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TERMOQUMICA

SOLUCIONES A LAS ACTIVIDADES DE FINAL DE UNIDAD

Energa, trabajo y calor 1. Calcula el trabajo que desarrolla el gas encerrado en un cilindro cuando sufre una expansin de 50 cm3 sometido a la presin constante de 5 atm. Expresa el resultado en julios. W pV 5 atm 101 325 Pa 1 m3 50 cm3 6 1 atm 10 cm3 25,3 J

2. Razona si son termodinmicamente correctas las expresiones acumulador de calor y fuente de calor. No son correctas. El calor no es un fluido que est guardado dentro de los cuerpos. En termodinmica, el calor es un mecanismo de transferencia de energa. 3. Un sistema recibe 200 cal del ambiente y realiza un trabajo de 500 J sobre sus alrededores. Calcula la variacin de energa interna del sistema. U q W ; U 200 cal 4,184 J 1 cal 500 J 336,8 J

4. Explica el significado de los siguienes conceptos termodinmicos: a) Paredes adiabticas. b) Sistema cerrado. c) Proceso iscoro. d) Trabajo pV. a) Que no permiten el paso de calor. b) No intercambia materia con el ambiente. c) A volumen constante. d) Trabajo de expansin-compresin. 5. Se mezclan rpidamente 100 g de agua a 10 C con 200 g de agua a 80 C. Cul ser la temperatura final del agua? Llamamos t a la temperatura final: m1 c t m2 c t ; 100 (t 10) 200 (80 t) ; t 56,7 C

6. Cunto hielo a 0 C puede fundirse utilizando 50 g de agua caliente a 65 C? Datos: cp (agua) 4,184 J g
1

qfusin (hielo)
Unidad 6. Termoqumica

80 cal/g

Cuando el agua se enfra desde 65 C hasta 0 C, se desprende: 50 g 4,184 J 4,184 J g 1 K 1 cal se pueden fundir: 13 598 J : 80 cal g 1 4,184 J qp m cp T
1

65 K

13 598 J. Con este calor,

40,6 g de hielo a 0 C

7. Explica la diferencia entre las funciones de estado y las que no lo son. Pon ejemplos. Las funciones de estado, como la energa, no tienen memoria, es decir, su valor solo depende del estado del sistema y no de cmo se ha llegado a l. El trabajo y el calor no son funciones de estado, en general, porque su valor s depende del camino concreto por el que se ha alcanzado un determinado estado. 8. Un sistema realiza un proceso cclico en el cual recibe un trabajo de 2,3 kJ. Obtn U y q para ese proceso. Proceso cclico: U 0. Como W 2,3 kJ, q W 2,3 kJ

9. Calcula la capacidad calorfica de un calormetro sabiendo que cuando contiene 100,0 g de agua y recibe 1 255 J de calor la temperatura del conjunto sube 2,4 C. q Ccal T magua Cagua T ; 1 255 Ccal Ccal 2,4 104,5 J K
1

100,0 4,184 2,4

De donde, 10 Demuestra que si solo existe trabajo pV, se cumple que U U q W. Si solo hay trabajo pV, U U (pV). 0 H U p V qp p V p V; H qp q p V qv Por tanto, a volumen constante, V Por otra parte, H A presin constante, p 0, U qv y H

qp.

Aplicaciones qumicas del primer principio 11. Explica la diferencia entre reacciones endotrmicas y exotrmicas utilizando diagramas entlpicos.
PROCESO EXOTRMICO Reactivos PROCESO ENDOTRMICO

Entalpa, H

Entalpa, H

H < 0 (negativo) Productos

Productos

H > 0 (positivo) Reactivos

Camino de reaccin

Camino de reaccin

Unidad 6. Termoqumica

12. El metanol es un posible sustituto de las gasolinas como combustible en los motores de explosin. Si la entalpa de combustin del metanol vale Hc 762 kJ/mol: a) halla el calor liberado cuando se queman 200 g de metanol en exceso de oxgeno; b) qu masa de O2 se consume cuando se liberan 1 225 kJ de calor? a) 200 g b) CH3OH 1 225 kJ 1 mol metanol 762 kJ 32 g 1 mol 3 O CO2 2 2 1 mol 762 kJ 2H2O 4 762,5 kJ se liberan;

1,61 mol de CH3OH. Por tanto: 3/2 mol O2 1 mol CH3OH 32 g O2 1 mol O2 77,3 g O2

1,61 mol CH3OH

13. Calcula Hr para el proceso: PbO(s) C(s) Pb(s) CO(g)

sabiendo que debemos aportar 23,8 kJ para transformar en Pb 49,7 gramos de PbO. 23,8 kJ 223,2 g 49,7 g 1 mol PbO 106,9 kJ ; Hr 106,9 kJ

