente al calor generado en la reaccin?. No, an existe una porcin de energa que no estamos cuantificando ya que, las mismas paredes del calormetro, as como todos aquellos elementos que se encuentren en contacto con el cido y la base, absorben una cierta cantidad de calor, que invierten en elevar su temperatura. Imagine que pide un caf en un bar. Est muy caliente y para enfriarlo usted pide un vaso vaco. Al verter caf en el nuevo vaso, est haciendo que parte de la energa trmica del caf sea absorbida por las paredes, lo que ocasiona la disminucin de su temperatura. Lo mismo ocurre en el calormetro. En la neutralizacin se desprende energa. Parte se invierte en aumentar la temperatura de la disolucin (que es lo que se mide en el experimento), sin embargo otra porcin sirve para aumentar la de la pared interna del calormetro y la de cualquier otro dispositivo que est en su interior. Para conocer la porcin de energa absorbida por el mismo sistema calorimtrico, se calcula el equivalente en agua K. Para ello se aade agua al calormetro a una temperatura moderada alta y se mide su disminucin. Evidentemente, al igual que ocurra con el caf, el agua se enfra porque cede parte de su energa a la pared interna. Con la medida de la variacin de temperatura del agua, podemos calcular el calor que sta cede (Q1). Como el sistema est cerrado, el calor cedido por el agua coincide con el tomado por el sistema (Q2). El calor cedido por el agua es -Q1 (el signo indica prdida de energa): - Q1 = - m c (t f - t i); donde, m = Masa de agua introducida en el calormetro. c = Calor especfico del agua. t i = Temperatura inicial del agua (instantes antes de verterla en el calormetro). t f = Temperatura final del agua = temperatura final del sistema. El calor absorbido por el sistema calorimtrico es +Q2, (el signo indica ganancia de energa): + Q2 = + K (t f - t 0); donde K = Equivalente en agua del calormetro. t 0 = Temperatura inicial del calormetro. t f = Temperatura final del sistema calorimtrico = temperatura final del agua. Ahora bien, como el calor perdido por el agua lo toma el sistema calorimtrico, tendremos: - Q1 = + Q2 - m c (t f - t i) = + K (t f - t 0) 7-4

de donde, aproximando c = 1 calora/g C:


K= mc( t f - ti ) ( t f - t0 ) = m(t i - t f ) ( t f - t0 ) ;

Clculo del calor de neutralizacin Entonces, el calor producido en la reaccin de neutralizacin se invierte en, (a) elevar la temperatura de la solucin, y (b) elevar la temperatura del sistema calorimtrico. El calor necesario para elevar la temperatura inicial de la solucin (cido ms base) hasta la temperatura final del proceso ser: (a) donde, Qs = Calor tomado por la solucin. ms = Masa de la solucin (disolucin de cido + disolucin de base). cs = Calor especfico de la solucin. t a = Temperatura inicial del cido. t b = Temperatura inicial de la base. t f = Temperatura final del proceso. El calor tomado por el sistema viene expresado por la ecuacin: (b) Q2 = K (tf - t0); La suma de esta ecuacin y la anterior nos dar el valor del calor desprendido en la reaccin de neutralizacin (Q): Q = ms c s ( t f ta + t b )+ K( t f - t 0 ) ; 2 Qs = ms c s ( t f ta + tb ); 2

Recurdese que el valor del calor de neutralizacin viene expresado en unidades de energa desprendida por mol neutralizado, por lo que para calcular el calor de neutralicacin (Qn), bastar sustituir los valores en la ecuacin anterior y dividir por el nmero de moles neutralizados, esto es, Qn = Q Nmero de Moles Neutraliza dos

Tngase presente que el producto ms cs se puede tomar como ms. El error cometido al hacer esta aproximacin es menor al uno por ciento.

