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TP Thermodynamique n 1

Dtermination des Enthalpies de raction

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Introduction :
Thermodynamique, domaine de la physique qui tudie les transformations de la matire et de lnergie des systmes macroscopiques. Les concepts de la thermodynamique sont dune importance fondamentale en physique, en chimie et dans lindustrie. Les principes de la thermodynamique permettent de prvoir les caractristiques macroscopiques dun systme, ainsi que ses tats dquilibre. Pour expliquer cet tat dquilibre, les scientifiques du XVIIIe sicle supposrent lexistence dun fluide appel calorique , prsent en plus grande quantit dans le corps chaud, qui se serait coul dans le corps froid. Cette thorie fut abandonne aprs 1824. En fait, il sagit dun transfert dune forme dnergie, appele chaleur, qui peut tre emmagasine ou convertie en travail mcanique. Mesure lorigine en calories (symbole cal), la chaleur sexprime aujourdhui en joules (symbole J), puisque cest une forme dnergie. Chaque raction chimique seffectue soit avec dgagement de la chaleur (quon les note Exothermiques qui porte un signe ngatif - ), soit avec absorption de chaleur (Endothermique qui est marqu avec le signe positif + ). Ce dgagement (ou absorption) de chaleur est appel effet thermique de la raction.

But du travail :
Dtermination de la capacit calorifique du calorimtre Mesure de lenthalpie de la dissolution de sel du KCl dans leau Mesure de lenthalpie de la dilution dune solution de HCl.

Partie thorique
Enthalpie :
Daprs le premier principe de la thermodynamique, la variation lmentaires dnergie interne dU dun systme est gale la somme des quantits de chaleur et de travail que ce systme a changes avec le milieu extrieur. On peut donc crire dU = dW + dQ. Dans le cas particulier dun fluide pression uniforme P, le travail lmentaire dW sexprime par la relation : dW = -PdV. Donc en peux crire : dU = -PdV + dQ. - Si la transformation seffectue volume constant (transformation isochore), alors dV = 0 et donc dU = dQ. - Si la transformation se droule pression constante (transformation isobare), alors dP = 0. On introduit dans ce cas la grandeur H, qui est lenthalpie du systme. LEnthalpie est une Fonction dtat qui intervenant dans le premier principe de la thermodynamique. Elle est dfinie par lexpression : H = U + PV. On utilise aussi frquemment lexpression de lenthalpie sous sa forme diffrentielle : dH = dU + PdV + VdP. En consquence devient : dH = dQ + VdP. - Ainsi, si on change le volume du systme tout en lui imposant une pression constante (transformation isobare, dP = 0), la diffrence denthalpie entre ltat final du systme et ltat initial est gal la chaleur change, soit H = Q. On constate que ce principe donne une dfinition prcise de la chaleur. Lorsquun corps chaud est mis au contact dun autre plus froid, on assiste lgalisation des tempratures de chaque corps. On en dduit pour un systme isol (cas dans un calorimtre) la relation suivante : Qi = 0.

Prpar par Touil Abdelhafid du groupe SM2

Anne Universitaire 2006 / 2007

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Nous avons : Q = m.c.(tf - ti)


Sachant que : m : la masse du corps en kg, c : la chaleur massique du corps en kj.kg-1.K-1. (tf - ti) : cart de temprature entre ltat initial et final.

Ou : Q = C.(tf - ti)
Sachant que : C : la capacit calorifique du corps en kj.K-1.

Enthalpie de dissolution :
La dissolution dune mole de substance dans la quantit dtermine du solvant est accompagne dune quantit de chaleur (soit absorbe ou cde), cette chaleur est appele Enthalpie de dissolution.

H d =

Cette Enthalpie est la somme des deux Enthalpies : - Lune correspond la dcomposition du rseau cellulaire - accompagne de leffet endothermique -. - Lautre correspond linteraction entre les ions libres du solut et les molcules du solvant accompagne de leffet exothermique -.