14. Cunto calor, en kJ, se desarrolla en la produccin de 283 kg de cal apagada, Ca(OH)2? Dato: CaO(s) q H2O(l) Ca(OH)2(s); Hr 65,2 kJ 2,5 105 kJ 1 mol Ca(OH)2 65,2 kJ 283 103 g Ca(OH)2 1 mol Ca(OH)2 74 g

Se desarrollan 2,5 105 kJ de calor. 15. La nitroglicerina, C3H5(NO3)3, es un explosivo que se descompone segn la reaccin: 4 C3H5(NO3)3(l ) 12 CO2(g) para la cual, Hr 5 700 kJ, a 25 C 10 H2O(g) O2(g) 6 N2(g)

a) A partir de valores tabulados, calcula Hf de la nitroglicerina. b) Obtn el calor desprendido cuando se descomponen 30 g de nitroglicerina. a) 4 Hf (nitroglicerina) 12 Hf (CO2, g) ( 394,4) 10 ( 241,8) ( 5 700) Hf (nitroglicerina) b) 5 700 kJ 4 mol 362,7 kJ mol
1

10 Hf (H2O, g)

Hr

12

4 mol 30 g 227 g

188 kJ. Por tanto, se desprenden 188 kJ de calor.

Unidad 6. Termoqumica

16. A partir de tablas termodinmicas, obtn Hr para el siguiente proceso, a 25 C: CH4(g) Hr Hf (CCl4, g) 102,9 4 ( 92,3) 4 Cl2(g) CCl4(g) ( 74,8) 397,3 kJ. 4 HCl(g) 4 Hf (HCl, g) Hf (CH4, g)

17. El calor de combustin de la glucosa, de frmula C6H12O6, para dar CO2(g) y H2O(l ), vale Hc 2 820 kJ/mol, a 25 C y 1 atm. Calcula Hf para este compuesto. C6H12O6(s) Hc 6 Hf (CO2, g) Hf (C6H12O6, s) 6 ( 393,5) 6 O2(g) 6 CO2(g) 6 ( 285,8) 6 H2O(l) 1 255,8 kJ mol
1

6 Hf (H2O, l)

Hf (C6H12O6, s) ( 2 820)

18. Las entalpas de combustin del eteno y del etano son, respectivamente, 1 410 kJ/mol y 1 560 kJ/mol. Determina: a) Hf para el etano y para el eteno. b) Razona si el proceso de hidrogenacin del eteno es endotrmico o exotrmico. c) Calcula el calor que se desprende en la combustin de 50 g de cada gas. C2H4(g) C2H6(g) a) Hf (eteno) Hf (etano) 2Hf (CO2) 2 ( 393,5) 2Hf (CO2) 2 ( 393,5) 3 O2(g) 2 CO2(g) 7 O (g) 2 CO2(g) 2 2 2 H2O(l) 3 H2O(l) 51,4 kJ mol 84,4 kJ mol
1

2Hf (H2O) Hc (eteno) 2 ( 285,8) ( 1 410) 3Hf (H2O) Hc (etano) 3 ( 285,8) ( 1 560) Hf (C2H6) 2 518 kJ de calor 2 600 kJ de calor

b) C2H4(g) H2(g) C2H6(g). Como Hr es exotrmico, ya que Hr 0 c) Eteno Etano 1 410 kJ 1 mol 50 g 1 mol 28 g 1 560 kJ 1 mol 50 g 1 mol 30 g

Hf (C2H4), el proceso

19. Explica por qu los clculos que se realizan con energas de enlace son solo aproximados. Pon ejemplos. Las energas de enlace son, en general, valores medios. Por eso, los clculos solo pueden ser aproximados. As, por ejemplo, el valor de la energa del enlace O H que se tabula procede de tener en cuenta muchas molculas: agua, alcoholes, etc. 20. La reaccin de descomposicin del KClO3(s) para dar KCl(s) y O2(g) tiene una entalpa estndar de 22,3 kJ. Si Hf (KCl, s) 436,7 kJ/mol, calcula Hf (KClO3, s). Explica qu indica el signo de la entalpa calculada.
Unidad 6. Termoqumica 4

KClO3(s) KCl(s) Hr Hf (KCl, s) 414,4 kJ/mol

3 O ( g) 2 2 436,7 ( 22,3)

Hf (KClO3, s); Hf (KClO3, s)

El signo de la entalpa indica que la reaccin de formacin de KClO3 a partir de sus elementos es exotrmica: 3 O (g) 2 2 1 Cl (g) 2 2 K(s) KClO3(g) ; H < 0