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2.- OBJETIVO DE LA PRCTICA Se calcular mediante mtodo calorimtrico el calor de neutralizacin de los sistemas constituidos por, cido clorhdrico e hidrxido sdico cido sulfrico e hidrxido sdico

3.- MATERIAL Y REACTIVOS Material 1 Matraz aforado de 500 ml. 2 Matraz aforado de 250 ml. 2 Probetas de 250 ml. 1 Vaso de precipitado de 100 ml. 1 Vaso de precipitado de 250 ml. 1 Erlenmeyer 100 ml. 1 Bureta 50 ml. 1 Embudo 1 Calormetro. 1 Pipeta de 10 ml. 1 Termmetro Reactivos Fenolftalena. Azul de bromotimol. Ftalato cido de potasio (biftalato potsico). cido clorhdrico (HCl). cido sulfrico (H2SO4). Hidrxido sdico (NaOH). Agua destilada.

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Sistema HCl - NaOH Prepare una disolucin de 250 ml uno molar (1 M) de cido clorhdrico. Prepare una disolucin de 500 ml uno molar (1 M) de hidrxido sdico. Determine la molaridad exacta del hidrxido sdico preparado aproximadamente 1M, operando del siguiente modo:

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Pese exactamente 2 gramos de ftalato cido de potasio y disuelva en aproximadamente 50 ml de agua destilada. Aada 2 gotas de fenolftalena. Valore con la disolucin de sosa preparada. Anote el volumen consumido, VNaOH, y calcule la molaridad exacta de la disolucin. Anote la molaridad hallada, MNaOH, en la tabla 5.1. Determine la molaridad del cido clorhdrico preparado, aproximadamente 1M. Para ello opere del siguiente modo: Tome con la pipeta diez ml de la disolucin del cido, pasndolos a un matraz erlenmeyer. Aada dos gotas de azul de bromotimol. Valore la solucin, con el hidrxido sdico preparado, hasta viraje del indicador de amarillo a azul. Anote el volumen empleado, VNaOH(1), en la tabla 5.2. Repita el ensayo una vez ms y anote el volumen gastado VNaOH(2), en la tabla 5.2. Halle el volumen medio VNaOH(medio) empleado. Determine y anote en la tabla 5.2. la molaridad real del cido (MHCl) a partir de la igualdad, VNaOH(medio) MNaOH = VHCl MHCl donde VNaOH(medio) = Volumen medio de NaOH empleado en la neutralizacin MNaOH = Molaridad de la solucin de hidrxido sdico utilizada MHCl = Molaridad del cido clorhdrico preparado VHCl = Volumen de cido tomado

Sistema H2SO4 - NaOH Prepare una disolucin de 250 ml 0.5 molar (0.5 M) de cido sulfrico. Determine la normalidad exacta del cido sulfrico preparado, aproximadamente 0.5M, utilizando el mismo sistema empleado en el sistema HCl - NaOH y anote los resultados en la tabla 5.4. Calor de neutralizacin del cido frente al hidrxido sdico HCl NaOH Lvese el calormetro y squese con papel filtro, dejndolo destapado con objeto de que tome la temperatura ambiente. Lave y seque las probetas. 7-7

