Capacidad Calorfica.

La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumentar una unidad de temperatura (SI: 1 K) de una determinada sustancia. Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la presin. La capacidad calorfica no debe ser confundida con la capacidad calorfica especfica o calor especfico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para almacenar calor y es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa del objeto. El calor especfico es una propiedad caracterstica de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorfica.

Capacidad calorfica a volumen contante (CV)

La capacidad calorfica molar de una sustancia a volumen constante, es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1 C a volumen constante y a una temperatura dada. Procediendo de manera analgica con la energa interna de un sistema simple comprensible puede plantearse que:

O sea, la energa interna es funcin de la temperatura y del volumen. Derivando totalmente la funcin anterior ( ) ( )

Si la variacin de energa ocurre a volumen contante la derivada se reduce a: ( )

Y el termino ( ) se conoce con el nombre de capacidad calorfica a volumen contante, y su smbolo es C v. Por definicin "La capacidad calorfica a volumen constante, cv, es la razn de cambio de la energa interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar fsicamente estas propiedades considrese energticamente los siguientes sistemas y procesos: a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energtico para este sistema se sabe que:

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuacin se reduce a:

ecuacin que dice que el suministro de energa al sistema, en forma de calor, aumenta su energa interna. b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presin constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energtico del proceso es: Pero por tanto:

Y de la definicin de entalpa se sigue que:

Encontrndose que el flujo de calor aumenta la entalpa del sistema. Con base en los anlisis energticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades calorficas, a presin y a volumen constante, pueden definirse como: ( ( es decir: "la cantidad de energa, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presin constante". ) )

La cantidad de calor aadida a una sustancia, entre los mismos lmites de temperatura, es mayor cuando sta se calienta a presin constante que a volumen constante, debido a la energa extra requerida para el trabajo de expansin. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorfica a presin constante es mayor que la capacidad calorfica a volumen constante.

Capacidad calorfica a presin constante (CP)

La capacidad calorfica molar de una sustancia a presin constante, Cp, es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1 C a presin constante y a una temperatura dada. En el Captulo III se estableci que la entalpa es una propiedad de estado y que el estado termodinmico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrnsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una funcin de otras dos. De esta manera, para la entalpa puede plantearse que:

Es decir, la entalpa es funcin de la presin y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que: ( ) ( )

Si la variacin de entalpa ocurre a presin constante, la derivada se transforma en: ( ) ( )

y el trmino ( ) se conoce con el nombre de capacidad calorfica a presin constante y se nota como Cp., que significa "La capacidad calorfica a presin constante, Cp., es la razn de cambio de la entalpa con respecto a la temperatura, a presin constante". Se observar que las capacidades calorficas aumentan en valor numrico al aumentar la complejidad de la molcula del gas. Para un gas monoatmico el nico cambio en la energa interna, E, est asociado con un aumento en la energa cintica. Su valor numrico es esencialmente 3 cal por mol por grado, que se puede calcular a partir de la ecuacin cintica de los gases. Algunas consideraciones cinticas indican tambin que los valores de Cp y de Cv para los gases monoatmicos, adems de ser las mismas para todos esos gases, son tambin independientes de la temperatura. Para los gases poliatmicos se requiere energa calorfica para suministrar a las molculas movimiento de rotacin y movimiento de vibracin. Como el grado de los efectos posibles de 3

vibracin aumenta con la complejidad de la molcula, el valor de la capacidad calorfica muestra un aumento paralelo. A diferencia de los gases monoatmicos, la capacidad calorfica de los gases poliatmicos aumenta con un incremento en la temperatura. Se puede ver que la diferencia entre los valores de Cv y Cp es esencialmente de 2 cal. Antes de demostrar que la diferencia entre Cp y Cv es de 1.99 caloras, identificaremos a Cp y Cv con el cambio en entalpa y con el cambio en energa interna respectivamente. Supongamos que se calienta un gas a volumen constante. No se efecta ningn trabajo ya que no hay ningn cambio de volumen, y el valor de Cv se identifica con el cambio de E, ya que no hay ms que energa cintica con algo de energa de rotacin y de vibracin posiblemente. En el lenguaje del clculo Cv est dado por la expresin La capacidad calorfica de un sistema cerrado en un proceso infinitesimal se define como. La capacidad calorfica depende de la P y T de trabajo. Como el calor no es una funcin de estado, habr que definir qu tipo de proceso se realiza cuando queramos saber que transferencia de energa en forma de calor es necesaria para variar la temperatura del sistema.

Dimensiones. Unidades. Conversin de unidades.

Las dimensiones de la energa interna y la entalpa especficas son ENERGA/MASA y las dimensiones de las capacidades calorficas, definidas con base en ellas son: ENERGA MASA CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia, las dimensiones son: ENERGA MOL CAMBIO DE TEMPERATURA UNIDADES. Las unidades varan de un sistema a otro. En los sistemas Ingls o Americano, Mtrico e Internacional, las unidades de las capacidades calorficas son, respectivamente: BTU Kilocalora KiloJoule

libra F Kilogramo C Kilogramo K Donde, por conveniencia, se utiliza el smbolo de grados delante del smbolo que indica la temperatura para hacer nfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades calorficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule Libra mol F Kilogramo mol C Kilogramo mol K

Ejemplos:
La capacidad calorfica del H2 est expresada por medio de la ecuacin: Cp. = 6.946 - 0.196 x 10-3 T + 0,4757 x 10-6 T2 Con la temperatura en K y Cp en unidades molares consistente, a) Cules son las unidades de las constantes a, b y c? Las unidades de la constante a deben ser las mismas de Cp, es decir:

De manera anloga, como la constante c est multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado, K2, las unidades de c deben ser:

b) Transforme la ecuacin de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centgrados. Solucin: Como: Luego:

T(K) = T (C) + 273 , y , 1 C = 1 K ( )

Efectuando productos y reorganizando: Cp = 6.928 + 6.3732 x 10-5 T + 0.4757 x 10-6 T2 Con Cp en unidades molares consistentes y la temperatura en C. c) Encuentre la ecuacin para la capacidad calorfica con la temperatura en F y cp en BTU/lbmolF. Solucin: Como: Pueden plantearse las unidades de la ecuacin inicial como: ( ) 5

( Efectuando y reorganizando CP = 6.927 + 0.026 x 10-3 T + 1.4682 x 10-7 T2

Con Cp en unidades molares consistentes y la temperatura en F. d) Encuentre la ecuacin con cp en kJoule/(kgmol K) y la temperatura en K. SOLUCIN: Se trata de pasar las unidades de energa y las unidades de masa. Como: 1 Kcal = 1000 cal, y 1 kgmol = 1000 gmol,

Se encuentra que: Ahora, 1 Kcal = 4.186 kJoule, luego basta multiplicar las constantes a, b y c por el factor 4,186 kJoule/Kcal, encontrndose que: Cp = 29.076 - 0,82046 x 10-3 T + 1.99128 x 10-6 T2 Tal como se peda.yh