21. A partir de valores tabulados de energa de enlace (tabla 2, unidad 3), calcula los valores aproximados de Hr para los procesos: a) N2 a) Hr b) Hr c) Hr O2 2 NO; b) H2
Ee (N N)

O2 H2O2; c) C2H2 2 Ee (N O)

Cl2 C2H2Cl2 946 498 2 590 264 kJ Ee (O O)

Ee (O O)

Ee (H H) 436 498
Ee (C C) 837 243

Ee (O O) 2 Ee (H O) 2 464 142 136 kJ

Ee (Cl Cl) Ee (C C) 2 Ee (C Cl) 611 2 339 209 kJ

22. Para los siguientes combustibles, se facilita entre parntesis la entalpa de combustin en kJ/mol: H2 ( 242), C ( 394), C2H2 ( 1 256), C2H5OH ( 1 235) y CH4 ( 802). Cul de ellos tiene un mayor poder calorfico por gramo de combustible? Cul consume ms oxgeno por gramo de combustible? H2: C2H2: CH4: 242 1 mol kJ 2g mol 1 mol kJ 26 g mol 121 kJ/g ; C: 394 1 mol kJ 12 g mol 1 235 32,8 kJ/g 26,8 kJ/g

1 256 802

48,3 kJ/g ; C2H5OH: 50,1 kJ/g

1 mol kJ 46 g mol

1 mol kJ 16 g mol

El hidrgeno, H2, tiene el mayor poder calorfico por gramo de combustible. Las correspondientes reacciones de combustin son: H2 1 O H2O2 ; C 2 2 3 O2 2 CO2 O2 CO2 ; C2H2 2 H2O ; CH4 5 O 2 CO2 2 2 2 O2 CO2 H2O

C2H5OH

2 H2O

Por tanto, el hidrgeno es igualmente el combustible que consume ms oxgeno por gramo. 23. Por medio de las energas de enlace tabuladas (tabla 2, unidad 3), obtn un valor aproximado de la entalpa de la reaccin: H2O2 H2O 1/2 O2. Se trata de un proceso endotrmico o exotrmico? Hr Ee (OO) 1 E (O O) 2 e 142 1 498 2 107 kJ

El proceso es exotrmico (vase figura 15 de la unidad 7).

Unidad 6. Termoqumica 5

24. Las entalpas estndar de combustin del etanol y del ter metlico, dos disolventes orgnicos muy utilizados en el laboratorio, son, a 25 C, 1 235 kJ mol 1 y 1 247 kJ mol 1, respectivamente. Calcula Hr, a 25 C, para el proceso: CH3OCH3(l) CH3CH2OH(l) La reaccin propuesta puede obtenerse como la combustin del ter metlico menos la combustin del etanol: Hr Hr (ter) Hc (alcohol) 1 247 ( 1 235) 12 kJ

25. Suponer que la entalpa estndar de formacin de todos los elementos puros es nula a cualquier temperatura, no viola algn principio bsico? Significa eso que la entalpa no vara con la temperatura? No, ya que se trata de un nivel relativo para el clculo de las entalpas de reaccin a una determinada temperatura. Es como suponer que la altura del suelo del laboratorio vale h 0 en experimentos de cada de objetos. Por supuesto, la entalpa de cualquier sustancia, cuyo valor absoluto no se puede conocer, aumenta con la temperatura. Espontaneidad de los procesos qumicos 26. Enuncia el segundo principio de la termodinmica usando el concepto de entropa. La entropa de un sistema aislado nunca disminuye en un proceso espontneo. 27. Puede disminuir la entropa de un sistema? No es una violacin del segundo principio? Pon ejemplos. S puede disminuir; para ello, basta que ceda calor a temperatura constante. Esto no viola el segundo principio; solo la entropa de un sistema aislado no puede disminuir espontneamente. El agua lquida, cuando se congela a 0 C, disminuye su entropa. 28. Calcula el aumento de entropa que experimenta un cuerpo que, en contacto con un foco trmico a 250 C, recibe 43,2 kJ de calor. S q 43,2 kJ ; S ; S 82,6 J/K T (250 273) K

29. A diferencia de lo que sucecede con U, H y G, se pueden obtener entropas absolutas de cualquier sustancia. Sern nulas las entropas de los elementos puros? Puede ser negativa la entalpa absoluta de alguna sustancia a 25 C? El tercer principio de la termodinmica (no estudiado en el texto) permite calcular entropas absolutas. Estas entropas absolutas son siempre positivas, tanto para elementos puros como para compuestos. Como la entropa absoluta siempre crece al aumentar la temperatura desde el cero absoluto, no existen entropas absolutas negativas, ni a 25 C ni a ninguna otra temperatura.
Unidad 6. Termoqumica 6