Mdase en la probeta correspondiente al cido, 200 204 ml de esta solucin, segn que su normalidad sea menor o mayor respectivamente que la del hidrxido sdico. El objetivo es el de emplear ms volumen de la disolucin que tenga mayor normalidad. Anote el volumen en la tabla 5.3. Mdase en la probeta correspondiente al hidrxido sdico, 200 204 ml de esta solucin, segn que su normalidad sea menor o mayor respectivamente que la del cido. El objetivo es emplear ms volumen de la disolucin que tenga mayor concentracin real. Anote el volumen en la tabla 5.3. Tome la temperatura media de las paredes del vaso Dewar dejando reposar el termmetro en el vaso durante unos dos minutos. Anote esta temperatura (T0) en la tabla 5.3. Tome las temperaturas de las disoluciones de cido y sosa. Anote estas temperaturas en la tabla 5.3. Para simplificar los clculos se procurar que la temperatura de ambas soluciones sea superior a la temperatura media del vaso Dewar. Coloque el termmetro en la tapa del calormetro de forma que al tapar ste con las soluciones reaccionantes en su interior, el bulbo quede dentro de la solucin. En esta operacin se invertir el menor tiempo posible: vierta en el calormetro las soluciones contenidas en las probetas, tpelo y al finalizar ponga en marcha el cronmetro. Tome la temperatura del sistema cada quince segundos, durante un minuto, agitando la solucin suavemente de vez en cuando. Anote las temperaturas en la tabla 5.3. Finalmente debe comprobar el carcter cido o bsico de la disolucin resultante. Para ello aada una gota de azul de bromotimol sobre el contenido del calormetro. El carcter debe coincidir con el de la solucin aadida en exceso. Este dato es necesario para calcular el calor de neutralizacin. Antelo en la tabla 5.3. Si la solucin tiene carcter cido, los moles neutralizados son los de base que intervinieron en la reaccin. Si por el contrario la solucin tiene carcter bsico, los moles neutralizados sern los correspondientes a los de cido empleado. H2SO4 NaOH Repetir el proceso utilizando la disolucin de cido sulfrico en vez de la de HCl y anote los resultados en la tabla 5.5. Tenga presente que a diferencia con el sistema anterior, cada mol de cido sulfrico consume dos de hidrxido sdico. Equivalente en agua del sistema calorimtrico Tmese la temperatura de las paredes perfectamente secas del calormetro. Caliente en el microondas aproximadamente 500 ml de agua hasta unos 40C (consulte al profesor). Anote la temperatura inicial del agua (Tagua) en la tabla 5.6.

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Virtanse en el calormetro, activando simultneamente el cronmetro, 404 ml del agua calentada (200 ml + 204 ml), tapando el calormetro lo ms rpidamente posible. Tmense las temperaturas del sistema de 15 en 15 segundos durante un minuto y antelas en la tabla 5.6. Realice otros dos ensayos siguiendo las instrucciones dadas en los prrafos anteriores. Antense los valores obtenidos en la tabla 5.6.

CLCULOS:
Calcule la constante de equivalente en agua del sistema calorimtrico (KMedio), siguiendo las instrucciones dadas en este guin y antelo en la tabla 5.6. Calcule el calor de neutralizacin correspondiente al sistema HCl NaOH. Antelo en la tabla 5.7. Calcule el calor de neutralizacin correspondiente al sistema H2SO4 NaOH. Antelo en la tabla 5.7.

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5.- RESULTADOS EXPERIMENTALES

5.1.- Determinacin de la molaridad exacta de la disolucin de NaOH 1M VNaOH = MNaOH = 5.2.- Determinacin de la molaridad exacta de la disolucin de HCl 1M VNaOH(1) = VNaOH(2) = VNaOH(medio) = MHCl = 5.3.- Sistema HCl NaOH MHCl = MNaOH = Tiempo / s Temperatura / C Carcter de la solucin (cido o bsico) : 5.4.- Determinacin de la molaridad exacta de la disolucin de H2SO4 0.5M VNaOH (1) = VNaOH(2) = VNaOH(medio) = MH2SO4 = 5.5.- Sistema H2SO4 NaOH NH2SO4 = NNaOH = Tiempo / s Temperatura / C Carcter de la solucin (cido o bsico) : 5.6.- Equivalente en agua del sistema calorimtrico Ensayo 1 K1 = T0 (vaso Dewar) = Tagua = Tiempo / s 15 30 Temperatura / C Ensayo 2 T0 (vaso Dewar) = Tiempo / s Temperatura / C Ensayo 3 T0 (vaso Dewar) = Tiempo / s Temperatura / C KMedio = (K1 + K2 + K3 ) / 3 = 5.7.- Calores de neutralizacin Qn(HCl - NaOH)= K3 = Tagua = 30 K2 = Tagua = 30 15 15

VHCl ( 200 204)= VNaOH (200 204)= T0 (vaso Dewar) = 30

THCl = TNaOH = 45 60

VH2SO4 ( 200 204)= VNaOH (200 204)= T0 (vaso Dewar) = 30

TH2SO4 = TNaOH = 45 60

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60

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Qn(H2SO4 - NaOH)=

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