Q n

Partie exprimentale
1re manipulation : Dtermination de la capacit calorifique du calorimtre.
Principe du travail :
On a mesur la temprature dans un calorimtre vide et on a trouv ti = 19 C, on a chauff 100 ml deau distille (ce = 1 kcal.kg-1.K-1 = 4,185 kj.kg-1.K-1) dans bicher en pyrex une temprature t0 = 40 C puis on vers cette eau dans le calorimtre. Aprs 5 mm, on a mesur la temprature du systme (calorimtre + eau) et on a trouv tf = 34 C. De lgalit entre la chaleur reue par le calorimtre (Qr/c) et la chaleur cde par leau chaude (Qc/e), on peut dterminer la capacit calorifique du calorimtre comme suite :

Qr/c + Qc/e = 0 Cc.(tf - ti) +me.ce.(tf - t0) = 0 me .c e .(t 0 t f ) Cc = . /me = 100 g = 0,1 kg. t f t i 0,1.1.(4034) Cc = 3419 0,1.4,185.(4034) Cc = 3419

Entonnoir Agitateu r

Thermomtr e

Cc = 0,04 kcal.K-1.
100 ml deau distille

Becher en pyrex

Cc = 0,0,17 kj.K-1.
Plaque chauffante

Calorimtre

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2me manipulation : Dtermination de lEnthalpie de dissolution


Principe du travail :
On a pes une quantit de sel (KCl) laide dune balance analytique mKCL = 8 g, on a mis 100 ml deau distille dans le calorimtre quon a calcul sa capacit calorifique dan la 1re manipulation, laide de thermomtre, la temprature lintrieur du calorimtre ti = 19 C. Aprs la dissolution de sel, on a trouv que tf = 16 C. Donc la chaleur change de la part du sel :

QKCl = - [Cc + ce.(me + mKCl)].(tf - ti). / me = 0,1 kg. QKCl = - [0,04 +1.(0,1 + 0,008)].(16 - 19) QKCl = - [0,17 +4,185.(0,1 + 0,008)].(16 - 19)
On a calcul lEnthalpie de dissolution comme suite :

QKCl = 0,44 kcal. QKCl = 1,87 kj.

Q KCl n KCl m 8 n KCl = KCl = = 0,11 mol. M KCl 74,5 0,44 AH = AH = 4,13 kcal.mol-1. 0,11 1,87 AH = AH = 17,41 kj.mol-1. 0,11 H = Conclusion :

8 g de KCl

100 ml deau distille

On constate que lenthalpie est positive, alors la raction est dite Endothermique.

3me manipulation : Dtermination de la chaleur de dilution


Principe du travail :
Nous avons mis 150 ml deau dans lancien calorimtre et on note sa temprature ti = 19 C. Nous avons ajout dans le calorimtre 10 ml de solution de HCl 37,5 % puis on a trouv la temprature est devenue tf = 21 C. Donc la chaleur change de la part du sel :

QHCl = - [Cc + ce.(me + mHCl)].(tf - ti). / me = 0,1 kg.


Pour calculer la masse du HCL contenue dans 10 ml du solution :

mHCl = C%.msolution msolution = .Vsolution = 1,1910 Donc : mHCl = 0,37511,9


Alors :

msolution = 11,9 g mHCl = 4,46 g = 0,0045 kg QKCl = 0,39 kcal.


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QKCl = - [0,04 +1.(0,15 + 0,0045)].(21 - 19)


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QKCl = - [0,17 +4,185.(0,15 + 0,0045)].(21 - 19)

QKCl = 1,63 kj.

Lors de la dissolution dune substance le rseau cellulaire (les cristaux) va absorber une quantit de chaleur du milieu extrieur (le solvant) pour dcomposer, alors cest leffet endothermique. Simultanment il y aura une interaction entre les ions de substance avec le solvant ce qui libre une autre quantit de chaleur, alors cest leffet exothermique. La chaleur a lieu dans cette raction est la somme entre les deux quantits de chaleur absorbe et cde. Si la chaleur absorbe est suprieure celle cde la raction est endothermique. Si la chaleur absorbe est infrieure celle cde la raction est exothermique. Lenthalpie accompagne cette raction est calcul comme suite :

Q HCl n HCl m 4,46 n KCl = HCl = = 0,12 mol. M HCl 36,5 0,39 AH = AH = 3,25 kcal.mol-1. 0,12 1,63 AH = AH = 13,58 kj.mol-1. 0,12 H = Conclusion :

150 ml deau distille

10 ml de HCl

On constate que lenthalpie est positive, alors la raction est dite Exothermique.

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