30. Justifica la importancia de la energa libre de Gibbs a la hora de predecir la espontaneidad de un proceso qumico. La energa libre de Gibbs permite predecir la espontaneidad de cualquier proceso a p y T constantes. Para ello, basta calcular G del sistema, mientras que el criterio de espontaneidad basado en la entropa exige el clculo de S del universo! 31. Para cierto proceso, tenemos los siguientes valores: H 240 kJ y S 110 J/K. Suponiendo que, aproximadamente, los valores de H y S no varan con la temperatura, a qu temperatura alcanzar el equilibrio el sistema? En el equilibrio, G 32. Determina si el proceso: 2 Cl2( g) 2 H2O(l ) 4 HCl(g) O2(g) 0 ; Teq H S 240 103 J 110 J K 1 2 182 K

es espontneo en condiciones estndar. Usa, para ello, los valores tabulados de Gf (vase apndice del libro). Gr 4 Gf (HCl, g) 2 Gf (H2O, l ) 4 ( 95,3) El proceso no es espontneo en condiciones estndar. 2 ( 237,1) 93 kJ

33. Indica qu parejas de valores de H y S no conducen nunca a un estado de equilibrio en el sistema. Si H > 0 y S < 0, G > 0 a cualquier T. Por otra parte, si H < 0 y S > 0, G < 0 a cualquier T. En estos dos casos no hay estado de equilibrio posible. 34. A 25 C, tenemos: CO(g) 1/2 O2(g) CO2(g); Hr 282,98 kJ

257,19 kJ. A qu temperatura ya no ser Para esa misma reaccin, Gr espontnea la reaccin, en condiciones estndar? Como Gr 4 Hr T Sr , Sr 282,98 kJ 257,19 kJ (25 273) K 86,5 10
3

kJ K

Suponiendo que Hr y Sr son constantes con la temperatura, ser: Teq 282,98 kJ 86,5 10 3 kJ K
1

3 271 K. Si T > Teq, el proceso deja de ser espontneo.

35. Para cierta reaccin qumica Hr 8 kJ y Sr 90 J K 1. Delimita los mrgenes de temperatura en los que la reaccin es o no espontnea. Suponer que Hr y Sr no varan con la temperatura. Teq Hr Sr 8 kJ 0,09 kJ K
1

89 K. Entre 0 y 89 K, el proceso no es espontneo (G > 0).

Por encima de 89 K, el proceso es espontneo (G > 0).

Unidad 6. Termoqumica 7

36. Ser espontnea, a 25 C, la reaccin: C(s, grafito) H2O(g) CO(g) H2(g)? Calcula, primero, Hf y Sf. Despus, aplica la ecuacin de Gibbs. Datos a 25 C: Sustancia C(s, grafito) H2O(g) CO(g) H2(g) Hf (kJ mol 1) 0 241,80 110,50 0 S (J mol 1 K 1) 5,70 188,80 197,70 130,60

En la tabla se recogen los datos de Hf y S para las sustancias implicadas, tomados del apndice del libro. Se observa que S, la entropa absoluta, es positiva y no nula para elementos puros. Hr Sr Hf (CO, g) Hf (H2O, g) 110,5 ( 241,8) 131,3 kJ

S (CO, g) S (H2, g) S (C, grafito) S (H2O, g) 197,7 130,7 5,7 188,8 133,9 J K 1 298 0,1339 91,4 kJ. El proceso no es espont-

Gr Hr TSr 131,3 neo en esas condiciones. 37. Para el proceso: H2(g)

1/2 O2(g) H2O(l ). Calcula:

a) Sr; b) Por qu las entropas de H2(g) y O2(g) no son nulas?; c) Si Sr < 0, ser espontneo el proceso? a) Para la reaccin propuesta, ser: Sr S (H2O, l) S (H2, g) 163,4 J K 1 1 S (O2, g) 2 69,9 130,7 1 205,1 2

b) Las entropas tabuladas no son entropas de formacin, sino entropas absolutas, cuyo valor se calcula suponiendo que S 0 cuando T 0 K. Estas entropas absolutas son siempre positivas y su valor a 25 C no es nulo para ninguna sustancia. c) Aunque Sr < 0, el proceso es espontneo, ya que Gr < 0. La disminucin de entropa solo afecta a la espontaneidad si se trata de un sistema aislado, que no es el caso. Para aplicar el criterio de la entropa a un sistema cualquiera, hay que obtener Ssistema Sentorno.

Unidad 6. Termoqumica